DE2837572C2

DE2837572C2 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2837572C2
Application number: DE2837572A
Authority: DE
Inventors: Takaya Endo; Osamu Hino Tokyo Ezawa; Mitsuto Tokyo Fujiwhara; Tamotsu Kokubunji Kojima
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1977-08-31
Filing date: 1978-08-29
Publication date: 1982-09-09
Also published as: GB2003473A; AU3929678A; SE7809149L; JPS5448540A; JPS6040016B2; FR2402230A1; DE2837572A1; US4189321A; GB2003473B; FR2402230B1

Description

CH (-A)₂

10

15

entsprichtj worin bedeuten:

A einen 5-Pyrazollonrest, der in 4-Stellung an die CH = Gruppe gebunden ist, wobei die Pyrazolonreste im Molekül verschieden sein können, 20 η eine ganze Zahl von 2 oder mehr und
Z eine Einfachbindung oder eine zweiwertige organische Gruppe, wenn π Φ 2 oder eine /i-wertige organische Gruppe, wenn π eine ganze Zahl von 3 oder mehr darstellt

2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z, wenn es eine mehrwertige organische Gruppe darstellt, ein mehrwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, aromatischer Kohlenwasserstoffrest oder heterocyclischer Rest ist

3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß A ein 5-Pyrazolonrest der allgemeinen Formel

NHCO

ist

worin bedeuten:

Ri ein Wassertoffatom, eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe und

R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Ester-, Alkoxy-, Aryloxy-, Heterocycloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Carboxy-, Amino-, Acylamino-, Ureido-, Thioureido-, Carbamoyl-, Thiocarbamoyl-, Guanidino-, Sulfamoyl- oder heterocyclische Gruppe.

4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der 5-Pyrazolonrest A ein 3-Acylamino-5-pyrazolon-, S-Anilino-S-pyrazolon- oder 3-Ureido-5-pyrazolon-Rest darstellt.

5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpurrotkuppler ein α,α,αΆ'-Tetrakis-(3-anilino-5-pyrazolon-4-yl)xylol oder α,Λ,α',α'-Tetrakis-(3-ureido-5-pyrazolon-4-yl)xyIol ist.

6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpurrotkuppler der allgemeinen Formel

C₅H₁₁(I)

NHCO

Cl

entspricht, worin bedeuten:

X ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
Yi. Y2. Y3 und Y4 einzeln jeweils ein Wasserstoff

C₅H₁₁(I)

atom, ein Halogenatom, eine Hydroxy-, Nitro-, Cyano-, Amino-, Alkyl- oder Alkoxygruppe und m eine ganze Zahl von 1 bis 4.

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, das mindestens einen Purpurrot· kuppler mit mehreren 5-Pyrazolonresten enthält.

Zur Herstellung von purpurroten Bildern in farbpho' tographischen Aufzeichnungsmaterialien ist es bekannt, in kuppelnder Stellung substituierte Purpurrotkuppler, beispielsweise solche vom halogensubstituierten Typ (Vgl. zum Beispiel die US-Patentschrift30 06 579)< solche vom arylöxySübstituiertön Typ (vgl, zum Beispiel die US-Patentschrift 34 19 391), solche vom carbonyloxysubstituierten Typ (vgl. zum Beispiel die US-Patentschriften 3311476 und 34 32 521 und die japanische Of/enlegungsschrift Nr, 1 29 538/1974), solche Vom stickstoff- oder schwefelsubstituierten Typ (Vgl. zum Beispiel die japanischen Offenlegungsschriften Nf. 53 435/1974, 53 436/1974, 53 372/1975 und 1 22 935/ 1975), solche vom kohlenstoffsubstituierten Typ (vgl. zum Beispiel die US-Pätentschrift 26 32 702 und die japanische Ofieniegüngsschfift Nr, 37 646/1976), solche

vom substituierten methylensubstituierten Typ (vgl. zum Beispiel die britische Patentschrift 9 68 461 und die japanische Patentpublikation Nr. 4086/1959), solche vom Methylen-, Alkyliden- oder Aryliden-bis-Typ (vgl. zum Beispiel die US-Patentschrift 26 18 864, die britischen Patentschriften 7 86 859 und 9 68 461, die japanischen Patentpublikationen Nr. 16110/1969, 26 589/1969 und 37 854/1974 und die japanische Offenlegungsschrift Nf. 29 638/1974) sowie solche vom Bis-3-aniIino-5-pyrazolon-Typ (vgl. die deutsche Offen- ι ο legungsschrift 26 07 894) zu verwenden.

Die bekannten Purpurrotkuppler der obengenannten Typen ergeben zwar eine hohe Kupplungsgeschwindigkeit und eine hohe maximale Dichte, sie haben jedoch den Nachteil, daß sie wenig stabil sind und zu Umsetzungen mit gleichzeitig vorhandenen anderen photographischen Zusätzen neigen, was zu einer Abnahme der Kupplungsgeschwindigkeit und/oder der maximalen Farbdichte sowie zu einer unerwünschten Schleierbildung führt Diese Purpurrotkuppler weisen insbesondere eine sehr geringe Beständigkeit gegenüber Formalin, d.h. in Aufzeichnungsmateriaiien mit worin Silberhalogenidemulsionsschichten, die mit Formalin gehärtet worden sind, auf.

Aufgabe der Erfindung ist es, farbphotographische Aufzeichnungsmateriaiien mit Purpurrotkupplern zu entwickeln, die gegenüber Formalin, insbesondere gegenüber Formalingas, beständig sind und purpurrote Farbstoffbilder mit feinem Korn liefern.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silbe, halogenidemulsionsschicht gelöst, das einen Purpurrotkuppler mit mehreren 5-Pyrazolonresten enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Purpurrotkuppler der allgemeinen Forr si

einen 5-Pyrazolonrest, der in 4-Stellung an die CH = Gruppe gebunden ist, wobei die Pyrazolonreste im Molekül verschieden sein können,
eine ganze Zahl von 2 und mehr und
eine Einfachbindung oder eine zweiwertige organische Gruppe, wenn ηφ2 oder eine n-wertige organische Gruppe, wenn η eine ganze Zahl von 3 oder mehr darstellt.

Bei den erfindungsgernäQ verwendeten Purpurrotkupplern handelt es sich vorzugsweise um solche der oben angegebenen allgemeinen Formel, worin π die Zahl 2,3 oder 4 bedeutet, insbesondere um solche, worin π die Zahl 2 bedeutet

Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Purpurrotkupplern der allgemeinen Formel

Z—I-CH (-A)₂

und π Z, die vorstehend genannten Bedeutungen haben und eine Einfachbindung oder einen mehrwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder heterocyclischen Rest darstellt.

35

Z—-CH (-A)₂

entspricht, worin bedeuten:

40 Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung enthält das erfindungsgemäße farbphotographische Aufzeichnungsmaterial als Purpurrotkuppler oaa'a'· Tetrakis-(3-acyIamino-5-pyrazolon-4-yl)xylol, α,α,α',α'-Tetrakis-(3-anilino-5-pyrazolon-4-yl)xylol · oder

<x,*.Ä'A'-Tetrakis-(3-ureido-5-pyrazolon-4-yl)xylol.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung enthält das erfindungsgemäße farbphotographische Aufzeichnungsmaterial einen Purpuri'otkuppler der allgemeinen Formel

worin bedeuten:

NHCO

C₅H_n(I)

4
(IV)

X _:.._ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe,

Yi. Y2. Y3 und Ϋ4 einzeln jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, z.B. Chlor und Brom, eine Hydroxy*, Nitro·, Cyano· odef Aminognippe, eine. Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isöpföpyl, Butyl, isobutyl, sec'Butyl, tert-Butyl, Pentyl und Hexyl, oder eine Alkoxygruppe, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutyoxy, sec^ButOxy, tert.-Butoxy, Pentyioxy und Hexyloxy, und
m eine ganze Zahl von i bis 4.

Das erfindungsgemäße farbphotographische AuN Zeichnungsmaterial, das Purpuirotkuppler der vorste^ hend angegebenen Formel enthält, behält auch dann

seine vorteilhaften photographischen Eigenschaften bei, wenn seine Silberhalogenidernulsionsschiehtien) mit Formalin gehärtet wird (werden).

Die erfindungsgemäß verwendeten Purpurrotkuppler ' können hergestellt werden aus 5-PyrazoIon-Verbindungen der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (I) und Verbindungen mit Aldehydgruppen der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (II).

Zu verwendbaren 5-Pyrazolon-Verbindungen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel cjet werden
Formel

können, sind solcher der allgemeinen

CHO),

(K)

worin η eine ganze Zahl von 2 oder mehr und Z eine Einfachbindung oder eine zweiwertige organische Gruppe, wenn π=2, oder eine n-wertige organische Gruppe, wenn π die Zahl 3 oder mehr darstellt, bedeuten.

