DE2919136A1

DE2919136A1 - Photoempfindliche mehrschichtfolie und daraus herstellbare druckplatte

Info

Publication number: DE2919136A1
Application number: DE19792919136
Authority: DE
Inventors: Takao Nakayama; Ken-Ichi Shimazu
Original assignee: Polychrome Corp
Current assignee: Polychrome Corp
Priority date: 1978-05-11
Filing date: 1979-05-11
Publication date: 1979-11-15
Also published as: JPS5511282A; GB2020836A

Description

Die Erfindung betrifft eine energieempfindliche Mehrschichtfolie, mit der man bei Bestrahlen mit geeigneter Energie durch eine Maske ohne Verwendung flüssiger Entwicklung eine genaue, lithographische Druckplatte herstellen kann. Insbesondere kann man mit der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie bei Bestrahlen mit einer geeigneten Lichtquelle durch eine Maske gleichzeitig sowohl eine Negativ- als auch eine Positivreproduktion des Maskenbildes erhalten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Mehrschichtfolie anzugeben, die zur gleichzeitigen Herstellung eines Negativs und eines Positivs sowie insbesondere zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte geeignet ist.

Bei einer erfindungsgemäßen Ausführungsform weist die Mehrschichtfolie die nachstehenden Elemente auf:

1. Eine obere Trägerfolie,

2. eine erste photoempfindliche Diazo-Schicht, die auf mindestens eine Oberfläche der oberen Trägerfolie aufgebracht ist und diese berührt, wobei die Diazoverbindung oder das Diazomaterial bei UV-Bestrahlung eine erhebliche Menge Stickstoff gas erzeugt,

3. eine auf der Oberfläche der photoempfindlichen Schicht aufgebrachte und diese berührende Abbildungsschicht, JJ. eine die Oberfläche der Abbildungsschicht berührende Klebstoffs chicht und

5. eine die Klebstoffschicht berührende, zweite photoempfindliche Diazoschicht, wobei das zweite Diazomaterial ein wasserlösliches Polymerisat ist, das bei UV-Bestrahlung keinerlei erhebliche Stickstoff gasmengen erzeugt, und

6. eine die Diazopolymerisatschicht unterstützende untere Träger-

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- 8 folie, die dadurch mit den anderen Schichten verbunden ist.

Bisher bestehen Schwierigkeiten, ein Abbildungssystem anzugeben, das eine rasche, einfache und zuverlässige Reproduktion sowohl in Form von Positiven als auch Negativen gestattet, deren Qualität Anwendungen in der Graphik und bei anderen Reproduktionen gestattet. Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie wird über eine transparente Maske mit Hilfe einer Energiequelle bestrahlt, und die Schichten können unmittelbar getrennt werden, so daß ein Positiv der Abbildung auf der Maske auf dem einen Folienteil und· ein Negativ der Maskenabbildung auf dem anderen Folienteil erscheint. Ferner sind diese Abbildungen unmittelbar nach der Bestrahlung sichtbar und stehen nach der Trennung für eine Reihe anderer Anwendungen zur Verfügung, ohne daß eine weitere Entwicklungsbehandlung erforderlich ist. Dies ist ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie, da bei bekannten Systemen Nachbehandlungen erforderlich sind, beispielsweise Aushärten oder Entwickeln der Abbildung, bevor

ein brauchbares Erzeugnis erhalten werden kann. Bei vor-20

bekannten Verfahren ist eine Entwicklung durch Wärmebehandlung oder mittels eines Lösungsmittels erforderlich. Dagegen erfor-

andere Bedert das erfindungsgemäße Verfahren keinerlei chemische oder /

handlung nach der Bestrahlung, wie dies bei bekannten Verfahren erforderlich ist.

