JPS6018979B2 - 新規な２−当量イエロ−カプラ−を含むカラ−写真材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２−当量イエローカプラーおよびそれを
カラー写真材料において使用することに関する。

カラー写真画像を製造するために感光性ハロゲン化銀乳
剤層を発色剤の存在下少なくとも１個の第一級アミノ基
を含む芳香族現像剤物質で現像することは公知である。

発色剤は酸化された発色現像剤と反応して存在する銀画
像により画像染料を生成する。滅色法三原色カラー写真
は一般に赤感、緑感および音感性のハロゲン化銀乳剤層
を含む感光性多層材料によって遂行され、そしてそれか
ら適当な発色剤の存在下の発色現像によってシアン、マ
ゼンタおよびイエロー染色画像が生成する。

シアン染料の生成に使用されるカプラーは普遥フェノー
ル又はナフトールであり、マゼンタ染料の生成に使用さ
れるカプラーは普通ピラゾロンであり、そしてイエロー
染料の生成に使用されるカプラーは普通２個のカルボニ
ル基が結合しているメチレン基を含む閉鎖化合物である
。

カップリング反応によって生成する染料はカプラーと現
像剤の構造にしたがってアゾメチン、ィンダミン又はイ
ンドフェノールになる。慣用のイエローカプラーは発色
現像処理において酸化された発色現像剤に反応する活性
なメチレン基を含んでいる。

この反応は現像できるハロゲン化銀を４当量必要とする
ので、これらのカプラーは４−当量カプラ−として知ら
れている。１個の水素原子がカップリング反応において
分割する基によって置換されているメチレン基を含むそ
の他のカプラーも知られている。

この場合、染料を生成させるためには現像できるハロゲ
ン化銀を僅か２当量しか必要としないので、これらのカ
プラ−は２−当量カプラーとして知られている。次のも
のは反応で分割できる基の例である：ハロゲン、、アル
コキシ又はアロキシ、チオェーテル基および環窒素原子
を経てカップリングに結合しており、かつ多くの場合ケ
ト茎を含む飽和又は不飽和の複素環。４一当量カプラー
と比較した２一当量カプラーの利点は、染料の与えられ
た量を生成するのに必要なハロゲン化銀の量が４一当量
カプラーで必要とする量の僅かに約半分にすぎないとい
うことである。

銀を節減できることを別にして、これは乳剤を薄く塗布
することができ、その結果写真材料の解像度と鮮鎖度が
改善できることを意味する。短かし、処理時間でも確実
に適度な色濃度が得られるように写真材料の発色現像に
おいて使用される２一当量イエローカブラーの反応性は
十分高くなければならないので、分割できる上記の基を
含む当該技術において公知の２−当量イエローカプラー
のうち、分割できる基としてハ。ゲンを含むカプラ一は
実用上特に適していることが判明した。しかしながら、
除去可能な基としてフッ素を含む２−当量イエローカプ
ラ−は製造困難なためまだ実用な確立されてなく、一方
、除去可能な基として塩素を含む２一当量イエローカプ
ラ−はハロゲン化銀乳剤の写真性に屡々有害な作用を及
ぼす。

ドイツ公開公報第２１１４５７７号に記載されているよ
うに、写真上比較的不活性であり、かつ現像中カラーカ
ブリの生成に僅かしか作用を及ぼさない除去可能な基と
して塩素を含む唯−−のイエローカプラーはペンゾイル
アセトアニリドをベースとしたある種のイエローカプラ
−であるが、未処理の写真材料を湿気のある温暖な条件
下で貯蔵した場合現像中にカブリが増大するのを完全に
排除することはできないので、これらのカブラーでさえ
写真上の要求をすべての点で満足させない。製造が容易
でしかもカラー写真の現像に対しては十分反応性である
新規な２−当量イエローカプラーを見付け出すこころみ
は実際に沢山あったが、公知の２一当量イエローカプラ
‐‐は今迄のところこれらの要求を満たしていない。２
一当量カプラーが安定でしかも親水性コロイド層から晶
出しないか又は他のどのような方法でも層の写真性又は
機械性に有害な作用を及ぼさないような方法で、微細に
分割した状態の２−当量カプラーを写真材料の親水性コ
ロイド層に導入するのが困難であるという更に別の問題
がある。