Die /i-wertige organische Gruppe umfaßt insbesondere fl-wertige aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie z, B. eine Alkylengruppe (wie Methylen, Äthylen, 1,2-Propylen, 1,3-Propylen, 1,4-ButyIen, 1,5-PentyIen, 1,6-Hexylen und 1,9-Octylen), eine Alkenylengruppe (wie Vinylen, Propenylen und Butenylen), eine Alkinylengruppe (wie Äthinylen), eine Cycloalkylengruppe (wie 1,3-Cyclopentylen und 1,4-Cyclohexylen), eine Alkantriylgruppe (wie 1,2,3-Propantriyl und 1,2,4-Butantriyl) und eine Alkantetraylgruppe (wie 1,3.5,7-Heptantetrayl), eine Arylengruppe (wie ¹ 3-Phenylen, 1,4-Phenylen und 1,3-Naphthylen), einen τ-wertigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, wie z. L·. eine dreiwertige aromatische Kohlenwasserstoffgruppe (wie 13,5-Benzoltriyl) und eine 4wertige aromatische Kohlt nwasserstoffgruppe (wie 1,4,5,8-Naphthalintetrayl), sowie einen n-wertigen heterocyclischen Rest, wie z. B. 2,4-Furandiyl, 2,5-Furandiyl, 2,5-Thiophendiyl und 3,5-Pyridindiyl. Diese organischen Gruppen umfassen solche, die

worin Ri und R₂ einzeln jeweils soLhe Gruppen bedeuten, wie sie in üblichen 5-Pyrazolon-Kupplern vom 4-Äquivalent-Typ verwendet werden können.

Die Definition von Ri umfaßt insbesondere ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe (wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, t-Butyl, n-Hexyl, t-Octyl, Dodecyl, Heptachlorpropyl und Hexachlorpropyl), eine Alkenylgruppe

(wie Allyl), eine Cycloalkylgruppe (wie Cyclohexyl), eine 30 substituiert sind durch Substituenten, wie z. B. ein Terphenylgruppe (v/ie Norbornyl), eine Arylgruppe (wie Halogenatom, eine Alkyl-, Aryl-, heterocyclische Grup-Phenyl und Naphthyl) und eine heterocyclische Gruppe
(wie Pyridyl, Chinolyl, Furyl, Benzothiazolyl, Oxazoiyl.
Imidazoiyl und Naphthoxazolyl), und sie umfaßt
außerdem die obengenannten Gruppen, in die jeweils

ein Substituent eingeführt worden ist, wie z. B. ein Halogenatom, Nitro, Cyano, Amino, Alkyl, Aralkyl, Alkenyl, Aryl, Alkoxy, Hydroxy, Aryloxy, Ester. Carbonyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Heterocyclus. li Cbl Slfid ne, eine Amino-, Nitro-, Cyano-, Carboxyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acylamino-. Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe.

Bei diesen organischen Gruppen, welche die Substituenten enthalten, handelt es sich beispielsweise um 1,2-Dibromäthylen, 1 -Methoxy-2-hydroxyäthylen,

1,2-Dihydroxyäthylen, Hexafluorpropylen, 2-Phenylpro-

Sulfonyloxy, Oxo, Acylamino, Carboxyl, Sulfonamido, 40 pylen, 2-Pyridylpropylen, l-Methylvinylen, 4-i.Butadiep-

(l,3)-l-yl]-1,5-penteny!en-(l), 3-Methylpropmylen,

3-Cyano-1.2,4-butantriyl, 5-Nitro-U-phenylen, 5-Butylamido-l,3-phenylen, 5-Anilino-13-phenylen, 2-Chlor-1,3,5-benzoltriyl und 3,5.7-BenzofurantriyI.

■15 Außerdem umfaßt die durch Z -epräsentierte /7-wertige organische Gruppe eine n-wertige Gruppe, in der die obengenannten Gruppen-wechselseitig aneinander gebunden sind, wie z. B. eine zusammengesetzte zweiwertige Gruppe, in dei^- eine zweiwertige aliphati-

sehe Kohlenwasserstoffgruppe und eine Arylengruppe miteinander verbunden sind, sowie eine n-wertige Gruppe, in der die obengenannten Gruppen über ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenator". eine Sulfonyl- oder Iminogruppe miteinander verbunden sind.

Bei diesen wechselseitig miteinander verbundenen organischen Gruppen handelt es sich vorzugsweise um solche der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formeln (Ha) und (Hb):

Alkylthiv/ oder Arylthio, sowie die substituierten Gruppen, bei denen die Substituenten durch Gruppen, wie sie obengenannt sind, weiter substituiert sind. Unter den Gruppen für R, ist eine Phenylgruppe, bei der mindestens eine der ortho-Positionen substituiert ist. beispielsweise durch eine Alkylgruppe, eine Aikoxygruppe oder ein Halogenatom, besonders geeignet.

R2 umfaßt zusätzlich zu den Gruppen, wie sie für Ri obengenannt sind, wie ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-. Aryl- und heterocyclische Gruppe, eine Estergruppe (wie Methylester, Arylester, Phenylester und Benzylester), eine Oxygruppe, z. B. Alkoxy, Aryloxy und Heterocycloxy (wie iViethoxy, Äthoxy. Phenoxy, ToIyI-oxy und Pyridyloxy), eine Thiogruppe. z. B. Alkylthio und Arylthio (wie Äthylthio, Propylthio. Phenylthio und Tolylthio). eine Carboxygruppe. eine Aminogruppe. z. B. Amino, Alkylamino. Arylamino und heteroeyclisches Amino (wie Alkylamino. Cycloalkylamino, N.N-Dialkylamino, N-Alkyl-N-allylamino, N-Arylamino und Pyridylamino). eine Acylaminogruppe (wie NAlkylaeylamino und N-Arylacylamino), eine Ureidogruppe (wie NArylureido und Alkylureido), eine Thioureidogruppe (wie N'Alkyllhioureido und N-Arylthioureido), eine Carb· ämoylgcuppe (wie N-Octadecylcarbamoyl und

R,

Y-R₂

(Ma)

worin Ri und R2 einzeln jeweils eine wiepben definierte

decylphenylcarbamoyl), eine Thiocarbamoylgruppe, 65 zweiwertige organische Gruppe, Y einzeln jeweils eine

eine Guanidiriogruppe (wie Guanidino, N-Alkylguanidi* Einfachbindunt eine Sauerstoff*, Schwefel- oder Selen-

noundN'AryigüanidinoJundeineSulfamoylgruppe. bindung oder eine Sulfonyl- oder Iminogruppe, die

Die VerbindUngyy mit Aldehydgruppen, die verwen* gleich oder Voneinander Verschieden sein können, und //

eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise die Zahl I oder 2, bedeuten;

—f Ri-

(Hb)

worin R'i einzeln jeweils eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Bindung oder eine wie oben definierte zweiwertige organische Gruppe, die gleich oder voneinander verschieden sein können, und R'2 eine /^•wertige organische Gruppe bedeuten, mit der Maßgabe, daß I₂ die Zahl 3 oder mehr bedeutet.

Zu konkreten Beispielen für Verbindungen mit ÄldehydgrUppen der allgemeinen Formel (ll), die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Pufpüfrotkupplei" eingesetzt werden können, gehören bei* spielsweise die folgenden Verbindungen:

OHC- CHO	OHCCHjCHO	OHG GH CH CHO I I
OHCCHCHO I	OHC(CHj)₂CHO	I... I OH OH
I OH
OHC(CHBr)₂CHO	OHCCH CHCHO ι j
	I I OCH₃ OH
OHCCH₂CHCHo ι	OHC(CH₂)JCHO
I CH₃
OHC(CF₂)JCHO	OHCCHjCHCH₂CHO

OHCCH₂CHCh₂CHO

CHj

OHCtCH^CHO
OHCfCHACHO

OHCCH₂CHCh₂CHO

C(CHj)₂

COCHj
OHCCH₂SCh₂CHO

OHG(CH₂)SCHO OHC(CHj)₉CHO

OHCCHjOCHjCHO

OHCCHO(CHj)₂OCHCHO

I I

OH OH

OHCCHjSO₂CH₂CHO

OHCCH₂SeCH₂CHO

OHCCH₂NHCh₂CHO

OHCCH₂NGH₂CHo C₂H₅

OHCCHOiGHJjSiCHj^OCHGHO OH OH

OHCCHOiCH^OiCH^OCHCHO

I !

OH OH

OHCCH=CHCHo OHCCHjCH=CHCHO OHCCH₂CH₂Ch=CHCHO CH₂=CHCH=CH

OHCC=CCHO ÖHCC=^—CCHO O H CCH₂GH CH₂CH=GHCHO

CH₃

OHCCM

CH₃CH(CHO)₂

GH₂CHO OHC(CHj)₅-/ H V-(CΗώ GHO

CH₂CH₂CHO

CH₂COOC₁Hs

CH₁CHO

CHO

H
CHO

CHO

CHO Γ

OHC H₃C

tnu

CHO

(DHC

"Q-

CHO

OHG

G₄H₉SO₂

Cl

OHC

CHO CH₃S

CHO

SCH₃

Cl

CHO OHC CHO

CHO

CHO J	OHG	CHO I
OHGGH₂GH₂GH GH₂GH 0	Λ	Ä
CHiCHO ι	Y
	OHC	CHO


OHCCH₂CH₂CH₂CHGh₂CHO
CHO ι
Λ
OHC-LJ— CHO

Clio

CH₃

CHO

OHGCH₂GH₂CH₂GHGHCh₂CHO CH₂CH₂GHO

OCH₃

OHCCH₂

GH₂CHO

CH₂CHO

OHCCH₂

— C-CHO
OH

Die obengenannten Verbindungen mit Aldehydgruppen sind ζ. B. aus »Beilstein's Handbuch« bereits ίο bekannt und können leicht nach den darin beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

In dem erfindungsgemäß verwendeten Purpurrotkuppler der oben angegebenen allgerrieinen Formel (Ϊ it) braucht A nicht den Rest der gleichen 5-Pyfazolon-Verbindung darzustellen.