Das erfindungsgemäße Trockentransfersystem kann beispielsweise zur direkten übertragung einer Abbildung auf andere Oberflächen, zur Herstellung von Farbandruckführungen, zur Satzherstellung, für Ingenieurzeichnungen, für die übertragung von Buchstaben und Figuren, zum Photosatz, für Photoresiste, für Namensplaketten, für sensibilisierte Druckplatten und für Bimetall-Druckplatten verwendet werden.

Gegenüber dem Stand der Technik ergeben sich somit insbesondere die nachstehenden Vorteile: Nach der Bestrahlung sind keinerlei

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chemische oder andere Maßnahmsn erforderlich, um die Abbildung zu erhalten; die eingefärbte Abbildung ergibt sich ohne jegliche Nachbehandlungen; die Auflösung ist besser und die Empfindlichkeit höher, da die gegebenenfalls einfärbbare Abbildungs — schicht nicht mit der energieempfindlichen Schicht vermischt ist und sich daher diese Punktionen nicht untereinander stören; ein Fixieren ist nicht erforderlich; nach dem Bestrahlen ist die Abbildung sofort sichtbar und kann ohne weitere Verfahrensschritte auf ihre Güte untersucht werden, so daß gegebenenfalls die Bestrahlung fortgesetzt oder wiederholt werden kann. Ferner kann die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie bei künstlicher Raumbeleuchtung sicher gehandhabt werden, Verunreinigungen treten nicht auf, und die Arbeiter werden keinen ätz enden Chemikalien ausgesetzt; sowohl das Positiv als auch das Negativ weisen

übertragbare und löschbare Abbildungen auf. Ferner müssen keinerlei Änderungen bei der Belichtung vorgenommen werden, wenn unterschiedlich eingefärbte Folien ausgevrählt werden, da die Abbildungsschicht keinerlei Einfluß auf die Empfindlichkeit des energieerapfindlichen Mittels hat. Bei Systemen, bei denen

das .energieempfindliche Kittel und das Abbildungsmittel miteinander in einer Schicht vermischt sind, absorbiert die Abbildungsschicht einen Teil der zugeführten Bestrahlungsenergie, so daß in Abhängigkeit von der Absorption durch verschiedene

Farbstoffe die Bestrahlung um einen bestimmten Faktor geändert 25

werden muß, wenn man von einer Farbe zu einer anderen wechselt» Eine derartige Anpassung ist bei der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie nicht erforderlich.

Bekanntlich geben photoempfindliche Diazoverbindungen bei

Photozersetzung Stickstoffgas ab. So beschreibt die GB-PS - 712 966 ein Verfahren zur Herstellung von Druckmaterial, bei ' dem ein Substrat mit einem Gemisch aus einer Diazoverbindung und einem Harz beschichtet wird; dieses Verfahren erfordert Jedoch einen Entwicklungsschritt, in dem nach der Bestrahlung mit aktinischem Licht durch eine Maske die Abbildung einer erhöhten Temperatur ausgesetzt wird.

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Die JP-PS S38-9663 beschreibt eine durch Abziehen trennbare Folie, bei der ein photoempfindliches Gemisch zwischen einem Substrat und einer Deckfolie liegt, wobei das photoempfindliche Gemisch vor der Bestrahlung an der Deckfolie fester als an dem Substrat anhaftet und nach der Bestrahlung fester an dem Substrat als an der Deckfolie anhaftet. Diese bekannte Mehrschichtfolie hat sich jedoch in der Praxis im wesentlichen als ungeeignet erwiesen, da eine derartig subtile Umkehr der Klebeeigenschaften nur schwer reproduzierbar erhalten werden kann. Bei einem anderen bekannten Verfahren der Fuji Photo Film Company werden zwei lichtempfindliche Schichten mit Photopolymerisaten verwendet, deren Haftfähigkeit an dem Substrat und der Deckschicht unterschiedlich ist (DE-OS 2 558 530).

