DE2841835A1

DE2841835A1 - Photographische silberhalogenidemulsion

Info

Publication number: DE2841835A1
Application number: DE19782841835
Authority: DE
Inventors: Kozo Inouye; Hideki Naito
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-09-26
Filing date: 1978-09-26
Publication date: 1979-04-05
Also published as: JPS5448541A; US4203768A; JPS5737858B2; GB2005678B; GB2005678A

Description

PATENTANWÄLTE A. GRUNECKER

DtPL-INS.

H. KINKEUDEY

W. STOCKMAIR

DH-INa-AeE(CALTOH

K. SCHUMANN

DRHERNAT.-Dlfl.-FHY5

P. H. JAKOB

OIFL-ING.

G. BEZOLD

Da HERNAT- DIPL-OBM.

8 MÜNCHEN 212

MAXIMILIANSTRASSE 43

26. Sept. 1978 P 13 170

Photographische Silberhalogenidemulsion

Fuji Rioto Film Co., Ltd.

Ho. 210, Nakanuma, Minami Ashigara~Shi,

Kanagawa, Japan

J 9098U/0967

TELEFON (O8B) QSSSSa TELEX 00-20 380 TELEGRAMME MONAPAT TELEKOPIERER Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, welches eine photographische Silberhalogenidemulsion umfaßt, die einen einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler der allgemeinen Formel (I) oder (II):

R_n-COCHCONH

¹ I

N-SO₇-R,

(D

R₁-COCHCONH ¹ \ X

SO-N-R

(II)

worin R^ für eine Alkylgruppe oder eine Arylgrup- · ' pe steht, Rp für.ein Chloratom oder eine Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R^ und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine .""·'"

;.-■-■ - Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Phenoxyalkylgruppe mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, eine monocyclisch^ Aralkylgruppe,. eine Phenylgruppe oder eine durch eine'Älkoxygruppe, eine'Alkylgruppe, eine.Acylgruppe oder eine Alkoxycarbpnylgruppe -rsubstituierte Phenylgruppe stehen und X aus Gruppen mit der allgemeinen Formel:

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Il ί"

-N Ζ_ν

Il ^!

ο ;

worin Z., für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind, um zusammen mit der -C-N-C-Gruppierung einen 5-gliedrigen Ring

I! Il

0 0

oder einen 6-gliedrigen Ring zu bilden, mit der allgemeinen Formel:

ο Il

-N

worin Z₂ für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit der -N-C-Gruppierung einen ungesättigten 5-

Il

gliedrigen Ring oder einen ungesättigten 6-gliedrigen Ring zu bilden, oder mit der■allgemeinen Formel:

-N Z- .

(V)

worin Z, für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit dem -N- einen Imidazolring, einen Triazolring oder einen Tetrazolring zu bilden, ausgewählt ist, enthält. ·

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Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bildung von farbphotographischen Bildern, bei dem man eine bildweise belichtete photographische Silberhalogenidemulsion mit einem primären aromatischen Aminfarbentwicklungsmittel in Gegenwart eines einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers der allgemeinen oben angegebenen Formeln (I) oder (II) entwickelt. Die erfindungsgemäßen einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler haben eine hohe Kupplungsreaktivität und sie ergeben Gelbfarbbilder mit verbesserter Körnigkeit und Schärfe nach der insbesondere bei hoher Temperatur erfolgenden Färbentwicklung.

Die Erfindung bezieht sich auf eine einen Kuppler enthaltende photographische Silberhalogenidemulsion und auf ein Verfahren zur Bildung von farbphotographischen Bildern, bei dem ein Kuppler und insbesondere eine photographische Silberhalogenidemulsion mit einem neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler verwendet wird. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Bildung von farbphotographischen Bildern.

Bei der Bildung von Farbbildern bei der subtraktiven Farbphotographie wird eine aromatische primäre Aminverbindung, insbesondere eine Ν,Ν-disubstituierte p-Phenylendiaminverbindung, als Entwicklungsmittel verwendet, um die Silberhalogenidkörner in der belichteten photographischen Silberhalogenidemulsion zu reduzieren. Das gleichzeitig gebildete Oxidationsprodukt des Entwicklungsmittels reagiert mit dem Kuppler unter Bildung eines blaugrünen, purpurfarbenen oder gelben Farbstoffbildes.

Die bei dem oben beschriebenen farbphotographischen Prozeß verwendeten Kuppler haben eine phenolische Hydroxygruppe, eine anilinische Aminogruppe oder eine aktive Methylengruppe. Durch oxidative Kupplung mit den aromatischen primären Aminentwicklungsmittel bilden sie Farbstoffe, die Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich absorbieren.

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& 2847835

Gelbe Farbstoffbilder zeigen eine spezifische Absorption für blaues Licht in Wellenlängen von etwa 400 bis 500 um. Bislang bekannte, einen gelben Farbstoff bildende Kuppler sind z.B. ß-Ketoacetoessigsäureester, ß-Diketone, N,N-Malonsäurediamide und α-Acylacetamide, von denen die a-Acylacetamide im weiten Ausmaß als günstige, einen gelben Farbstoff bildende. Kuppler in der Farbphotographie verwendet worden sind.

Die a-Acylacetamide als Kuppler und die davon als Bilder abgeleiteten Gelbfarbstoffe haben jedoch eine Anzahl von Nachteilen und sie sind in keiner Weise als vollständig zufriedenstellend anzusehen. So erfordert z.B. die Umwandlung der a-Acylacetamide in die Azomethinfarbstoffe 4 Äquivalente Silberhalogenid als Oxidationsmittel pro Molekül. Dazu kommt noch, daß der maximale molekulare Extinktionskoeffizient der gebildeten Farbstoffe nur in der Gegend von etwa 20000 l/Mol.cm liegt.

Es sind schon viele Untersuchungen durchgeführt worden, um diese Nachteile zu beseitigen. So sind z.B. schon a-Acylacetanilide, bei denen eines der Wasserstoffatome der aktiven Methylengruppe durch ein Halogenatom, beispielsweise Fluor oder Chlor, eine Sulfoxygruppe, eine Acyloxygruppe etc. ersetzt worden ist, gemäß den US-PS'en 3 369 895, 3 403 194, 3 415 652 und 3 447 entwickelt worden, um die SiIberhalogenxdmenge zu vermindern, die für ein lichtempfindliches Material erforderlich ist, und um die Kupplungsreaktivität zu verbessern. Diese Kuppler haben jedoch die Nachteile, daß die Kupplungsreaktivität immer noch nicht ausreichend ist, daß ein ausgeprägter Farbschleier erzeugt wird, daß die Kuppler als solche instabil sind oder daß die Echtheit der damit gebildeten Farbbilder nicht ausreichend ist.

Als Ergebnis weiterer Untersuchungen, um diese Nachteile zu überwinden, sind Kuppler entwickelt worden, bei denen eines

t 9098U/0957

der Wasserstoffatome der aktiven Methylengruppe mit einer Imidogruppe (GB-PS 1 336 151) ersetzt worden ist, und die Kuppler gemäß der US-PS 3 894 875 entwickelt worden. Aber auch diese
Kuppler sind vom Standpunkt der Kupplungsreaktivität und der
Echtheit der gebildeten Farbbilder immer noch nicht zufriedenstellend. Weiterhin sind Kuppler erforderlich, die dazu imstande sind, Bilder mit hoher Qualität, beispielsweise hinsichtlich der Schärfe und der Körnigkeit etc., zu erzeugen und die auch eine hohe Kupplungsreaktivität haben. Dies trifft insbesondere für lichtempfindliche Materialien mit hoher Empfindlichkeit, beispielsweise für Farbnegativ- oder Farbumkehrmate-■ rialien, zu. Jedoch sind die Eigenschaften der oben beschriebenen Kuppler in dieser Hinsicht gleichfalls nicht zufriedenstellend.

Schließlich sind die in der DE-OS 2 556 620 beschriebenen Kuppler vom Standpunkt der Kupplungsreaktivität und der Eigenschaft, Bilder mit ausgezeichneter Bildqualität, beispielsweise hinsichtlich der Schärfe, der Körnigkeit etc., zu liefern, immer noch nicht zufriedenstellend.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler zur Verfügung zu stellen, der für die Farbphotographie bei einem subtraktiven Farbreproduktionsprozeß geeignet ist. ■

Weiterhin soll durch die Erfindung ein Verfahren zur Bildung
von Farbstoffbildern zur Verfügung gestellt werden, bei dem
eine bildweise belichtete Silberhalogenidemulsion in Gegenwart eines neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers belichtet wird.

Weiterhin soll durch die Erfindung ein farbphotographisches
lichtempfindliches Material zur Verfügung gestellt v/erden, das

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einen Träger enthält, auf dem sich eine Schicht einer Silberhalogenidemulsion befindet, welche einen neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler enthält.