Nachfolgend werden einige typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Purpurrotkuppler angegeben.

CH₂CH

I \ CH₃-CH

I / CH₂GH

NHCO(CH₂)JO-

C₅H₁₁(I)

y \

C₅H₁₁(O

J4

CH

l\
HO-CH

\/
CH

NHCONH

Cl C₅H₁₁(I)

NHCOCHO-^ >-CjH_n(O
C₂H₅

OCH,

CH
\

O N

NHCO

C₁₄H₂₉(Ii)

CO—¹

CH

(CH₁),

CH

(CH₂),

CH

13

I
NHCOC₁₃H₂₇(Ii)

- 4

14

C₅H₁₁(I)

NHCOCH₂O-^ V-C₅H₁₁(I)

Ή
\

CH
\

NH

O N

CI CONHC₁₂H₂₅(Ii)

Cp-7

(CH₂)JCH \

NH

CH,

CH₃

CH₃O

C₅H₁₁(O

SO₂NH(CHi)3O—f X-CjH_n(O

Cp-8

15

CH \

C_nH₃₅Cn)

16

Cp-9

CH₃O

NHCON

C₂H₃

C₁₄H₂₉Cn)

Cp-IO

NHCO

C₅H₁₁(I)

NHCOCHO

C₂H₅

C₅H₁₁(I)

Cp-Il

NHCO

0 N

CI

C₅H₁₁(I)

_

236/331

17

Cp-12

_ 4

Cp-13

NHCO

C₅H₁₁(I)

0 N NHCOCH₂O

C₅H₁₁(I)

C1-/V

Cl

Cp-14

NHCO

N θ' Ν

Cl-/V-Cl

NHCOCH₂CHC₁₂H₂₅
COOH

Cl

Cp-15

H.C-/

NHCOCHO-^f "%—-OH

COOC₂H₅

19

20

Cp-16

CH₂CONH \/

CI

-NH

O N

Cl NHCO(CHj)₂O

Cl

Cp-17

NHCO

NHCOCH₂O

C₅H₁₁(I)

Cp-18

CH \

CH

COOCH₂COOCi₂Hj₃(H)

_ 4

Cp-19

O N

-π— NHCOCHO^f

N '

' C₂H₅

C₁₅H₃, (n)

CH₁-CH

CH₂-CH \

21

NHCO

C₅H₁₁(O

NHCO(CHJ₃O

CH₂-CH I \

CH₂-CH \

NHCO

0 N

Cl

C₅H₁₁(I)

NHCOCH₂O

C₅H₁₁(I)

CH₂-CH O=S

CH₂-CH \

CH₂-CH

I \

NH

CM₂-CIi \

C₅H₁₁(O

-» <■■■ if-

<jj

Cp-24

GH₃CH ι \

CHCH

CH₂CH

NHCO

CO

co—ι

24

J6

ι Ι

CHCH₂ CH₂CH \

CHCH₂ CH₂C^ \

NHCO

co

co—J

-C₁₂H₂₅(Ii)

Cp-26

C =

OCH₃

I / -C-CH

OH

NHCO

C₅H_n(I)

NHCOCH₂O

C₅H₁₁(I)

Cp-27

NHSO₂Ci₄H₂₉(Ii)

Cp-28

25 26

CH

Cl

II

_NHQ₀

N O' N G₄Ff₉(I)

NHCOGH₂O^

HjC-

Y CH₃

Cp-29

CH \

CH

G₄H₉(I)

NHCOCHO

N

Cl

C12H25

Cl J4

Cp-30

\
CH

CH

-NH

N

C₅H₁₁(O

NHCO(GH₂)JO

G₅H₁₁(O

Cp-31

CH \

OCH₃ CH \

-NH

N

Gl

Cl

Cp-32

CH
\

27.

NHCO-^f

N

Ci

co—i

Cl

Cl 28

Cp-33

CH \ (I)C₄H,--/ V-OH

CH \

NHCO

O N

Cl

C₅H₁₁(O

NHCOCH₂O--^ X-C₅H₁₁(O

Cp-34

CH₃

CH \

O N

Cl

C₅H₁₁(O

NHCOGH₂O-<f V-C₅H₁₁(O

Cp-35

NO₂ CH

■NHCO/ λ

C₅H₁₁(O

N O N

Gl-Vv Cl NHCOCCH^O

C₅H₁₁(O

Cl

29 30

Cp-36

NHGO

C₅H₁₁(O

NHCO(CHj)₂O

C₅H₁₁(I)

Cn-37

OH

NHCO

NHCO(CHj)₃O

Cp-38

CH

Cl H₃C

OH

CH \

NHCO

J4

Cp-39

OH

NHCO

NHCOCHO CH₃

C_sH_n(t)

• V

C₅H₁₁(O

31

Cp-40

OH

NHCO

32

C₅H_n(I)

_

Cp-41

(CH₃J₂N

OCH₃

CH \

0 N

CI

Cl

C₅H₁₁(I)

NHCOCHO

C;H_S

C₅H₁₁(I)

Cp-42

CH \

NHCO

0 N

Cl

CI

C₅H₁₁(O

NHCOCHO

C₃H₇

C₅H₁₁(I)

Cp-43

CH

OH

CH \

NHCO

Cl

CI

NHCOCHO C₃H,

230 236/331

33 34

Cp-44

yNHCO-/~\ C₅H_nO)

N Γ

NH C O CHO-(^ \—C₅H_nO)

C₄H₉

Cp-45

CH

O N NHCOCi₃H₂Xn)

Cp-46

NHCOC(CHj)₃

36

Ct)C₅H₁₁

C₅H₁₁Ct) A^W O CNH-

OCH₂OCNH

N O

Cl

CH

-NHCO

C₅H₁₁Ct)

O N NHCOCHO^f\— C₅H_nCt)

C₄H,

CI

S T

CH

T
wobei S-: H

NHCO

C₅H₁₁Ct)

NHCOCH₂O-/' >—C₅H_n(I)

wobei T-: H

-NHCO

O N

C₅H₁₁(I)

NHCOCHO—<> C4H9

Gl

Vor der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Purpurrotkuppler wurde zuerst versucht, 7,3 g (0,02 Mol) 1 -^,e-TrichlorphenyO-S-pjvaloylamino-S-pyrazolon mit 0,8 g (0,006 Mol) Terephthalaldehyd reagie-

ren zu lassen, um dadurch eine Verbindung mit einer verhältnismäßig einfachen Struktur herzustellen, welche die nachfolgend angegebene Strukturformel hat:

NHCOC(CH₃)₃

(MG = 1548.7)

Das heißt, man ließ 7,3 g (0,02 Mol) 1-(2,4,6-Trichlorphenyi)-3-pivaioyiamino-5-pyrazoion mit 0,8 g (0,006 Mol) Terephthalaldehyd in 100 ml Äthanol 16 Stunden lang beim Sieden unter Rückfluß reagie.-en. Danach wurde die Reaktionsflüssigkeit auf die Flüssigkeitstemperatur von 50⁰C abkühlen gelassen und dann bildeten sich weiße Feststoffe, die durch Filtrieren gesammelt und mit Äthanol gründlich gespült wurden. Die dabei erhaltenen Feststoffe wurden aus Ligroin/Chloroform umkristallisiert, wobei man eine Verbindung erhielt, die aus weißen amorphen Kristallen bestand. Die physikalischen Konstanten der auf diese Weise erhaltenen Verbindung wurden bestimmt, wobei die folgenden Werte erhalten wurden: F. 246 bis 250⁰C (Zers.), Molekulargewicht (MG) (gemessen unter Verwendung der Hitachi-Molekulargewichts-Meßvorrichtung vom Typ 115) 1.58 χ 10³,NMR-Spektrum:dCDU₃/DMSO-d₆.

1,34 (36H, Singulett), 7,17 (4H, Singuiett)
7,52(8H,SinguIett)

Elementaranalyse (%):

ber.: C 49,63 H 3,77 N 10,85 Cl 27,47
gef.: C 49.30 H 3,98 N 10,81 Cl 27,25

Aufgrund der oben erhaltenen experimentellen Ergebnisse wurde angenommen, daß es sich bei der bei der obigen Reaktion erhaltenen Verbindung offensichtlich um den Tetrakis-G.-undkörper der oben angegebenen Strukturformel handelte.

Nachfolgend werden unter Bezugnahme auf Synthesebeispiele typische Beispiele für den erfindungsgemäß verwendeten Pupurrotkuppler beschrieben, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung auf diese Beispiele keineswegs beschränkt ist.

