DE2809448C2

DE2809448C2 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2809448C2
Application number: DE2809448A
Authority: DE
Inventors: Shoji Kikuchi; Takashi Hino Tokyo Sasaki; Mikio Ebina Kanagawa Sato; Takashi Hachioji Tokyo Uchida
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1977-03-08
Filing date: 1978-03-04
Publication date: 1982-10-07
Also published as: JPS53110528A; SE7802521L; GB1601321A; AU3379378A; AU522850B2; DE2809448A1; CA1115581A; US4247628A; FR2383464A1

Description

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer rotsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht einen Phenol- oder Naphthol-Blaugrünkuppler und mindestens ein in ihr dispergiertes hochsiedendes Lösungsmittel enthält, in dem mindestens eine 2-Phenylbenzotriazol- -H) Verbindung gelöst ist, das stabilisierte Farbstoffbilder liefert.

Zur Erzeugung von Farbstoffbildern in einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial werden bekanntlich die in dem belichteten Aufzeichnungsmaterial enthaltenen Silberhalogenidtvilchen mit einer primären aromatischen Amin-Entwicklerverbindung entwickelt und das dabei entstehende Oxidationsprodukt des Amins wird mit einem Kuppler umgesetzt unter Bildung eines Farbstoffes. Nach diesem Verfahren *<> werden gelbe, purpurrote und blaugrüne Farbstoffbilder erzeugt bei Verwendung eines Acylacetamid- oder Benzoylmethan-Gelbkupplers, eines Pyr-azolon-, Cyanoacetyl- oder Indazolon-Purpurrotkupplers bzw. eines Phenol- oder Naphthol-Blaugrünkupplers.

Man ist nun bestrebt, die dabei erhaltenen Farbstoffbilder so zu stabilisieren, daß sich die jeweils erzeugte Farbe auch unter der Einwirkung von Licht oder während langer Lagerungszeiten im Dunkeln, durch den Einfluß der Feuchtigkeit in der Atmosphäre, in der das so Farbstoffbild aufbewahrt wird, oder durch den EinfluH einer chemischen Substanz, auch wenn sie in sehr geringer Menge vorhanden ist, oder durch Wärme nicht verändert oder ausbleicht.

Es ist eine Reihe von Phenol- oder Naphthol-Blaugrün-Kupplern bekannt, die zur Erzeugung von blaugrünen Farbstoffbildern verwendet werden können. Es ist aber auch bekannt, daß das von solchen Kupplern gebildete blaugrüne Farbstoffbild sehr starken Änderungen und einem Ausbleichen (im folgenden als »Dunkelverblassen« bezeichnet) unterliegt, verglichen mit einem gelben oder purpurroten Farbstoffbild, insbesondere unter dem Einfluß von Feuchtigkeit in der Atmosphäre, wenn es im Dunkeln gelagert wird, oder einer sehr geringen Menge an chemischen Substanzen oder durch Wärme. Zur Verbesserung des obenerwähnten Dunkelverblassens eines blaugrünen Farbstoffbildes hat man bereits verschiedene Vorschläge gemacht.

Beispielsweise wird in den US-PSen 25 79 436,29 83 607,30 95 302, 32 91 606,32 01 243,32 01 244, 34 73 929,36 66 i§8 und 36 76 136 sowie in den japanischen Patentpubükationen 47-47 245 und 48-18 257 eine Wärmebehandlung einer Farbphotographie in einem Stabilisierungsbad angewendet, das eine Hydantoinverbindung, Carbohydrazid, Zucker oder ein Aminosäurederivat enthält Im Hinblick auf die Tatsache, daß ein nichtumgesetzter Kuppler, der nach der Entwicklungsbehandlung zurückbleibt, das Ausbleichen des Farbstoffbildes beschleunigt, wird in der US-PS 32 71 152 und in den GB-PSen 8 43 940 und 8 49 065 ein Verfahren zur Beseitigung eines solchen restlichen Kupplers angewendet.

Obgleich die Zugabe eines Mittels., jr Inhibierung des Ausbleichens zu einer Emulsionsschicht in der japanischen Patentpublikation 48-32 728 beschrieben wird, gemäß der ein Ester der phosphorigen Säure als Mittel zur Inhibierung des Ausbleichens verwendet wird, wie auch in der JA-OS 50-1 51 149, wo ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazol verwendet wird, treten die folgenden Nachteile auf: wenn z. B. das Material zu dem Behandlungsbad zugegeben wird, wird die Oberfläche der Farbphotographie nach der Behandlung klebrig; wenn es der Emulsion zugegeben wird, vergilbt der Hintergrund des hergestellten, lichtempfindlichen Materials. Da die zuzugebende Verbindung in dem Dispergiermittel, durch das die Verbindung in der Emulsionsschicht dispergiert wird, nicht ausreichend löslich ist, scheidet sich die Verbindung in Form von Kristallen während des Dispergieren oder nach dem Dispergieren in der Emulsionsschicht ab. Bei einem anderen Verfahren ist ein zusätzliches Behandlungsbad erforderlich. Außerdem ist die Wirkung selbst nicht zufriedenstellend.

Dies gilt auch für das aus der DE-OS 25 22 978 bekannte farbphotographische Aufzeichnungsmaterial, das in einer rotsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht einen Phenol- oder Naphthol-Blaugrün-Kuppler, und ein darin dispergiertes hochsiedendes Lösungsmittel enthält, in dem mindestens eine 2-Phenylbenzotriazol-Verbindung gelöst ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein

farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, das einfach herzustellen ist und in dem sich das nach der Belichtung und Entwicklung erzeugte Farbstoffbild besonders wirksam stabilisieren b;zw. konser^ vieren läßt s

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe bei einem farbphotographischen Aufzeichnungsmateriul des eingangs genannten Typs dadurch gelöst werden kann, daß man als 2-Phenylbenzoiriazol-Verbindung eine Verbindung einer der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formeln verwendet:

OR

(D

15

worin bedeuten:

R eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl-, AIkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe einschließlich der substituierten und unsubstituirrten Gruppen; eine N-substituierte Carbamoyl- oder SuIfamoylgruppe; eine Oxalyl-, Oxamoyl-, Oxycarbonyl- oder Oxaacetylgruppe mit je einer Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe einschließlich der substituierten und unsubstituierten Gruppen;