その上、２−当量カプラ−は発色現像の前に放出可能な
基が分割しないように昇温下又は湿った温暖な条件下に
おいて写真材料が長期間の貯蔵に耐えるほど十分安定で
なければならない。同時に、高いカラーサチュレィショ
ンと十分に高い感度を得ようとする場合、この基は発色
現像によって容易にかつ完全に分割できなければならな
い。もちろん、これらの性質は親水性コ。ィド層にカプ
ラーを導入する方法とは無関係でなければならない。耐
拡散性の疎水性カプラーは‐−般に溶鱗を補助する基の
導入によってアルカリに可溶性になってこの状態で層に
導入されるか、又はこのカプラーは有機溶媒に溶解され
、そして乳化、随意に油状のカプラ−溶媒の添加を伴う
乳化により、公知方法でゼラチン溶液に混入される。カ
プラーの反応性はある程度乳剤の調製方法に依存する。

２−当量カプラーの十分に高い反応性を得るためには、
親水性コロイド層および／又はそれよりも疎水性の油小
滴は発色現像中溶媒和効果によって放出可能な基の除去
に対して決定的な影響を及ぼすことができなければなら
ない。

もちろん、放出可能な基は写真的に不活性でなければな
らず、しかも反応で生成した染料に対しても、また層の
中に使われないで残ったカプラーの安定性に対しても有
害な作用を与えてはならない。調製が容易で、しかもイ
エロー部分画像をつくりあげる感光材料において使用す
るのに適しているとともに公知のカプラ−よりも性質が
優れている新規な２−当量イエローカプラ−を提供する
ことが本発明の目的である。

それ故本発明は少なくとも１個のハロゲン化銀乳剤層お
よびそれと特に密接に関連して、下記の式で表わされる
耐拡散性の２−当量イエローカプラーを含む感光材料を
提供する。

式中 ×は環窒素原子又は環炭素原子を表わし；Ｙは窒素を含
む飽和又は不飽和の五員環、六員環又は七員環の複素環
を完成するのに必要な環員を表わし、そしてこれらの複
秦環はそれと縮合している他の炭素環又は複素環、例え
ばチアジアゾール、１，２，３−又は１，２，４ートリ
アゾール、テトラゾール、チアゾール、１，２一又は１
，３ージアゾール、ピロール、トリアジン、ピリジン又
はピリミジンを持っていてよく；これらの複索環式基は
更に別の置換基、例えばアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、特に塩素、又はニトロ基を含んでいてよく；それら
はまた環上にケト基を含んでいてもよい。

Ｒは（１）脂肪族基、特に５個以下の炭素原子を有する
脂肪族基、好ましくは脂肪族基が、例えばアルコキシ、
ハロゲン、好ましくは塩素、又はフエニルで置換されて
いてもよいアルキル基：（２）アリール基が例えば、ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
フルオルメチル、アルキル、ァロキシ又はァリールスル
ホニルで置換されていてもよいアリール基、特にフェニ
ル基又はナフチル基；（３）アルコキシ基、特に５個以
下の炭素原子を有するアルコキシ基、又は（４）複秦環
式基、例えばフリル基又はピリジル基を表わし；Ａはカ
ップリング位に除去可能な基を含むイエローカプラー分
子の菱、例えば下記の式で表わされる基を表わし：式中 ＲＩは（１）置換されていてもよい、好ましくは１なし
・し３２個の炭素原子を有するアルキル基、特に第二級
又は第三級炭素原子が好ましくはカルボニル基に直接結
合している分枝鎖アルキル基、特に第三級ブチル基；（
２）アルコキシアルキル基：（３）シクロアルキル基；
（４）複素環式基又は（５）１個又はそれ以上の置換基
、例えばハロゲン、アルコキシ又はアシルアミノ、アル
キル、アロキシ、ヒドロキシ、ァルキルアミノ又はジア
ルアミ／で置換されていてもよいアリール基、特にフェ
ニル基、を表わし；Ｒ２はシァノ基又は下記の式の基を
表わし、式中Ｒ３は好ましくか１ないし４個の炭素原子
を含むアルキル基、又は好ましくは水素を表わし；Ｒ４
は｛１’１なし、し１８個の炭素原子を有するアルキル
、又は好ましくは‘２同じか又は異っている１個又はそ
れ以上の基、例えば１なし、し１８個の炭素原子を有す
るアルキル基：アリール基、例えばフヱニル；アラルキ
ル基、例えばペンジル；アロキシ基、例えばフェノキシ
；又は特にハロゲン、例えば塩素又は臭素又はスルホ、
カルボキシル、アシル、アシルオキシ又はアミールアミ
ノ基で置換されていてもよいアリール基、特にフェニル
基を表わし、そして上記のアシル基は同じか又は異って
いるアルキル、アリール、アラルキル又は複素環式基に
よって置換されていてもよい炭酸モノェステルおよびカ
ルバミン酸又はスルフアミン酸を包含した脂肪族又は芳
香族のカルボン酸又はスルホン酸から随意に誘導された
ものである。

