DE2919137A1

DE2919137A1 - Energieempfindliche mehrschichtfolie zur erzeugung von abbildungen

Info

Publication number: DE2919137A1
Application number: DE19792919137
Authority: DE
Inventors: Takao Nakayama; Ken-Ichi Shimazu
Original assignee: Polychrome Corp
Current assignee: Polychrome Corp
Priority date: 1978-05-11
Filing date: 1979-05-11
Publication date: 1979-11-15
Also published as: US4347300A; JPS5511281A; GB2020839A

Description

γ -ι

Die Erfindung betrifft eine Mehrschichtfolie, mit der man bei Bestrahlung mit geeignetem Licht durch eine Maske gleichzeitig eine Negativ- und eine Positivreproduktion des Maskenbildes erhält.

Derartige photoempfindliche Mehrschichtfolien sind insbesondere bei graphischen Verfahren vorteilhaft. Beispielsweise ist es in der Lithographie häufig notwendig oder wünschenswert, einen Negativfilm in einen Positivfilm umzukopieren, der dann zur Herstellung der lithographischen Druckplatten verwendet wird.

Bisher ist dieses UmI copier en eines Megativs in ein Positiv oder umgekehrt sehr zeitaufwendig, teuer und unwirtschaftlich.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Mehrschicht folie anzugeben;, mit der die Herstellung eines Negativs und/oder eines Positivs wirtschaftlich und mit geringen Kosten erfolgen kann.

Bei einer erfindungsgemäßen Ausführungsform weist die Mehrschichtfolie die nachstehenden Elemente auf:

1» Eine obere Trägerfolie

2_e eine lichtempfindliche, gaserzeugende, eine Diazoniumverbindung enthaltende Schicht, die auf eine Oberfläche der oberen Trägerfolie aufgebracht ist und diese berührt,

3„ eine Abbildungsschieht, die auf die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht aufgebracht wird und mit dieser in Berührung steht,

4, eine Klebstoffschicht, die mit der Oberfläche der Abbildungsschicht in Berührung steht und

5e eine mit dieser Klebstoffschicht verbundene, untere Trägerfolie, die so mit den anderen Schichten verklebt ist.

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Γ

Die Abbildungsschicht und/oder die Klebstoffschicht enthalten lichtempfindliche, photohärtbare oder photovernetzbare Substanzen.

Bei einer anderen Ausfuhrungsform können die KlebStoffschicht und die Abbildungsschicht so miteinander kombiniert sein, daß sie eine einzige Schicht bilden; ferner kann bei den erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien auch die untere Trägerfolie vollständig weggelassen werden. Diese Anordnungen werden nachstehend näher erläutert.

Bisher bestehen Schwierigkeiten, ein Abbildungssystem anzugeben, das eine rasche, einfache und zuverlässige Reproduktion sowohl in Form von Positiven als auch Negativen gestattet, deren Qualität Anwendungen in der Graphik und bei anderen Reproduktionen gestattet. Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie wird über eine transparente Maske mit Hilfe einer UV-Lichtquelle bestrahlt, und die Schichten können unmittelbar getrennt werden, so daß ein Positiv der Abbildung auf der Maske auf dem einen Folienteil und ein Negativ der Maskenabbildung auf dem anderen Folienteil erscheint. Ferner sind diese Abbildungen unmittelbar nach der Bestrahlung sichtbar und stehen nach der Trennung für eine Reihe anderer Anwendungen zur Verfügung, ohne daß eine weitere Entwicklungsbehandlung erforderlich ist. Dies ist ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie, da bei bekannten Systemen Nachbehandlungen erforderlich sind, beispielsweise Aushärten oder Entwickeln der Abbildung, bevor ein brauchbares Erzeugnis erhalten werden kann. Bei vorbekannten Verfahren ist eine Entwicklung durch Wärmebehandlung oder mittels eines Lösungsmittels erforderlich. Dagegen erfordert das erfindungsgemäße Verfahren keinerlei chemische odlr/ handlung nach der Bestrahlung, wie dies bei bekannten Verfahren erforderlich ist.

Das erfindungsgemäße Trockentransfersystem kann beispielsweise zur direkten Übertragung einer Abbildung auf andere Oberflächen, 'zur Herstellung von Färbandruckführungen, zur Satzher-

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stellung, für Ingenieurzeichnungen, für die übertragung von Buchstaben und Figuren, zum Photosatz, für Photorasiste, für Namensplaketten, für sensibilisierte Druckplatten und für Bimetall-Druckplatten verwendet werden. 5

Gegenüber dem Stand der Technik ergeben sich somit insbesondere die nachstehenden Vorteile: Nach der Bestrahlung sind keinerlei chemische oder andere Maßnahmen erforderlich, um die Abbildung zu erhaltenj die eingefärbte Abbildung ergibt sich ohne jegliehe Nachbehandlungen; die Auflösung ist besser und die Empfindlichkeit höher, da die gegebenenfalls einfärbbare Abbildungsschicht nicht mit der energieempfindlichen Schicht vermischt 1st und sich daher diese Funktionen nicht untereinander stören; ein Fixieren ist nicht erforderlich; nach dem Bestrahlen ist die Abbildung sofort sichtbar und kann ohne weitere Verfahrensschritte auf ihre Güte untersucht werden, so daß gegebenenfalls die Bestrahlung fortgesetzt oder wiederholt werden kann. Ferner kann die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie bei künstlicher Raumbeleuchtung sicher gehandhabt werden, Verunreinigungen treten nicht auf, und die Arbeiter werden keinen ätzenden Chemikalien ausgesetzt; sowohl das Positiv als auch das Negativ weisen übertragbare und löschbare Abbildungen auf. Ferner müssen keinerlei Änderungen bei der Belichtung vorgenommen werden, wenn unterschiedlich eingefärbte Folien ausgewählt werden, da die Abbildungsschicht keinerlei Einfluß auf die Empfindlichkeit des energieempfindlichen Mittels hat. Bei Systemen, bei denen das energieempfindliche Mittel und das Abbildungsmittel miteinander in einer Schicht vermischt sind, absorbiert die Abbildungsschicht einen Teil der zugeführten Bestrahlungsenergie, so daß in Abhängigkeit von der Absorption durch verschiedene Farbstoffe die Bestrahlung um einen bestimmten Faktor geändert lferden muß, wenn man von einer Farbe zu einer anderen wechselt. Eine derartige Anpassung ist bei der erfindungsgemäßen

Mehrschichtfolie nicht erforderlich.
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Bekanntlich geben photoempfindliche Diazoverbindungen bei

L J

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χ*α«~—»™™r, .™_- ^[jöij^ INSPECTED

Γ "I

" ⁹" 291913?

Photozersetzung Stickstoffgas ab. So beschreibt die GB-PS 712 966 ein Verfahren zur Herstellung von Druckmaterial, bei dem ein Substrat mit einem Gemisch aus einer Diazoverbindung und einem Harz beschichtet wird; dieses Verfahren erfordert Jedoch einen Entwicklungsschritt, in dem nach der Bestrahlung mit aktinischem Licht durch eine Maske die Abbildung einer erhöhten Temperatur ausgesetzt wird.

Die JP-PS S38-9663 beschreibt eine durch Abziehen trennbare Folie, bei der ein photoempfindliches Gemisch zwischen einem Substrat und einer Deckfolie liegt, wobei das photoempfindliche Gemisch vor der Bestrahlung an der Deckfolie fester als an dem Substrat anhaftet und nach der Bestrahlung fester an dem Substrat als an der Deckfolie anhaftet. Diese bekannte Mehrschichtfolie hat sich jedoch in der Praxis im wesentlichen als ungeeignet erwiesen, da eine derartig subtile Umkehr der Klebeeigenschaften nur schwer reproduzierbar erhalten werden kann. Bei einem anderen bekannten Verfahren der Fuji Photo Film Company werden zwei lichtempfindliche Schichten mit Photopolymerisäten verwendet, deren Haftfähigkeit an dem Substrat und der Deckschicht unterschiedlich ist (DE-OS 2 558 530).