Ri, R21R3, R4 und R₅ jeweils Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl·. Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Sulfonamido- oder Nitrognippe einschließlich der substituierten und unsubstituierten Gruppen, den Rest einer Sulfonsäure, ihres Esters oder ihres Salzes, den Rest einer Carbonsäure, ihres Esters oder ihres Salzes oder eine heterocyclische Gruppe, wobei R4 und R5 gemeinsam einen 5- oder 6gliedrigen carbocyclischen Ring bilden können;

(HD

wobei in den obigen Formeln (II) und (III) Ri, R2, R3, R4 und R5 jeweils die gleichen Bedeutungen haben wie oben für die Formel (I) angegeben, und X ein Alk'-'Ien-, Alkylendioxy-, Alkylendiamiri-, Alkylendicarbonyl- oder Alkylendiamidkette einschließlich der substituierten oder unsubstituierten Ketten oder eine solche Kette, die im mittleren Teil der Kette eine Arylengruppe enthält, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe oder ein zweiwertiges Heteroatom und Y eine Alkylenkette einschließlich der substituierten oder unsubstituierten Ketten oder eine solche Kette, die in der Mitte der Kette eine Arylengruppe enthält, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe oder ein zweiwertiges Heteroatom oder eine verbindende Gruppe, die an beiden Enden jeder der obigen Ketten Carbonyl-, Sulfony!·, Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen aufweist, bedeuten.

Die in dem erfindungsgemäßen farbphotographi-

sehen Aufzeichnungsmaterial enthaltene 2-Phenylbenzotriazol-Verbindung stellt einer, ausgezeichneten Farbbildstabilisator dar, der eine gute inhibierende Wirkung beim Dunkelverblassen bei blaugrünen Farbstoffbildern, eine gute Löslichkeit in hochsiedenden Lösungsmitteln, eine gute Dispersionsstabilität besitzt und keine nachteiligen Wirkungen auf andere photographische Zusätze ausübt und die farbentwicklung mit dem Kuppler nicht hemmt.

In den obigen allgemeinen Formeln (I) und (II) bedeutet R bevorzugt eine Alkyl-, Acyl- oder Alkyl- oder Aryl-sulfonylgruppe, wobei die Acylgruppe besonders bevorzugt ist. In der allgemeinen Formel (III) bedeutet Y bevorzugt eine verbindende Gruppe, deren beide Enden Carbonylgruppen sind. Diese Verbindungen werden durch die folgenden allgemeinen Formeln (IV)₁(V) und (VI) dargestellt.

(IV)

In den obigen Formeln haben Ri, R2, Rj, R₄ und R5 (2) jeweils die in bezug auf die allgemeine Formel (I) gegebenen Bedeutungen, X hat die in bezug auf die allgemeine Formel (II) gegebene Definition, R* bedeutet eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder heterocyclische Gruppe, und Z bedeutet eine Alkylenkette, eine Arylengruppe oder eine Alkylenkette, die in dem mittleren Teil eine Arylengruppe enthält, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe oder ein zweiwertiges Heteroatom. (3)

Wenn hier von einem »mittleren Teil« gesprochen wird, soll darunter auch die Mitte verstanden werden.

Jede der Verbindungen der obigen Formeln kann aus 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolverbindungen hergestellt werden.

Die als Ausgangsmaterial verwendete 2-(2'-HydroxyphenylJ-benzotriazol-Verbindung ist eine Verbindung, die in organischen Materialien häufig als UV-Absorp-• tionsmittel verwendet wird, und eine Reihe von ihnen ist (4) leicht als technische Produkte erhältlich. Sie werden leicht nach den Verfahren synthetisiert, wie sie in der GB-PS 8 79 144, den US-PSen 30 42 669, 37 94 493 und a 39 36 305 sowie den japnischen Patentpublikationen 36-10 466 und 50-25 337 beschrieben sind. Ferner ist eine Reihe solcher Verbindungen aus den US-PSen
30 04 896,3159 646,32 53 921,

32 72 891,32 82 886,35 33 794,

36 92 525,37 05 805,37 38 837 und 37 54 919 (5)

und der JA-OS 50 Ϊ 51 149 bekannt Man kann daher irgendwelche der 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazol-Verbindungen bei der vorliegenden Erfindung als Ausgangsmaterial verwenden.

Typische Beispiele von erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen werden im folgenden aufgeführt

OCOC„H_U C₄H₉(I)

CH₃

OCOC₆H₁₃ C₄H₉(I)

C₄H₉(I)

OSO,

OC₂H₅

60

65

(6) C₅H_u(sec)

OCOCH₃

C₄H₉(I)

(7)

(14)

OCH₃

Cl

* N'

C₁₆H₃₃(P) 10

OCOCH₃

C₅H₁₁(O

(8)

OCOC₂H₅

\^C5H"^(t)

IO

(15)

(16)

CH₃

(10)

OCHjCH =

C₈H₁₇(JSO)

OCHj

CH₃

C₄H₉O₂C

30 (17)

C₄H₉Oi) Cl

C₅H₁₁(O

ill)

OCOC₂H₅

CH₃O

(18)

C₅H₁₁(O Cl

(12)

OCO

OjN

(13)

so (19)

OCH₃

C,H,,(n)

Cl

60 (20)

CH

CH₃

OCOC₂H₅

C₅H₁₁(O

-S

C₅H₁₁(O

S /

ό-

OCOC₅H₁₁

C₄H₉(O

C₄H₉(sec)

OCOC₄H₉

C₄H (sec)

C₄H₉(I) OC₁₂H₂₅ (η)

Cl

OCOC₁₇H₃₅

C,H_I7(n)

(21)

(28)

Cl

(22)

(JSO)C₃H₇O

(ISO)C₃H₇O

(23)

CH₃

OC₄H,(n)

(24)

CH₃O

OCOC₇H₁₅

<\ -T-^-C₄H, (sec)

Ν—r X

(25)

Cl

C₄H₉(I)

OCOC₅H₁₁

C₄H,(sec)

C₄H,

(27)

C₁H₁₇(I)

OCOC₅H₁,

IO

(29)

12

OCOCH₃

C₄H₉(O

C₄H₉(O OCH₂CO₂C₂H₅

C₄H₉(O

OCOC₁₇H₄₅

CH₃

(31)

OCO

N s

N'

CH₃

(32)

(33)

CH₃

OC₁₂H₂₅

VAn-

CH,

(34)

CCOC₃Hj

(41)

CH₃

OSO₂

C₂H₅O

OCjH,

OC₁₂H₂₅(sec)

H₂NC₂S

14

/V^N^

OCOC₁₂H₂₅(Ii)

^yAN/

CH₂=CHCON

(42)

Cl

(43)

CH₃O

/V^N^

OCOC₇H₁₅

NHCOC₇H₁₅

nrnru.