Synthesebeispiel 1

Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten
Kupplers Cp-5

Zu einer Lösung von 13,4 g l-(2.4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-{a-(2,4-di-tert.-amylphertoXy)acetamido}benzamido]-5-pyrazolon in 200 ml Acetonitril wurden 2,0 g eines 25°/o!gen wäßrigen Glutaraldehyds und 2,0 g Triäthyl· amin zugegeben und die dabei erhaltene Mischung wurde 4 Stunden lang Unter Sieden unter Rückfluß reagieren gelassen. Danach wurde das Acetonitril unit-r vermindertem Drucfo abdestilliert. Der Rückstand wurde in Äthylacetat gelöst, danr i/urde er mit Wasser gewaschen, mit verdünnter Chiorwa serstoffsäure gespült, mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat entwässert. Die dabei erhaltene Lösung wurde unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft und aus Äthy'acetat umkristallisiert, wobei man die Titelverbindung erhielt, die aus weißen amorphen Kristallen bestand, F. 184 bis 187° C (Zers.).

Elementaranalyse (%):
ber.: C 61,52 H 5,57 N 8.15
gef.: C 61,21 H 5,51 N 830

Synthesebeispiel 2

Cl 15,46
Cl 15,24

Herstellung des erfiridungsgemäß verwendeten
Kupplers Cp-10

Zu einer Lösung von 14,0 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-{a-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butyIamido}be!.iamido]-

5-pyrazolon in 200 ml Äthanol wurden 0,8 g Isophthalaldehyd zugegeben und die dabei erhaltene Lösung wurde $ Stunden lang unter Sieden unter Rückfluß reagieren gelassen. Nach dem Abkühlenlassen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert, um die ausgefallenen Feststoffe zu sammeln und die gesammelten Feststoffe wurden gründlich mit Äthanol gespült, wobei man die Titelverbindung erhielt, die aus weißen amorphen Kristallen bestand. F. 190 bis 194° C (Zers.).

Elementaranalyse(°/o):

ber: C 62.98 H 5,77 N 7.73
gef.: C 62,75 H 5,73 N 7.81

Cl 14,68
Cl 14,56

Synthesebeispiel 3

Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten
Kupplers Cp-12

Zu einer Lösung von 12,0 g 1 -(2.4.6-Trichlorphenyl-3- ^-chlor-S-p-dodecylcarbamoyOanilinol-S-pyrazoloii und 200 ml IsG^ropanol wurden 0,8 g Terephthalaldehyd und 2.0 g Triethylamin zugegeben und die dabei erhaltene Mischung wurde 2 Stunden lang urter Sieden unter Rückfluß reagieren gelassen. Danach wurde die Reaktionsflüssigkeit in verdünnte Wäßrige Chlörwässerstoffsäure gegossen und die ausgefallenen Feststoffe wurden durch l*^J(ltrierfcn gesammelt, gründlich mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die gesammelten Feststoffe wurden aus Lieroin/Äthanol umkrU

stallisiert, Wobei man die Titelverbindung erhielt, die aus weißen amorphen Kristallen bestand, F. 174 bis 178°C (Zers.).

Elementaranalyse (%):

ber.: C 57,65 H 5,56 N 8,97 Cl 22,70
gef,: C 57,39 H 5,55 N 9,06 Gl 22,61

Synthesebeispiel 4
Herstellung des erfindungsgemäßen Kupplers Cp-17

Zu einer Lösung von 13,4 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-{ä-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido|benzamido]-5-pyrazoIon in 200 ml Äthanol wurden 0,8 g Isophthalaldeyhd zugegeben, und die dabei erhaltene Mischung wurde 5 Stunden lang unter Sieden unter Rückfluß reagieren gelassen. Die Reaktionsflüssigkeit wurde auf Kaumtemperatur abkühlen gelassen, und die ausgefallenen Feststoffe wurden dann durch Filtrieren gesammelt und mit Äthanol gründlich gespült, wobei man die Titelverbindung erhielt, die aus weißen amorphen Kristallen bestand, F. 262 bis 266° C (Zers.).

Elementaranalyse (%):
ber.: C 62,7 H 5,43 N 8,05
gef.: C 62,55 H 531 N 7,78

Synthesebeispiel 5

Cl 15,27
Cl 15.04

Herstellung von 1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-{«-(2,4-di-tert.-amyIphenoxy)acetamido}-benzamido]-5-pyrazolon, 1 -(2,4,6-TrichIorphenyl)-3-[3-{a-(2,4-di-tert.-amyIphenoxy)-hexanamido}benzamido]-5-pyrazolonund
Kondensaten davon mit Isophthalaldehyd

Zu einer Lösung von 6,7 g 1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-{«-(2,4-di-tert.-amyIphenoxy)acetamido}-benzamido]-5-pyrazoIon und 73 g 1 -(2,4.6-TrichIorphenyl)-3-[3-{a-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-hexanamido|benzamido]-5-pyrazo'on in 200 ml Äthanol wurden 0,7 g Isophthalaldehyd zugegeben und die dabei erhaltene Mischung wurde 10 Stunden lang unter Sieden unter Rückfluß reagieren gelassen. Danach wurde das Äthanol unter vermindertem Druck abdestilliert wobei man eine karamelartige Substanz erhielt. Es wurde bestätigt, daß das Ziel der vorliegenden Erfindung durch Verwendung der dabei erhaltenen karamelartigen Substanz erreicht werden kann.

Die übrigen beispielhaft genannten, erfindungsgemäß verwendbaren Kuppler (außer den vorstehend hergestellten) können ebenfalls nach Verfahren hergestellt werden, die den in den vorstehenden Syrithesebeispieleri beschriebenen Verfahren ähneln bzw. entsprechen.

erfmdungs- Elementaranalysewerte (%)
gem. verwendeter berechneter Wert gefundener Wert
Kuppler
Nr. CHNCHN

1	62.59	5.95	7.79	62.38	5.91	7.86
2	62.65	6.27	9.68	62.60	6.14	9.45
-* j	68.96	7.09	13.59	68.79	6.92	13.48
4	57.47	5.87	8.94	57.61	5.97	8.77
5	61.52	5.57	8.15	61.21	5.51	8.30

crfinclungs-	Elcmcrilaramilysewcrte (	H	N	%)	Il	N
gcm. ver		4.73	8.22		4.80	8.22
wendeter		7.03	6.98		7.12	7.17
, Kuppler	berechneter Wen	10.12	6;62		10.03	6.75
^S Nr.		6.98	969	gefundener Wert	6.94	9.79
6	C	5.77	7.73		5.73	7.81
7	51.12	6.09	7.44	C	6.01	7.63
10 8	62.08	5.56	8.97	51.03	5.55	9.06
9	79.47	5.57	7.84	62.24	5.63	7.94
10	58.70	5.77	8.11	79.29	5.92	8.21
Il	62.98	6.48	6.61	58.82	6.40	6.66
12	63.83	Λ TO	11 OO	62.75		ti C\
15 13	57.65		64.00
14	62.19		57.39
15	59.13		62.16
!6	63.04	59.28
en ic	6295
	cn T7

»Is'

19
20

22
23
24
25

26

27
28
29
30

31
32
33
34
35

62.07
50.63
75.99
62.01

60.69
59.96
71.84
60.11
«0.84

60.34
54 66
64.64
60.11
61.48

58.06
60.72
62.19
62.19
60.62

61.95
63.56
62.02
62.19
63.32

62.65
63.41
61.12
63.28
57.92

49.63
62.98
62.98

5.43
4.45
8.62
5.84

5.46
6.16
8.06
5.73
5.67

5.47
5.81
5.81
5.97
5.37

5.77
5.62
5.57
5.47
5.36

5.58
5.77
5.68
5.57
5.92

5.87
5.94
5.69
6.04
5.74

3.77
5.77
5.77

8.05
6.05
7.19
7.82

8.09
7.36
11.13
8.46
8.29

7.90
7.97
8.49
6.87
8.29

8.67
8.33
7.84
8.00
8.60

7.76
7.46
7.56
7.84
7.48

8.01
7.59
7.31
7.33
8.86

10.85
7.73
7.73

62.55 50.42 76.19 62.29

60.53 59.71 71.94 59.88 6061

60.33 5^90 64.47 60.33 61.47

58.00 60.61 62.36 62.38 60.81

62.13 63.40 61 91 62.19 63.47

62.90 63.38 60 86 63.41 57.73

49.87 62.73 62.79

5.31 4.69 8.81 5.70

5.29 6.02 8.17 5.56 5.54

5.28 5.75 5.80 5.89 5.15

5.98 5.47 5.44 5.36 5.42

5.50 5.69 5.62 5.43 5.81

5.98 6.16 5.55 5.94 5.92

3.66 5.70 5.91

7.89 7.54 11.06 8.45 8.11

7.99 7.78 8.61 6.76 8.41

8.52 8.16 7.93 8.10 8.53

7.71 7.68 7.75 7.99 7.68

8.17 7.75 7.14 7.54 8.87

Zur Erzeugung der Purpurrotfarbstoffbildem unter Verwendung der erfindungsgemäßen Purpurrotkuppler werden die Purpurrotkuppler in ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial eingearbeifet Dabei wird ein Kuppler in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 175° C oder höher oder in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel oder in einer Mischung davon gelöst. Zu Beispielen für das hochsiedende organische Lösungsmittel gehören Dibutylphthalat. Dioctylphthalat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Phenoxyäthanol, Diäthylenglykolmonophenyiäther. Diäthoxyäthyfphthalat, Diäthyllaurylamid oder Dibutyl-