Weiterhin soll durch die Erfindung eine Parbentwicklerlosung zur Verfügung gestellt werden, die einen neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler enthält.

Weiterhin soll durch die Erfindung die Möglichkeit zur Verfügung gestellt werden, durch Verwendung eines neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers die Menge von Silberhalogenid, die in einer photographischen Emulsion vorhanden sein muß, zu vermindern und die Schärfe der gebildeten Bilder zu verbessern.

Weiterhin soll durch die Erfindung die Möglichkeit zur Verfügung gestellt werden, die Körnigkeit der erzeugten Bilder durch Verwendung eines neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers zu verbessern.

Weiterhin soll durch die Erfindung ein photographisches lichtempfindliches Material zur Verfugung gestellt werden, das für die Schnellbehandlung bei hoher Temperatur unter Verwendung eines neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers geeignet ist.

Schließlich sollen durch die Erfindung Gelbfarbstoffbilder mit guter Stabilität unter Verwendung eines neuen, einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers zur Verfügung gestellt werden.

Durch die Erfindung wird ein einen gelben Farbstoff bildender Kuppler der allgons.Lnen Formel (I) oder (II):

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R.-COCHCONH ¹ I

(D

R₁ -COCHCONH

¹ I

SO₀N-R,

(H)

zur Verfügung gestellt, worin R^ für eine Alkylgruppe (z.B. eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 "bis 8 Kohlenstoffatomen, die durch eine.Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe etc., oder eine Aryloxygruppe, wie eine Phenoxygruppe etc., z.B. eine Isopropylgruppe, eine tert.-Butylgruppe, eine tert.-Amylgruppe, eine 2-Hexadecyloxypropan-2-yl-gruppe, eine 2-Phenoxypropan-2-yl-gruppe etc., und eine cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Adamantylgruppe etc., .substituiert sein kann), oder eine monocyclische Arylgruppe (z.B. eine Phenylgruppe, eine 2- oder· 4-Alkylphenylgruppe oder eine 2- oder 4-Alkoxyphezrylgruppe etc., wobei die Alky!gruppierung der Arylgruppe eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. eine kethylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Butylgruppe etc., oder eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Isopropylgruppe, eine t-Butylgruppe etc., ist, und die Alkoxygruppierung der Arylgruppe eine geradkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoff-

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atomen, z.B. eine Methoxygruppe, eine Äthoxygruppe, eine Butoxygruppe etc., oder eine verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 "bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Isopropoxygruppe, eine t-Butoxygruppe etc., ist) steht, R₂ für ein Chloratom oder eine geradkettige Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methoxygruppe, eine Äthoxygruppe etc., oder eine verzweigtkettige Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, z.B. eine t-Butoxygruppe etc., steht, R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Hexadecylgruppe etc., eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Isopropylgruppe, eine Isooctylgruppe etc., eine Phenoxyalkylgruppe mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, bei denen die Alkylgruppierung eine geradkettige Alkylgruppe, z.B. eine n-Propylgruppe, eine n-Amylgruppe, eine n-Pentadecylgruppe etc, oder eine verzweigtkettige Alkylgruppe, z.B. eine Äthylmethylgruppe, eine t-Amylgruppe, eine t-Hexylgruppe etc., ist, eine inonocyclische Aralkylgruppe mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, z«.B_e einer Methylgruppe, einer Octadecylgruppe etc., oder einer Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B_o einer Methyloxygruppe, einer Octadecyloxygruppe etc., bei der die Alkylgruppierung der Alkylgruppe eine geradkettige Alkylgruppe, z.B. eine Methylgruppe, eine Propylgruppe etc., ist, substituiert sein kann, eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. einer Octyloxygruppe, einer Hexadecyloxygruppe etc., einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. einer Nonylgruppe, einer Dodecylgruppe etc., einer Acylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoff atomen, z.B. einer Hexanoylgruppe, einer Octadecanoylgruppe etc., oder einer Allroxycarbonylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppierung, z.B. einer Hexyloxycarbonylgruppe, einer Hexadecanyloxycarbonylgruppe etc. sub-

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stituiert ist (z.B. für Octyloxyphenyl, Nonylphenyl, Octadecanoylphenyl, Hexyloxycarbonylphenyl etc.) stehen und X aus Gruppen mit der allgemeinen Formel (III):

Il
0

worin Z.. für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit der -C-N-C-Gruppierung einen 5-gliedrigen Ring

I! Π

0 0

oder einen 6-gliedrigen Ring zu "bilden, mit der allgemeinen Formel:

worin Z₂ für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind, um zusammen mit der -N-C-Gruppierung einen ungesättigten 5-

I!

gliedrigen Ring oder einen ungesättigten 6-gliedrigen Ring zu bilden, oder mit der allgemeinen Formel:

(V)

-N

9 098U/095 7

■worin Z^ für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit dem -N- einen Imidazolring, einen Triazolring oder einen Tetrazolring zu bilden, ausgewählt ist.

Geeignete Beispiele für Ringe der allgemeinen Formel (III) sind eine Hydantoinylgruppe, eine Oxazolidindionylgruppe, eine Urazolylgruppe etc.; ein geeignetes Beispiel für einen Ring der allgemeinen Formel (V) ist eine 1,2,4-Triazolylgruppe etc. Die meisten der obengenannten Hydantoine, Oxazolidine und Urazole sind im Handel erhältlich. Der Rest wird in der US-PS 4 022 und in "J. Heterocyclic Chemistry", Seite 897 (1971) beschrieben.

Von den Gruppen der allgemeinen Formel (III) sind die Gruppen, die als freisetzbare Gruppen für Zweiäquivalent-Gelbkuppler bezeichnet werden und die beispielsweise in den GB-PS'en 1 336 151, 1 421 126 und 1 425 020, den US-PS'en 4 012 259, 4 057 452, 3 990 896 und 4 022 620, der FR-PS 2 134 506 und in der DE-OS 2 261 36I beschrieben werden, besonders bevorzugt.

Von den Gruppen der allgemeinen Formel (IV) sind die Gruppen, die als freisetzbare Gruppen für Zweiäquivalent-Gelbkuppler bezeichnet werden und die beispielsweise in den GB-PS¹en 1 402 511, 1 478 205.und 1 476 760 und der DE-OS 2 363 675 beschrieben werden, besonders bevorzugt. -

Von den Gruppen der allgemeinen Formel (V) sind die Imidazalgruppen und Triazolgruppsn, die als freisetzbare Gruppen für Zweiäquivalent-Gelbkuppler bezeichnet werden und die in der US-PS 3 933 500 und der GB-PS 1 476760 beschrieben werden, und die Triazolgrupper, der folgenden allgemeinen Formel (Vl) und Tetrazolgruppen besonders bevorzugt.

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-N' ν	^- N	-.,ι --	oder	I	y	^R5
N /	- -.		-N \
^R6 Tl		> ^R6

v/orin Rc und Rg, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen (z.B. für Methyl, Äthyl, Isobutyl, Butyl, ß-Äthoxyäthyl, Octyl etc.), eine monocyclische Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. einer Methylgruppe, einer Octylgruppe etc., substituiert sein kann (z.B. für Phenyl, Tolyl, Anisyl, Chlorphenyl, Carboxyphenyl etc.), eine Benzylgruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (z.B. für Methylamino, Octylamino etc.), eine monocyclische Arylaminogruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen (z.B. für Anilino etc.), eine gsradkettige Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen (z.B. für Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl etc.), ein Halogenatom (z.B.. für Fluor, Chlor etc.) _t eine geradkettige Acylaminogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppierung (z.B. für Acetylamino, tert.-Butanamido, Chloracetylamino, Trifluoracetylamino etc.) oder eine Sulfonamidogruppe (z.B. eine geradkettige Alkylsulfonamidogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methansulfonamidoetc., und eine monocyclische Arylsulfonamidogruppe, z.B. eine Phenylsulfonamidogruppe etc.) stahsn.

Einen gelben Farbstoff bildende Kuppler der oben angegebenen allgemeinen Formain (I) oder (II), bei denen die R-,-S0₀N-Grur»-oe

^R4 oder die R^-N-SOg-Gruppe in para-Stellung an R£ gebunden ist,

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werden bevorzugt. Einen gelben Farbstoff bildende Kuppler der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) v/erden am ineisten bevorzugt, da sie hoch-wirksam sind.

Besonders bevorzugte, einen gelben Farbstoff bildende Kuppler der allgemeinen Formeln (i) und (II), die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind diejenigen Kuppler, die durch die allgemeine Formel (VII):

R₁-COCHCONH-//

N-SO₉C Η_9τΛ ^, ι 2 η 2η+1:

^Cm^H2m+l

angegeben werden, worin R^, R₂ und X die gleichen Bedeutungen, wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (i) oder (II) angegeben, haben und m und η jeweils für eine ganze Zahl von 1 bis 13 stehen.