Aus den üS-PSen 3 060 024 und 3 060 025 ist ein anderes System bekannt, bei dem hochpolymere Verbindungen bei der Abbildung ausgebildet werden. Durch die Belichtung werden bestimmte Bereiche klebrig gemacht, auf diese klebrigen Bereiche Teilchen aufgestäubt, eine Transferfolie auf das Substrat aufgelegt und erhitzt, und danach werden die Folien voneinander getrennt. Unmittelbar vor dem Einstäuben mit den Teilchen ist jedoch keinerlei sichtbare Abbildung vorhanden» Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. bei der erfindungsgemäßen Mehrschientfolie müssen jedoch nach dem Bestrahlen keinerlei Teilchen aufgestäubt werden, und eine anschließende Oberflächenerhitzung ist nicht erforderlich.

Bei dem aus der US-PS 2 76Ο 863 bekannten Verfahren werden un-

lösliche, hochpolymere Verbindungen durch Photopolymerisation erzeugt, und die bildfreien Stellen werden nach dem Bestrahlen durch Abwaschen mit einem Lösungsmittel entfernt.

Aus der US-PS 3 136 637 ist ein anderes Verfahren bekannt, das ebenfalls eine Entwicklung des Lösungsmittels erfordert.

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Die erfindungsgemäßen Maßnahmen unterscheiden sich wesentlich von dem genannten Stand der Technik. Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie v/eist separate photoempfindliche Schichten und Abbildungsschichten auf. Nach der üblichen Bestrahlung wird die Abbildung sofort sichtbar. Es ist- keinerlei weitere Bearbeitung oder Entwicklung, etwa durch Wärme, durch UV-Behandlung oder durch Lösungsmittel, erforderlich. Außerdem tritt keinerlei Umkehr der Haftfähigkeit der photoempfindlichen Schicht an der oberen oder an der unteren Trägerfolie bzw. umgekehrt vor und nach der Bestrahlung auf. Das wesentliche erfindungsgemäße Merkmal besteht in einer Delaminierung der Schichten nach der Bestrahlung, d. h. die energieempfindliche Schicht, die vor der Bestrahlung an den benachbarten Schichten anhaftet, zersetzt sich in den bestrahlten Bereichen unter gleichzeitiger Entwicklung von Gas, das einen nach außen gerichteten Druck ausübt und eine Abtrennung von den entsprechenden benachbarten Schichten in den bestrahlten Bereichen bewirkt. Diese Merkmale sind beim Stand der Technik nicht bekannt.

Die erfindungsgemäße energieempfindliche Mehrschichtfolie ermöglicht bei Bestrahlung die Reproduktion von Positiven und Negativen einer Abbildung mit Hilfe eines Delaminierungsprozesses»

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie weist die nachstehenden, aufeinandergeklebten Schichten auf: Eine durchsichtige, obere Trägerschicht, eine photoempfindliche, gasbildende Diazoschicht, eine harzhaltige Abbildungsschicht gegebenenfalls mit Klebeeigenschaften, gegebenenfalls eine Klebstoffschicht, eine Schicht aus einem wasserlöslichen, photoempfindlichen Diazopolymerisat und eine hydrophile, untere Trägerfolie.

Die obere Trägerfolie muß im wesentlichen transparent für die Strahlungsenergie sein, damit das Licht hindurchdringen und die darunterliegenden photoempfindlichen Schichten erreichen kann» Die obere Trägerfolie muß ferner im wesentlichen gasundurchlässig

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sein. Die obere Diazoschicht muß eine Zersetzung bei gleichzeitiger Gasentwicklung, wie Stickstoff, ermöglichen. Die Abbildungsschicht weist vorzugsweise ein Harzmaterial auf, dem Zusätze, wie Farbstoffe oder Klebstoffe, beigemischt sein können. Die wahlweise Verwendung einer Klebstoffschicht dient zur Trennung des Positivs und des Negativs. Das wasserlösliche Diazopolymerisat ermöglicht eine innige Bindung der bestrahlten Bereiche und wird in den unbestrahlten Bereichen entfernt. Die