ίο

15

20

laurylamid, und zu Beispielen für niedrigsiedende organische Lösungsmittel gehören Äthylacetat, Butylacetat, Methanol, Äthanol, Butanol, Aceton, /!NÄthoxy^ äthylacetat, Methoxytriglykölädetat, Dioxan oder fluorierter AlkohoL Danach wird die Purpurrotkupplerlö^ sung mit einer wäßrigen Gelatinelösung, die ein oberflächenaktives Mittel enthält* gemisch^ und die Miscoung wird unter Verwendung eines Hochgeschwindigkeits-Rolationsmischers oder einer Kolloidmühle behandelt, wobei man eine emulgierte Dispersion des Purpurrotkupplers erhält, die dann direkt in die Silberhalogenidemulsion eingearbeitet wird. Alternativ wird diese emulgierte Dispersion erstarren gelassen und dann zu Nadeln zerkleinert, die anschließend nach der Entfernung des niedrigsiedenden organischen Lösungsmittels daraus, beispielsweise durch Waschen mit Wasser, in die Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden. Die Purpurrotkuppler, die in Alkali löslich sind, können nach dem sogenannten Fischer-Dispersionsverfahren in die Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden. Die Menge des erfindungsgemäß eingearbeiteten Purpurrotkupplers beträgt im allgemeinen vorzugsweise 10 bis 300 g pro Mol Silberhalogenid, das in einer Silberhalogenidemulsion vorhanden ist, diese Menge kann aber auch in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Purpurrotkupplers bzw. des Zweckes, zu dem der Kuppler verwendet wird, variieren.

In den lichtempfindlichen farbphoiographischen Silberhalogenidmaterialien, in welchen die erfindungsgemäßen Purpurrotkuppler verwendet werden, können erforderlichenfalls auch Purpurrotkuppler anderer Typen in Kombination mit den erfindungsgemäßen Purpurrotkupplern verwendet werden. Zu Purpurrotkupplern dieser anderer Typen gehören Verbindungen vom Pyrazolon-, Pyrazolotriazol-, Pyrazolobenzimidazol- oder Indazol-Typ und gefärbte Purpurrotkuppler, in denen die kuppelnde Position des farblosen Purpurrotkupplers durch eine Arylazogruppe substituiert ist, oder gefärbte Purpurrotkuppler des Typs, bei denen der bei der Umsetzung mit einem Oxydationsprodukt einer Farbentwicklerverbindung gebildete Farbstoff in eine Behandlungs- bzw. Entwicklerlösung einfließt. Auch wenn die erfindungsgemäßen Purpurrotkuppler in Kombinationen zu zweien oder mehreren in einem lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterial verwendet werden, erhält man ein ausgezeichnetes farbphotographisches Material.

Insbesondere dann, wenn Purpurrotkuppler, die sich als zufriedenstellend in bezug auf die Farbbildungsgeschwindigkeit, jedoch als schlecht in bezug auf die Beständigkeit gegenüber Formalingas erwiesen haben, in Kombination mit den erfindungsgemäßen Purpurrotkupplem in einem lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterial verwendet werden, weist das dabei erhaltene farbphotographische Material, wie gefunden wurde, sowohl eine ausgezeichnete Farbbildungsgeschwindigkeit als auch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Formalingas auf.

Es ist auch möglich, Kuppler vom einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Typ (sogenannte DIR-Kuppler) oder Substanzen vom einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Typ, die bei der Umsetzung mit einem Oxydationsprodukt einer Entwicklerverbindung keine Farbstoffe bilden, zu verwenden zum Zweck der Verbesserung der Schärfe, Kernigkeit n.dgL des Farbbildes, und diese Kuppler oder Substanzen können entweder einzeln oder in Form von Kombinationen aus zwei oder mehreren verwendet werden.

30

35

45

50 Die obenerwähnten Kuppler und ähnlichen Verbindungen können in Kombinationen zu zweien oder mehreren in der gleichen Schicht zur Erzielung der Eigenschaften, die das lichtempfindliche Material haben soll, Verwendet werden oder sie können auch einzeln in zwei öder mehr verschiedener! Schichten verwendet werden.

Die Filmhärtungsbehandlung der photographischen Emulsion wird Unter Anwendung der üblichen Methode durchgeführt. Zu bei dieser Behandlung verwendeten Härtern gehören übliche photographische Härter, wie Verbindungen vom Aldehyd-Typ, z. B. Formaldehyd, Glyoxal und Glutaraldehyd und ihre Derivate, wie Acetal- oder Natriumbisulfit-Additionsprodukte, Verbindungen vom Methansulfonsäureester-Typ, Verbindungen vom Mucochlorsäure- oder Mucohalogensäure-Typ, Verbindungen vom Epoxy-Typ, Verbindungen vom Aziridin-Typ, Verbindungen vom aktiven Halogen-Typ, Verbindungen vom Maiemsäureimid-Typ, Verbindungen vom aktiven Vinyl-Typ, Verbindungen vom Carbonimid-Typ, Verbindungen vom Issoxazol-Typ, Verbindungen vom N-Methylol-Typ, Verbindungen vom Isocyanat-Typ oder anorganische Härter, wie Alaunchromat, Zirkoniumsulfat u.dgl. In die oben genannten Silberhalogenidemulsionen können auch oberflächenaktive Mittel entweder einzeln oder in Form von Mischungen eingearbeitet werden. Die oberflächenaktiven Mittel werden verwendet als Mittel zur Verbesserung der Durchlässigkeit für Beschichtungshilfsmittel, Emulgiermittel, Behandlungs- bzw. Entwicklerlösungen u. dgl. und als Entschäumungsmittel, Antistatikmittel, Antihaftmittel und Materialien zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften oder zur Kontrolle der physikalischen Eigenschaften. Zu verwendbaren oberflächenaktiven Mitteln gehören Naturprodukte, wie Saponin, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel vom Alkylenoxid-Typ, Glycerin-Typ und GlacidoI-Typ, kationische oberflächenaktive Mittel, wie höhere Alkohole, Pyridin, andere Heterocyclen, quaternäre Stickstoffoniumsatze, Phosphonium- oder Sulforumsalze, anionische oberflächenaktive Mittel, die Säuregruppen, wie Carbonsäure-, Sulfonsäuren Phosphorsäure-, Sulfat- oder Phosphatgruppen, enthalten, und amphotere oberflächenaktive Mittel, wie Aminosäuren und Aminosulfonsäuren.

Beispiel 1

Unter Anwendung des nachfolgend beschriebenen Verfahrens wurde erfindungsgemäß die Probe I hergestellt:

Probe 1

Zu einer gemischten Flüssigkeit, bestehend aus 10 ml Dibutylphthalat und 20 ml Butylacetat, wurden 10 g des oben angegebenen erfindungsgemäßen Kupplers (Cp-42) zugegeben, und die Mischung wurde auf 60° C erhitzt, so daß der Kuppler vollständig gelöst wurde unter Bildung einer Lösung dieses Kupplers. Diese Lösung wurde mit 5 ml einer 10°/oigen wäßrigen Lösung eines Alkylnaphthalinsulfonats und 100 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt Die Mischung wurde unter Verwendung einer Kolloidmühle emulgiert, ■wobei man eine den Kuppler enthaltende Dispersion erhielt

Die so hergestellte Kupplerdispersioa ^iurde zu I kg einer hochempfindlichen Gelatinesilberjodidbromidemulsion zugegeben und die Emulsion wurde in Form einer Schicht auf einen Filmträger aufgebracht und dann

44

getrocknet zur Herstellung eines lichtempfindlichen wie die Probe 1 die Vergleichsproben 2 bis 7 hergestellt,

farbphotographischeri Silberhalogenidmaterials, das wobei diesmal jedoch anstelle des erfindungsgemäßen

nachfolgend als Probe I bezeichnet wird. Kupplers (Cp-42) jeweils die nachfolgend angegebenen

Anschließend wurden auf genau die gleiche Weise Vergleictiskupplef verwendet wurden:

Probe 2

Vefgleichskuppler f'5f Formel:

Cl

-NHCO

C₅H₁₁(O

NHCOCH₂O

Cl

Probe 3

Vergleichskuppler der Formel:

CH₃COO

NHCO

Probe 4

Vergleichskuppler der Formel:

Probe 5

Vergieichskuppler der Formel:

C₅H₁₁(I)

C₅H₁₁(O

NHCO CH₂O -^/ V- C₅H₁₁(I)

C₅H_n(O

NH CO CH₂O —<f>— C₅H_n(O

NHCO

C₅H₁₁(I)

NHCOCH₂O

C₅H₁₁(O

45
Probe 6

Verglei&hskuppler der Formel·:

NHCO

C₅H₁₁(O

NHCOCHjO

CjH₁₁(O

Probe 7

Vergieichsküppler der Formel:

C4H9CH

C₅H₁₁(I)

NHCOCHjO—/ V-C₅H₁₁(O

Die so hergestellten Proben wurden einer Formalinbehandlung unterworfen, indem man sie in einer 10 ppm Formalin enthaltenden Atmosphäre hielt, und diejenigen, die der Formalinbehandlung nicht unterworfen worden waren; wurden jeweils durch einen Grünfilter stufenförmig belichtet und dann unter Anwendung der nachfolgend angegebenen Behandlungsstufen einer Entwicklungsbehandlung unterworfen.