Nachstehend werden typische Beispiele für einen gelben Farbstoff bildende Kuppler angegeben, die für die Erfindung verwendet werden können. Die Erfindung soll jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt sein.

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• - 30" - .

(CH₃) jCCOCHCONH·^/ \

CH₃ ^C2^H5

(CH₃)₃CC0CHC0NH-(/

•N

:O

N-C₂H₅OCOCH₂

9098U/0957

- 2Λ -

-ca

(CH,)-CCOCHCONH 3 3 ,

/ Vw

CH.

CC0CHC0NH

HN

C₂H₅

0(CH₂)jCOOH

(CH-) -CCOCHCONH^/

^C2^H5

OCCH₂) ₂ocii₅

9098U/09S7

SB

es.

.CCOCHCONH

^s I

CHo CH-

CH,

CiI \

CCOCHCONH

N —

CH

CiI

(CH^) ,CCOCHCONH-// \ 3 j

^) , 3

33

O-(CH₇) ₉-NHSO₇CH_

8 U/0957

24

CCH,),CCOCHCONH</ \ ■N

N-SOoCH,

^C16^H33

O N

N CH. f^S02^C16^H33 ^C2^H5

Cl

,ccochconh// v

9098U/0957

- 24 «55

(CH_X),CCOCHCONH-// N

N-SO₂C₁₂H₂₅ j ^C2^H5 !

CCH„)^CCOCHCONH

au

CCOCHCONH XOOCH₃ I ^SO2^C2^H5

^C14^H29

COOCH,

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jCCOCHCONH

4+-CH₉COOH

T^

CH.

ccochconh// I

^NN N

-ff-COOH I

29

9098U/0957

CC0CHC0NH

C N

CH₃

N-SO₀C_{1 A}H„ ι Ζ Io 33

CJl

(CH,),CCOCHCONH

CZ

-N

f^S°2^Ci6^H33 CH₃

CJl

CCH,) ,CCOCHCONH

•'. I

N-SO^C₁,
CH,

CH,

9098U/0957

CCH,) ,ccochconh// I

I ι

N-SO₂C₁₄H₂₉ -

CH,

CH.

₃CC0CHC0NH^(/ \

-Ν

N-SO₉C, .H.., ι L Io 33

CH₇

COOC₂H₅

Ci.

(CH^) ^CCOCHCONH\1 ■N

f^SO2^C18^H37 CH,

909814/0957

Ci.

CCOCHCONH

CH

CA.

(CH,) ,CCOCHCONH// \

^ό ι

16"33

(CH₃)₃CCQCHC0NH

C£ V V

^C2^H5

•J

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- 99 -

Cl

(CH₇) ,,CCOCHCONH

N / CH

-SO₂C₁₄H₂₉

^C2^H5 ·

(CH₇)₇CCOCHCONH

O J ι

CH₃-^-N CH,

CH

CJl

(CH₇),CCOCHCONH/ ' •j j ι \ —

o<

^C2^H5

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C32)

- "58 -

C31)

CA

CCOCHCONH

HN

CH

OCH,

CCH^)CCOCHCONh ³³ I

³ I
• N

O₂N-C₁₄H₂₉ ^C2^HS

OCH,

CCH,)CCOCHCONH-/⁷ ^ό3 Ι

y-CH₂-N N-

N-CH JLo

CH,

9098H/09S7

3Ü

Cl

CCOCHCONH

CH

CJl (CH₃)JCCOCHCONh-// V

/^N>vs SO₉N-C_1RH_X7

<C -4-C00H ²J ¹⁸.³⁷

\^T CH₃

COCHCONH

HN

N-SO₉C₁ ,H-, I Z 16 33 ^CH

3 ·

CH

9098U/09S7

OH

^Vcochconh//

N-CH,

I CH.

ΓΗ

CH₃O

• °_N ^CH3

COCHCQNH

CH

; ν

90 98 U/0957

N-SO₂C₁₄H₂₉ ^C2^H5 ' '

CH₃O /⁷ ^VCOCHCONH

C=O

CH.

^NSO2^C16^H33

ι ;

O=C
'/ \VCH,-N-

CH₃O // \> COCHCONH

"C=O

I
-C-OC

O=C

CH₃-N

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Ein lichtempfindliches photographisches Material, das den erfindungsgemäßen Kuppler enthält, liefert im Vergleich zu lichtempfindlichen Materialien, die bekannte Kuppler enthalten, eine verbesserte Körnigkeit und Schärfe. «

Die erfindungsgemäßen Kuppler können allgemein dadurch hergestellt werden, daß man einen Vieräquivalent-Mutterkuppler (worin in der folgenden allgemeinen Formel QFLTL) Y = H ist) mit einem Halogenierungsmittel, z.B. Br₂, Cl₂, SOpCIo etc., in einer Menge von etwa 0,9 bis etwa 1,2 Mol pro Mol des Mutterkupplers unter Bildung einer halogenierten Verbindung (worin in der·folgenden allgemeinen Formel (VIII) Y =C1 oder Br ist) halogeniert und die halogenierte Verbindung mit einer entsprechenden Verbindung der Formel H-X (worin X die gleiche Bedeutung, wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (I) angegeben, hat) in einer Menge von etv/a 1 bis etwa 1/3 Mol pro Mol H-X (wie oben definiert) in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie von CH₂Cl₂, CHCl^, Dimethylformamid etc., bei einer Tem₂₂ ^
peratur von etwa O bis etwa 40°C umsetzt

ic - - -

■ R₁-CO-CH-CONH

(VIII)

R₁-CO-CH-CONH

¹ I
X

(ix)

H-X

HY

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Darin haben R^ und R₂ jeweils die gleiche Bedeutung, wie im Zusammenhang mit den allgemeinen Formeln (i) und (II) angegeben, und R^ steht für -N-SO₂-R₃ zur Herstellung von Verbin-

düngen der allgemeinen Formel (I) oder für -SO₀N-R, zur Her-

R₄

stellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (II).

Der Vieräquivalent-Mutterkuppler, der als Ausgangsmaterial eingesetzt wird, kann beispielsweise nach der Methode hergestellt werden, wie sie in "J. Amer. Chem. Soc", Band 59, Seite I837 · (1937) beschrieben wird.

Nachstehend werden typische Synthesebeispiele für erfindungsgemäße Kuppler angegeben. Wenn nichts anderes angegeben ist, dann sind sämtliche Angaben bezüglich der Teile, Prozentmengen, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.

Synthesebeispiel 1

Synthese von a-Pivaloyl-K-(5-äthoxy-1-benzyl-5-hydantoinyl-2-' chlor-S-N-methyl-hexadecansulfonamidoacetanilid fKuppler (3)]

Synthese des Zwischenprodukts At Z-Chlor-S-N-methylhexadecan« sulfonamidoanilin

Hexadecansulfonylchlorid, hergestellt nach dem Verfahren, beschrieben von J.M. Sprague et al. in "J. Amer. Chem. Soc", Band 59, Seite I837 (1937), v/urde mit 2-Chlor-5-aminonitroben~ zo1 in Chloroformlösung in Gegenwart von Pyridin umgesetzt, wodurch 2-Chlor-5-hexadecansulfonamidonitrobenzol hergestellt wurde.

•I

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115 g des so hergestellten 2-Chlor-5~hexadecansulfonamidonitrobenzols wurden in 500 ml Chloroform aufgelöst. Zu der Lösung wurde eine äquimolare Menge (43 g) von Methyljodid, eine kata-Iytische Menge (8,3 g) von Tetrabutylammoniumbromid und die 10-fache Menge auf molarer Basis einer 3O?oigen wäßrigen Na-triumhydroxidlösung zugesetzt. Das Gemisch wurde heftig gerührt, wodurch 2-Chlor-5-N-methylhexadecansulfonamidonitroben·«· zol hergestellt wurde.

Sodann wurden 20 g des auf die obige Weise hergestellten 2-Chlor-5-N-methylhexadecansulfonaniidonitrobenzols in 500 ml Äthanol aufgelöst und mit Wasserstoffgas (20 at) hydriert, wobei Palladium als Katalysator verwendet wurde. Die so erhaltene reduzierte Verbindung wurde aus Methanol umkristallisiert, wodurch Zwischenprodukt A mit einem Schmelzpunkt von 65 bis 66°C erhalten wurde.

Synthese des Zwischenprodukts 3r a-Pivaloyl-2-chlor-5-N-methylhexadecansulfonamidoacetanilid

Durch Rückflüssen von 1000 ml einer Xylollösung, enthaltend 93 g Zwischenprodukt A und 43 g Äthylpivaloylacetat, wurde das Zwischenprodukt B erhalten. Der Schmelzpunkts des Zwischenprodukts B betrug 50 bis 51°C (umkristallisiert aus Methanol).