Aus den US-PSen 3 060 02²I und 3 ΟβΟ 025 ist ein anderes System bekannt, bei dem hochpolymere Verbindungen bei der Abbildung ausgebildet werden. Durch die Belichtung werden bestimmte Bereiche klebrig gemacht, auf diese klebrigen Bereiche Teilchen aufgestäubt, eine Transferfolie auf das Substrat aufgelegt und erhitzt, und danach werden die Folien voneinander getrennt. Unmittelbar vor dem Einstäuben mit den Teilchen ist jedoch kei» nerlei sichtbare Abbildung vorhanden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. bei der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie müssen jedoch nach dem Bestrahlen keinerlei Teilchen aufgestäubt werden, und eine anschließende Oberflächenerhitzung ist

nicht erforderlich,
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Bei dem aus der US-PS 2 76Ο 863 bekannten Verfahren werden un-

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Γ .

lösliche, hochpolymere Verbindungen durch Photopolymerisation erzeugt, und die bildfreien Stellen werden nach dem Bestrahlen durch Abwaschen mit einem Lösungsmittel entfernt.

Aus der US-PS 3 136 637 ist ein anderes Verfahren bekannt, das ebenfalls eins Entwicklung des Lösungsmittels erfordert.

Die erfindungsgemäßen Maßnahmen unterscheiden sich wesentlich von dem genannten Stand der Technik. Die erfindungsgemäße Mahrschichtfolie weist separate photoempfindliche Schichten und Abbildungsschichten auf. Nach der üblichen Bestrahlung wird die Abbildung sofort sichtbar. Es ist keinerlei weitere Bearbeitung oder Entwicklung, etwa durch Wärme, durch UV-Behandlung oder durch Lösungsmittel, erforderlich. Außerdem tritt keinerlei Umkehr der Haftfähigkeit der photoempfindlichen Schicht an der oberen oder an der unteren Trägerfolie bzw, umgekehrt vor und nach der Bestrahlung auf. Das wesentliche erfindungsgemäße Merkmal besteht in einer Delaminierung der Schichten nach der Bestrahlung, d» h. die energiesmpfindliche Schicht, die vor der Bestrahlung an den benachbarten Schichten anhaftet, zersetzt sich in den bestrahlten Bereichen unter gleichzeitiger Entwicklung von Gas, das einen nach außen gerichteten Druck ausübt und eine Abtrennung von den entsprechenden benachbarten Schichten in den bestrahlten Bereichen bewirkt. Diese Merkmale sind beim Stand der Technik nicht bekannt.

Die erfindungsgemäße energieempfindliche Mehrschichtfolie ermöglicht bei Bestrahlung die Reproduktion von Positiven und Negativen einer Abbildung mit Hilfe eines Delaminierungsprozesses.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie weist eine durchsichtige, obere Trägerfolie, eine photoempfindliche, gaserzeugende,

eine Diazoverbindung enthaltende Schicht, eine gegebenenfalls 35

Klebeeigenschaften aufweisende Abbildungsschicht, gegebenenfalls eine Klebstoffschicht sowie gegebenenfalls eine untere

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Trägerfolie auf.

Entweder die obere oder die untere Trägerfolie müssen im wesentlichen für die Lichtenergie transparent sein, damit diese auf die darunterliegenden, lichtempfindlichen Schichten einwirken kann. Die obere Trägerfolie muß ferner im wesentlichen gasundurchlässig sein. Die lichtempfindliche Schicht muß sich unter gleichzeitiger Gasentwicklung, wie Entwicklung von Stickstoff, zersetzen können. Die Abbildungsschicht enthält vorzugsweise ein Harz oder harzartiges Material mit beigemischten Zusätzen, wie Farbstoffe, Klebstoffe, Photohärtungsmittel oder Photovernetzungsmittel. Die gegebenenfalls vorhandene KlebStoffschicht wird dazu verwandet, um die Trennung des Positivs und des Negativs voneinander zu unterstützen und kann ferner Photohärtungsodor Photovernotzungsmitt&l enthalten. Die gegebenenfalls vorhandene, untere Trägerfolio bildet vorzugsweise ein Substrat für die Mehrschichtfolie. Diese untere Trägerfolie ist nicht unbedingt erforderlich, da die erfindungs gemäße. Mehrschicht folie auch lediglich mit den anderen Schichten hergestellt werden kann, die dann vor dem Bestrahlen auf ein freies Substrat aufgelegt wird.

Die Aushärtung der Abbildungs- und/oder Klebstoffschicht bewirkt eine verbesserte Auflösung, chemische Widerstandsfähigkeit und Kratzfestigkeit im Vergleich zu vorbekannten Folien.

Bei der Belichtung der Kehrschichtfolie durch eine Maske dringt die Strahlungsenergie selektiv durch die transparente, obere Trägerfolie und aktiviert die lichtempfindliche Schicht, so daß durch die Zersetzung des photoempfindlichen Materials Gas, beispielsxtfeise Stickstoffgas, abgegeben wird. Dadurch wird zwischen der oberen Trägerfolie und der Abbildungsschicht, wo die lichtempfindliche Schicht bestrahlt worden ist, eine Gasblase ausgebildet. Dadurch werden Klebeverbindungen zwischen der photoempfindlichen Schicht und der oberen Trägerfolie oder der Abbildungsschicht aufgebrochen. Damit wird nicht nur die Klebe-

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wirkung zwischen diesen Schichten unterbrochen, sondern der Gas druck der Blasen bewirkt auch ein Auseinanderdrücken dieser Schichten. Betrachtet man die Mehrschichtfolie von oben, so ist die aufgeprägte Abbildung durch diese aus Gasblasen bestehenden ^Taschen deutlich sichtbar. Trennt man die obere und die untere Trä-gerfolie, so si-ncLjäie zwischen diesen Schichten "wirksamen Klebekräfte derart, daß die Abbildungsschicht selektiv an der oberen und an der unteren TrägerfoXie^anhaftet, so daß sich auT der oberen Trägerfolie die Reproduktion eines Positivs der ursprünglichen Abbildung und auf der unteren Trägerfolie die Reproduktion eines Negativs der Abbildung ausbildet. Dabei ist we sentlich, daß die Bindekräfte zwischen den zu trennenden Schichten gegenüber den anderen Grenzschichten der Mehrschichtfolie am schwächsten ausgebildet ist. Damit steht sowohl das Positiv als auch das Negativ beispielsweise zu den vorstehenden Verwendungsarten zur Verfügung.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie gestattet somit die Reproduktion einer Abbildung sowohl als Positiv als auch-als Negativ. Ferner ist nach der Bestrahlung keine zusätzliche Behandlung oder Entwicklung erforderlich. Dabei enthält die Abbildungsschicht im wesentlichen keinerlei Diazoverbindungen, während die Diazoschicht im wesentlichen keinerlei für die Abbildungsschicht vorgesehenes Material enthält. Bei der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie wird die -Abbildung unmittelbar nach der Bestrahlung mittels einer geeigneten UV-Lichtquelle durch einen Delaminierungsvorgang sichtbar, und zwar durch Gasemission bei der Zersetzung des lichtempfindlichen Materials.