(44)

N J^-C₈H₁₇ O

OC₅H₁₁(ISO)

C₂H₅O₂S

CH₃

(45)

OCOC₇H₁;

Cl

t"\

OC₇H₁₅

OCOC₁₁H₂₃

NHC0CH==CH₂ (46)

OCOC₂H₅

CH₃O

OC₁₂H₂₅

(47)

CH

(48)

OCH₃ OCH₃

[ T n-/Vch-/Vn /%/*fi' Lj) I L ! nn*

C|H]7Ü j C4H9 y^

CH₃ CH₃

OC₁H₁₇

(49)

OCOCH₃ OCOCH₃

(50)

OCOCH₂CHjCH₂OCO

C₄H₉(I)

(OC₄H,

(51)

CH₃O

OCHjCH₂SO₂CH₂CH₂O

OCH₃

(52)

OCHj

CH₃

(53)

SOjNa OCOCH₃

NaO₃S

CH₃

Ein Teil der erfindungsgemäßen Verbindungen ist bereits aus der GB-PS 8 79 144 und der japanischen Patentpublikation 36-10 466 bekannt, und die anderen Verbindungen können fast ähnlich in Oblicher Weise synthetisiert werden. Das erflndungsgemaBe Verfahren betrifft kein Syntheseverfahren. Diese Synthese ist flblich, und die Synthese eines Teils der Verbindungen wird bereits in vielen Literaturstellen erwähnt, aber einige der Synthesen werden im folgenden näher erläutert.

60

Synthesebeispiel 1 (Verbindung 28)

713g 2-(2ⁱ-Hydroxy-3'3'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlor-benzotriazol und 2OmI Essigsäureanhydrid werden vermischt und einige Tropfen konzentrierte Schwefelsäure werden zugegeben. Das Gemisch wird 30 min auf einem Wasserbad erwärmt Nach Beendigung der Umsetzung werden die entstehende Essigsäure und überschüssiges Essigsäureanhydrid bei vermindertem Druck abdestilliert Wasser wird zu dem

230 240/236

18

Rückstand zugegeben; man erhalt weiße Kristalle. Umkristallisation aus Methanol ergibt 67,6 g weiße Kristalle.

Das obige Produkt wird durch Messungen des kernmagnetischen Resonanzspektrums (NMR), des Infrarotspektrums (IR) und des Ultraviolettspektrums (UV) und Elementaranalyse identifiziert; Fp. 134 bis 135¹¹CUVA

Typische blaugrüne Kuppler werden im folgenden aufgeführt

C-I

OH

C₅H₁₁(I)

15

²⁰

35

*o CH₃

AHaIySe₁C₂₂H₂₆ClN₃O₂ (Molekulargewicht-Mg-399,5)

berechnet: C 66,08, H 5,51, N 10,51, Cl 839%;

gefunden: C 66,14, H 5,66, N 10,49, Cl 8,72%.

Synthesebeispiel 2 (Verbindung 1)

54 g 2-(2'-Hydroxy-5'-tert-butyl-phenyl)-benzotriazol und 26,2 g Äthylbromid werden in 400 ml Aceton gelöst und 30.4 g wasserfreies Kaliumcarbonat werden zugegeben. Die Lösung wird langsam auf einem Wasserbad unter Rühren erwärmt, und die Umsetzung wird 4 h durch Erhitzen am Rückfluß durchgeführt

Nach Beendigung der Reaktion wird das anorganische Material abfiitriert, und das Aceton wird durch Destillation entfernt; man erhält Kristalle, die aus Ligroin umkristallisiert werden. Man erhält weiße Kristalle, Ausbeute 39,5 g.

Das Produkt wird durch Messungen der NMR-, IR- und UV-Spektren und Elementaranalyse identifiziert; Fp. 159 bis 160° C, λ™, 286 mu.

Analyse: C₁₈H₂₁N₃O (Mg 295)
berechnet: C 73,19, H 7,17, N 14,23%;
gefunden: C 73,42, H 730, N 1438%.

Synthesebeispiel 3 (Verbindung 36)

27 g 2-(2'-Hydroxy-5'-tert-butyl-phenyl)-benzotriazol werden in 60 ml Pyridin gelöst, und 23 g Benzolsulfoniumchlorid werden zugegeben. Das Gemisch wird 3 h unter Rühren bei Zimmertemperatur umgesetzt und unter heftigem Rühren in ein Gemisch aus 80 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure, 100 ml Wasser und 200 ml Methanol gegossen. Man erhält weiße Kristalle. Diese Kristalle werden aus Methanol umkristallisiert; man erhält 315 g Endprodukt. Das Produkt wird durch Messungen des NMR-, IR-UV-Spektrums und Elementaranalyse identifiziert;
125°C,A_mlJI300mu-

Analyse: C₂₂H₂₁N₃O₃S (MG 407)
berechnet: C 64,86, H 5,17, N 10,31, S 7,87%;
gefunden: C 64,99, H 5,29, N 1035, S 7,62%.

Der ein blaugrünes Farbstoffbild bildende Kuppler, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist entweder ein Kuppler des 4-Äquivalenttvps von Phenol oder Naphthol oder ein Kuppler des 2-Aquivalenttyps von Phenol oder Naphthol mit einer abspaltbaren „, Gruppe. Diese Kuppler sind bereits in der Literatur w beschrieben,?.. B. in den US*PSen

24 23 730,24 74 293,28 01 171,

28 95 826,34 76 563,37 37 326,

37 58 308 und 38 39 044,

in den JA-OSen 47-37 425,50-10 135,

50-25 228,50-1 12 038,

50-1 17 422 und 50-1 30 441
wie auch in Research Disclosure (1976) 148, 53, usw.