Synthese des Kupplers (3)

28,5 g Zwischenprodukt B wurden mit einer äquimolaren Menge . von Sulfurylchlorid in 100 ml Chloroform umgesetzt, wodurch a-Pivaloyl-a-chlor^-chlor^-N-methylhexadecansulfonamidoacatanilid hergestellt wurda. 10 g a-Pivaloyl-a-chlor-2-chlor-5~N-meth.ylhexadecansulfons.rd'.loacetanilid wurdan mit 50 ml einsr Dimethylformamid(DMF)-Lösung, enthaltend die 1,5-fache Menge auf molarer Basis von 5-Äthoxy-1-benzylh3>-dantoin in Gegenwart

■ t 9098U/09S7

der 1,5-fachen Menge auf molarer Basis von Kaiiurohydroxid (Methanollösung) bei Raumtemperatur (25°C) umgesetzt, wodurch der Kuppler (3) erhalten wurde, der ein öliges Produkt darstellte.

Synthesebeispiel 2

Synthese von q-Pivaloyl-a-(5.5-dimethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion-3-yl) -2-chlor~5-M-methylhexadecansulfonamidoacetanilid ('Kuppler

Die Verfahrensweise des Synthesebeispiels 1 wurde wiederholt, wobei 5,5-Dimethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion anstelle von 5-Äthoxy-1-benzylhydantoin verwendet wurde. Auf diese Weise v/urde der Kuppler (11) erhalten. Der Schmelzpunkt des Kupplers (11) betrug 86 bis 37⁰C (umkristallisiert aus Methanol).

Zur Herstellung von lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien können die erfindungsgemäßen Kuppler einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden.

In farbphotographische lichtempfindliche Materialien, die die erfindungsgemäßen Kuppler enthalten, können ein DIR-Kuppler oder eine DIR-Verbindung, wie sie beispielsweise in den US-PS'en 3 632 345, 3 227 554 und 3 379 529, den JA-OS'en 122 335/1974, 34 232/1975 und 135 310/1975 etc. beschrieben werden,· ein einen gelben Farbstoff bildender Kuppler, wie er beispielsweise in der DE-OS 2 213 461, dan US-PS'an 3 510 306, 3 644 498 und 3 394 875 etc. beschrieben wird, ein ein Purpurbild bildender Kuppler, wie er beispielsweise in der US-PS 3 615 506, den DE-OS'en 2 418 959 ur>d 2 424 467 etc. beschrieben wird, und ein einen Blaugrünfarbstoff bildender Kuppler, wie er beispielsweise in den US-PS'an 2 474 293, 3 034 892, 3 591 383, 3 311 476 ' und 3 476 563 etc. beschrieben wird, eingearbeitet werden,

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Geeignete Silberhalogenidemulsionen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. Emulsionen von Silberchlorid und Silberbromid und auch solche von gemischten Silberhalogeniden, wie Silberchlorbromid, Silberjodbromid, Silberchloröodbrömid etc.

Diese Silberhalogenidemulsionen können nach bekannten herkömmlichen Methoden hergestellt werden, z.B. nach dem Einfachoder Doppelstrahlverfahren, dem kontrollierten Doppelstrahlverfahren etc.

Weiterhin können erfindungsgemäß Silberhalogenidkörner, bei denen latente Bilder in ihrer Oberfläche gebildet werden oder bei denen latente Bilder in ihrem Inneren gebildet werden, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäß verwendete Silberhalogenidemulsion wird vorzugsweise mit bekannten chemischen Sensibilisatoren, z.B. Natriumthiosulfat, N,N,N'-Trimethylthioharnstoff, einem Gold-(I)-thiocyanatkomplexsalz, einem Gold(I)-thiosulfatkomplexsalz, Zinn(II)-chlorid, Hexamethylentetramin etc., sensibilisiert.

Schleierbildungskerne können in den Silberhalogenidköraern durch Verwendung eines Reduktionsmittels, wie Hydrazin, oder einer Kombination aus einem Reduktionsmittel und einer Goldverbindung oder einer labilen Schwefelverbindung gebildet werden.

Die photographische Emulsion, die in dem farbphotographischen lichtempfindlichen Material, das den erfindungsgemäßen Kuppler enthält, verwendet wird, kann gevmnschtenfalls gegenüber Blau-, Grün- oder Rotlicht unter Verv/endung eines Cyaninfarbstoffs, z.B. eines Monomethincyanin-, Pentamethincyanine Me-

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rocyanin- oder Carboxyaninfarbstoffs, einzeln oder in Kombination, oder durch Verwendung dieser Farbstoffe und eines Styrylfarbstoffes, einer Amino stufenverbindung oder dergleichen spektral sensibilisiert werden.

Bekannte Stabilisierungsmittel und Antischleierbildungsmittel, z.B. 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden, 3-Methylbenzothiazol, 1-Ehenyl-5-mercaptotetrazol oder eine andere Mercaptoverbindung, ein Metallsalz, z.B» KBr etc.,. können in den erfindungsgemäßen photographischen Emulsionen verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Kuppler können in der photographischen Emulsion nach Auflösung in einem organischen'Lösungsmittel dispergiert v/erden. Spezifische Beispiele für geeignete Verfahren zur Dispergierung der Kuppler werden genauer in der US-PS 3 676 131 beschrieben. Geeignete organische Lösungsmittel zur Auflösung des Kupplers sind solche, die in Wasser geringfügig löslich sind und die einen hohen Siedepunkt (nicht niedriger als 200⁰C) haben. Beispiele hierfür sind substituierte Kohlenwasserstoffe, Carbonsäureester, Benzoesäureester, Zitronensäureester, Carbonsäureamide, Phosphorsäureester und Äther» Spezifische Beispiele für solche Lösungsmittel sind Di-n-butylphthalat, n-Octylbenzoat, o-Acetyltributylcitrat, Tricresylphosphat, Tri-n-hexylphosphat, Ν,Ν-Diäthylcaprylamid und dergleichen. Zusätzlich zu diesen hochsiedenden Lösungsmitteln ist es vorteilhaft, ein Hilfslösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt (nicht höher als 200⁰C) zu verwenden, um die Auflösung der Kuppler zu unterstützan. Beispiele für solche Verbindungen sind Propylencarbonat, ^Äthylacetat, Butylacetat, Cyclohexanol, Tetrahydrofuran, Cyclohexanon etc.

Ein oberflächenaktives Mittel kann vorteilhafterweise verwendet werden, um die feine Dispergierung der Lösungsmittel in

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einem hydrophilen Kolloid zu unterstützen, das in einer erfindungsgemäß verwendeten photographischen Emulsion eingesetzt wird. Diffusionsbeständige Kuppler mit einer Carbonsäuregruppe oder einer Sulfonsäuregruppe zusammen mit einer Ballastgruppe in dem Molekül sind in einer neutralen oder schwach alkalischen wäßrigen Lösung löslich. Eine solche wäßrige Lösung kann zu der photographischen Emulsion gegeben werden, die erfindungsgemäß verwendet wird.

Der erfindungsgemäße Kuppler liegt im allgemeinen in dem lichtempfindlichen photographischen Material in einer Menge von etwa 10 bis 1500 g pro Mol Silberhalogenid vor. Diese Menge kann jedoch je nach dem Anwendungszweck variiert werden.

Der erfindungsgemäße Kuppler kann in verschiedenen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien, beispielsweise Farbnegativfilmen, Farbpositivfilmen, Farbumkehrfilmen, Farbpapieren und verschiedenen anderen farbempfindlichen Materialien, verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Kuppler können in einer bekannten Vielschichtstruktur eines vielschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Materials, wie es beispielsweise in den US-PS «en 3 726 681 und 3 516 831 und in den GB-PS'en 818 687 und 923 045 beschrieben wird, verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Kuppler können auch bei dem in der JA-OS 5179/1975 beschriebenen Verfahren eingesetzt werden und bei einem Verfahren, bei dem der Kuppler zusammen mit einer DIR-Verbindung eingesetzt wird, wie es in der DE-OS 2 322 165 und in der US-PS 3 703 375 beschrieben wird.

Um die Stabilität der erzeugten farbphotographisehen Bilder zu erhöhen, ist es von Vorteil, daß das erfindungsgemäße licht-

■ i

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empfindliche Material ein ρ-substituiertes Phenolderivat, z.B. ein Hydrochinonderivat, in einer Emulsionsschicht oder einer daran angrenzenden Schicht enthält» Besonders bevorzugte psubstituierte Phenolderivate werden in den US-PS'en 2 360 290, 2 418 613, 2 675 314, 2 710 801, 2 728659, 2 732 300, 2 735 765,

2 816 028, 3 457 079 und 3 069 262,- der JA-OS 13 496/1968, der US-PS 2 735 765, der JA-OS 4738/1972 und den US-PS»en 3 432 300,

3 573 050, 3 574 627 und 3 764 337 beschrieben.