Die Erfindung wird nachstehend mit Bezug auf die anliegende Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 5 Schichten, die durch eine transparente Maske mit UV-Licht bestrahlt wird,

Fig. 2 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 5 Schich-

Γ - ■ ~

■ ten nach dem Ablösen, wobei der verwendete Klebstoff gegenüber der unteren Trägerfolie eine größere Haftfähigkeit als gegenüber der Abbildungsschicht aufweist, Fig. ]5 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 5 Schichten nach dem Ablösen, wobei die "Haftfählglceit des^ver-._ wendeten Klebstoffs gegenüber dspHtWjlJ_:dun-gssiönTeii1r'^~"'"" ^^JZZS^ßer'-ist als gegenüber der"unfeeren Trägerfolie, r^ 4 einen Querschnitt "'elner'MeHrschlchtfolie mit 4 Schichten, die durch eine transparente Maske mit UV-Licht bestrahlt wird, wobei die Abbildungssubstanz und der Klebstoff in der gleichen Schicht kombiniert sind (Annux Dieses Gemisch aus Abbildungssubstanz und Klebstoff muß gegenüber der Abbildung immer eine größere Haftfähig= keit besitzen als gegenüber der unteren Trägerfolie), Pig» 5 einen Querschnitt der Mehrschichtfolie gemäß Fig» 4 nach dem Ablösen,

Fig« 6 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 4 Schichten ähnlich Fig. 1, jedoch ohne die untere Trägerfolie₈ FIg, 7 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit J Sehichten ähnlich Fig. 4₉ jedoch ohne die untere Trägerfolie_s und

FIg₀ 8 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 5 Schichten ähnlich Fig» 1 nach der Bestrahlung und vor dem Ablösen zur Darstellung der Blasenentwicklung, wo die . Diazoverbindung unter gleichzeitiger Entwicklung von Gas bestrahlt worden ist_e

Figo 1 zeigt eine erfindungsgemäße Mehrschichtfolie mit 5 Schichten» Diese weist eine untere Trägerfolie 10, eine mit dieser in innigem Kontakt stehende Klebstoffschicht 12, eine mit der Klebstoffschicht In Berührung stehende Abbildungsschicht und eine eine Diazoverbindung enthaltende Schicht 16 aufj, die mit einer oberen Trägerfolie 18 abgedeckt ist«, Wenn die Mehrschichtfolie mit Licht 20 durch eine Maske 22 bestrahlt wird, so dringt die Strahlungsenergie 20 durch die obere, transparente Trägerfolie und reagiert Im Bereich 24 mit der Diazo-

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schicht.

Pig. 8 zeigt den verbindungsgemäßen Wirkungsmechanismus. So bildet sich im Bereich 24, wo die Diazoverbindung bestrahlt

-Λ. worden_isij-eine Gasbläse, während sich keine Gasblase an den

Stellen zeigt, v/o keine Bestrahlung erfolgt ist. Dieses Gas wird als Zersetzungsprodukt der Diazoverbindung in dem bestrahlten Bereich 24 abgegeben. Diese Gasblase übt einen nach außen gerichteten Druck auf die obere Trägerfolie 18 aus und erscheint als sichtbares Bild.

Die Fig. 2 und 3 zeigen das fertige Produkt nach dem Abziehen der oberen und der unteren Trägerfolie voneinander. Die festgestellten Unterschiede zeigen entgegengesetzte Ergebnisse, die von den Bindeeigenschaften der Klebstoffschicht abhängen. Wenn der Klebstoff stärker an der unteren Trägerfolie als an der Abbildungsschicht haftet, so erhält man die Ausbildung gemäß Pig» 2, Palls jedoch der Klebstoff stärker an der Abbiläungsschicht als an der unteren Trägerfolie haftet, so erhält man die Ausbildung gemäß Fig. 3» In beiden Fällen erhält man das Positiv an der oberen und das Negativ an der unteren Trägerfolie.

PIg₀ H seigt eine Mehrschichtfolie_f bei der sowohl die Abbil-^2S dungs- als auch die Klebefunktion in einer einzigen Schicht 26 kombiniert sind» Die Bestrahlung erfolgt in genau der gleichen Weise wie bei Fig. 8, jedoch erhält man nach dem Ablösen die Ausbildung gemäß Fig. 5_? d.h. die einzige Schicht 26 enthält ein Gemisch der Elemente 12 und 14.

Die Fig» 6 und 7 zeigen zwei Varianten der Ausfuhrungsformen gemäß den FIg₆ 1 und 4, wobei keine untere Trägerfolie verwendet wird. Dies ist dann vorteilhaft, wenn eine spezielle oder freie untere Trägerfolie zur Aufnahme der Abbildung erwünscht ist. Diese Ausführungsformen werden zunächst auf die freie, untere Trägerfolie aufgelegt und bilden so Verbundteile

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r ■ ι

ähnlich den FIg. 1 bzw. *1 und werden dann er fin dungs gemäß behandelt»

Erfindungsgemäß besteht die gegebenenfalls verwendete untere

Trägerfolie aus irgendeiftem^f^sieTTTTöliehmSEe^^ ^

sentlichen regelmäßiger Oberfläche. Als Materialien für diese Trägerfolien kommen vorzugsweise die nachstehenden Substanzen und deren Gemische in Frage: Glas, Metalle, wie Aluminiumfolie _y Papier, Silicium sowie Folien,, bestehend aus:

Acrylnitril - -Butadien-Styrol Terpolymere (ABS) J Celluloseacetat
Cellulosetriacetat
Celluloseacetat-butyrat

Cellulosepropionat

1

Polybutylen ,

Polybutadien I

Polycarbonat

Polyester
Polyäthersulfon

Polyäthylen (niedriger, mittlerer und hoher Dichte) Äthylen-Propylen-Copolymerisate Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate Nylon-Polymere (Polyamide)
Acrylnitril-Copolymerisate

Ionomere

Polyimide

Polymethylm&thacrylate

Polychlortrifluoräthylene
Fluorierte Ä'thylen-Propylen-Copolymerisate Perfluoralkoxyharze

Äthylen-Chlortrifluoräthylen-Copolymerisate Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymerisate Polyvinylfluorldharze
Polyvinylldenfluoridharze

Polypropylen

Polystyrol (und orientiertes Polystyrol)

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Polyurethan-Elastomere Polyvinylchlorid - weichgemaoht Polyvinylchlorid — nicht xireichgemacht Polyvinylchlorid-Copolymerisate Polyvinylidenchlorid und dessen Copolymerisate Polyvinylacetat Polyvinylalkohol

Für die Klebstoffschichten können erfindungsgemäße Klebstoffe verwendet werden, die durch Druck, Wärme clurch UV-Strahlung aktivierbar sind; Kombinationen derartiger Klebstoffe können ebenfalls verwendet v/erden. Einzelne oder mehrere der nachstehenden Substanzen können eingesetzt werden: a) Polymerisate, Copolymerisate, Terpolymerisate usw., Pfropfcopolymerisate, Blockcopolymerisate usw., die aus einem oder mehreren der nachstehenden Monomere hergestellt sind:

Äthylen Propylen 1 -Buten Isobutylen 1-Penten 1-Hexen 1-Hepten 1-Octen l»Decen 1-Dodecen tf-Olefine (C₁₁-C₁₈) Butadien Isopren 1,3-Pentadien Chloropren 2,3-Dichlor-l,3-butadien Dipenten Styrol {X-Kethy !styrol

tert.-Butylstyrol '

4-Methylpentylstyrol -

Divinylbenzol Cyclopenten Cyclonexen Cyclohepten Cycloocten Cyclononen ^-Methylcyclopenten ^-Xthyleyclopsnten ^-Pentylcyclopenten ^-Hexyleyclodecen. Cyclopentadien 1,3-Cyclohexadien

3-Allylinden

ß-Piene
3

A -Garen
20

Methylacrylat Äthylacrylat n-Butylacrylat Isobutylacrylat 5-Butylaerylat 2-Methylbutylacrylat Methylpentylacrylat n-Hexylacrylat n-Heptylacrylat 2-Sthylhexylaerylat n-Octylacrylat n-Nonylacrylat n-Decylacrylat n-Undecylacrylat Laurylacrylat 6-Methoxyacrylat