{^j\— CONH(CHi)₄O

H_n(I)

OH

CH

C_sH„(t)

NHCOCH

₅H_n(I)

Cl

OH

C₅H₁₁(I)

-NHCOCHO C₂H₅

H_n(I)

Cl

OH

H_n(O

C₅H₁₁(O

OCHjCONHC₃H₇(iso)

CONHCi₂H₂₅

OCH₂CONH(CHj)₂OCH₃

19

20

C-7 OH

CsH₁₁(I)

(OC₅H₁₁

OCHCONH C₄H,

NHCOC₃F₇

C-8

OH C_sH_u(t)

CONH(CH₂J₄O

OCON

OCONH NO₂

C-9 C₅H₁₁(O

OH

(OC₅H₁₁

OCHCONH C₂H₅

NHCOCF₂CF₂H

C-IO

OH

CONHCuH₂₅

C-Il

OH C₅H₁₁(O

CONH(CHi)₄O

O—<f V-NO₂

C₅H₁₁(O

C-12

OH C₅H₁₁(O

/YV

I i ^=

N N

C-13

C₅H_n(I)

(I)C₅H_n-Z^-S-OCHCONH

C₂H₅

NHCOCF₂CF₂H OCH₂CH₂Cl

C-14

C₅H₁₁(I)

NHCOCHO

C₂H₅

OCHCONHC₂H₅

C₅H₁₁(I)

C-15

OH

CH₃

NHCOCHO Ci₂H₂₅

CH₃ CH₃

C-16

C₅H₁₁(O

NHCOCH-O

C₂H₅

C₅H₁₁(O

C-17

— NHCOCH-O

C₁₂H₂₅(H)

Der blaugrüne Kuppler, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist nicht auf irgendeinen der zuvor erwähnten Kuppler beschränkt, sondern kann weit ausgewählt werden, und außerdem können zwei oder mehrere zusammen in Kombination verwendet werden.

Wenn der Kuppler in das farbphotographische Silbefhälögenidmaterial eingearbeitet wird, wird er im allgemeinen in einer Menge von 5 bis 50 Mol-%, bevorzugt 10 bis 30 Mol-%, bezogen auf das Silberhalogenid, verwendet, und wenn der Kuppler in die Entwicklungslösung eingearbeitet wird, wird er im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 3,0 g/l, bevorzugt 1,0 bis 2,0 f>\ verwendet.

Pie erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im allgemeinen in einem öl löslich, und sie können verwendet werden, k'.dem man sie entsprechend den in den US-PSen 23 22 027, 28 01 170 und 23 04 940 beschriebenen Verfahren zusammen mit Kupplern in einem hochsiedenden Lösungsmittel If'.st, z. B. organischen Säureamiden, Carbamaten, Estern, Ketonen, Harnstoffderivaten, Kohlenwasserstoffen etc, insbesondere Di-n-butylphthaht, Tricresylphosphat, Diisooctylazelat, Di-n-butylsebacat, Tri-n-hexylphosphat, Ν,Ν-Diäthylcaprylamid-butyl, n-Pentadecyl-phenyläther, Decalin. Fluorparaffin, oder in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel, z. B. Äthylacetat, Butylacetat, Butylpropionat, Cyclohexanol, Cyclohexan, Tetrahydro-

furan, die entweder allein oder zusammen, vermischt mit einer wäßrigen Lösung, verwendet werden, die ein hydrophiles Bindemittel enthält, wie Gelatine, die ein anionisches oberflächenaktives Mittel, z. B. eine Alkylbenzolsulfonsäure oder Alkylnaphthalinsulfonsäure, und/oder ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel, z, B. Sorbitansesquiölsäureester, Sorbitanmonolaurinsäureester, enthält, emulgiert und dispergiert mit einem Hochgeschwindigkeitsrotationsmischer, einer Kolloidmühle oder einer Überschalldispersionsvorrichtung und ι ο dünn zugegeben zu der Silberhalogenidemulsion. Die entstehende, Kuppler enthaltende Silberhalogenidemulsion wird auf einen geeigneten Träger, z. B. eine Glasplatte, eine synthetische Harzplatte, verschiedene Filmgrundmaterialien, Barytpapier, mit Polyäthylen laminiertes Papier usw, aufgetragen und dann unter Bildung des farbphotographischen Silberhalogenidmaterials getrocknet.

Wenn der verwendete Kuppler diffusionsfähig ist, kann ein solcher Kuppler zu der Farbentwicklungslösung zugegeben werden, während die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I) allein emulgiert und dispergiert werden kann und dann zu der Silberhalogenidemulsion zugegeben werden kann.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen zufriedenstellende Wirkung, selbst wenn die Verbindung in dem farbphotographischen Silberhalogenidmaterial vorhanden sind, bei der Behandlung des farbphotographischen Materials, das einer Entwicklung mit einer Behandlungslösung unterworfen wurde, die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthält. Es gibt keine besondere Beschränkung in der Menge der zugegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, da sie völlig farblos sind und somit keine nachteilige Wirkung, wie eine Verfärbung, eine Farbstoffverunreinigung usw., bei dem entstehenden farbphotographischen Material, bedingt durch solche Verbindungen, auftritt. Bei einem Kuppler enthaltenen, farbphotographischen Silberhalogenidmaterial werden jedoch 5 bis 300 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindung, bezogen auf den Kuppler, bevorzugt verwendet und am meisten bevorzugt 10 bis 100Gew.-%.

In einem kupplerfreien, farbphotographischen Silberhalogenidmaterial werden 10 bis 100 g, vorzugsweise 15 bis 60 g, der erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (I) pro Mol Silberhalogenid bevorzugt verwendet.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) bei einem photographischen Material wird in der JA-Publikation 36-10 466 beschrieben, und es wird kaum nahegelegt, daß ein Teil der erfindungsgemäßen Verbindungen die Verwendung des photographischen Materials verbessert. In der JA-Publikation 36-10 466 wird jedoch die Verwendung einiger erfindungsgemäßer Verbindungen als UV-Absorptionsmittel in einem organischen Material erwähnt Betrachtet man die Kenntnisse auf dem Gebiet der Farbphotographie zu dem Zeitpunkt, zu dem die obige JA-Publikation 36-10 466 eingereicht wurde, so stellt man fest, daß sich die genannte JA-Publikation wesentlich von dem erfindungsgemäßen Verfahren unterscheidet Erfindungsgemäß wird ein photographisches Material hergestellt, das wesentlich verbesserte Eigenschaften beim Dunkelverblassen von blaugrünen Farbbildern besitzt, bedingt durch Feuchtigkeit und Wärme, in den eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen in der gleichen Schicht eingearbeitet werden, in der das blaugrüne Farbstoffbild aus einem Phenol- und/oder

Naphthol-Cyankuppler gebildet wird.