Das lichtempfindliche Material, das den erfindungsgemäßen Kuppler enthält, kann ein Ultraviolett-Absorptionsmittel, wie es beispielsweise in den US-PS«en 3 250 617 und 3 253 921 beschrieben wird, in einer Emulsionsschicht oder einer daran angrenzenden Schicht enthalten, um die erzeugten Farbbilder zu stabilisieren.

Als Träger für das erfindungsgemäße lichtempfindliche farbphotographische Material kann ein Ceiluioseacetatiilm, ein Celluloseacetatbutyratfilm, ein Polystyrolfilm, ein Polyäthylenterephthalatfilm, ein Laminat aus diesen Filmen, Glas, Papier, Papier, das mit Bariumoxid oder einem Polymeren eines a-01efins mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Polyäthylen, Polypropylen, einem Äthylen/Buten-Copolymeren etc., beschichtet oder laminiert ist, verwendet werden.

Das lichtempfindliche photographische Material, das den erfindungsgemäßen Kuppler enthält, kann nach dem Belichten nach bekannten Methoden verarbeitet werden, die dem Grunde nach eine Farbentwicklungsstufe, eine Bleichstufe und eine Fixierungsstufe einschließen. Jede Stufe kann gesondert vorgenommen werden oder zwei oder mehrere Stufen können als eine Stufe unter Verwendung ainer Behandlungslösung, die die Fähigkeit hat, jede dieser Stufen durchzuführen, vorgenommen werden. Die

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Verwendung einer Bleich-Fixierungs-Lösung ist ein Beispiel einer solchen Kombination. Gewünschtenfalls kann die Verarbeitung andere Stufen, beispielsweise eine Vorhärtung, eine Neutralisation, eine erste Entwicklung (Schwarz/Weiß-Entwicklung), eine Bildstabilisierung, ein Waschen mit Wasser etc., einschließen. Die manchmal angewendete Behandlungstemperatur liegt manchmal unterhalb etwa 18⁰C, ist jedoch vorteilhafterweise oftmals mehr als etwa 13°C. Die Temperatur erstreckt sich insbesondere im allgemeinen von etwa 20 bis etwa 6O⁰C. Im Falle einer Schnell entwicklung ist ein Bereich von etwa 35 bis etwa 6O⁰C geeignet.

Eine geeignete Farbentwicklerlösung, die verwendet werden kann, ist eine alkalische wäßrige Lösung mit einem pH-Wert von etwa 8 oder mehr und insbesondere von 9 bis 12, die ein Farbentwicklungsmittel enthält. Bevorzugte Beispiele für Farbentwicklungsmittel sind 4-Amino-N,N-diäthylanilin, -3-Methyl-4-ainino-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, 3-me« thyl-4-amino-I-I-äthyl-N~ß~hydroxyäthylariilin, 4-Amino-3-methyl~_i N-äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-ß-methoxyäthylanilin etc..Weiterhin können auch die Verbindungen verwendet werden, die in den US-PS¹en 2 193 015 und 2 592 364, der JA-OS 64 933/1973 und in L.F.A. Mason »Photographic Processing Chemistry", Seiten 226 bis 229, Focal Press, London (1966) beschrieben werden.

Die Behandlung des lichtempfindlichen Materials, das den erfindungsgemäß en Kuppler enthält, kann in einer Farbentwicklungsstufe selbst in Gegenwart eines konkurrierenden Kupplers,· z.B. von Citrazinsäure etc., ohne Schaden in der Praxis durchgeführt werden.

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Nach der Farbentwicklungsstufe wird das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material einer herkömmlichen Bleichung unterworfen. Die Bleichung kann gesondert oder gleichzeitig mit der Fixierung durchgeführt werden. Im letzteren Falle wird, ein Fixiermittel zu einer Bleichungslösung gegeben* um ein Bleich-Fixierungs-Bad zu erzeugen. Geeignete Bleichmittel sind z.B. Ferricyanide, Bichromate, Komplexsalze von mehrwertigen Metallkationen, beispielsweise von Eisen(lll), Kobalt(III) etc., mit organischen Säuren, beispielsweise Metallkomplexsalze einer Aminopolycarbonsäure, wie Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Diaminopropanoltetraessigsäure etc., Zitronensäure, Weinsäure, Apfelsäure und dergleichen. Die Behandlungslösung kann auch ein Beschleunigungsmittel für das Bleichen enthalten, wie es beispielsweise in den US-PS¹en 3 042 520 und 3 241 966, den JA-PS»en 3506/1970 und 8836/1970 etc. beschrieben wird, sowie verschiedene andere Additive.

Die erfindungsgemäBen Kuppler können für lichtempfindliche photographische Materialien mit einem niedrigen Silbergehalt verwendet werden, bei denen die Menge des Silberhalogenids in der Emulsion etwa 1/2 bis etwa 1/100 von derjenigen Menge beträgt, die in herkömmlichen lichtempfindlichen Materialien vorhanden ist. Es ist möglich, ein zufriedenstellendes Farbbild in solchen lichtempfindlichen farbphotographischen Materialien mit einem niedrigen Silberhalogenidgehalt zu erhalten, wenn man einen Bilderzeugungsprozeß anwendet, welcher eine Farbintensivierung umfaßt, bei der ein Peroxid, ein Kobaltkornplexsalz oder Natriumchlor it verwendet wird, wie es z.B. in der DE-OS 2 357 694, den US-PS'en 3 674 490 und 3 671 265, den DE-OS«en 2 044 833, 2 056 359, 2 056 360 und 2 226 770 und den JA-0S«en 9728/1973 und 9729/1973 beschrieben wird.

Die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler sind dadurch gekennzeichnet, daß der Anilidring eines α-(aliphatischen oder aro-

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matischen Acyl)-acetanilids mit einer SuIfonamidogruppe oder einer Sulfamoylgruppe substituiert ist und daß eines der Wasserstoffatome auf den Kohlenstoffatomen der α-Stellung durch ein Stickstoffatom substituiert ist, das eine heterocyclische Verbindung bildet. Kuppler, bei denen der Anilidring mit einer Sulfonamidogruppe oder einer Sulfamoylgruppe substituiert ist, jedoch nicht mit einem Stickstoffatom, das eine heterocyclische Gruppe in α-Stellung bildet, substituiert ist, oder Kuppler, bei denen ein Stickstoffatom, das eine heterocyclische Gruppe bildet, in α-Stellung vorhanden ist, bei denen jedoch der Anilidring mit einer anderen Gruppe als einer Sulfonamidogruppe oder einer Sulfamoylgruppe substituiert ist, sind bekannt. Die erfindungsgemäßen Kuppler können jedoch von diesen bekannten Kupplern unterschieden werden. Sie sind neue Verbindungen.

Die einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler der Erfindung sind Zweiäquivalent-Kuppler mit überlegener Kupplungsreaktivität. Die Menge von Silberhalogenid, die in einem lichtempfindlichen Material vorhanden ist, kann bei ihrer Verwendung vermindert werden. Diese Charakteristiken ergeben daher die Möglichkeit, die Produktionskosten des lichtempfindlichen Materials zu vermindern und die Schärfe des Bilds durch Verminderung der Lichtstreuung in der Emulsionsschicht zu verbessern.

Die erfindungsgemäßen Kuppler haben nicht nur eine hohe Kupplungsreaktivität, sondern sie liefern auch Farbstoffbilder mit verbesserter Körnigkeit. Sie sind daher insbesondere für ein hochempfindliches lichtempfindliches Material geeignet.

Die erfindungsgemäßen Kuppler bewirken selbst dann, wenn sie mit einer Entwicklungslösuri^ behandelt werden, die einen konkurrierenden Kuppler, wie Citrazinsäure, enthält, keine Ver-

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Minderung der Dichte. Sie sind daher besonders gut zur Verwendung in der obersten blauempfindlichen Silberhalogenid-emulsionsschicht eines lichtempfindlichen Farbumkehrmaterials geeignet .

Weiterhin sind farbphotographische lichtempfindliche Materialien, die die erfindungsgemäßen Kuppler enthalten, besonders gut für die Schnellbehandlung bei hohen Temperaturen, etwa 30⁰C oder mehr, geeignet, da die erfindungsgemäßen Kuppler die oben beschriebenen Eigenschaften haben.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Kuppler dazu verwendet v/erden, um Gelbfarbstoffbilder mit überlegener Stabilität herzustellen. Sie können daher in geeigneter Weise in photographischen Materialien eingesetzt werden, die über längere Zeiträume gelagert werden müssen.