untere Trägerfolie dient als Substrat für das Schichtensystem. 10

Bei der Belichtung der Mehrschichtfolie durch eine Maske dringt das Licht selektiv durch die transparente, obere Trägerfolie und aktiviert die obere photoempfindliche Schicht, so daß durch die Zersetzung des Diazomaterials Gas abgegeben wird. Dadurch wird zwischen der oberen Trägerfolie und der Abbildungsschicht, wo die energieempfindliche Schicht bestrahlt worden ist, eine Gasblase ausgebildet. Dadurch werden die Klebeverbindungen zwischen der energieempfindlichen Schicht und der oberen Trägerfolie oder der Abbildungsschicht aufgebrochen. Damit wird nicht nur die Klebewirkung zwischen diesen Schichten unterbrochen, sondern der Gasdruck der Blasen bewirkt auch ein Auseinanderdrücken dieser Schichten. Betrachtet man die Mehrschichtfolie von oben, so ist die aufgeprägte Abbildung durch diese aus Gasblasen bestehenden Taschen deutlich sichtbar. Trennt man die obere und die untere Trägerfolie, so sind die zwischen diesen Schichten wirksamen Klebekräfte derart, daß die Abbildungsschicht selektiv sowohl an der oberen als auch an der unteren Trägerfolie anhaftet, so daß sich auf der oberen Trägerfolie die Reproduktion eines Positivs und auf der unteren Trägerfolie die Reproduktion eines Negativs des ursprünglichen Bildes ausbildet. Dabei ist wesentlich, daß die Bindekräfte zwischen den zu trennenden Schichten gegenüber den anderen Grenzschichten der Mehrschichtfolie am schwächsten ausgebildet sind. Damit steht sowohl das Positiv als auch das Negativ beispielsweise zu

den vorstehenden Verwendungsarten zur Verfügung.

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Bei Bestrahlung mit Licht wird das untere Diazopolymerisat, das im wesentlichen keine Gasbildung zeigt, ausgehärtet und verbindet die untere Trägerfolie, die Klebstoffschicht und die Abbildungsschicht fest miteinander. Die nichtbestrahlte, untere Diazoschicht wird entfernt, indem man die obere Trägerfolie mit ihren Klebstoffschichten ablöst. Der Teil der Mehrschichtfolie, der die hydrophile, untere Trägerfolie, das ausgehärtete Diazopolymerisat, die Klebstoffschicht und die Abbildungsschicht aufweist, bildet so eine lithographische Druckplatte. Die untere Diazoschicht, die Klebstoffschicht und die Abbildungsschicht bilden daher die oleophilen Druckfarbenrezeptoren, und die untere Trägerfolie bildet den hydrophilen bildfreien Bereich, der auf einer Druckpresse keine Druckfarbe und den Hintergrund bildet.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie gestattet somit die Reproduktion einer Abbildung sowohl als Positiv als auch als Negativ. Ferner ist nach der Bestrahlung keinerlei zusätzliche Behandlung, Aushärtung oder Entwicklung erforderlich. Dabei ist die Abbildungsschicht im wesentlichen nicht mit energieempfindlichem Material vermischt, und die energieempfindliche Schicht ist im wesentlichen frei von Material, das zur Erzeugung der Abbildung dient. Bei der erfindungsgemäßen Mehrschicht folie wird die Abbildung unmittelbar nach der Bestrahlung mittels einer geeigneten Energiequelle durch einen De1aminierungs-Vorgang sichtbar, und zwar durch Gasemission bei der Zersetzung des energieempfindlichen Materials. Ferner gestattet die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie die Herstellung einer lithographischen Druckplatte ohne Feucht- oder Flüssigentwicklung

oder andere Aushärtung nach der Bestrahlung.