置換基ＲＩとＲ４を適当に選ぶことによって、本発明の
イエローカプラーは耐拡散性を与える少なくとも１個の
基、例えば１０なし、し断固の炭素原子を有する直鎖又
は分技鎖のアルキル基を備えているか、又は直接あるい
は間接に、例えば一○−；−Ｓ−；−ＣＯＮＨ−：ＮＨ
ＣＯ−：−Ｓ０２ＮＨ−：−ＮＨＳ０２−又はその他の
中間結合手を経て随意に芳香族基沢１又はＲ４と結合し
てよいアルキル置換フェノキシ基によって置換されてい
てもよい。カプラーをアルカ川こ可溶化させたい場合に
は基ＲＩおよびＲ４のうちの少なくとも一方はアルカリ
に可溶化させる基、好ましくはスルホ基を持っていてよ
い。本発明の好適なイエローカプラーを以下に例示する
。本発明のイエローカプラーの調整を下記に詳しく記載
する。

本発明のイエローカプラーは、常法、例えばドイツ公開
公報第２２１３４６１号に記載された方法により、塩基
の存在下において、放出可能な基として塩素又は臭素を
含む対応する２一当量カプラーと下記の式（ｍ）で表わ
される複素環式化合物とを反応させることによって製造
できる。

式中×，ＹおよびＲは既に説明した意味を有し、そして
Ｍは金属イオン、例えばナトリウム、カリウム、銀、カ
ルシウム又はマグネシウムのイオン又は第四級アンモニ
ウムイオン、例えば下記のイオンを表わす。

反応は非プロトン性溶媒中で遂行してもよいが、好まし
くはアセトニトリル、メチルホルムアミド又はアセトン
のような極性溶媒又はベンゼン中で遂行される。

適当な塩基性化合物には閥鎖アミン又は環式アミン、例
えばピリジン又はアルカリ金属塩又はアルコレート、例
えばナトリウムアルコレートが含まれる。ドイツ公開公
報第２３２９斑７号に記載されたようにへキサメチル燐
酸トリァミドを溶媒に使用すると、この溶媒は反応を促
進させる付加的な効果もそなえているため、／この反応
はまた極めて順調に進行する。

上記のカプラ−分子と式（ｍ）に示した陰イオンが一緒
に反応したとき、反応条件と陰イオンの共鳴構造にした
がって窒素原子又は酸素原子のどちらかにおいて置換が
起こって２種の生成物が並行して生ずる場合がある。

その共鳴構造は次の式によって説明される。それ故本発
明のイエローカプラ−はそれと発色現像剤の酸化生成物
との反応において上記の陰イオン式を有する放出可能な
基を分割ｇ「ると言うことによって、このカプラーを明
確に定義することもできる。

Ｑ−ＣＩ−置換カプラ−およびＱ−Ｂｒ−置換カプラー
は米国特許第２７２８６斑号に記載された方法又はＱ−
禾置換化合物とＮーブロムスクシンィミドとの反応によ
って製造してもよい。