Schließlich sind die erfindungsgemäßen Kuppler besonders gut für das sogenannte Öl-Schutz-Dispergierungsverfahren geeignet, bei dem die Kuppler in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel oder in einem niedrigsiedenden organischen·Lösungsmittel aufgelöst werden und sodann die Lösung in der photographischen Emulsion dispergiert wird, da sie in organischen Lösungsmitteln sehr gut löslich sind.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Beispiel 1

Eine Cellulosetriacetat-Unterschicht wurde, mit den folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge beschichtet, wodurch die Probe A hergestellt wurde.

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4·*

Erste Schicht (Antilichthofschicht)

Eine 6^ige wäßrige Gelatinelösung, die schwarzes kolloidales Silber enthielt (Silbermenge: 50 g/kg), wurde zu einer Trockendicke von 1 um aufgeschichtet.

Zweite Schicht (Zwischenschicht)

100 g einer Dispersion, hergestellt durch Auflösen von 100 g von 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon, in einem Gemisch aus 100 g Tricresylphosphat und 200 g Äthylacetat, Vermischen der Lösung mit 1 kg einer 1Oxigen wäßrigen Gelatinelösung, enthaltend 1 g Kaliumdodecylbenzolsulfonat, und heftiges Rühren des Gemisches mit einem Hochgeschwindigkeits-Homogenisaior, wurde mit 1 kg einer öligen wäßrigen Gelatinelösung vermischt. 50 ml einer 2?&Lgen wäßrigen Lösung von 2~Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-natriumsalz wurden als Gelatinehärter zugesetzt und das Gemisch wurde zu einer Trockendicke von 1 nm aufgeschichtet.

Dritte Schicht (rotempfindliche Emulsionsschicht}

Zu 1 kg einer Silberjodbromidemulsion, enthaltend 6,5 g Silberjodbromid (Jodgehalt: 6,0 Mol-$) und 10 g Gelatine, wurden 200 ml einer O,O3/6igen Methanollösung eines Spektraisensibilisators (Verbindung (1)) gegeben.

Verbindung (1)

p _c 5 _/S

C-CH-C-CH-C _Θ Μ

CH₉CH₇CH₉SO,⁰ CH₉CH₉CH₉SO^ Z Z Z 3 2Z23

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450 g Dispersion (C-1), hergestellt auf die unten beschriebene Weise,

Dispersion (C-1)

(1) 10?£ige wäßrige Gelatinelösung 1 kg

(2) Cyankuppler (Verbindung (II)) 80 g Äthylacetat 110 nil Tricresylphosphat 65 ml Natriump-dodecylbenzolsulfonat 5 g

Verbindung (II)

OH

C₅H_nCt)

wobei ein Gemisch von (2) bei 6O⁰C aufgelöst wurde, die Lösung zu (1) gegeben wurde, das bei 60⁰C gehalten wurde, und das Gemisch heftig mit einem Hochgeschwindigkeits-Homogenisator gerührt wurde, um die Dispersion (C-1) herzustellen, und 50 ml einer 2%igen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlors-triazin-natriumsalz als Gelatinehärter gegeben. Das Gemisch wurde in einer silberbeschichteten Menge von 20 mg/100 cm aufgeschichtet.

Vierte Schicht (Zwischenschicht)

Gleich wie zweite Schicht.

Fünfte Schicht (^rünenipfindlichs Emulsionsschicht)

Zu 1 kg einer Silberjodbromidemulsion, wie im Zusammenhang

■i

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mit der dritten Schicht beschrieben, wurden 180 ml einer 0,03%igen Methanollösung eines Spektralsensibilisators (Verbindung (III))

Verbindung ClII)

\ ι²"⁵

C=CH-C=CH-C

CH₂CH₂SO₃H

300 g Dispersion (M-1); hergestellt auf die unten beschriebene Weise,

Dispersion (M-1)

(1) 10?i5ige wäßrige Gelatinelösung

(2) Purpurkuppler (Verbindung (IV)) Äthyläcetat

Tricresylphosphat Natriump-dodecylbenzolsulfonat

Verbindung" (IV)

1 kg g ml ml

5 g

Ct)C₅H₁₁</_\V0CH₂C0NH-(/_ C₅H₁₁Ct)

CONH-C-

Il

CH

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OV

wobei die Dispersion (H-1) in der gleichen Weise wie die Dispersion (C-1) hergestellt wurde, und 50 ml einer 2%igen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-natriumsalz als Gelatinehärter gegeben und das. Gemisch wurde in einer silberbeschichteten Menge von 20 mg/100 cm aufgeschichtet.

Sechste Schicht (Gelbfilterschicht)

Zu 1 kg einer 6%igen wäßrigen- Gelatinelösung, enthaltend 8 g gelbes kolloidales Silber vom Carey-Lea-Typ_s wurden 50 ml einer 2%igen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazinnatriumsalz gegeben und das Gemisch wurde mit einer Trockendicke von 2 um aufgeschichtet.

Siebte Schicht (blauempfindliche Emulsionsschicht)

Zu 1 kg einer Silberjodbromidemulsion, enthaltend 6,5 g SiI-berjodbromid (Jodgehalt: 7 Mol-%) und 10 g Gelatine, wurden 800 g Dispersion (Y-1), hergestellt in der unten beschriebenen Weise,

Dispersion (Y-1)

(1) 10?6ige wäßrige Gelatinelösung 1 kg

(2) Gelbkuppler (Kuppler (1)) - 100 g

- Äthylacetat 120 ml

Tricresylphosphat 65 ml

Natriuffip-dodecylbenzolsulfonat · 5 g

wobei die Dispersion (Y-1) in der gleichen. Weise wie die Dispersion (C-1) hergestellt worden war, und 50 ml einer 2$igen wäßrigen Lösung von 2-IIydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-natriumsalz gegeben und das Gemisch wurde in einer silberbeschichteten. Menge von 1,0 g/m aufgeschichtet.

O 4

Achte Schicht (Gelatineschutzschicht)

Zu 1 kg einer 6%igen wäßrigen Gelatinelösung wurden 50 ml einer 22&Lgen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlor~s-triazin-natriumsalz gegeben und das Gemisch wurde mit einer Trokkendicke von 1 ρ aufgeschichtet.

Proben B, C, D, E, F, G und H wurden in der gleichen Weise, wie oben ±a Zusammenhang mit der Probe A beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Kuppler und die aufgeschichtete Sil~ bermenge in der siebten Schicht gemäß der folgenden Tabelle I. eingesetzt wurden. Das Molverhältnis von Silber/Kuppler in der siebten Schicht der Proben B, C, D, E, F, G und H war gleich wie in der Probe A. ,

	Tabelle I	Menge von aufgeschichtetem
Probe Nr.	Kuppler Nr.	Silber (g/100 cm2)
		1,0
A ■·	Kuppler (1)*	1,0
B .	Kuppler (3)*	1,0
C	Kuppler (11)*	1,2
D	Verbindung (A)	1,2
E-	Verbindung (B)	1,0
F	Verbindung (C)	1,1
G	Verbindung (D)	1,2
H	Verbindung (E)

* gemäß der Erfindung
Verbindung (A)

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- 5Λ -

CH,

CH^-C-CO-CH-CONH-// CH, . _Cl

NHCOCCH₂)₃0^

C₅H₁₁Ct)

N C

Λ-ch:

Verbindung (B)

CH

CH,-C-C0-CH-C0NH

I I

CH₃ 0 NHSO₂C₁₆H₃₃ j

Cl

X)-OCH₂// .· > ι

Verbindung CC)

CH,

NHSO₂C₁₆H₃₃

CS.

COOH

9098U/0 9S7

Verbindung (J))

Verbindung¹ (E)

52 53

28Λ1835

CH, ι -J	ι	>-	NHSO₂C₁₆H₃₃
CH--C-CO-CH-CONH-//	^)
CH₃ I —λ Ν —	1/

Die Proben A, B, C, D, E, F, G und H vrarden durch einen Stufenkeil mit einer Stufendichtedifferenz von 0,15 belichtet und auf folgende Weise entwicklungsbehandelt.

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	Temperatur (⁰C)	2841835
Behandlungsstufe		Zeit (min)
Farbentwickeln	I!	3
Abbrechen	ir	1
Waschen	Il	1
Bleichen	π	2
Waschen	II	1
Fixieren	Il	2
Waschen	Il	1
Stabilisieren	1

Die Zusammensetzungen der verwendeten Behandlungslösungen waren wie folgt:

Farbentwicklungslösung Natriumhydroxid

Natriumsulfit .