Andererseits wird eine Erfindung, die einen ähnlichen Gedanken umfaßt wie die vorliegende Erfindung, in der JA-OS 50-1 51 149 beschrieben, und die Verwendung von 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazol wird darin vorgeschlagen. Die überraschende Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen, verglichen mit den bekannten Verbindungen, liegt hauptsächlich in ihrer hohen Wirksamkeit. Die überraschende Wirkung folgt aus den folgenden Beispielen. Überraschenderweise besitzen die Verbindungen eine hohe Löslichkeit in einem Lösungsmittel, um so mehr als man mit den erfindungsgemäßen Verbindungen diese günstigen Wirkungen erreichen kann, da in der US-PS 37 05 805 und in der JA-Publikation 48-5 496 beschrieben wird, daß eine Reihe von 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolen in der Dispersion weniger löslich und instabil ist.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen weiterhin den Vorteil, daß alle maximalen Absorptionspunkte (k_m,_x) der erfindungsgemäßen Verbindungen am längsten Wellenlängenbereich liegen und nahe 300 ιπμ auftreten und daß die Verbindungen selbst völlig farblos sind. Selbst wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen zu dem photographischen Material in großer Menge zugegeben werden, tritt keine Verfärbung des photographischen Materials, bedingt durch die zugegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, auf.

In einem photographischen Material wird oft ein fluoreszierendes Aufhellungsmittel verwendet, damit der weiße Hintergrund klar erscheint. Die Verwendung einer großen Menge einer solchen Verbindung, die eine zu starke UV-Absorptionskraft besitzt, in einem photographischen Material bewirkt jedoch oft eine Inhibierung der fluoreszierenden Aufhellungswirkung. Im Gegensatz zu 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolen, die eine starke UV-Absorptionswirkung zeigen, besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen fast keine UV-Absorptionswirkung, und dementsprechend findet keine Inhibierung der fluoreszierenden Aufhellungswirkung statt.

Die Emulsionsschicht, die eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder (II) und einen Biaugriinkuppler enthält, kann weiterhin eine einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Substanz (eine sog. DIR-Substanz) oder einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIR-Kuppler) enthalten. Diese Substanzen können allein oder im Gemisch mit zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden. Typische Kuppler des Typs, die Entwicklungsinhibitoren freisetzen, sind solche, die in der GB-PS 9 53 454, in den US-PSen 31 48 062, 32 27 554, 37 01 783 md 37 33 201 und in der DT-PS 18 00 420 beschrieben sind. Typische Substanzen des Typs, die Entwicklungsinhibitoren freisetzen, sind solche, die in den US-PSen 36 32 345 und 39 28 041 und in den JA-OSen 49-77 635, 49-1 04 630, 50-36 125, 50-15 273 und 51-6 724 beschrieben sind.

Weiterhin kann die Silberhalogenidemulsion zusammen mit einem Hydrochinonderivat verwendet werden, das ein Antioxydans ist, wie es seit langem bekannt ist, z. B. eine Verbindung, die in den US-PSen

32 36 893,30 62 884.28 16 028, 27 35 765,27 32 300,27 28 659, 27 22 556,27 10 801,27 04 713, 27 01 197,26 75 314,24 18 613, 24 03 721,23 84 ÖS5, 23 60 290 und 23 36 327, den GB-PSen 5 57 750 und 5 57 802, der DE-OS

21 49 789, der JA-OS 46-2 128, in Journal of the Organic Chemistry, 72, 772 — 774, etc. beschrieben wird. Unter solchen Hydrochinonderivaten ist ein Derivat besonders bevorzugt, bei dem ein Substituent am aromatischen Kern ehe Alkylgruppe ist einschließlich einer substituierten oder unsubstituierten. Besonders bevorzugte Verbindungen sind 2,5-Dioctyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon und 2,5-Di-tert.-butyl-hydrcv'iinon.

Es ist weiterhin zweckdienlich, die Silberhalogenidemulsion zusammen mit einem UV-Absorptionsmittel zu verwenden. Als UV-AbsorptionsmitVil können z. B. dieindenUS-PSen

27 39 888,30 04 896,32 53 921,

35 33 794,36 92 525,36 94 211,

36 98 907,37 05 805,37 38 837,

37 54 919.30 52 636,

37 07 375 und 39 36 305,
der GB-PS 13 21 355, der BE-PS 8 33 511 etc. beschrie-

Eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann zusätzlich in einer anderen Schicht als der, in der das blaugrüne Farbstoffbild gebildet wird, vorhanden sein, z. B. in einer Filterschicht, einer Schutzschicht, einer Unterseiten- bzw. Rückseitenschicht oder einer anderen Emulsionsschicht, ohne daß eine nachteilige Wirkung auftritt.

Wird das erfindungsgemäße Verfahren bei der Herstellung eines vielschichtigen farbphotographischen Materials verwendet, so kann man als Kuppler zur Erzeugung des gelben Farbstoffbildes einen Kuppler de· Elenzoylacetanilidtyps, des Pivaloylacetanilidtyps oder des 2-Äquivalenttyps verwenden, worin das Kohlenstoffatom, an dem die Kupplung stattfindet, mit einem Substituenten substituiert ist, der während der Kupplungsreaktion abgespalten wird (sog. Abspaltungsgruppe), als Kuppler, der ein gelbes Farbstoffbild bildet. Diese Kuppler werden z. B. in den US-PSen

28 75 057,32 65 506,36 64 841,

34 08 194,34 47 928,

32 77 155 und 34 15 652,

der JA-Publikation 49-13 576, den JA-OSen 48-29 432. 48-66 834, 49-10 736, 49-122 335, 50-28 834 und 50-1 32 926 beschrieben. Als Kuppler, der ein Purpurfarbstoffbild bildet, kann man häufig 5-Pyrazolon-, Pyrazolotriazol-, Pyrazolino-benzimidazol-, Indazolon- oder eine Abspaltungsgruppe verwenden, die einen ein Purpurfarbstoffbild bildenden Kuppler vom 2-Äquivalent-Typ enthalten. Solche Kuppler werden z. B. in den US-PSen

26 00 788,30 62 653,3127 269,

33 11476,34 19 391,35 19 429,

35 58 318,36 84 514 und 38 88 680,

in den JA-OSen 49-29 639,49-1 11 631,

49-1 29 538 und 50-13 041,

den japanischen Patentanmeldungen

50-24 690,

50-1 34 470 und 50-1 56 327,

der GB-PS 12 47 493, der BE-PS 7 92 525, der US-PS 30 61432, der DE-PS 2156 111, der JA-Publikation 46-60 479 und der BE-PS 7 69 116 beschrieben.