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Γ Π

- 13 -

Hydroxyäthylacrylat Hydroxypropylacrylat Methoxybutylacrylat Butandlol-monoacrylat Äthylenglycol-monoacrylat Diäthylenglycol-triacrylat Trimethylolpropan-trlacrylat Tetraäthylenglycol-diacrylat Tetraäthylenglycol-di-Cchloracrylat) 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat 2-Cyanäthylacrlyat Glycidylacrylat Methylmethacrylat n-Butylmethacrylat tert.-ButyIrnethacry.lat n-Hexylmethaerylat 2-Äthylhexylmethacrylat n-Nonylmethacrylat

n-Decylmethacrylat 20

n-Dodecylraethacrylat

l-Chlordecylmethacrylsat Hydroxypropylmethacrylat Diäthylenglycol-dlmethacrylat _ni_ Triäthylenglycol-dimethacrylat

Tetraäthylenglycol-dimethacrlylat Trimethylolpropan-trimefchacrylat Dipropylenglycol-dlmethacrylat Di-CpentamethylenglycolJ-diraethacrylat Äthylenglycol-dimethylmethacrylat 2-Cyanäthylmethaerylat DimethylaminoäthyImethacrylat GXycidylmethacrylat Trimethoxysilylpropylmethacrylat Acrylsäure

Methacrylsäure

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Crotonsäure

Fumarsäure

Bernsteinsäureanhydrid Itaconsäure
Maleinsäureanhydrid Methylenglutarsäure n-tert.-C.p~Aminomaleinsäure

Vinylacetat
Vinylchlorid Vinylidenchlorid Vinylbenzy!alkohol Natriuravinylsulfonat Methylvinyläther

Äthylvinylather Isobutylvinylather Acrylnitril

Methacrylnitril

Methylenglutaronitril 20

ß-Propiolacton N-Vinylpyrrolidon N-Vinylcaprolactam N-Vinylimidazol Acrylamid

Methacrylamid N-tert.-Butylacrylamid N-Oetylacrylamid Diacetonacrylamid N-Methylolacrylamid N-n-Butoxymethy!methacrylamid N-Methylolmethacrylamid Trimethylaminmethacrylimid Triäthylaminmethacrylimid Tributylaminmethacrylimid 3-(2-Acryloxyäthyl-dimethylammonium)-propionat-betain

γ -ι

3-( 2~Methacryloxyäthyl-dimethylammonium) -propionat-betain 3-( 2-Acry.loxyäthyl-dimsthylanunonium) -sulf onat-betain l,l--Dimethyl-l-(2-hydroxypropylamin)-ⁱi-isopropenyl«-benziinid Trimethylamin-^-isopropenyl-benzimid Triraathylamin-4-vinyl-benzImId N-(2-Amlnoäthyl)-aziridin N-(2-Cyanäthyl)-aziridin N-(2-Hydroxyäthyl)-aziridin

Acrolein
Diketen

Dibutylfumarat Äthylazidmaleat Dioctylmaleat

Methylhydrogenfumarat AeryIsäure-2-isocyanatester Acrylol-malonsäure-diäthylester Phenylallylalkohol OC-Propansulfon

Allylglycxdyläther

3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan

b) Natürliche und synthetische Polymerisate sowie Elastomere

Naturkautschuk Gelatine

Celluloseacetat-butyrat Polyamide Polyterpenharze Säureextrakt Polyepoxydharze Siliconharze chlorierter Kautschuk Äthylcellulose Polyvinylalkohol Phenol-Formaldehyd-Harze

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^Γ - 21 -

1 Polyurethanharze

isoeyanatvernetzte Polyesterharze Polysiloxane mit Hydroxyeridgruppen.

c) Die vorstehenden Polymerisate und Elastomere nach verschie.·»

denen chemischen Umsetzungen, wie Hydroxylierung, Carboxy-. lierung, Umsetzung mit Schwefel und Sulfonierung.

Wahlweise können diese Klebstoffe mit verschiedenen Zusätzen vermischt werden, um die physikalischen Eigenschaften zu verändern, Beispiele für derartige Zusätze sind Füllstoffe, wie Fein-Siliciumdioxid und Calciumcarbonat zur Einstellung der Klebrigkeit, und Weichmacher, wie Dioctylphthalat und Rizinusöl, um die SchmelzOunkte zu erniedrigen, ■*--.' .

auf der unteren Trägerfolie
Die Klebstoffe können/in üblicher Weise aufgebracht werden, beispielsweise durch Aufsprühen, Aufbürsten, Aufwalzen oder durch Meniskusbeschichtungj und zwar entweder mit Hilfe eines geeigneten Lösungsmittels, im vorliegenden Zustand oder durch jo

Aufschmelzen« Als Lösungsmittel können organische Lösungsmittel bis zu etwa 98 % der gesamten aufzutragenden Bestandteile

verwendet werden» Der Rest der Lösung kann etwa 20 bis 100 Gewichtsprozent der vorstehenden Polymerisatmischung und etwa O bis 70 Gewichtsprozent eines Weichmachers enthalten. Die Klebe·= eigenschaften können durch die Auswahl der Zusätze und durch das angewendete Applikationsverfahren eingestellt werden»

Die Abbildungsschicht kann ein Harz als Bindemittel enthaltest beispielsweise thermoplastische und photopolymerlsierbare Harze» Diese können beispielsweise eines oder mehrere der vorstehend aufgeführten Polymerisate aufweisen, die auch zur Herstellung der Klebstoffschichten verwendet werden; ferner sind Photopolymere gemäß den US-PSen 2 76Ο 863, 3 060 02k und 3 060 025 sowie gemäß der Veröffentlichung "Light Sensitive Systems"(Autor Jaromir Kosar, Verlag John Wiley and Sons, New

9 O 9 8 A 6 / O 9 4 6

York, 1965) geeignet. Gegebenenfalls kann diese Abbildungsschicht irgendeinen geeigneten Farbstoff, etwa gemäß dem Farbindex, oder Metallteilchen, wie Eisenoxid , Aluminiumpulver oder Bronzepulver, enthalten; diese Substanzen können beispielsweise aufgedampft oder im Vakuum abgeschieden werden, um der Schicht magnetische und/oder leitende Eigenschaften zu verleihen. Gegebenenfalls kann die Abbildungsschicht weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Dispersionsmittel, wie Kobaltnaphthenat oder Eisennaphthenat. Diese Zusätze können gegebenenfalls einem Lösungsmittelsystem zugemischt werden, wobei die Lösungsmittelbestandteile bis zu 98 % des gesamten Gemisches bilden. Die Nichtlösungsmittel-Bestandteile können mit den nachstehenden Anteilen vorliegen: Etwa 0 bis 100 % Bindemittelharz, etwa 0 bis 90 % Farbstoffe oder Metallteilchen und etwa 0 bis 20 % Dispersionsmittel (jeweils in Gewichtsprozent) »

Wenn die Abbildungs- und Klebeeigenschaften in einer einzigen Schicht verwirklicht sind, so enthält diese bestimmte Abbildungssubstanzen, die gleichzeitig die erforderlichen Klebeeisenschaf ten aufweisen.

Wie vorstehend ausgeführt, enthalten die Abbildungsschicht und/oder die Klebstoffschicht lichtempfindliche Substanzen, die bei Bestrahlung mit UV-Licht aushärten, 'vernetzen oder polymerisieren. Wenn eine derartige Schicht lichtempfindlich ist j, kann sie, bezogen auf das Feststoffgewicht, die nachstehenden Bestandteile enthalten:

a) Etwa 25 bis 100 % eines lichtempfindlichen Gemisches, enthaltend bis zu 10 % eines Photoinitiators und mindestens 90 % einer mit diesem vermischten Substanz, die bei Bestrahlung mit UV-Licht aushärtet, vernetzt oder polymerisiert, und

b) bis zu 75 % der vorstehend aufgeführten Bindemittel, Harze, Füllstoffe und Farbstoffe, die in der Abbildungs-

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Γ "

oder Klebstoffschicht enthalten sein können.