Die Erfindung wird nachstehend mit Bezug auf die anliegende Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 6 Schichten, die mittels einer UV-Lichtquelle durch eine trans-

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parente Maske bestrahlt wird,

Fig. 2 einen Querschnitt einer Mehr.schichtfolie mit 6 Schichten ähnlich Fig. 1 nach der Bestrahlung jedoch vor dem Ablösen, wobei in dem bestrahlten Teil des photoempfindliehen Materials durch gleichzeitige Gasentwicklung Blasen ausgebildet sind,

Fig. 3 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 6 Schichten nach dem Ablösen,

Fig. 4 einen Querschnitt einer Mehrschichtfolie mit 5 Schichten, die mittels einer Energiequelle durch eine transparente Maske bestrahlt wird, wobei die Abbildungssubstanz und der Klebstoff in der gleichen Schicht kombiniert sind, und

Fig. 5 einen Querschnitt der Mehrschichtfolie nach Fig. 4 nach dem Ablösen.

Fig. 1 zeigt eine erfindungsgemäße Mehrschichtfolie mit 6 Schich ten, und zwar mit einer hydrophilen, unteren Trägerfolie 10, eins in innigem Kontakt mit dieser unteren Trägerfolie stehende, photoempfindliche, wasserlösliche, ein Diazoniumpolymerisat enthaltende Schicht 11, eine in innigem Kontakt mit der Diazoniumpolymerisat-Schicht stehende Klebstoffschicht 12, eine mit der Klebstoffschicht in Kontakt stehende Abbildungsschicht 14 und eine photoempfindliche, gaserzeugende Diazoschicht 16, die mit einer oberen, durchsichtigen Trägerfolie 18 abgedeckt ist.j wenn die Mehrschichtfolie durch eine Maske 22 mit einer Strählung 20 bestrahlt wird, so dringt die Strahlungsenergie durch die transparente, obere Trägerfolie hindurch und reagiert mit der engergxeempfindlichen Schicht im Bereich 24.

Gemäß Fig. 2 wird im Bereich 24, wo die photoempfindliche Substanz bestrahlt wird, eine Gasblase ausgebildet, während in dem nichtbestrahlten Teil sich keine Gasblase bildet. Dieses Gas entwickelt sich bei der Zersetzung der photoempfindlichen Substanz in dem bestrahlten Bereich 24. Die Gasblase übt auf die obere Trägerfolie 18 einen nach außen gerichteten Druck aus und erscheint als sichtbare Abbildung.

L_ Fig. 3 zeigt das fertige Produkt nach dem Abziehen der oberen

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und der unteren Trägerfolie voneinander.

Das Licht 20 durchringt die Abbildungs- und Klebstoffschicht und reagiert mit der unteren Diazoniumpolymerisatschicht, wobei das Diazoniumpolymerisat in üblicher Weise aushärtet. Die unbestrahlten Bereiche der unteren Diazoniumpolymerisatschicht härten jedoch nicht aus und werden gemäß Fig. 3 durch den Klebstoff 12 leicht entfernt. Der bestrahlte Teil der unteren Diazoniumpolymerisatschicht übt eine wesentlich stärkere Zugkraft auf die Klebstoff- und die Abbildungs schicht aus als die unbestrahlten Bereiche der unteren Diazoniumpolymerisatsehicht. Dieser Unterschied in der Haftfestigkeit ermöglicht die beschriebene Trennung beim manuellen Ablösen der oberen von der unteren Trägerfolie.

Fig. H zeigt eine Mehrschichtfolie, bei der die Abbildungs- und Klebewirkungen in einer einzigen, gemeinsamen Schicht 26 kombiniert sind. Die Bestrahlung erfolgt in genau der gleichen Weise wie bei Fig. 2, jedoch erhält man beim Ablösen die An-Ordnung gemäß Fig. 5. Dies bedeutet, daß die Elemente 12 und IiI der Fig. 1 bis 3 in einer einzigen Schicht 26 vermischt sind.