Beispiel 1

45 g des aufgeführten Blaugrünkupplers (C-3), 200 mg 2,5-Di-tert.-octyIhydrochinon und 12 g eines Mittels zur Inhibierung des Verblassens, wie im folgenden angegeben, werden in 22 g Dibutylphthalat und 90 g Äthylacetat gelöst Die Lösung wird zu 500 ml einer 5%igen

wäßrigen Gelatinelösung, die Natriumdodecyl-benzolsulfonat enthält, zugegeben, und anschließend wird die Lösung mit einer Homogenisiervorrichtung dispergiert. Die entstehende Dispersion wird zu 1000 ml einer rotempfindlichen Silberchlorbromid (enthaltend 20 Mol-% Silberchlorid)-Emulsion zugegeben und, nach Zugabe von 20 ml einer 4%igen wäßrigen 2,4-Dichlor-6-hydroxy-S-triazin-natriumlösung als Härtungsmittel, auf einen mit Unterschicht versehenen Polyesterfilm aufgetragen und getrocknet; man erhält ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial.

Bei dem obigen Versuch wird eine Probe, bei der die Verbindung (1) als Mittel zur Inhibierung des Verblassens verwendet wird, als Probe I bezeichnet; eine Probe, bei der die Verbindung (2) als Mittel zur Inhibierung des Verblassens verwendet wird, wird als Probe II bezeichnet; eine Probe, bei der die Verbindung (29) als Mittel zur Inhibierung des Verblassens verwendet wird, wird als Probe III bezeichnet; als Probe, bei der Verbindung α verwendet wird, wird als Vergleirhsnrnhe A bezeichnet; eine Probe, bei der Verbindung β verwendet wird, wird als Vergleichsprobe B bezeichnet; und eine Probe, die frei von irgendwelchem Verblassungsinhibitor ist, wird als Blindprobe bezeichnet. Nach der Belichtung mit einem optischen Keil werden diese Proben nach den zuvor beschriebenen Behandlungsverfahren behandelt und anschließend 14 Tage in der Dunkelheit bei 7O⁰C und einer relativen Feuchtigkeit (RF) von 80% und während 7 Tagen bei etwa trockener Atmosphäre bei 77°C gelagert. Dann wird die verbliebene Konzentration des blaugrünen Farbstoffbildes bei einer Anfangsdichte von 1,0 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt, wobei Verbindung tx und Verbindung β 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol bzw. 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butyl-phenyl)-benzotriazol sind.

Tabelle I	70 C.	77 C
Probe	80% RF,	während
	während	7 Tagen
	14 Tagen
	0.83	0.72
Blindprobe	0,86	0,75
Vergleichsprobe A	0,88	0,77
Vergleichsprobe B	0,91	0,82
Probe I	0,97	0,85
Probe II	0,92	0.82
Probe III

Aus den obigen Werten ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete Verblassungsinhibierungswirkung aufweisen.

Beispiel 2

Eine Emulsion, die auf ähnliche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung eines Blaugrünkupp-Iers, eines Mittels zur Inhibierung des Verblassens und eines Lösungsmittels, wie in Tabelle 11-1 aufgeführt, hergestellt wurde, wird auf ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier, das als Träger dient, unter Bildung einer Probe aufgetragen. Das Verhältnis der Menge an Silber zu Kuppler wird so eingestellt, daß die Menge an Silber zu Kuppler mit einem Substituenten an aktiver Stelle (Kuppler C-3 und C-5) die Hälfte von der beträgt mit einem Kuppler ohne Substituenten (Kuppler C-I

und C-9).

Diese Proben werden entsprechend dem folgenden Verlauf bei den Behandlungsstufen behandelt, und dann wird die restliche Konzentration an Blaugrünfarbstoffbild bei der Anfangsdichte von 1,0 auf ähnliche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, bestimmt. Man erhält die in Tabelle 11-2 aufgeführten Ergebnisse.

Behandlungsstufen

Farbentwicklung 3,5 min

Bleichen uml Fixieren 1,5 min

Waschen mit Wasser 3,5 min

Bei diesem Versuch haben die Farbentwicklungslö-

sung und die Bleich-Fixierlösung die zuvor angegebene Zusammensetzung.

Tabelle IM	Art und Menge des Kupplers	Art und Menge des Mittels zur	Lösungsmittel	niedrig
Probe Nr,		Inhibierung d. Verblassens	hochsiedend	siedend
				EA 90 g
	Kuppler C-3 45 g	_	DBP 22 g	EA 90 g
1	dito 45 g	Verbindung γ 12 g	DBP 22 g	EA 90 g
2	dito 45 g	Verbindung (3) 12 g	DBP 22 g	EA 90 g
3	dito 45 g	Verbindung (11) 12 g	DBP 22 g	MA 90 g
4	Kuppler C-9 50 g	-	TPP 23 g	MA 90 g
5	dito 50 g	Verbindung δ 12 g	TPP 23 g	MA 90 g
6	dito 50 g	Verbindung (?) 12 g	TPP 23 g	MA 90 g
7		Verbindung (5) 6 g	TPP 23 g	MA 90 g
	dito 50 g	Verbindung (6) 6 g	TPP 23 g	EA 90 g
8	Kuppler C-I 45 g	-	DBP 22 g	EA 90 g
CTv	dito 45 g	Verbindung γ 12 g	Jf DBP 22 g f DBP 22 g	EA 90 g
IO	dito 45 g	Verbindung (2) 6 g	DBP 22 g	EA 90 g
11		Verbindung (4) 6 g	DBP 22 g	EA 90 g
	dito 45 g	Verbindung (30) 12 g	DBP 11 g	EA 90 g
12	Kuppler C-5 57 g	-	TCP 11g	EA 90 g
13			TCP 11g	EA 90 g
	dito 57 g	Verbindung (5 12 g	TCP 11 g	EA 90 g
14	dito 57 g	Verbindung (14) 12 g	TCP 11g	EA 90 g
15	dito 57 g	Verbindung (46) 12 g
16

In der Tabelle bedeuten: DBP Dibutylphthalat; TCP Tricresylphosphat; TPP Triphenylphosphat; EA Äthylacetat und MA Methylaretat. Weiterhin sind Verbindung γ und Verbindung «5 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol bzw. 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol.