Beispiele für derartige Photoinitiatoren, Photopolymerisate, Photohärtungsmittel und Photovernetzungsmittel sind etwa in den US-PSen 2 76Ο 863, 3 060 024 und 3 060 025 sowie in der vorstehend genannten Publikation "Light Sensitive Systems" aufgeführt.

Für die energieempfindliche Schicht können jegliche Substanzen mit Diazoverbindungen verwendet werden, die bei Bestrahlen mit einer geeigneten UV-Lichtquelle ein Gas, vrie Stickstoff gas, erzeirrr. lönnc-n, noei.er.rt sind bci3plolsv:cise photoompfindlichs Substanzen,

wie Diazoverbindungen und Azide; ζ, B. das Umsetzungsprodukt eines Para-Diazodiphenylamin-Paraformaldehyd-Kondensats mit 2-Hydroxy-4-methoxy-benzop.henonsulfonsäure ρ-Ν,Ν-Dimethylaminobenzoldiazonium-zinkchlorid ρ-Ν,Ν-Diäthylaminobenzoldiazonium-zinkchlorid 4-(p-Tolyl-mercapto)-2,5-dimethoxybenzoldiazonium-zinkchlorid 4-(p-Tolyl-mercapto)-2,5-diäthoxybenzoldiazonium-zinkchlorid ⁱi-Morpholino-2,5-dibutoxybenzoldiazonium-zinkchlorid 4-Morpholino~2,5-dibutoxybenzoldiazonium~fluoborat p-N-Äthyl-N-benzylaminobenzoldiazonium-zinkchlorid 4-Diazo-diphenylaminsulfat

l-Diazo-ⁱ}-N,N-dimethylaminobenzol-zinkchlorid l-Diazo-^-NjN-diäthylaminobenzol-zinkchlorid l-Diazo-ⁱ}-H-äthyl-N-hydroxyäthylaminobenzol-l/2 zink Chlorid l-Diazo-4-N-methyl-N-hydroxyäthylaminobenzol-l/2 zinkChlorid

l-Diazo-2,5-diäthoxy-4-benzoylaminobenzol-l/2 zinkchlorid 30

l-Diazo-4-N-benzylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-4-N,N-dimethylaminobenzol-borfluorid l-Diazo-ⁱi-morpholinobenzol-l/2 zinkchlorid 1-Diazo-¹!-morpholinobenz öl-borf luorid l-Diazo-2,5-dimothoxy-ⁱl-p-tolylmarcaptobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-2-äthoxy-4-N,N-dimethylaminobenzol-l/2 zinkchlorid p-Diazo-dimethylanilin-1/2 zinkchlorid

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Γ Π

l-Diazo-4-N,N-diäthylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-2,5-dibutoxy~4-morpholinobenzol-sulfat l-Diazo-2,5-diäthoxy-4-morpholinobenzol~l/2 zinkchlorid l-Diazo-2,5-dimethoxy-ⁱf-morpholinobenzol-zinkchlorid

l-DIazo~2,5-diäthoxy-4-morpholinobenzol~borfluorid 2-Diazo~l-naphthol-5-sulfonsäure-Natriumsalz l~DIazo-4-N,N-diäthylaminobenzol-borfluorid l~Diazo~2,5-diäthoxy-4-p-tolylmercaptobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-3-äthoxy-4-N-rriethyl~N-benzylarninobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-3-chlor~4-N,N-diäthylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo^-methyl-'-J-pyrrolidinobenzoichlorid-zinkchlorid l-Diazo-3-methyl-4-pyrrolidinobenzol-borfluorid

l-Diazo-2-chlor-ⁱl-N,N-dimsthylaminQ-5-niethoxybenzol-borfluorid l-Diazo-3-methoxy-^ί^-pyrrolidinobenzol-zinkchlorid Kondensationsprodukte von 4-Diazo-diphenylarainsulfat und Formaldehyd-Zinkchlorid
p-Azidozimtsäure

2,6-Dl-(¹I '-azidobenzalj-if-methylcyclohexanon 3-Azidophthalsäureanhydrid
4,4^t-Diazido-3,3^l-dimethyl-bisphenyl
4,4^f-Diazido-3,3'-dichlor-bisphenyl
4,4'-Diazidobenzol-acetylaceton

4,4^t~Diazido-3,3^f-dimethoxy-bisphenyl 4,4 '-Diazido-diphenylir.Gthan
4,4'-Diazido-diphenylsulfon
2,6-Di-(4'-azidobenzal)-cyclohexanon
4,4'-Diazidobenzalaceton-2,2^f-disulfonsäure-Natrlumsalz 4,4^t-Diazidostilben-2,2'-disulfonsäure-Natriumsalz

Azidopyrene, wie 1-Azidopyren, 6-Nitro-l-azidopyren, 1,6-Diazidopyren, 1,3-Diazidopyren, l-Propionyl-6-azidopyren, 1-Acetyl-6-azidpyren, l-n-Butyryl-6-azidopyren, 1-n-PropIonyl-8-brom-6-azidopyren und 8-n-PropIonyl-l,6-diazIdopyren soxfie aromatische Diazooxide, wie Benzochlnondiazide und Naphtho-

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chinondiazide. Ferner sind Gase entwickelnde, photoempfindliche Substanzen gemäß der vorerwähnten Veröffentlichung "Light Sensitive Systems" geeignet.

durch diese Diazoverbindungen

Diese energieempfindlichen Substanzen-können/mit einem Bindemittelharz, beispielsweise solchen, die vorstehend im Zusammenhang mit der Klebstoffschicht aufgeführt sind, kombiniert werden. Gegebenenfalls können dieser Schicht Zusätze zugegeben werden, w.ie Füllstoffe, beispielsweise Fein-Siliciumdioxid zur Modifizierung der Delaminierungsgeschwindigkeit, UV-Absorptionsmittel, beispielsweise die unter dem Handelsnamen "Uvinul MW der Cr₁A₁F, erhältliche Substanz, um die Bestrahlungsdauer einzustellen, sowie Farbstoffe, beispielsweise Rose

Bengal, Rhodamin B und Methylenblau gemäß dem Farbindex. 15

Diese Zusätze können mit einem Lösungsmittelsystem vermischt werden, das bis zu etwa 98 % der Gesamtmischung bildet. Die Nichtlösungsmittel-Bestandteile können in den nachstehenden Anteilen vorhanden sein: Etwa 50 bis 100 % energieempfindliche Substanz^ bis zu 50 % Bindemittelharz, bis zu 10 % Füllstoffe, bis zu 5 % UV-Absorptionsmittel und bis zu 5 % Farbstoffe (Jeweils in Gewichtsprozent)»

Die obere Trägerfolie kann irgendeines der vorstehend erwähnten, flexiblen, transparenten Materialien enthalten, die auch für die untere Trägerfolie geeignet sind. Andere Substanzen sind jedoch ebenfalls denkbar. Das Material für die obere Trägerfolie muß im wesentlichen gasundurchlässig sein und sollte möglichst dünn sein, so daß die Auflösung der Abbildung nicht nachteilig beeinflußt wird.

In vorteilhafter Weise beträgt die Dicke der unteren Trägerfolie mindestens etwa 6,4 um, das Schichtgewicht der Kleb-

stoffschichten beträgt etwa 0,1 bis 110 g/m , das Beschich-

tungsgewicht der Abbildungsschicht beträgt etwa 0,1 bis

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g/m , das Beschichtungsgewicht der lichtempfindlichen · Schicht beträgt etwa 0,01 bis 110 g/m und die Dicke der oberen Trägerfolie beträgt etwa 6,4 bis 100 pm.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann in geeigneter Weise aufgebaut werden, beispielsweise durch Plüssigbeschichtung mit anschließendem Trocknen oder durch Drucklaminierung fester Einzelteile.