Erfindungsgemäß kann die untere Trägerfolie aus irgendeinem festen Folienmaterial bestehen, das hydrophil ist oder hydrophil gemacht worden ist und das eine im wesentlichen regelmäßige Oberfläche aufweist. Bevorzugte Beispiele für derartige Materialien sind die nachstehenden Substanzen und deren Gemische: Glas, Metalle, wie Aluminiumfolien, Papier, Silicium sowie Folien, bestehend aus:

Acrylnitril - Butadien-Styrol Terpolymere (ABS) Celluloseacetat

Cellulosetriacetat

Celluloseacetat-butyrat
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Cellulosepropionat

Polybutylen
Polybutadien

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ORIGINAL INSPECTED

Polycarbonat Polyester Polyäthersulfon Polyäthylen (niedriger, mittlerer und hoher Dichte) Äthylen-Propylen-Copolymerisate Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate Nylon-Polymere (Polyamide) Acrylnitril-Copolymerisate lonomere
Polyimide

Polymathy!methacrylate Polychlortrifluoräthylene Fluorierte Äthylen-Propylen-Copolymerisate Perfluoralkoxyharze Äthylen-Chlortrifluoräthylen-Copolymerisate fithylen-Tetrafluoräthylen-Copolymerisate Polyvinylfluoridharze Polyvinylidenfluoridharze Polypropylen Polystyrol (und orientiertes Polystyrol) Polyurethan-Elaatomere Polyvinyl Chlorid ~ weichgemaoht Polyvinylchlorid — nicht weichgemacht Polyvlnylehlorid-Copolymerisate Polyvinylidenchlorid und dessen Copolymerisate Polyvinylacetat Polyvinylalkohol

Für die Klebstoffschichten können erfindungsgemäße Klebstoffe verwendet werden, die durch Druck, Wärme clurch UV-Strahlung aktivierbar sind; Kombinationen derartiger Klebstoffe können ebenfalls verwendet werden. Einzelne oder mehrere der nachstehenden Substanzen können eingesetzt werden: a) Polymerisate, Copolymerisate, Terpolymerisate usw., Pfropfcopolymerisate, Blockcopolymorisat'e usw., die aus einem oder mehreren der nachstehenden Monomere hergestellt sind:

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ORIGINAL INSPECTED

^Γ -ι? -

Äthylen Propylen 1-Buten Isobutylen 1-Penten 1-Hexen 1-Hepten 1-Octen 1-Decan 1-Dodecen of-Olefine (C₁₁-C₁₈) Butadien Isopren I,3-Pentadien Chloropren 2,3-Dichlor-l,3-butadien Dipenten Styrol Pi-Me thyls tyr öl tert.-Butylstyrol ^-Methylpentylstyrol DIviny!benzol Cyclopenten Cyclohexen Cyclohepten Cycloocten Cyclononen 4-Methylcyclopenten 4-Äthylcyclopenten Jj-pentyleyelopenten ^-Hexylcyclodecen Cyclopentadien 1»3-Cyclohexadien 1,3»5~^cyclooctatrien 1,3,5-Cyelododecatrien 3-Allylinden

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ß-Piene 291913S

3
A -Caren

Methylacrylat Äthylacrylat n-Butylacrylat Isobutylacrylat 5-Butylacrylat 2-Methylbutylacrylat Methylpentylacrylat n-Hexylacrylat n-Heptylacrylat 2-Äthylhexy!acrylat n-Octylacrylat n-Nonylacrylat n-Decylacrylat n-Undecylacrylat Laurylacrylat 6-Methoxyacrylat Hydroxyäthylacrylat Hydroxypropylacrylat Methoxybutylacrylat But andl ol-mono aci»y lat Äthylenglycol-monoacrylat Diäthylenglycol-triacrylat Trlmethylolpropan-triacrylat Tetraäthylenglycol-diacrylat Tetraäthylenglycol-di~C chloracrylat) 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat 2-Cyanäthylacrlyat Glycidylacrylat Methylmethacrylat n-Butylmethacrylat tert.-Butylmethacrylat n-Hexylmethacrylat