Tabelle II-2

Probe Nr.	70 C, 80% RF,	77 C während
	während 14 Tagen	7 Tagen
1	0,67	0,52
2	0.79	0,70
3	0,93	0,84
4	0,92	0,82
5	0,85	0,76
6	0,90	0,85
7	0,95	0,90
8	0,94	0,89
9	0,83	0,75
10	0,87	0,84
11	0,96	0,91
12	0,95	0,92
13	0,82	0,75
14	0.87	0,85
15	0,95	0,93
16	0,92	0,90

Aus den obigen Werten ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei verschiedenen Kupplern eine sehr gute Verblassungsinhibieningswirkung zeigen. Weiterhin können zwei oder mehr der erfindungsgemäßen Verbindung zusammen verwendet werden. Solche Gemische sind sehr gut für die Dispersion geeignet, da beim Vermischen der erfindungsgemäßen Verbindungen die Löslichkeit in einem Lösungsmittel erhöht wird.

" Beispiel 3

Beispiel 2 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine Zusammensetzung, die einen Kuppler mit der in Tabelle IH-I aufgeführten Zusammensetzung enthält, ein Verblassungsinhibierungsmittel und ein Lösungsmittel zur Bildung einer Probe verwendet werden. Nach der Belichtung mit dem optischen Keil werden die Proben auf ähnliche Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, behandelt und die restlichen Konzentrationen an Blaugrünfarbstoff bei einer Anfangsdichte von 1,0 werden bestimmt Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 111-2 aufgeführt

	29	28 09 448	30	niedrig siedend
Tabelle III-1				EA 90 g
Probe Nr.	Art und Menge des Kupplers	Verblassungsinhibierungsmittel	Lösungsmittel	EA 90 g
			hochsiedend	EA 90 g
17	Kuppler C-I 46 g	_	DBP 22 g	EA 90 g
18	dito 46 g	Verbindung ε 12 g	DBP 22 g	EA 90 g
19	dito 46 g	erfindungsgem. Verbindung (4) 12 g	DBP 22 g
20	dito 46 g	Verbindung ε 6 g	DBP 22 g
		erfindungsgem. Verbindung (4) 6 g	DBG 22 g

Verbindung r ist 2-(2'-Hydroxy-3'.5'-di-lert.-butyl-phenyl)-benzotriazol.

Tabelle III-2

2,5χ ΙΟ-⁴ Mol/Mol Silberhalogenid eines Sensibilisie-

Probe Nr.

70 C, 80% RF,
während 14 Tagen

77 C während
7 Tagen

17	0,82	0,74
18	0,88	0,81
19	0,96	0,93
20	0,94	0,90

rungsiai ÜMüfiä dci StrüktUiiOi niCi

25

30

Aus den obigen Ergebnissei, ist ersichtlich, daß keine nachteilige Wirkung bei der gemeinsamen Verwendung von 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazol und der erfindungsgemäßen Verbindung eintritt. Es ist somit möglich, diese Verbindungen zusammen zu verwenden.

35

Beispiel 4

Auf ein mit Polyäthylen beschichtetes Papier wird jede der folgenden Schichten nacheinander von der Seite des Trägers unter Bildung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials (Probe 1) aufgetragen.

Erste Schicht

Eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Silberchlorbromidemulsion enthält, die 10 Mol-% Silberchlorid enthält. Diese Emulsion enthält 400 g Gelatine/Mol Silberchlorid und ist mit

CH₃

(CH₂J₃SO₃H (CH

sensibilisiert. Sie enthält weiterhin pro Mol Silberhalogenid 2x10-'Mol eines Gelbkupplers, der in Dibutylphthalat gelöst und dispergiert ist, wobei der Kuppler a-i4-(1-Benzyl-2-phenyl-3,5-dioxo-l,2.4-triazolyginyl)]-«-pivalyl-2-chlor-5-[y-(2,4-ditert.-amyl-phenoxy)-butylamido]-acetanilid
ist. Die Emulsion wird in solcher Menge aufgetragen, daß die Menge an Silber 400 mg/m² beträgt.

Zweite Schicht

Eine Gelatineschicht. Diese Schicht wird so aufgetragen, daß die Dicke des trockenen Films 1 μ beträgt.

Drnte Schicht

Eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Silberchlorbromidemulsion aufweist, die 40 Mol-% Silberchlorid enthält. Die Emulsion enthält 500 g Gelatine/Mol Silberhalogenid und ist mit 2,5 χ 10-* Mol/Mol Silberhalogenid eines Sensibilisierungsfarbstoffs der Strukturformel

C₂H

>=CH —C =

(CH₂)JSO₃H

sensibilisiert Sie enthält weiterhin 2x10-'· Mol/Mol Silberhalogenid eines Purpurkupplers, d. h.