Zur Herstellung einer Abbildung wird die Oberseite der oberen Tragerfolie der Mehrachichtfolie in engen Kontakt mit einer Belichtungsmaske gebracht, beispielsweise mit Hilfe eines üd~ liehen Vakuumrahmens» Die Bestrahlungsenergie kann dann durch UV-j aktinische oder Xenon-Blitzlichtstrahlung während

etwa 1/1000 Sekunden bis etwa 10 Minuten zugeführt werden. Die Energie kann im Rahmen der Erfindung auch mit Hilfe eines Lasers zugeführt werden.

Nach der Bestrahlung der Mehrschientfolie entsorechend der ge~ 20

wünschten Abbildung und nach dem Trennen der beiden Trägerfolien kann das Positiv, das auf der oberen Trägerfolie teilweise in Form eines nichtbestrahlten, energieempfindlichen Materials vorliegt, einer weiteren, bildfeldfreien Bestrahlung unterworfen werden» Dadurch wird die vorher nichtbestrahlte. *

positive Abbildung stabilisiert und, da dieses Material bei Bestrahlung ebenfalls Gas erzeugt, löst sich die positive Abbildung wirksam von der oberen Trägerfolie, um anschließend ölese Abbildung auf eine andere Oberfläche zu übertragen.

Alternativ kann die Bestrahlung anstelle durch die obere Trägerfolie auch durch die untere Trägerfolie erfolgen, falls letztere für die Strahlung transparent ist» Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Auflösung besser ist, wenn die Strahlung die energieempfindliche Schicht lediglich durch die obere Trägerfolie erreicht und nicht durch die mehreren unteren Schichten»

L .

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^Γ - 27 -

Die optimale Kombination der Zusätze, der Verhältnisse sowie der Auftragungsbedingungen kann entsprechend den gewünschten Ergebnissen bestimmt werden.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher er läutert.

Beispiel 1

Eine photoempfindliche Substanz, bestehend aus: 10

5 g Epoxidharz ("Epon" von Shell Chemical Company)

15 g p-Diazodimethylanilin χ 1/2 ZnCl_p

80 ml Äthylendichlorid

15 25 ml Methanol

25 ml Äthylenglykolmonomethylather (Kethyl-Cellosolve)

25 ml Dimethylformamid

wird auf eine 25 /um dicke, transparente Polyesterfolie als Schicht aufgebracht. Auf diese photoempfindliche Schicht T eine Abbildungsschicht aufgebracht, bestehend aus:

20 g thermoplastische, reaktive Polyamide ("Versamide

von General Mills) ²⁵ 5 g RuS

40 ml Toluol ²IO ml Isopropylalkohol 5 g Eisennaphthenat

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Auf eine zweite Polyesterfolie ("Mylar" - 76 um dick) wird ein Klebstoff aufgebracht, enthaltend 5 g eines photopolymerisierbaren Oligomers (DV 530 von Polychrome), 5 g Silikonharz (GE Siligrip SR-573), 0,25 g Michler's Keton und 0,25 g Benzophenon.

Diese zwei beschichteten Folien werden dann zusammenlaminiert, wobei eine Grenzschicht zwischen der Abbildungsschicht und der Klebstoffschicht gebildet wird; dadurch erhält man den Aufbau gemäß Fig. 1.

Die Mehrschichtfolie wird dann mit aktinisehem Licht von einer Kohlelichtbogenlampe durch ein abzubildendes Transparentbild für 30 Sekunden von der Seite der 76 um dicken Polyesterfolie her bestrahlt. Wenn diese laminierte Mehrschichtfolie nach der Lichtstrahlung delaminiert wird, so erhält man ein Negativ auf der 76 jura dicken Polyesterfolie und ein Positiv auf der 25 um dicken Polyesterfolie.

Beispiel2

Es wird eine Mehrschichtfolie ähnlich Beispiel 1 hergestellt, jedoch enthält die Abbildungsschicht die nachstehenden Bestandteile:

45 g thermoplastische, reaktive Polyamide (Versamide 75¹I von General Mills)

1 g 2,6-Di-Cl'-azidobenzol)-4-methylcyclohexanon

135 ml Toluol

81 ml Isopropylalkohol

30 ml Cyclohexanol

1,5 g Rhodamin B (MS40)

wobei MS^O ein UV-Absorber, erhältlich von G.A.F. Corporation ist.
35

Durch Laminieren der Klebstoffschicht gemäß Beispiel 1, Be-

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-Γ "

strahlen und Abziehen erhält man kräftig rote Abbildungen» Die erhaltene Abbildung 1st für die Overhead-Projektion und für den überlagerungs-Farbabzug durch Überlagerung mit anderen Farbabbildungen geeignet.

Beispiel Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch mit.

20 g Pentaerythrlttriacrylat 0,5 g Mlchler's Keton 0,5 κ Benzophenon,

anstelle den Azido-Verne-tzunssinitiators. Nach Bestrahlung und Ablösen erhält man kräftig roto Abbildungen. 15

B e 1 s ρ ■ 1 s 1 ¹J

Eine 51 M^ dicke Polyesterfolie wird nacheinander mit den nachstehenden Formulierungen beschichtet:

a) Eine photoempfindliche Schicht, enthaltend:

5 g Epichlorhydrin-Bisphenol A-Kondensationsprodukt ("Epon"-Harz von Shell)

15 g p-Diazodimethylanilin χ 1/2

80 ml Äthylendichlorid

25 ml Methanol

25 ml Ä'thylenglykolmonomethylather (Methyl-Cellosolve)

25 ml Dimethylformamid.

b) Eine Abbildungsschicht, enthaltend:

20 g thermoplastische, reaktive Polyamide ("Versamide 754" von General Mills)

1 g Phthalocyaninblau-Farbstoff 135 ml Toluol 81 ml Isopropylalkohol

L J

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Γ "I

Ho ml Cyclohexanol

¹J g DV 53 (Polychrome Corporation) 0,1 g Miehler's Keton
0,1 g Benzophenon.
5

Gleichzeitig wird eine 76 um dicke Polyester-Trägerfolie mit 10 g eines in 5 g Toluol gelösten Siliconklebstoffs ("Siligrip" SR-573 von General Electric) beschichtet. Diese beschichtete Trägerfolie wird mit der oberen Trägerfolie zusammenlaminiert, und man erhält die Anordnung gemäß Pig, 1. Von der oberen Trägerfolie her wird die Mehrschichtfolie durch ein Transparent-Original während 30 Sekunden mittels aktinisehern Licht von einem Kohlelichtbogen bestrahlt. Nach dem Abziehen zeigt die Trägerfolie eine kräftig blaue Abbildung. 15

Beispiel 5

Eine 76 um dicke Polyesterfolie wird zunächst mit dem nachstehenden Gemisch beschichtet und anschließend mit der Abbildungsschicht gemäß Beispiel k überzogen: 20

Epichlorhydrin-Bisphenol A-Kondensationsprodukt ("Epon 1031" von Shell)

2,6-Di-(4 '-azidobenzol) -^i-methylcyclohexanon N-Hydrothioacridon
80 ml XthylendiChlorid

Methanol

Kthylenglykolmonomethylather (Methyl-Cellosolve) Dimethylformamid.