本発明のカプラーはまたドイツ公開公報第２私５７５６
号に開示された一段階の合成によって４一当量カプラー
から製造することもできる。

いくつかのカプラーの調製を以下に記載するが、本発明
のその他のカプラーも同機な方法で調製できる。カプラ
ーＭ．９ １２０の‘のアセトニトリル中に２ーベンゾイルアミ／
一５−メチルーチアジアゾール９ｌ夕とトリエチルアミ
ン２０舷を含む溶液とともに２０夕のＱーピバ。

イルー。ーク。ルー２−クロル−５−（ｙ一（２，４−
ジー第三級ァミルフヱノキシ）ーブチルアミド）ーアセ
トアニリドを加熱して沸騰させる。約３び分後、反応混
合物を蝿梓しながら氷／ＨＣＩ中に導入し、吸引炉過し
、水洗してからクレー上で乾燥させる。

粗製生成物をアルコールから再結晶させ、吸引炉過し、
次いで少量の冷アルコールで洗浄する。収量：９．５夕 融点：１３５〜１紙℃。

力プラー地．８ １２０の‘のアセトニトリル中に２ーベンゾイルアミノ
ー５ーメチルーチアジアゾール１０夕とトリエチルアミ
ン２０の‘を含む溶液とともに２０夕のＱーピバロイル
ーＱークロルー２ーセチルオキシ−５一Ｎーメチルスル
フアモィルアセトアニリドを加熱して沸騰させる。

３０分後、反応混合物を冷却し、そして吸引炉過して未
反応のチアジアゾール誘導体を除去してから炉液を氷／
ＨＣＩ中に導入して蝿洋する。

炉液をエーテル中にとり、そしてそのエーテル溶液を硫
酸ナトリウム上で乾燥してから炉過する。次いで冷却し
たこの炉過溶液に石油エーテルを添加する。沈澱した粗
製生成物を少量の冷たいェーナル／石油エーテルで洗浄
し、次にエーテル／石油エーテルから再び沈澱させる。
収量：１０．５夕 融点：１７２〜１７６０。

カプラーＭ．５ １２０の【のアセトニトリル中に２ーベンゾイルアミノ
−５ーベンジルーチアジアゾール１３夕とトリェチルア
ミン２０羽を含む溶液とともに２０夕のＱ−４ーセチル
オキシベンゾイルーＱ−クロル−（２′一ｐ−クロルー
フエノキシ−５′ークロル）ーアセトアニリドを加熱し
て１時間沸騰させる。

次いで反応混合物を氷／ＨＣＩ中に入れて鷹拝し、吸引
炉過してから水洗する。粗製生成物をリグロィン中で加
熱して溶解させ、そして未反応のチアジアゾール化合物
を炉過により分離する。冷却したときに沈澱する結晶を
少量のリグロィンで洗浄する。更に精製するため、その
結晶を熱いメタノール中に懸濁させ、吸引炉過し、そし
てメタ／ールで洗浄する。収量：１６夕 融点：１２２−１２４００。

力プラー船．２ １３０の‘のへキサメチル燐酸トリアミドに２５夕のＱ
ーピバロイルーＱ−クロルー（２′ーセチルオキシ−５
−エチルスルホニル）−アセトアニリドを溶解する。

得られた溶液に１９夕の２ーベンゾイルアミノー５−フ
エニルーチアジアゾールと５夕のナトリウムメチレート
‐（９５％）を少量ずつ加える。反応が完了したとき反
応混合物を氷ノＨＣＩ中に導入して蝿拝し、吸引炉過し
、水洗しそして乾燥する。

粗製の成分を熱い酢酸エチルに溶かし、活性炭で清澄さ
せてから冷却したものを吸引炉遇する。次にアルコール
から１回そしてエーテルノメタノールから１回再結晶さ
せる。収量：１４．６夕融点：１００〜１０か○。

本発明の感光性写真材料はハロゲン化銀乳剤層と特に密
接に関係して新規な２−当量イエローカプラーを含んで
いる。

これはハロゲン化銀乳剤層で生成した発色現像剤の酸化
生成物が容易にカプラーと効果的な接触ができるように
カプラーがハロゲン化銀乳剤層中にあるか又はその近く
にあることを意味する。この目的のためハロゲン化銀層
に隣接した非感光性の結合剤届にカプラーを混入しても
よい。本発明の感光性カラー写真材料の調製において、
耐拡散性のイエローカプラーは公知方法によりハロゲン
化銀乳剤層又は他のコロイド層の塗布溶液に混入してよ
い。