2-Äthylhexylmathacrylat n-Nonylmethacrylat

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Γ

η _Ί ,, , 2919138

n-Decylmethacrylat n-Dodecylmethacrylat 1-ChlordecylrasthacryIsat Hydroxypropylraethacrylat Diäthylenglycol-dlmathacrylat Trlätjtiylenglycol-dimethacrylat Tetraäthylenglycol-dimethacrlylat

Trimethylolpropan-trimethacrylat · '

Dipropylenglycol-dimethacrylat Di-CpentamethylenglycoD-dimethacrylat fithylenglycol-dimethylmethacrylat 2-Cyanäthylmethacrylat Dimethylaminoäthylmethacrylat Glycidj'ltnethacrylat Trimethoxysilylpropyimethacrylat Acrylsäure Methacrylsäure Crotonsäure Fumarsäure Bernsteinsäureanhydrid Itaconsäure Maleinsäureanhydrid Methylenglutarsäure

n-tert.-C₁p-Aminomaieins äure 25

Vinylacetat Vinylchlorid Vinylidenchlorid Vinylbenzylalkohol Natriumvinylsulfonat Methylvinyläther Äthylvinylather Isobutylvinylather Acrylnitril Methacrylnitril Methylenglutaronitril

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7919

ß-Propiolacton ^^I3

N-Vinylpyrrolldon N-Vinylcaprolactam N-Vinylimidazol Acrylamid

Methacrylamid N~tert.-Butylacrylamid N-Octylacrylamid Diacetonaerylamld N-Methylolacrylamid N-n-Butoxymathy!methacrylamid N-f'Isthylolmethacrylaniid TrimsthylaminraethacryIimid Triäthylamintiiethaerylimid Tributylaminmethacrylimid 3-( S-Acryloxyäthyl-dimsthylaimnoniuin) -propionat-betain 3-(2-Mathacryloxyäthyl-dimethylammonium)-propionat-betain 3-(2-Acryloxyäthyl-dimethylammonium)-sulfonat-betain l,l-Dimethyl-l-(2-hydroxypropylamin)-4-isopropenyl-bGn2imid Trimethylamine-·4-isopropenyl-benzimid Trimethylamin-'j-vinyl-benzimid N-(2-Aminoäthyl)-azirldin N-(2-Cyanäthyl)-aziridin

N-(2~Hydroxyäthyl)-aziridin 25

Acrolein
Diketen

Dibutylfumarat Ä'thylazidmaleat Dioctylmaleat Methylhydrogenfumarat AeryIsäure-2-isocyanatester Acrylol-malonsäure-diäthylester Phenylallylalkoho1

OT-Propansulfon Allylglycidyläther

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9 Q 1 Q 1

3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ^tJ ' ^{J I}

b) Natürliche und synthetische Polymerisate sowie Elastomere wie:
Naturkautschuk

Gelatine

Celluloseacetat-butyrat

Polyamide

Polyterpenharze
Säureextrakt Polyepoxydharze

Siliconharze

chlorierter Kautschuk

Kthylcellulose

Polyvinylalkohol
Phenol-Formaldehyd-Harze

Polyurethanharze

isocyanatvernetste Polyesterharze

Polysiloxane mit Hydroxyendgruppen,

c) Die vorstehenden Polymerisate und Elastomere nach verschiedenen chemischen Umsetzungen, wie Hydroxylierung, Carboxy~ lierung, Umsetzung mit Schwefel und Sulfonierung.

Wahlweise können diese Klebstoffe mit verschiedenen Zusätzen vermischt werden, um die physikalischen Eigenschaften zu verändern. Beispiele für derartige Zusätze sind Füllstoffe, wie Pein-Siliciumdioxid und Calciumcarbonat zur Einstellung der Klebrigkeit, und Weichmacher_s wie Dioctylphthalat und Rizinusöl, um die Schmelzpunkte zu erniedrigen» auf die untere Diazoschicht Die Klebstoffe können An üblicher Weise aufgebracht werden, beispielsweise durch Aufsprühen, Aufbürsten, Aufwalzen oder durch Meniskusbeschichtung, und zwar entweder mit Hilfe eines geeigneten Lösungsmittels, im vorliegenden Zustand oder durch Aufschmelzen. Als Lösungsmittel können organische Lösungsmittel bis zu etwa 98 % der gesamten aufzutragenden Bestandteile