4,4'-Benzyliden-bis-[l -{2,3,4,5,6-
" hlhl^^hlj

pp^^jy
amyl-phenoxy)-butylamino]-anilinoJ-5-pyrazolon],

der in Tncresyl phosphat gelöst und dispergiert ist, und 30 Gew.-% 2^,7- und 2Ä5- und 2,2,8-Trimethyl-6-octy!- oxychroman-Gemisch pro Kuppler. Diese Schicht wird in solcher Menge aufgetragen, daß die Menge an Silber 500 mg/m² beträgt

Vierte Schicht

Diese Schicht wird so aufgetragen, daß eine Gelatineschicht mit einer Dicke von 1 μ gebildet wird, die 30 mg/m² Di-tert-octylhydrochinon und 0,7 g/m² 2-(2'-Hydroxy-3'-sek.-butyl-5'-tert-butylphenyl)-benzotriazol, die in Dibutylphthalat gelöst wurden, enthält

Fünfte Schicht

Eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Silberchlorbromidemulsion aufweist,

die 20 Mol-% Silberchlorid enthält Diese Schicht enthält 5OG g Gelatine/Mol Silberhalogenid und ist mit 2,5 χ 10-< Mcl/Mol Silberhalogenid eines Sensibilisierungsfarbstoffs der Strukturformel

CH = CH-CH

-C₂H₅

10

sensibilisiert Sie enthält weiterhin 2x10"' Mol/Mol Silberhalogenid eines Blaugrünkupplers (C-3), der in Tricresylphosphat gelöst und dispergiert ist Diese Schicht wird in einer solchen Menge aufgetragen, daß die Menge an Silber 500 mg/m² beträgt

Sechste Schicht

Eine Schutzschicht (die eine Gelatineschicht besitzt und so aufgetragen wurde, daß die Dicke des trockenen Films ! μ beträgt).

Die in jeder der obigen lichtempfindlichen Schichten

verwendete Silberhalogenidemulsion (erste, dritte und fünfte Schicht) wird nach dem in der JA-Publikation 46-7 772 beschriebenen Verfahren hergestellt, chemisch mit Natrium-thiosulfat-5-hydrat sensibilisiert, und dann werden 4-Hydroxy-6-methyl-133a.7-tctrainden als Stabilisator, Bis(Vinylsulfonylmetnyl)-äther als Härter und Saponin als Besehichtungshüfsmittel zugegeben.

Dann wird ein Kuppler, zu dem Tinuvm-327 in einer Menge von 30 Gew.-%, bezogen auf den Kuppler, zugegeben wird, in dispergierter Form zu der fünften Schicht zugegeben; man erhält die Probe 2. Ähnlich wird die erfindungsgemäße Verbindung (4) in dispergierter Form in die fünfte Schicht auf gleiche Weise wiedie Probe 2 zugegeben; man erhält die Probe 3.

Diese Proben werden durch optische Keile mit Blaulicht, Grünlicht und Rotlicht belichtet und auf gleiche Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, behandelt Die Farbstoffkonzentration jeder Probe wird nach dem Lagern während 7 Tagen in der Dunkelheit bei 70⁰C und 80% RF und nach dem Lagern während 7 Tagen bei etwa trockener Atmosphäre bei 77° C bestimmt Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV-I gezeigt.

Tabelle IV-I	70 C, 80% RF während 7 Tagen	Purpur	Blaugrün	77 C	während 7 Tagen	Blaugrün
Probe Nr.	Gelb	0,98	0,68	Gelb	Purpur	0,4S
	0,97	0,98	0,80	0,85	0,87	0,71
21	0,98	0,99	0,93	0,85	OM	0,82
22	0,98	ist ersichtlich,		0,85	0.86	wirksam ist
23	Aus den obigen Ergebnissen			daß die erfindungsgemäße Verbindung tatsächlich

bei der Inhibierung des Vcrblassens eines blaugrünen Farbstoffbildes.

230 2-10/236

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer rotsensibilisierten Silberha- s logenidemulsionsschicht einen Phenol- oder Naphthol-Blaugrfinkuppler und mindestens ein in ihr dispergiertes hochsiedendes Lösungsmittel entliält, in dem mindestens eine 2-Phenylbenzotriazol-Verbindung gelöst ist, dadurch gekennzeich- net, daß sie als 2-Phenylbenzotriazol-Verbindung eine Verbindung einer der nachfolgend angegebenen, allgemeinen Formeln enthält:

OR

R4

worin bedeuten:

R eine Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe einschließlich der substituierten und unsubstituierten Gruppen; eine N-substituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppe; eine Oxalyl-, Oxamyoyl-, Oxycarbonyl- oder Oxaacetylgruppe mit je einer Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe einschließlich der substituierten und unsubstituierten Gruppen; Ri. Ri R3. R< und R₅ jeweils Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Sulfonamido- oder Nitrogruppe einschließlich der substituierten und unsubstituierten Gruppen, den Rest einer Sulfonsäure, ihres Esters oder ihres Salzes, den Rest einer Carbonsäure, ihres Esters oder ihres Salzes oder eine heterocyclische Gruppe, wobei R₄ und Rs gemeinsam einen 5- oder 6gliedrigen carbocyclischen Ring bilden können;

(ID

R₅

Vv*.

wobei in den obigen Formeln (H) und (111) Ri, Rj. Rj, R4 und R₅ jeweils die gleichen Bedeutungen haben wie oben für die Formel (I) angegeben,

X eine Alkylen-, Alkylendioxy-, Alkylendiamin-, Alkylendicarbonyl- oder Alkylendiamidkette einschließlich der substituierten oder unsubstituierten Ketten oder eine solche Kette, die im mittleren Teil der Kette eine Arylengruppe enthält, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe oder ein zweiwertiges Heteroatom und Y eine Alkylenkette einschließlich der substituierten

45

OCR₆

(HD

oder unsubstituierten Ketten oder eine solche Kette, die in der Mitte der Kette eine Arylengruppe enthält, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe oder ein zweiwertiges Heteroatom oder eine verbindende Gruppe, die an beiden Enden jeder der obigen Ketten Carbonyl-, Sulfonyl-, Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen aufweist, bedeuten.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine 2-Phenylbenzotriazol-Verbindung enthält, die einer der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel entspricht:

(IV)

R₅ (V)

R,

wobei in den obigen Formeln

Ri, R;, R3, Ri und Rs jeweils die im Anspruch 1 in

Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen,

X die im Anspruch 1 in Formel (II) angegebene

Definition hat,

Re eine geradkettige oder verzweigt kettige Alkyl-,

Aryl-, Aralkyl- oder heterocyclische Gruppe und

Z eine Alkylenkette, eine Arylengruppe oder

Alkylenkette, die in dem mittleren Teil eine Arylengruppe enthält, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe oder ein zweiwertiges Atom bedeuten. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 24-Dioctylhydrochinon, 24-Di-tert-amylhydrochinon oder 2^-Di-tert-butylhydrochinon enthält