例えば、水溶性の発色剤、すなわち硫黄基又はカルボキ
シル基のような水溶性を付与する１個又はそれ以上の基
を酸又は塩の形態で含む発色剤は水溶液として親水性の
塗布溶液に加えるが、水に不溶性又は※溶性の発色剤は
適当な水に混和性又は非温和性の高沸点又は低沸点有機
溶媒又はこのような溶媒の混合物の溶液として、随意に
湿潤剤又は分散剤の存在下で上記の親水性塗布溶液に加
え、そしてその親水性塗布溶液は写真用コロイド層又は
乳剤膚の結合剤の全部又は一部を構成している。もちろ
ん、親水性塗布溶液は結合剤のほかに他の常用の添加剤
を含んでいてよい。フルオルスルホニル基又はェトキシ
カルポニル基のようなカルボン酸ェステル基を含む水に
不溶性の発色剤を対応するスルホン酸又はカルボン酸又
はアルカリ加水分解によるそれらのアルカリ金属塩に転
化し、次いでこれらの水溶液として添加してよい。ハロ
ゲン化銀乳剤層又はその他の水浸透性の層の塗布溶液に
発色剤の溶液を直接分散又は溶解させる必要はない。

まず最初に親水性コロイドの非感光性水溶液に発色剤を
溶解又は分散させ、次いで所望ならば有機溶剤を除去し
た後、この溶解又は分散したものを感光性ハロゲン化線
乳剤層の塗布溶液又はその他の水浸透性の層の塗布溶液
と混合するのが好都合である。写真材料の親水性コロイ
ド層に発色剤を混入する適当な方法に関するその他の詳
しい説明はオランダ特許出願公告第６５１６４２３号、
第６５１６４２４号、第６６０００９８号、第６６００
０９叫号および第６６００６２８号、ベルギー特許第７
５０８８ｙ号明細書、米国特許第２３０４９４び号およ
び英国特許第７９１２１ｙ号‘こみられる。色画像の写
真を製造するためには、露出されたハロゲン化銀乳剤層
を本発明の発色剤の存在下において芳香族第一級アミノ
現像剤物質で現像する。

使用する現像剤物質は、その酸化生成物の状態において
発色剤と反応してアゾメチン染料を生成できる発色現像
剤物質ならば何でもよい。適当な現像剤物質にはｐーフ
ェニレンジアミンとその誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジェチ
ル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルーｐー
フエニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルーｐーフエニレ
ンジアミンのようなＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ−モノメチルーｐーフエニレンジアミン
、２ーアミノー５ージエチルーアミノトルエン、Ｎーブ
チルーＮ一のースルホブチルーｐ−フヱニレンジアミン
、２ーアミノー５−（Ｎ−エチル一Ｎ一３ーメタンース
ルホンアミドエチルアミノ）ートルェンおよび類似化合
物のような芳香族化合物が含まれる。その他の適当な発
色現像剤は、例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
７３，３１００一３１２５（１９５１）に開示されてい
る。使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は通常の親水性結
合剤に１０モル％以下の沃化銀を含んでいてもよい塩化
銀、臭化銀又はこれらの混合物の乳剤でよい。

写真層に使用する結合剤は好ましくはゼラチンであるが
、この一部又は全部を他の天然又は合成の結合剤で置き
換えてもよい。適当な天然綜合剤の例にはアルギン酸と
その誘導体、例えばその塩、ェステル又はアミド、カル
ボキシメチルセルロース、アルキルセルロース、例えば
ヒドロキシェチルセルロースのようなセルロース誘導体
、澱粉又はその誘導体、例えばそのエーテル又はェステ
ル、又はカラギーネートが含まれる。適当な合成結合剤
にはポリビニルアルコール、一部鹸化したポリピニルア
セテｍトおよびポリビニルピロリドンが含まれる。乳剤
はまた、例えばアリルイソチオシアネート、アリルチオ
尿素又はチオ硫酸ナトリウムのような硫黄化合物を化学
熟成中に添加して化学的に増感してもよい。