Auf die vorstehende Folie wird danach ein "Tuck tape 21"-Streifen auflaminiert. Durch Trennen der Folie und des Streifens nach 20 Sekunden Belichtungsdauer mit einer Kohlelichtbogenlampe erhält man ein Negativ und ein Positiv,

Beispiel '6 Die energieempfindliche Schicht und die Abbildungsschicht gemäß

5	g
5	g
0,2	g
80	ml
10	ml
10	ml
20	ml

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γ -ι

Beispiel 4 werden mit einer 25 wm dicken Polyesterfolie überzogen und danach weiter mit einer Klebstoffschicht beschichtet, bestehend aus 5 g eines Acrylklebers ("Covinax 117" von Pranklyn Chemical), der in 0,5 g eines Oberflächenbehandlungsmittels (50 % "Cyna" in Wasser von Mona) gelöst ist. Als Deckschicht wird dann eine 12,7 pn dicke Polyesterfolie auflaminiert, Die Bestrahlung mit aktinischem Licht erfolgt dann während 30 Sekunden durch die- 76 jUm dicke "Mylar"-Folie. Nach dem Ablösen der laminierten Folien erhält man ein Positiv auf der oberen Trägerfolie und ein Negativ auf der 76 um dicken "Mylar"-Folie.

3 ο i s D i 3 1 7

Das Beispiel 6 wird wiederholt, jedoch mit Bond-Papier anstelle der 12,7 μη dicken Polyesterfolie. Durch Dslamination nach 30 Sekunden Bestrahluno; mit aktinischem Licht durch die 76 jüm diIcke Polyesterfolie erhält man ein Positiv auf dam Papier und ein Negativ auf der 76 um dicken Polyesterfolie ("Mylar"), Damit die Abbildung als Papieretikett verwendet werden kann, beschichtet man die Papierrückseite mit Klebstoff,

Beispiel S

Eine 25 um dicke Polyesterfolie wird nacheinander mit den nachstehenden Formulierungen beschichtet:

a) Eine Sensibilisierungsschicht, enthaltend:

5 g Epichlorhydrin-3isphenol A-Kondensationsprodukt ("Epon 1031" von Shell)

15 g p-Diazodimethylanilin χ 1/2 ₂

80 ml Xthylendichlorid

25 ml Methanol

25 ml Kthylenglykolmonomethyläther (Methyl-Cellosolve)

25 ml Dimethylformamid .

b) Eine klebende Abbildungsschicht, enthaltend:

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ORIGINAL

10	1	ε
10	1	g
ο,		g
ο,		ε
5		g
40	ml
40	ml

r ■ -ι

DV 53 (Polychrome Corporation) Epocrylharz
Michler's Keton
Irgacure (Ciba-Geigy)
Ruß

Toluol

Isopropylalkohol
5 g Eisennaphthenat.

Diese Folie wird auf eine kupferkaschierte Schaltkreisplatte auflaminiert und danach mit aktinischem Licht von einer Kohlelichtbogenlampe durch ein Transparent-Original während 30 Sekunden von der Seite der 25 jum dicken Polyesterfolie her bestrahlt. Delaminiert man diese Verbundfolie nach der Bestrahlung mit Licht, so erhält man ein Negativ auf der Schaltkreisplatte und ein Positiv auf der 25 pn dicken Polyester-Trägerfolie, Das Negativ auf der Schaltkreisplatte zeigt gute Ätzfestigkeit gegenüber Kupfer-Ätzmitteln, die zur Herstellung von Leiterplatten verwendet werden.

Beispiel 9

Beispiel 8 wird T^iederholt, jedoch enthält die Abbildungsschicht die nachstehenden Bestandteile:

25	VJl	g	DV 53 (Polychrome Corporation)
20	2	g	Haiowax (Koppers)
135	1	ml	Toluol
81	ml	Isopropylalkohol
1,	g	Rhodamin B (MS40)
0,	g	Michler's Keton
0,	S	Benzoinmethyläther,

Eine Kupferleiterplatte wird auf die Klebstoffschicht auflaminiert .
35

Die Bestrahlung erfolgt mit aktinischem Licht während 45 Se-

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künden durch ein transparentes Negativ-Original von der Seite der 76 JUm Polyesterfolie her. Wenn diese Polyesterfolie nach der Bestrahlung mit Licht delaminiert wird, erhält man auf der Leiterplatte ein kräftig rotes Positiv. Das Kupfer wird auf dem bildfreien Teil geätzt, indem man die Platte in eine Kupfer-&tzlösung eintaucht. Nach dem Kupferätzen erhält man .den gedruckten Schaltkreis in Form eines Positivs, indem man die rote Abbildung in einem Gemisch aus Methanol und Äthylendichlorid entfernt,
10

Beispiel 10 Ein lichtempfindliches Gemisch, enthaltend

5 g Epichlorhydrin-Bisphenol A-Kondensationsprodukt ("Epon 1031" von Shell)

5 g 2,6~Di-(4'-diazidobenzol)-^-methylcyclohexanon

0,2 g N-Hydrothioacridon

80 ml Äthylendichlorid

10 ml Methanol

10 ml Äthylenglykolmonoäthylather (Methyl-Cell solve)

20 ml Dimethylformamid

wird als Schicht auf eine 51 pn dicke Polyesterfolie aufgetragen und anschließend zunächst mit einer Abbildungsschicht gemaß Beispiel 14 und dann mit einer Klebstoffschicht überzogen^ die die nachstehenden Bestandteile enthält:

20 g Siliconkleber ("Siligrip" SR-529)

4 g DV 5 3 (Polychrome Corporation)

80 ml Toluol

0,1 g Benzophenon

0,1 g Michler's Keton,

Ein Siebdruckgewebe wird dann auf die Klebefläche der vorstehenden Verbundfolie auflaminiert. Die Bestrahlung mit aktinischem Licht erfolgt während 35 Sekunden durch ein positives

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Γ Π

1 Transparent-Origin al von der Seite der 7β /um dicken Polyesterfolie her. Nach dem Abziehen der 76 um dicken Polyesterfolie nach der Bestrahlung erhält man auf dem Siebdruckgewebe kräftig rote Negative. Unter Verwendung dieses Gewebes wird ein

5 Siebdruck vorgenommen. Man erhält eine klare, positive Druckfarbenabbildung auf dem Papier, indem man den mit Druckfarbe versehenen, bildfreien Bereich durchläuft.

L _J

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Claims

VOSSIUS · VOSSIUS · HILTL TAUCHNER · HEUNEMANN

PATENTANWÄLTE 9 9191 37

SI E BERTSTRASS E A · 8OOO MÜNCHEN 86 . PHONE: (Ο89) 474Ο75 CABLE: BEN ZOLPATENT MÖNCHEN -TELEX 5-29453 VOPAT D

u.Z.: P 115 (He/ko)
Case: DH-8

POLYCHROME CORPORATION
Yonkers, N.Y., V.St.A.
10

Energieempfindliche Mehrschichtfolie zur Erzeugung von Abbildungen "

Priorität: 11. Mai 1973, V. St. A., Nr. 904 840

Patentansprüche 20

1. Mehrschichtfolie zur Reproduktion sowohl eines Positivs als auch eines Negativs von einem Transparentbild, gekennzeichnet durch

a) eine flexible, transparente, im wesentlichen gasundurchlässige, für Strahlungsenergien durchlässige, obere Trägerfolie,

b) eine auf einer Oberfläche der oberen Trägerfolie haftende erste photoempfindliche Schicht, die als Hauptbestandteil eine lichtempfindliche, im wesentlichen gasbildende Diazonium verb in dung und gegebenenfalls einen geringen Harzanteil enthält, so daß das photoempfindliche Gemisch bei Bestrahlung mit UV-Licht zerfällt und gleichzeitig Gas entwickelt,

c) eine an der photoempfindlichen Schicht haftende, ein Harz enthaltende Abbildungsschicht, die bei Einwirkung von Scher-