Behandlungsstufe (38⁰Q

Behandlungsdauer

Farbentwickeln
• Bleichen

Waschen mit Wasser
Fixieren

Waschen mit Wasser
Stabilisieren

3 Min. und 15 Sek. 6 Min. und 30 Sek. 3 Min. und 15 Sek. 6 Min. und 30 Sek. 3 Min. und 15 Sek. 1 Min. und 30 Sek.

50

Die in den obengenannten Behandlungsstufen jeweils verwendeten Behandlungslösungen hatten die nachfolgend angegebenen jeweiligen Zusammensetzungen:

Zusammensetzung des Farbentwicklfcrs

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-

N-(j3-hydroxyäthyl)änilinsülfat 4,75 g

Wasserfreies Natriumsulfit 4,25 g

Hydroxylamin - ¹Ii Sulfat 2,0 g

Wasserfreies Kaliumcarbonat 37,5 g

Natriumbromid ißg
Nitrilotriacetat-trinatriumsalz

(Monohydrat) 2£ g

60 65

Kaliumhydroxid 1,0 g

Wasser zum Auffüllen auf 11 und zur Einstellung des pH-Wertes auf 10,0 mit Kaliumhydroxid

Zusammensetzung der Bleichlösung

Äthylendiamintetraacetateisenammoniumsalz 100,0 g

Äthylendiamintetraacetatdiammöniumsalz 10,0 g

Ammoniumbromid 150,0 g

Eisessig 10,0 ml

Wasser zum Auffüllen auf 11 und zur Einstellung des pH-Wertes mit Ammoniakwasser auf 6,0

Zusammensetzung der Fixierlösung

Ammoniumthiosulfat

(50%ige wäßrige Lösung) 16,2 ml

"Wasserfreies Natriumsulfit 12,4 g

Wasser zum Auffüllen auf 11 und zur Einstellung auf pH 6,5 mit Essigsäure

Zusammensetzung der Stabilisierungslösung

Formalin (37°/oige wäßrige Lösung) 5,0 ml Konidax (hergestellt und vertrieben von der Firma Konishiroku Photo Industry Co, Ltd.) 7,5 ml

Wasser zum Auffüllen auf 11

Die entwickelten Proben, die der Formalinbehandlung unterworfen worden waren, und diejenigen, die

dieser Behandlung nicht unterworfen worden waren, wurden untersucht zur Bestimmung ihrer maximalen Dichte, wobei die in der folgenden Tabelle I

angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

In der folgenden Tabelle I wurde die Restdichte (%) errechnet aus der Gleichung:

Restdichte (%) =

Dichte der mit Formalin behandelten Probe Dichte der unbehandelten Probe X 100

Tabelle I	maximale	Dichte (fl_mu.)	2.22	Restdichte
Probe-Nr.		imbehandelt behandelt	1.24	(%)
	2.27	I 34	98
I	2.34	1.28	53
2 (Vergleich)	2 82	1.15	48
3 (Vergleich)	2.56	1.02	50
4 (Vergleich)	2.49	1.10	46
5 (Vergleich)	1.53		67
6 (Vergleich)	2.00	55
7 (Vergleich)

Aus der vorstehenden Tabelle I geht hervor, daß im Falle der Probe, die den erfindungsgemäß verwendeten Kupp.er enthielt, der Dichteabfall sehr gering war und daß somit dieser Kuppler vorteilhaft war.

Beispiel 2

Es wurden hochempfindliche Mehrschichten-Farbnegativmaterialien (Proben Nr. 8,9,10 und 11) hergestellt, welche auf einem transparenten Polyäthylenterephtha-Iatfilmfäger jeweils die nachfolgend angegebenen Schichten aufwiesen:

Erste Schicht:

Lichthofschutzschicht (Antihalationsschicht), d. h. eine schwarzes kooloidales Silber enthaltende Gelatineschicht (Trockenfilmdicke 1 μηι).

Zweite Schicht:

Zwischenschicht, d. h. eine 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon enthaltende Gelatineschicht (Trockenfilmdicke 1 μιη).

Dritte Schicht:

Rotempfindliche Emulsionsschicht, d. h. eine rotempfindliche Silberjodidbromidemulsionsschicht (enthaltend 8 Mol-% Silberjodid und 92 Mol-% Silberbromid, die Menge des aufgebrachten Silbers betrug 3,5 g/m² und die Trockenfilmdicke betrug 6 μιη), die pro Mol Silberhalogenid enthielt 6,8 xlO-² Mol l-Hydroxy-N-{o-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyl}-2-naphthamid als Blaugrünkuppler, 1,7 xlO-² Mol l-Hydroxy-N-(o-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyl|-4-(2-äthoxycarbony]phenylazo)-2- naphthamid als gefärbten Kuppler und 4x10 ³ Mol 2-(l -Phenyl-S-tetrazoIylthioJ^-octadecylsuccinimido-1-indanon als einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Substanz (DIR-Substanz).

25 Vierte Schicht:

Zwischenschicht, d. h. die gleiche Schicht wie die zweite Schicht.

Fünfte Schicht:
Grünempfindliche Emulsionsschicht.

Sechste Schicht:

Bei der fünften und sechsten Schicht handelte es sich jeweils um eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung, weiche die dort genannten Kuppler u. dgl. enthielt. Das heißt, bei der fünften Schicht handeltes es sich um eine erste grünempfindliche Silberjodidbromidemulsionsschicht mit einer geringen Empfindlichkeit (enthaltend 8 Mol-% Silberjodid und 92 Mol-% Silberbromid, wobei die aufgebrachte Silbermenge 1 g/m² betrug und die Trockenfilmdicke 3,5 μίτι betrug), und bei der sechsten Schicht handelte es sich um eine zweite grünempfindliche Silberjodidbromidemulsionsschicht mit einer hohen Empfindlichkeit (enthaltend 6 Mol-% Silberjodid und 94 Mol-% Silberbromid, wobei die Menge des aufgebrachten Silbers 1,2 g/m² betrug und die Trockenfilmdicke 2,5 μιη betrug).

Schicht Kuppler

und tlel

sechste
Schicht

Kuppler

gefärbter
Kuppler
(Fußnote 3)

(Fußnote 4)

(I inheit Mol pro Mol Silbcrh.ilopcnuli

Probe !< Probe '»

erfindungsgcin. crfinclungsgciii.

Kuppler Kuppler

Cp-17 Cp-17

l.6x IO~² 1.6x 10"¹

IJxlO"² 1.7XlO²

Probt IO	B T) 2	Pro Hc 11
Kuppler (Fußnote 2.9 χ iO	2	Kuppler A (Fußnote I) 5.8x10 ⁱ
1.7x10-	i	1.7XiO²
0.7 χ IO
	230 236/331

Fortsetzung

Schicht

Kuppler
und dgl.

(Einheit= MoI pro Mo] Silberhalogenid) Probe S Probe

Probe IO

Probe 11

erfindungsgem. Kuppler Cp-17 0.25 χ ΙΟ"²	Kuppler A (Fußnote 1) l.OxlO"²	erfindungsgem. Kuppler Cp-17	Kuppler A (Fußnote 1) 1.0x10 ²
0.5XlO²	0.5x10 -	0.5x10 ²	CSxIO^²
0.2XlO"²	0.2X10"²	0.2x10 ²	O.2xlO~²

Kuppler

fünfte , gefärbter
Schicht I Kuppler

(Fußnote 3)

DIR-Substanz

(Fußnote 4j

Fußnote 1: Kuppler A:

l-( 2.4.6-TrichIorphenyI)-3-[3-!a-(2.4-di-tert.-amyIphenoxy !acetamido) benzamido]-

5-pyrazoIon
Fußnote 2 : Kuppler B:

4.4 -Melhylen-bis-[l-(2.4.6-trichlorphenyl)-3-[3-!a-(2,4-di-tert.-amyIphenoxy)acet-

amido-5-pyrazolon
Fußnote 3: Gefarbtei Kuppler:

I-(2.4.6-TΓichjoφheπyl)-3-(2-chloΓ-5-octadecenylsuccinimldoanillno)-4-(4-

hydroxyphenylazo)-5-oxo-2-pyrazolon Fußnote 4: Einen Enlwicklungsinhibitor freisetzende Substanz (DIR-Substanz):

2-(l-Phenyl-5-tetrazoIylthio)-4-octadecylsuccinimido-l-indanon

Siebte Schicht:

Zwischenschicht, d. h. die gleiche Schicht wie die zweite Schicht.

Achte Schicht:

Gelbfilterschicht, d.h. eine gelbes kolloidales 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon enthaltende Gelatineschicht (Trockenfilmdicke 1 μπι).

Neunte Schicht:

Blauempfindliche Emulsionsschicht, d. h. eine blauempfindliche Silberjodidbromidemuisionsschicht (mit 7 Mol-% Silberjodid und 93 Mol-% Silberbromid, wobei die aufgebrachte Silbermenge 1,2 g/m² betrug und die Trockenfilmdicke 7 μπι betrug), die pro Mol Silberhalogenid enthielt 2,5x10-' Mol «-(3^-dioxo-U-diphenyl-

imidazoIidin-4-yl)-2-chlor-5-{)'-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butylamido|acetanilid als Gelbkuppler und 5 χ 10 ³ Mol w-Brom-ct)-(l-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-lauroylamidoacetophenon.