更に還元剤、例えばベルギー特許第４９３４６４号およ
び第５６８総７号明細書に記載された錫化合物、又はジ
ェチレントリアミンのような′ポリアミン又はベルギー
特許第５４７３２３号明細書によるァミノメタンスルフ
ィン酸誘導体を化学的増感剤として使用してよい。金、
白金、パラジウム「イリジウム、ルテニウムおよびロジ
ウムのような貴金属およびこれらの金属の化合物も化学
的増感剤として使用される。

この化学的増感方法はＺ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４虎蓋
、６５−７２頁（１９５１）のＲ．ＫＯＳＬＯＷＳＫＹ
の論文に記載されている。上記の化学的増感剤はまた互
いに絹合せて使用してもよい。乳剤はまたポリアルキレ
ンオキシド誘導体、例えば分子量１０００なし、し２０
０００を有するポリエチレンオキシド、又はァルキレン
オキシドと脂肪族アルコール、グリコールとの縮合生成
物又はへキシトールとァルキル置換フェノール、脂肪族
カルボン酸、脂肪族アミン、脂肪族ジアミンおよびアミ
ドとの環状脱水生成物で増感してもよい。

縮合生成物は少なくとも７００そして好ましくは１００
０よりも大きな分子量を有する。

これらの増感剤はもちろん、ベルギー特許第５３７２７
１１号明細書および英国特許第７２７凶２号明細書に記
載されたような特別な効果を得るために絹合せて使用し
てもよい。乳剤はスペクトルの青色域において十分感光
しなければならない。

感度がハロゲン化銀の感度に帰する増感されていない乳
剤が一般に二この目的に使用されるが、ハロゲン化銀乳
剤はまた、例えばドイツ公開公報第１８０８０４１号に
記載された種類の増感剤によってスペクトルの青色域ま
で増感してもよい。乳剤は通常の安定剤、例えば芳香族
環又は〆ルカプトトリアゾールのような複素環を含む水
銀の等磁化合物又は塩、水銀の単塩、水銀のスルホン酸
複塩およびその他の水銀化合物を含んでよい。

アザインデン、特にテトラ‐およびペンターアザィンデ
ン、殊に水酸基又はアミノ基で置換されたこれらのアザ
ィンデンも好適な安定剤である。これらの化合物はＺ．
Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．，４７巻，２一２７頁（１９５２
）のＢｉｎ．の論文に記載されている。その他の適当な
安定剤には複素糠式〆ルカプト化合物、例えばフェニル
メルカプトテトラゾール、第四級ペンゾチアゾール議導
体およびペンゾトリアゾールが含まれる。乳剤は常法に
より、例えばホルムァルデヒド又はカルボキシル基を含
むハロゲン置換ァルデセド、例えばムコプロム酸、ジケ
トン、メタンスルホン酸ェステルおよびジアルデヒドで
硬膜される。

写真層はまたヱポキシ、複素環式エチレンィミン又はア
クリロィル硬膜剤で硬膜してよい。

このような硬膜剤の例は、例えばドイツ公開公報第２２
６３６０２号および英国特許第１２６６６５５号明細書
に記載されている。層はまた高温処理に通したカラー写
真材料を製造するためにドイツ公開公報第２２１８００
ｙ号の方法で硬膜してよい。写真層又はカラー写真多層
材料はまた英国特許第１１９３２９ぴ号、第１２５１０
９１号、第１３０６５４４号および第１２６６６５５明
細書、フランス特許第７１０２７１６号明細書又はドイ
ツ公開公報第２３３２３１７号に記載されたようなジア
ジン、トリアジン又は１，２ージヒドロキノリン系の磯
膜剤で硬膜してもよい。