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γ -ι

kräften in Form einer Abbildung ablösbar ist und die aus den nachstehenden Bestandteilen, bezogen auf das Feststoffgewicht, besteht:

el) Etwa 25.bis 100 % eines lichtempfindlichen Gemisches, " enthaltend bis zu 10 % eines Photoinitiators und mindestens 90 % eines Materials, das bei Vermischung mit dem Photoinitiator und Bestrahlung mit UV-Licht eine Aushärtung, Vernetzung oder Polymerisierung bewirkt, und
c2) bis zu 75 % eines Materials, wie Bindemittelharze,

Füllstoffe und Farbstoffe,

d) eine an der Abbildungsschicht anhaftende untere Trägerfolie mit im wesentlichen regelmäßiger Oberfläche,

so daß bei Bestrahlung der Mehrschiehtfolie mit UV-Licht durch ein Transparenzoriginal von der oberen transparenten Trägerfolie her die Strahlungsenergie eine spontane Abgabe von Gas in dem ersten energieempfindlichen Gemisch verursacht, so daß auf die obere Trägerfolie und auf die Abbildungsschicht in den bestrahlten Bereichen nach außen gerichtete Kräfte ausgeübt werden, wobei durch die obere Trägerfolie sichtbare Abbildungsblasen gebildet werden und die Strahlungsenergie durch die erste photoempfindliche Schicht hindurchtritt, die Abbildungsschicht erreicht und mit dieser reagiert und so das lichtempfindliche Gemisch in der Abbildungsschicht in den bestrahlten Bereichen aushärtet, so daß bei anschließendem Trennen der unteren und der oberen Trägerfolie lediglich durch Schälkräfte ein Abscheren der Abbildungsschicht entlang Grenzschichten erfolgt, die in Deckung übereinanderliegend mit einer Grenzschicht zwischen den bestrahlten und den nichtbestrahlten Bereichen der ersten photoempfindlichen Schicht sind, wobei durch das Transparentbild ein Negativ mit der unteren Trägerfolie reproduziert wird, an der die Abbildungsschicht als Negativbild haftet, und wobei durch das Transparentbild gleichzeitig ein Positiv auf der obe- ven Trägerfolie reproduziert wird, an der die unbelichtete, erste photoempfindliche Schicht anhaftet und die als Positivbild

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Γ

abgetrennte Abbildungsschicht an der unbestrahlten, ersten photoempfindlichen Schicht anhaftet und mit dieser in Deckung ist.

2. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Abbildungsschicht und der unteren Trägerfolie eine Klebstoffschicht vorgesehen ist, deren Kleb festigkeit gegenüber der unteren Trägerfolie größer ist als gegenüber der Abbildungsschicht, so daß die Klebstoffschicht in den Bildteilen nicht abgetrennt wird und das Negativ die untere Trägerfolie, die an dieser anhaftende Klebstoffschicht und die an letzterer anhaftende -_t als Negativ abgetrennte Abb il dungs schicht, enthält.

3, Mehrschicht folie- nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Abbildungsschicht und der unteren Trägerfolie eine Klebstoffschicht vorgesehen ist, die bei Trennung der unteren und der oberen Trägerfolie in Form eines Bildes abgelöst wird, so daß der als Positiv abgezogene Teil der Klebstoffsehicht deckungsgleich an dem Positiv der Abbildungsschicht haftet und der als Negativ abgelöste Teil der Klebstoffschicht zwischen dem als Negativ abgelösten Teil der Abbildungsschicht und der unteren Trägerfolie klebt.

H, Mehrschichtfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffsehicht, bezogen auf das Feststoffgewicht, folgende Bestandteile enthält:

a) Etvra 25 bis 100 % eines lichtempfindlichen Gemisches mit bis zu 10 % eines Photoinitiators und mindestens 90 % einer mit diesem vermischten Substanz, die bei Bestrahlung mit UV-Licht aushärtet, vernetzt oder polymerisiert, und

b) bis zu 75 % eines Materials, wie Bindemittelharze und Füllstoffe.

5. Mehrschichtfolie zur Reproduktion sowohl eines Positivs

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als auch eines Negativs von einem Transparentbild, gekennzeich net durch

a) eine flexible, transparente, im wesentlichen gasundurchlässige, für Strahlungsenergien durchlässige, obere Trägerfolie,

b) eine auf einer Oberfläche der oberen Trägerfolie haftende erste photoempfindliche Schicht, die als Hauptbestandteil eine lichtempfindliche, im wesentlichen gasbildende Diazoniumverbindung und gegebenenfalls einen geringen harzanteil enthält, so daß das photoempfindliche Gemisch bei Bestrahlung mit üV-Licht zerfällt und gleichzeitig Gas entwickelt,

c) eine an der photoempfindlichen Schicht haftende, das Harz enthaltende Abbildungsschicht, die bei Einwirkung von Scherkräften in Form einer Abbildung ablösbar ist,

d) eine an der Abbildungsschicht anhaftende, ein Harz enthaltende Klebstoffschicht, die bei Einwirkung einer trennenden Scherkraft entsprechend der Abbildung ablösbar ist und die die nachstehenden Bestandteile enthält:

dl) Etwa 25 bis 100 % eines lichtempfindlichen Gemisches mit bis zu 10 % eines Photoinitiators und mindestens 90 % eines mit diesem vermischten Materials, das bei Bestrahlung mit UV-Licht aushärtet, vernetzt oder polymerisiert, und

d2) bis zu 75 % eines Materials, wie Bindemittelharzo und Füllstoffe,

e) eine untere Trägerfolie mit im wesentlichen regelmäßiger Oberfläche,

so daß bei Bestrahlung der Mehrsehichtfolie mit UV-Licht durch ein Transparentbild aus der Richtung der oberen Trägerfolie die Strahlungsenergie eine spontane Abgabe von Gas in dem ersten photoempfindlichen Gemisch verursacht, so daß auf die obere Trägerfolie und auf die Abbildungsschicht in den bestrahlten Bereichen nach außen gerichtete Kräfte ausgeübt werden, wobei durch die obere Trägerfolie sichtbare Abbildungsblasen gebildet

^L 809*46*0946

Γ -1

werden und die Strahlungsenergie durch die Abbildungsschicht hindurchtritt, die Klebstoffschicht erreicht und mit dieser reagiert und bei den so bestrahlten Bereichen das lichtempfindliche Gemisch in der Klebstoffschicht aushärtet, so daß bei anschließendem Trennen der unteren und der oberen Trägerfolie lediglich durch Schälkräfte ein Abscheren der Abbildungsschicht und der Klebstoffschicht entlang ihren jeweiligen, in Deckung befindlichen Grenzschichten, zur Erzeugung einer Abbildung erfolgt, wobei zwischen den bestrahlten und den nichtbestrahlten Bereichen der ersten photoempfindlichen Schicht eine Grenzschicht und gleichzeitig ein Negativ und ein Positiv des Transparentbildes auf der unteren bzw, auf der oberen Tr-? 2°r folie ausgebildet wird.

6, Mehrschichtfolie nach Anspruch 5₉ dadurch gekennzeichnet, daS bei dem auf der unteren Trägerfolie gebildeten Negativ die bestrahlte, als Negativbild abgetrennte Klebstoffschicht an der unteren Trägerfolie haftet und dieser Teil der Klebstoffschicht deckungsgleich mit der als Negativbild abgetrennten Abbildungsschicht in Verbindung steht und daß bei dem auf der oberen Trägerfolie gebildeten Positiv der nichtbestrahlte Teil der ersten photoempfindlichen Schicht an der oberen Trägerfolie und deckungsgleich an der als Positivbild abgetrennten Abbildungsschicht haftet, wobei die unbelichtete, als Positivbild abgetrennte Klebstoffschicht deckungsgleich an der als Positivbild abgetrennten Abbildungsschicht haftet»

7. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die erste photoempfindliche Schicht ρ-Diazodimethy!anilin χ 1/2 Zinkchlorid enthält.

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