Zehnte Schicht:

Schutzschicht, d. h. eine Gelatineschicht (Trockenfilmdicke 1 μηι).

Tabelle II

Die so hergestellten Proben wurden einzeln stufenförmig durch ein Grünfilter belichtet und dann der in Beispiel 1 angegebenen Entwicklungsbehandlung unterworfen.

Jede der auf diese Weise entwickelten Proben wurde sensitometrischen Messungen unterworfen (unter Ver-

Wendung des Sensitometers PD-7R, hergestellt von der Firma Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) unter Verwendung von grünem Licht zur Bestimmung der Empfindlichkeit (S), des Schleiers, der maximalen Dichte (D_mix)\xna der Körnigkeit (RMS). Außerdem wurde jede dieser Proben auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 einer Formalinbehandlung unterworfen und dann wurden sensitometrische Messungen durchgeführt zur Bestimmung der maximalen Dichte (D_mlx). Die Körnigkeit (RMS) wird jedoch repräsentiert durch einen Wert, der das Tausendfache der normalen Abweichung der Änderung des Dichtewertes entspricht, wenn diese mit einem Mikrodensitometer mit einem kreisförmigen Abtastungsrohrdurchmesser von 25 μπι abgetastet wird. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

Probe Nr

Schleier

nicht mil Formalin behandelt mil Formalin
behandelt

Kornigkeit
(RMS)

8	95	0.13	2.JU	2.28	40
9	100	0*16	2.35	2,30	43
10	143	0.21	2,57	2,20	45
Il	100	0.19	2.40	1,22	47

Aus der vorstehenden Tabelle II ist zu ersehen, daß 65 Dichteabfall in jedef der Proben 8,9 und 10 sehr gering

die Proben 8,9 und 10, die jeweils den erfindungsgemä- war. Aus den im Falle der Probe 10 erhaltenen

ilen Kuppler enthielten, lift Vergleich zu der Probe 11 Ergebnissen geht auch hervor, daß man ein iichtemp=

«inesehr viel bessere Kernigkeit aufwiesen und daß der findüches farbphotographisches Silberhalogenidmate-

rial mit sowohl einer ausgezeichneten Farbbildungsgeschwindigkeit als auch einer ausgezeichneten Beständigkeit gegen Formalingas erhält, wenn man den Kuppler B, von dem bisher angenommen wurde, daß er zwar zufriedenstellend in bezug auf die Farbbildungsgeschwindigkeit, jedoch schlecht in bezug auf die Beständigkeit gegen Formalingas ist, in Kombination mit dem erfindungsgemäßen Kuppler verwendet Daraus geht daher hervor, daß die erfindungsgemäßen Kuppler auch dann vorteilhaft sind, wenn sie in lichtempfindlichen farbphotographischen Merhschichten-Materialien verwendet werden.

Getrennt davon wurde jede der wie oben angegeben hergestellten Proben nach dreinomatigem Stehenlassen bei 25° C farbentwickelt zur Erzielung eines maximalen Dichtewertes des darauf erzeugten Purpurrotfarbbildes und jede der so hergestellten Proben wurde sofort entwickelt zur Erzielung eines maximalen Dichtewertes des darauf erzeugten Purpurrotfarbbildes. Der im ersteren Falle gemessene maximale Dichtewert wurde dividiert durch den im letzteren Falle gemessenen maximalen Dichtewert, wobei man die in der nachfolgenden Tabelle in % angegebenen Ergebnisse erhielt:

10

15

20

Probe Nr

10

Ergebnis

97

89

78

30

35

Aus der vorstehenden Tabelle geht hervor, daß die Probe 11 eine sehr schlechte Farbbildung aufwies, während gefunden wurde, daß die Proben S, 9 und 10, die jeweils den erfindungsgemäßen Kuppler enthielten, stabil waren und mit dem Ablauf der Zeit nur eine geringfügig schlechtere Farbbildung aufwiesen, so daß die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler auch in diesem Fall vorteilhaft waren.

Beispiel 3

Auf einen Cellulosetriacetatfilmträger, auf den eine Lichthofschutzschicht (Antihalationsschicht) und eine Gelatineschicht aufgebracht worden waren, wurde eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht so aufgebracht, daß die aufgebrachte Silbermenge 1,72 g/m² betrug. In diese Silberhalogenidemulsionsschicht wurden in diesem Fall ein Sensibilisierungsfarbstoff, um sie rotempfindlich zu machen, und außerdem übliche Zusätze, wie z. B. ein Härter, ein Streckmittel u. dgl., eingearbeitet. Außerdem wurden in diese Silberhalogenidemulsionsschicht als Blaugrünkuppler eine Lösung von 2-[a-(2,4-Di-t-amylphenoxy)butylamido]-4,6-dichlor-5-methyjphenol in einer Mischung aus Trikresylphosphat und Äthylacetat in einer Menge, daß die Menge des eingearbeiteten Blaugrünkupplers 1,3x10-' Mol pro Mol Silberhalogenid betrug, und eines Alkylnaphthalinsulfonats eingearbeitet und die Silberhalogenidemulstonsschicht wurde emulgiert zur Herstellung einer Kupplerdispersioa Anschließend &Q wurde eine Gelatineschicht als Zwischenschicht auf die fotempfindliche Schicht aufgebracht

Auf die so erzeugte Gelätlneschicht wurde eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht auf^ gebracht, so daß die aufgebrachte Silbermenge 17 g/m² betrug, ϊη diesem Fall wurden in diese Silberhalogenidemulsion ein Sensibilisierungsfarbstoff, um sie grün·' dempfindiich zu machen, und außerdem übliche Zusätze, wie z. B. ein Härter, ein Streckmittel u. dgl., eingearbeitet. In diese grünempfindliche Emulsionsschicht wurde in diesem Fall ferner eine Lösung des erfiindungsgemäßen Kupplers (Cp-33) als Purpurrotkuppler in einem Gemisch aus Trikresylphosphat und Äthylacetat in einer solchen Menge eingearbeitet, daß die Menge des Blaugrünkupplers I₁Ox 10-' Mol pro Mol Silberhalogenid betrug.

Auf die grünempfindliche Emulsionsschicht wurde dann eine Gelatineschicht als Zwischenschicht aufgebracht. Auf die so erzeugte Zwischenschicht wurde eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht in einer solchen Menge aufgebracht, daß die aufgebrachte Silbe rmenge 43 g/m² betrug. In diesem Fall wurden in diese Silberhalogenidemulsionsschicht zusätzlich zu üblichen Zusätzen, wie z. B. einem Härter, einem Streckmittel u. dgl., eine Lösung von a-Pivaloyl-a-(lbenzyl-2-phenyl-3,5-dioxoimidazolidin-4-yl)-2-chlor-D-(y-(2,4-di-t-amylphenoxy)butylamido)acetaniIid als Gelbkuppler in einer Mischung aus Trikresylphosphat und Athyiacetat in einer solchen Menge, daß der aufgebrachte Gelbkuppler 2x10-' Mol pro Mol Silberhalogenid betrug, und außerdem Alkanol B eingearbeitet

Anschließend wurde eine Gelatineschicht als Schutzschicht auf die blauempfindliche Emulsionsschicht aufgebracht.

Auf die vorstehend erläuterte Weise wurde eine Farbumkehrfilm-Probe hergestellt Diese Probe wurde unter Anwendung der nachfolgend angegebenen Behandlungsstufen und unter Verwendung von Behandlungslösungen mit den nachfolgend angegebenen jeweiligen Zusammensetzungen behandelt bzw. entwikkelt.

Behandlungsstufe	Behandlungsdauer Bei	Min.	und	30	landlungs·	C
		Min.			tem ρ	C"
erstes Entwickeln	3	Min.	und	40	38	C
erstes Stoppen	6	Min.	und	30	Sek. 38	C
Waschen nut Wasser	1	Min.			38	(
rarbentwickeln	3	Min.			Sek. 43	C
zweites Stoppen	0	Min.			Sek. 38	C
Waschen mit Wasser	I	Min.			38	C
Bleichen	6	Min.	und	50	38	C
Fixieren	6	Min.		38	C
Waschen mit Wasser	3			38
Stabilisieren	0		Sek. 38

In den vorstehend angegebenen Behandlungsstufen können erforderlichenfalls die Stufen der Filmhärtung und de: Neutralisation vor der zweiten Entwicklung durchgeführt werden.