このような硬膜剤の例にはアルキルスルホニル基又はア
リールスルホニル基を含むジアジソ誘導体、水素添加し
たジアジン又はトリアジンの誘導体、例えば１，３，５
ーヘキサヒドロトリアジン、フルオルピリミジンのよう
なフルオル置換ジアジン誘導体、２−置換１，２−ジヒ
ドロキノリン−又は１，２−ジヒドロィソキノリン−Ｎ
−カルボン酸のェステルが含まれる。ビニルスルホン酸
硬膜剤およびカルボジィミドおよびカルバモィル硬膜剤
、例えばドイツ公開公報第２２６３６０２号、第２２２
５２３ぴ号および第１８０８聡５号、フランス特許第１
４９１８０７号、ドイツ特許第９７２１５３号およびＤ
ＤＲ特許第７２１８号明細書に記載されたこれらの硬膜
剤も適している。その他の適当な穣膜剤は、例えば英国
特許第１２６８５５び号明細書に記載されている。カプ
ラーを混入するために本発明にしたがって使用される適
当な湿潤剤はＱｒｈａｒｄＱｗａｌｅｋが“ＷａｓＣｈ
−ｕｎｄ ＮｅｔＺｍｉｔｔｅｌ”，Ａｋａｄｅｍｉｅ
−Ｖｅｒ．ａｇ茂ｒｌｉｎ（１９６２）に開示している
。これらの湿潤度の例にはＮーメチルーオレイルタウラ
イド、ステアリン酸ナトリウム、ヘプタデセニルベンズ
ィミダゾールスルホン酸のナトリウム塩、高級脂肪族ア
ルコールのナトリウムスルホネート、例えば２ーメチル
−へキサノールナトリウムスルホネ−ト、ジィソオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナト
リウムおよびテトラデシルベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩が含まれる。一部フッ素化した又はパーフルオル
化したアルカリカルボン酸又はアルカンスルホン酸又は
これらのアミドも適している。本発明の材料は種々の目
的、例えばポジ材料、ネガ材料、又は反転材料として使
用される。

写真材料は調製のために公知方法で常用される支持体、
例えば硝酸セルロース、トリ酢酸セルロースのような酢
酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなポリエステル又はポリエチレンあるいはポ
リプロピレンのようなポリオレフィンの各箔、バラィタ
を被覆した紙の支持体又はポリオレフィンを積属した紙
の支持体、例えばポリエチレン績層支持体又はガラスを
使用してよい。ここに本発明のカプラーの有利な性質を
以下の実施例によって説明する。

実施例 【１｝ ２モルのカブラー船．８を３の‘の酢酸エチル
に溶解し、そして０．５夕のジブチルフタレートを加え
た後、公３母方法により０．１６夕のドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含む５％のゼラチン溶液２０の
‘中で上記の溶液を６ぴ０において乳化する。

次いで１．９３夕の臭化銀を分散しち状態で含む７．５
％のゼラチン溶液８５夕と上記の乳剤を混合し、そして
その混合物を水で希釈して必要な塗布粘度にする。トリ
酢酸セルロースの透明な支持体上に混合物を塗布し終っ
たとき、乾燥後このように調製した材料をグレィステツ
ブウェッジのうしろで露光させた後、数個の試料に切断
した。

１個の試料を写真処理するに先立って５７０および相対
湿度３４％において７日間加熱した戸棚に保管する。

未処理の試料を１そ当り下記の量の物質を含む発色現像
剤中で処理する。ペンジルアルコール
３タＮａ２Ｓ０３
２夕Ｎａ。

日（１０％） ５泌Ｎａ２Ｃ
０３乾燥品 ５０タＫＢｒ
ｌ夕Ｎ′−エ
チル一Ｎ′−８ーメチルスルホンアミドエチルー２ーメ
チルパラフエニレンジアミン５夕六メタ燐酸ナトリウム
２タ処理工程：現像：
２０ｑ０ １２分水洗： ２
ぴ０ １８分カラーネガ漂白裕：２０午
０ ５分水洗： ２０℃
５分定着裕： ２０℃
５分水洗： ２０℃
１ぴ分下記の式によって表わされる同じ構造を持
っているが別の分割可能な基を有するドイツ公開公報第
２４３総１２号‘こよる化合物を比較のカプラーとして
使用し、かつ同じ方法で処理する。