Kaliumbromid Natriumchlorid Borax
Hydroxylaminsulfat Dinatriumäthylendiamintetraacetat (Dihydrat) 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-NHJ3-hydroxyäthyl)-anilin-monosulfat Wasser auf

Abbrechlösung

Natriumthiosulfat

Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung)

Essigsäure llatriumacetat Kaliumalaun Wasser auf

2	g	g
2	g	g
0,4 g	S
1	g
4	g
2	1
2	g
4	ml
1	ml
10	g
30	g
30	1
5
15
1

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Bleichlösung

Natriumeisen(III)-äthylendiamintetra-

acetat (Dihydrat) 10Og

Kaliumbromid 50 g

Ammoniumnitrat 50 g

Borsäure 5 g

wäßriges Ammoniak zur Einstellung des pH-Wertes auf 5,0

Wasser auf 1 1

Fixi erungslösung

Natriumthiosulfat Natriumsulfit Borax

Eisessig Kaliumalaun Wasser auf

Stabilisierungsbad

Borsäure ' Natriumeitrat Natriummetaborat (Tetrahydrat) Kaliumalaun Wasser auf

Die optische Dichte jeder so behandelten Frobe wurde durch ein Blaufilter gemessen. Der Schleier, die Empfindlichkeit und der gamma-Wert des Gelbfarbstoffbildes und die Körnigkeit des Bildes einer optischen Dichte von 0,5 wurden bestimmt. Die Empfindlichkeit wurde als relativer Wert der Belichtungsmenge gezeigt, die erforderlich war, um eine Dichte des Schleiers + 0,2 zu erhalten, wobei die Probe A als Kontrolle verwendet wurde. Der gaimna-Wert wurde nach folgender Gleichung errechnet,

150	g
15	g
12 15	g ml
20	g
1	1
5	g
5	g
3	g
15	g
1	1

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gamma-Wert = " [(logE)_D = Schleier + 0,7 - (logE)_D = Schleier + 0,2]/0,5

Darin "bedeutet (logE)_D den Logarithmus der Belichtungsmenge, die erforderlich ist, um die Dichte D zu erhalten. Die Körnigkeit wurde unter Verwendung des Selwin's G-Wert (Phot* J., Band 79, Seite 513 (1939)) bei einem Bild mit einer Bilddichte von 0,5 bestimmt. Je kleiner der G-Wert ist, desto "besser ist die Körnigkeit. .

Um weiterhin die Schärfe zu bestimmen, wurde die Probe mit weißem Licht durch ein Schwarz/Feiß-Schärfenkontrastbild und ein Filter mit einem wiederkehrenden Muster von geraden Linien (Frequenz: 20 Linien/mm), das die gleiche Dichtedifferenz wie das oben beschriebene Schwarz/Weiß-Bild hatte, belichtet und sodann in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, behandelt. Die optische Dichte der so behandelten Probe wurde durch ein Grünfilter oder ein Rotfilter unter Verwendung eines Mikrodensitoiaeters gemessen. Die Rechteckwellen-Antwortfunktion (nachstehend als S.R.F. bezeichnet) wurde wie folgt' bestimmt:

max "* min
25 :

Darin bedeutet D den maximalen Wert der Mikrodichte einer Linie in einem wiederkehrenden Muster von geraden Linien. D . bedeutet den Minimalwert der Mikrodichte einer Linie in einem wiederkehrenden Muster von geraden Linien und J\J) bedeutet die Differenz zwischen der maximalen Dichte und der minimalen Dichte des Schärfekontrastbilds. Je größer der Wert von S.R.F. ist, desto besser ist die Schärfe.

In Tabelle Il sind der Schleier, die Empfindlichkeit, der gamma-Wert, der G-Wert und der S.R.F.-Wert jeder Probe angegeben.

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Tabelle II
Vergleich der Eigenschaften der Proben A, B, C, D, E, F, G und H

Probe Schleier Enrofind- gamma- G-Wert Nr. lichkeit Wert

S.R.F. G-Filter R-Filter

A	0,14	110	0,85	0,54	0,62	0,32
B	0,13	111	0,87	0,53	0,61	0,34
C	0,14	112	0,89	0,54	0,62	0,33
D	-·. 0,13	77	0,77	0,55	0,48	0,25
E .	0,14	80	0,79	0,55	0,49	0,26
F	0,24	100	0,84	0,64	0,55	0,31
G	■ 0,14	79	0,78	0,55	0,50	0,26
H	0,14	97 -	0,80	0,55	• 0,55	0,31

Die obigen Ergebnisse zeigen, daß die Proben A, B und C, die den erfindungsgemäßen Kuppler enthalten, im Vergleich zu den Vergleichsproben D, E und H fast den gleichen ScM eier und die gleiche Körnigkeit, eine hohe Empfindlichkeit und einen hohen gamma-Wert sowie eine überlegene Schärfe der Purpur- und Blaugrünfarbbilder haben, obgleich die silberbeschichtete Menge in der siebten Schicht von A, B und C um etwa 2O?6 kleiner ist wie bei D, E und H. Weiterhin hat die Vergleichsprobe F einen hohen Schleier und eine schlechtere Körnigkeit im Vergleich zu den Proben A, B und C gemäß der Erfindung. Weiterhin haben die Proben A, B und C gemäß der Erfindung nicht nur eine überlegene Empfindlichkeit und einen überlegenen gamina-Wert, sondern auch sine überlegene Schärfe der Purpur- und Blaugrünfarbbilder im Vergleich zu der Vergleichsprobe G.

Beispiel 2

Eine Cellulosetriacetat-Unterschicht wurde mit den folgenden Emulsionsschichten und Hilfsschichten in der angegebenen Reihenfolge beschichtet, wodurch die Probe J hergestellt wurde.

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Erste Schicht (rotempfindliche Emulsionsschicht)

350 g einer Dispersion, hergestellt durch Auflösen von 100 g 1-Eydroxy-2-[tf-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-naphthamid, als Blaugrünkuppler in einem Gemisch aus 100 ml Dibutylphthalat und 100 ml Äthylacetat, Vermischen der Lösung mit 1 kg einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung und Rühren mit hoher Geschwindigkeit, wurde mit 1 kg einer rotempfindlichen Silberjodbromidemulsion, die 50 g Silber, 60 g Gelatine und 6 Mol-?£ Jodid enthielt, vermischt. Das Gemisch wurde zu einer Trockendicke von 3 Hm aufgeschichtet.

Zweite Schicht (Zwischenschicht)

100 g einer Dispersion, hergestellt in der gleichen Yfeise wie die in der ersten Schicht verwendete Dispersion, mit der Ausnahme, daß 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon anstelle des Blaugrünkupplers verwendet wurde, wurden mit 1 kg einer 5/^igen wäßrigen Gelatinelösung vermischt. Das Gemisch wurde zu einer Trokkendicke von 1 um aufgeschichtet.

Dritte Schicht (grünempfindliche Emulsionsschicht)

5Ö0 g einer Dispersion, hergestellt durch Auflösen von 100 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-benzamido]-5-pyrazolon als Purpurkuppler in einem Gemisch aus 100 ml Tricresylphosphat und 100 ml Äthylacetat, Vermischen der Lösung mit 1 kg einer 1Obigen wäßrigen Gelatinslösung und Rühren mit hoher Geschwindigkeit, wurden mit 1 kg einer grünempfindlichen Silberjodbromidemulsion, die 50 g Silber, 60 g Gelatine und 7 Mol-% Jodid enthielt, vermischt. Das Gemisch wurde zu einer Trockendicke von 4,5 wm aufgeschichtet.

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- 08 -

Vierte Schicht (Gelb3.lt er schicht)

Eine Emulsiorjfenthaltendes gelbes kolloidales Silber wurde zu einer Trockendicke von 1 um mit einer Silberbeschichtungs-

/2 '

menge von 0,1 g/m aufgeschichtet.

Fünfte Schicht (blauempfindliche Emulsionsschicht)

940 g einer Dispersion, hergestellt in der gleichen Weise wie die in der ersten Schicht verwendete Dispersion, mit der Ausnahme, daß der Kuppler (1) gemäß der Erfindung als Gelbkuppler anstelle des Blaugrünkupplers verwendet worden war, wurden mit 1 kg einer blauempfindlichen Silberjodbromidemulsion, enthaltend 60 g Silber, 60 g Gelatine und 5 Mol_r% Jodid, vermischt. Das Gemisch wurde zu einer Trockendicke von 3,5 WH aufgeschichtet.

Sechste Schicht (Schutzschicht)

Eine 5%ige wäßrige Gelatinelösung wurde mit einer Trockendikke von 1 um aufgeschichtet.¹

Proben K, L, M, N und 0 wurden in der gleichen Weise, wie im Zusammenhang mit der Probe J beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß 1380 g einer Dispersion verwendet wurden, welche jeweils als Gelbkuppler Kuppler (3), Kuppler (11), Verbindung (A), Verbindung (B) und Verbindung (E), wie im Beispiel 1 beschrieben, enthielt.

Diese Proben wurden stufenweise mit weißem Licht belichtet und in folgender Weise einer Farbumkahrbehandlung unterworfen.