Erste Entwicklerlösung

Natriumpolyphosphat	2.0 g
Wasserfreies Natriumbisulfit	8,0 g
Phenidon	0,35 g
Natriumsulfit	37,0 g
Hydrochinon	5,5 g
Natriumcarbonat	33,0 g
Nätriumthiocyartät
(iÖ°/oige wäßrige Lösung)	13,8 m!
Natriumbromid	1,3 g
Kaliumjodid
(0,1 %ige wäßrige Lösung)	13,0 ml
Wasser zum Auffüllen auf 11
pH-Wert=9,9 ±Ö,i

Farbentwicklerlösung

Natriumpolyphosphat
Benzylalkohol
Natriumsulfat

Trinatriumphosphatdodecahydrat Natriumbromid
Kaliumiodid

(0,1 %ige wäßrige Lösung)
Natriumhydroxid als pH-Wertregulator in einer geeigneten Menge

4-Amino-N-äthyi-N-(ß-methansulfonamidoäthy'r)-n-toluidinsesquisulfatmonohydrat
Äthylenamin
1-Butylaminoboranhydrid
Wasser zum Auffüllen auf 11 pH-Wert 11,5 ±0,1

Erstes und zweites Stoppbad

Essigsäure

Natriumhydroxid

Wasser zum Auffüllen auf 1 I pH-Wert5,6±0,l

Bleich'ösung

EDTA-Eisen(III)ammoniumsalz Ammoniumbromid
Wasser zum Auffüllen auf 11 pH-Wert5,9±0,l

Fixierlösung

Wasserfreies Natriumthiosulfat Wasserfreies Natriumbisulfit Dinatriumphosphat
W'sser zum Auffüllen auf 1 1 pH-Wert5,9±0,2

Stabilisierungsbad

Polyoxyäthylenätheralkohol Formaldehyd (37,5%ige Lesung) Wasser zum Auffüllen auf 1 1

S.Og 4,5 g 7.5 g 31,0 g 0,9 g

90 ml

11,0 g 3,0 g 0,07 g

15 ml 10,0 g

170g 300 g

94.5 g

17.6 g 15,0 g

0,15 g 6,0 g

Beispiel 4

Es wurde eine Farbkopierpapier-Probe hergestellt, welche die nachfolgend angegebenen Schichten aufwies:

Erste Schicht:

Blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht (die Menge des aufgebrachten Silbers betrug ίο 400 mg/m²), die eine emulgierte Dispersion eines 2-Äquivalent-Gelbkupplers enthielt Die in dieser Emulsionsschicht verwendete Silberhalogenidemulsion enthielt die nachfolgend angegebenen Hauptbestandteile:

15

20 2-Äquivalent-Gelbkuppler:

«-Pivaloyl-Ä-(2,4-dioxo-l-benzylimidazolidin-3-yl)-2-chlor-5-[y-(2,4-di-t-amyIphenoxy)-butylamido]-acetanilid (2x10-' Mol pro Mol
Silberhalogenid),

Silberhalogenid:

Silberchloridjodidbromid, enthaltend 1 Mol-% Silberjodid und 80 Mol-% Silberbromid (mit 400 g Gelatine pro MoI Silberhalogenid),

Sensibilisierungsfarbstoff (2,5 χ 10-⁴ Mol pro
Silberhalogenid) mit der folgenden Struktur:

30

35

>^CH<?XX

OCH,

(CHJ₂SOjH (CHz)₃SOf

40

45

Aus der auf diese Weise entwickelten Probe geht hervor, daß die Pr^be ein vorteilhaftes gefärbtes Bild aufwies und daß somit die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler auch be' der Umkehrentwicklung vorteilhaftsind.

Bei der Wiederholung dieses Beispiels, wobei diesmal jedoch anstelle des erfindungsgemäßen Kupplers (Cp-33) die erfindungsgemäßen Kuppler (Cp-13) bzw. (Cp-20) verwendet wurden, wurden ähnliche Ergebnisse wie in dem obigen Beispiel erhalten.

Zweite Schicht:

Eine Zwischenschicht, bestehend aus Gelatine (Trockenfilmdicke 1 μΐη).

Dritte Schicht:

Eine grünempfindliche Silbcrhalogenidemulsionsschicht, welche die in der Tabelle (a) angegebene emulgierte Dispersion enthielt (die aufgebrachte Silbermenge betrug 500 mg/m²). Die in der dritten Schicht verwendete Silberhalogenidemulsion enthielt die folgenden Hauptbestandteile:

Silberhalogenid:

Silberchloridbromid, enthaltend 80 Mol-% Silberbromid (mit 500 g Gelatine pro Mol Silberhalogenid),

Sensibilisierungsfarbstoff (2,5xlO-⁴ Mol pro
Silberhalogenid) mit der folgenden Struktur:

Tabelle (a)

Zusammensetzung der
emulgieren Dispersion

Menge

Erfindungsgem. Kuppler
(Cp-31)

2,v„4-Trimethyl-6-hydroxy-7-(l)oclylctiroman

Butylphthalat
Äthylacetat

IXlO"¹ Mol pro Mol Silberhalogenid

134 ml
268 ml

10 yl)-4-(t)butylphenol (50 mg/m²) mit einer Tfockenfilmdicke von 2 μπι.

Fünfte Schicht:

Eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht (die aufgebrachte Silbermenge betfug 500 mg/m²), die eine emuigierte Dispersion eines 2-Äquivalent-Blaugrünkupplers enthielt. Die in der fünften Schicht verwendete Silberhalogenidemulsion enthielt die nachfolgend angegebenen Hauptbestandteile:

Vierte Schicht:

Eine Gelatineschicht, enthaltend 2,5-Di-t-octylhydrochinon (50 mg/m²), 2-(BenzotriazoI-2*yl)-4,6-di-(tjbutylphenol (50 mg/m') und 2-(Benzotfiazoi-2-2-Äquivalent-BaIugrünkuppIer:

2-[«-(2,4-Di-(t)amylphenoxy)butylamido]-4,6-dichlor-5-methylphenol (2x10-' Mol pro Mol Silberhalogenid),

Sensibilisierungsfarbstoff (2,5χ ΙΟ-⁴ Mol pro Mol Silberhalogenid; mit der folgenden Sifükiüf;

CH = CH-CH

N-C₂H₅

30

C₂H₅I⁹

Silberhalogenid:

Silberchloridbromid, enthaltend 80 Mol-% Silberbromicl (mit 500 g Gelatine pro Mol Silberhalogenid).

Sechste Schicht:

Schutzschicht, bestehend aus Gelatine (Trockenfilmdtdce 1 μm).

Die jeweils in der ersten, der dritten und in der fünften Schicht der Probe verwendeten Silberhalogenidemulsionen wurden einzeln nach dem in der japanischen Patentpublikation Nr. 7⁷72/1971 beschriebenen Verfahren hergestellt Jede dieser Emulsionen wurde einer chemischen Sensibilisierung unter Verwendung von Natriumthiosulfatpentahydrat unterworfen und es wurden eingearbeitet 4-Hydroxy-6-methyl-l,3_f3a,7-tetrazainden-natriumsalz als Stabilisator und Bis(vinylsulfonylmethyl)äther als Härter und außerdem Saponin als Beschichtungshilfsmittel.

Das so hergestellte Farbkopierpapier wurde durch blaue und rote Filter stufenförmig belichtet und dann wurde die nachfolgend angegebene Behandlung durchgeführt zur Erzielung von gelben, purpurroten und blaugrünen Farbbiläern.

55

60

Die in den obengenannten Behandlungsstufen jeweils vsrwendeteri BehEndlungsIösungea halten die folgende Zusammensetzung:

Farbentwickluhgsbehahdlung (31°G)	Behandlungsdauer
Farbentwickeln	3 Min.
Bleichfixieren	1 Min.
Waschen mit Wasser	2 Min.
Stabilisieren	1 Min.
Waschen mit Wasser	10 Min.
Trocknen (unterhalb 95°Q

Zusammensetzung des Farbentwicklers

N-Äthyl-N-jS-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 4,0 g

Hydroxylamin 2,0 g

Kaliumcarbonat 25,0 g

Natriumchlorid 0,1 g

Natriumbromid 0,2 g

Wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g

Benzylalkohol 10,0 ml

Polyäthylenglykol (durchschnittlicher Polymerisationsgrad 400) 3,0 ml Wasser zum Auffüllen auf 1 1 und zur Einstellung des pH-Wertes auf 10,0 mit Natriumhydroxid.

Zusammensetzung der Bleichfixierlösung

Eisennatriumsalz der

Äthylendiamintetraessigsäure 60,0 g

" Ammonium thiosulfat 100,0 g

Natriumbisulfit 10,0 g

Natriummetabisulfit 3,0 g Wasser zum Auffüllen auf 11 und zur Einstellung von pH 6,6 mit Ammoniakwasser.

Zusammensetzung der Stabilisierungslösung

Bernsteinsäure 10,0 g

Formalin (37%ige wäßrige Lösung) 15,0 ml Wasser zum AufFüBen auf 800 ml und Einstellung des pH-Wertes von 33 mit Natriumäcetat Und dann Auffüllen mit Wasser auf 1 L

Getrennt davon wurde eine wie oben hergestellte Probe im unbelichteten Zustand unter Normalbedingungen (25"C, 60% RH) etwa 3 Monate lang gelagert und danach auf die gleiche Weise wie oben belichtet, danach wurde die gleiche Entwicklungsbehandlung wie oben durchgeführt

Als Ergebnis erhielt man Farbkopien mit vorteilhaften Farbbildungseigenschaften ähnlich denjenigen der Probe des Beispiels 3.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, das einen Purpurrotkuppler mit mehreren 5-Pyrazolonresten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpurrotkuppler der allgemeinen Formel