本発明のカプラーは同じ最高吸収値を有する染料を生成
すると同時に、加熱戸棚における実質的に低いカブリお
よび増大した最高濃度および実質的に高い感度によって
特徴づけられる。本発明のその他のカプラ−によって得
られた結果を下記の表にまとめる。この場合１そ当り次
の発色現像剤を使用した。六メタ燐酸ナトリウム
４タヒドロキシルアミン塩酸塩
１．２タＮ，Ｎ′ージエチルアミノｕｐ−フエニレン
ジアミン ２．７５夕Ｎ
ａ２Ｓ０３乾燥品 ２タＫ２
Ｃ０３ ７５夕
ＫＢｒ ２．
５夕処理工程：現像： ２０００
８分水洗： ２０ｑ○
１５分カラーネガ漂白裕：２０００
５分水洗： ２０００ ５
分定着浴： ２０ｏ０ ５分
水洗： ２０ｏｏ ゆ分その
他の実施例：加熱戸棚における貯蔵による極めて・僅か
なカプリと組合わさった高い最高濃度と感度はすべての
場合において４−当量カプラーによって得られたこれら
の値と少なくとも等しい。

４一当量カプラーが比較的高い感度によって特徴づけら
れていることは周知である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１個のハロゲン化銀乳剤層およびそれと
   特に密接に関連して下記の式で表わされる耐拡散性の２
   −当量イエローカプラーを含む感光性材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘは環窒素原子又は環炭素原子を表わし、Ｙは窒素を含
   む飽和又は不飽和の五員環、六員環又は七員環の複素環
   を完成するのに必要な環員を表わし、そしてこれらの複
   素環はそれと縮合している他の環を持つていてよく、Ｒ
   は置換されていてもよい脂肪族基、置換されていてもよ
   いアリール基、アルコキシ基又は複素環式基を表わし、
   Ａはアツプリング位に除去可能な基を含むイエローカプ
   ラー分子の基を表わす。 ２ Ｒが５個以下の炭素原子を含む脂肪族基を表わす、
   特許請求の範囲１記載の材料。 ３ Ｒがアルキル基を表わす、特許請求の範囲１又は２
   記載の材料。 ４ Ｒがフエニル基又はナフチル基を表わす、特許請求
   の範囲１記載の材料。 ５ Ｒが５個以下の炭素原子を含むアルコキシ基を表わ
   す、特許請求の範囲１記載の材料。 ６ Ｒがフリル基又はピリジル基を表わす、特許請求の
   範囲１記載の材料。 ７ Ｙが環に縮合されたベンゾ環を有してもよく、更に
   環にケト基も含んでいてよいチアジアゾール環、１，２
   ，３−又は１，２，４−トリアゾール環、テトラゾール
   環、チアゾール環、１，２−又は１，３−ジアゾール環
   、ピロール環、トリアジン環、ピリジン環又はピリミジ
   ン環を完成するのに必要な環員を表わす、特許請求の範
   囲１記載の材料。 ８ Ａが下記の式の基を表わす、特許請求の範囲１ない
   し７のいずれかに記載の材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＾１は置換されていてもよいアルキル基、アルコキシ
   アルキル基；シクロアルキル基；置換されていてもよい
   複素環式基又はアリール基を表わし、Ｒ＾２はシアノ又
   は下記の式の基を表わし、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼式中 Ｒ＾３は水素又はアルキル基を表わし、 Ｒ＾４は置換されてもよいアルキル基又はアリール基を
   表わす。 ９ Ｒ＾１が、第二級又は第三級炭素原子が好ましくは
   直接カルボニル基と結合している分技鎖アルキル基を表
   わす、特許請求の範囲８記載の材料。 １０ Ｒ＾１が第三級ブチル基を表わす、特許請求の範
   囲９記載の材料。 １１ Ｒ＾１がフエニル基を表わす、特許請求の範囲８
   記載の材料。 １２ Ｒ＾４がフエニル基を表わす、特許請求の範囲８
   ないし１１のいずれかに記載の材料。 １３ イエローカプラーが耐拡散性を与える基を少なく
   とも１個含む特許請求の範囲１ないし１２のいずれかに
   記載の材料。