§098U/09S7

	to	2841835	3 min	30 see	1 min	.1 min
	- 59 -	Zeit	3 min 30 see	2 min
		2 min 30 see	30 see	2 min
Behandlungs stufe	Temperatur (⁰C)	30 see	1 min
Vorhärten	37	1 min
Neutralisieren	It
erstes Entwickeln	tt
erstes Abbrechen	ti
Waschen	t!
Farbentwickeln	Il
zweites Abbrechen	ti
Waschen	Il
Bleichen	It
Fleckentfernen	11
Fixieren	ti
Waschen	It

Die Zusammensetzungen der verwendeten Behandlungslösungen waren wie folgt:

Vorhärtun^slösung

Formaldehyd (37%ige wäßrige Lösung) Acetylfornaldehyd Schwefelsäure Natriumsulfat Kaliumbromid Borsäure Wasser auf

Neutralis ierungsiösung Kaliumbromid Eisessig Natriumsulfat Natriumhydroxid Glycin
Wasser auf

20	1	ml
20	20	ml
2	10	ml
100	50	g
2	6	g
5	10	g
1	1
g
ml
g
g
g
1

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28Α1835

Erste Entwicklungslösunfi Natriumhexamötapho sphat 1 -Phenyl-3-pyrazolidon Natriumsulfit Hydrochinon Natriumcarbonat (Monohydrat) Kaliumbromid Kaliumthio cyanat

Kaliumiodid (0,1&Lge wäßrige Lösung)

Wasser auf

Erste Abbruchlösung und zweite AbbruchlösunK Essigsäure
Natriumacetat
Wasser auf

Farbentwicklungslösunfi Natriumhexametaphosphat Benzylalkohol Natriumsulfit tertiäres Natriumphosphat Kaliumbromid

Kaliumiodid (0,1 %±ge wäßrige Lösung)

Natriumhydroxid

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-methansulfonamidoäthylanilin-sulfat

Äthylendiamin Citrazinsäure Natriumborhydrid ¥a3ser auf

Bleichlösung

Eisen(III)-chlorid (Hexahydrat) Natriumeitrat (Dihydrat)

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1,0	g	25 ml	g
0,3	g	3 g	ml
50,0	g	1 1	g
6,0	g	1,0	g
35,0	g	6,0	g
2,0	g	5,0	ml
1,0	g	40,0	g
10,0	ml	0,2	g
1	1	10,0	ml
6,5	g
10,0	g
8,0
1,2
0,1
1 1
200 g
40 g

	Kaliumferricyanid	ta.
—	Natriuinacetat	en -
Eisessig
Kaliumbromid
Wasser auf
Fixierungslösung
Natriumthiosulfat
Natriumacetat
Natriumsulfit
Kaliumalaun
Wasser auf

100	g
40	g
20	ml
30	g
1	1
150	g
70	g
10	g
20	g
1	1

Die optische Dichte jeder so behandelten Probe wurde durch ein Blaulichtfilter, ein Grünlichtfilter und ein Rotlichtfilter gemessen. Die maximale Dichte und der gamma-Wert jeder erhaltenen Probe sind nachstehend angegeben.

Tabelle Vergleich der Eigenschaften der Proben J, K, L, M, N und 0

Lchte gamma-Wert

2,11 2,10 2,14 1,66 1,95 1,75

Aus den Ergebnissen, der obigen Tabelle wird ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Kuppler .·η Vergleich zu bekannten Kupplerneine höhere maximale Dichte und einen höheren gamma-

Probe Nr.	maximale
J	3,62
K	3,59
L	3,64
M	2,34
N	3,39
0	3,03

9G98U/09S?

Wert ergeben und daß die Aktivität der erfindungsgemäßen Kuppler extrem hoch ist.

Ende der Beschreibung.

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Claims

Patent an s ρ r ü c h e

1. Photographische Silberhalogenidemulsion, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler der allgemeinen Formel (I):

R₁-COCHCONH ¹ I

oder der allgemeinen Formel (II):

R, -COCHCONh// J- ι

SO₂N-R₃! ^R4 \

enthält, worin R^ für eine Alkylgruppe oder eine monocyclische Arylgruppe steht, R₂ für ein Chloratom oder eine Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Phenoxyalkylgruppe mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, eine monocyclische Aralkylgruppe mit 7 "bis 32 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe stehen und X aus Gruppen mit der allgemeinen Formel:

9098U/0957

S !

-N Z₁ :

ν y \ (m)

worin Z* für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit der -C-N-C-Gruppierung einen 5-gliedrigen Ring

!I H

0 0

oder einen 6-gliedrigen Ring zu bilden, mit der allgemeinen Formel:

worin Z₂ für die Wicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit der -N-C-Gruppierung einen ungesättigten 5-

!I
0

worin Z-? für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

un zusammen mit dem -N- einen Imidazolring, einen Triazolring odar einen Tetrazolring zu bilden, ausgewählt ist. . '-'%

9098U/09B7

— -J —

2. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch

gekennzeichnet, daß der den gelben Farbstoff bildende Kuppler durch die allgemeine Formel (I):

R..-COCHCONH-X _w
¹ I \i=Y _ „ (I)

N-SO₉-R

angegeben ist, worin R^, Rp, R-*, Ra und X die gleichen Bedeutungen wie im Anspruch .1 haben.

3. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der den gelben Farbstoff bildende Kuppler durch die allgemeine Formel (il):

R.-COCHCONH-

¹¹ ^ -X . I . ■ (II)

• SO₇N-R, ! Z, ό j

angegeben wird, worin R_-., Rp, R-, R^ und X die gleichen Bedeutungen wie im Anspruch' 1 haben.

4. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch

gekennzeichnet, daß R,, für eine verzweigtksttige Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Ehenyl-

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gruppe, dne Soder 4- Alkylphenylgruppe, bei der die Alkylgruppierung 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder eine 2- oder 4-Alkoxyphenylgruppe, bei der die Alkoxygruppierung 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, steht und Rp für ein Chloratom oder eine Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

5. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß R^ für eine tert.-Butylgruppe steht. . .

6. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der den gelben Farbstoff bildende Kuppler durch die allgemeine Formel (VII):

'■*■

R₁ -COCHCONH-¹¹ ^x- ' (VII)

^Cm^H2rn+l

angegeben wird, worin R₁, R₂ und X die gleichen Bedeutungen wie im Anspruch 1 haben und m und η jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 18 bedeuten.

7. Photographisches lichtempfindliches Material, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Träger umfaßt,, auf dem sich die photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 befindet.

8. Material nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das photographische lichtempfindliche Material einen Träger umfaßt, auf dem sich eine rotempfindli-

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ehe Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem einen blaugrünen Farbstoff bildenden Kuppler, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem einen purpurroten Farbstoff bildenden Kuppler und eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer photographischen Silberhalogenidemulsion gemäß Anspruch 1 befinden.

9. Verfahren zur Bildung von farbphotographischen Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man ein bildweise belichtetes photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 7 in einer wäßrigen alkalischen Lösung, die ein primäres aromatisches Aminfarbentwicklungsmittel enthält, entwickelt.

10. Verfahren zur Bildung von farbphotographisehen Bildern, dadurch gekennzeichnet , daß man ein bildweise belichtetes photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 8 in einer wäßrigen alkalischen Lösung, die ein primäres aromatisches Aminfarbentwicklungsmittel enthält, entwickelt.

11. Verfahren zur Bildung von farbphotographischen Bildern, dadurch gekennzeichnet , daß man ein bildweise belichtetes photographisches lichtempfindliches Material, welches einen Träger umfaßt, auf dem sich mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, mit einem primären aromatischen Aminfarbentwicklungsmittel in Gegenwart eines einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers der allgemeinen Formel (I) oder (II):

R₁-COCHCONH-// Y

¹ I VzX (I)

X N-SO₇-R₇

I 2 3 . i

^R4

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R₁-COCHCONh// Λ>
¹ I V=IA

X SO₂N-R₃ (II)

R, ■ -

worin R^ für eine Alkylgruppe oder eine monocyclische Arylgruppe steht, R₂ für ein Chloratom oder eine Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Phenoxyalkylgruppe mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, eine monocyclische Aralkylgnippe mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe stehen und X aus Gruppen mit der allgemeinen Formel:

v/orin Z^ für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

t
um zusammen mit der -C-N-C-Gruppierung einen 5-gliedrigen Ring

It Il

0 0

oder einen 6-gliedrigen Ring zu bilden, mit der allgemeinen Formel:

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-N Z₀:

worin Z₂ für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit der -N-C-Gruppierung einen ungesättigten 5-

Il

worin Z-X für die Nicht-Metallatome steht, die erforderlich sind,

um zusammen mit dem -N- einen Imidazolring, einen Triazolring oder einen Tetrazolring zu bilden, ausgewählt ist, entwickelt.

.J 909 814/0957