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verwendet v/erden. Der Rest der Lösung kann etwa 20 bis LC)O Gewichtsprozent der vorstehenden Polymerlsatmlsehung und etwa bis 70 Gewichtsprozent eines VJelchEiachers enthalten. DLe Klebeeigenschaften können durch die Auswahl der Zusätze und durch das angewendete Appllkationsverfahren eingestellt werden»

Die Abbildungsschicht kann ein Hara als Bindemittel enthalten, beispielsweise thermoplastische und photopolymerisierbare Harze. Diese können beispielsweise eines oder mehrere der vorstehend aufgeführten Polymerisate aufweisen, die auch zur Herstellung der Klabstoffschlchten verwendet werden; ferner sind Photopolymere gemäß den üo-PSen 2 76Ο 863, 3 060 Ο2²ί und 3 060 025 sowie gemäß dar Veröffentlichung "Light Sensitive Systems"(Autcr Jarorair Kosar, Vorlag John Wiley and Sons, New York, 1965) geeignet. Gegebenenfalls kann diese Abbildung schicht Irgendeine» geeigneten Farbstoff, etwa gemäß der:i Farbindex, oder Metallteilchen ₃ wie Elsenoxid , Aluminiumpulver oder Bronzepulver, enthalten; diese Substanzen können beispielsweise aufgedampft oder im Vakuum abgeschieden werden, um der Schicht magnetische und/oder leitende Eigenschaften zu verleihen.j Es Ist besonders bevorzugt, daß die Abbildung^- und die Klebstoffsehicht die UV-Strahlung nicht erheblich absorbiert sondern hindurchläßt.Gegebenenfalls kann die Abbildungsschicht weitere Zusätze enthalten,beispielsweise Dlsperslonsmifctel,wie Kobaltnaphthenat oder Eisennaphthenat.Diese Zusätze können gegebenenfalls einem Lösungsmlttelsystem zugemischt werden, wobei die Lösungsmittelbestandteile bis zu 9%% des gesamten Gemisches bilden. Die Nichtlösungsmlttel-Bastandtaile können mit den nachstehenden Anteilen vorliegen: Etwa 0 bis 100 % Bindemittelharz, etwa 0 bis 90 % Farbstoffe oder Ketallte.ilchen und etwa 0 bis 20 % Dispersionsmittel (jeweils In Gewichtsprozent) .

Wenn die Funktionen der Abbildungs- und der Klebstoffschicht In einer einzigen Schicht verwirklicht sind und diese Schicht photohärtbar, photopolymerlsierbar oder photovernetzbar Ist,

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so besteht sie vorzugsweise aus den folgenden Bestandteilen, bezogen auf die Feststoffgewichte:

a) Etwa 25 bis 100 % eines photoempfindlichen Gemisches mit bis zu 10 % eines Photoinitiators und mindestens 90 % eines mit diesem vermischten Materials, das bei UV-Bestrahlung aushärtet, vernetzt oder polymerisiert, und

b) bis zu 75 % Bindemittelharze, Füllstoffe und/oder Farbstoffe.

Für die obere photoempfindliche Schicht können jegliche photoempfindliche Substanzen verwendet werden, die bei Bestrahlen mit einer geeigneten Strahlenquelle ausreichende Gasmengen erzeugen können. Geeignet sind beispielsweise photoempfindliche Substanzen,

wie Diazoverbindungen und Azide; ζ, B. das Umsetzungsprodukt eines Para-Diazodiphenylamin-Paraformaldehyd-Kondensats mit 2-Hydroxy-¹!-methoxy-benzophen ons ulfonsäure ρ-Ν,Ν-Dimethylaminobenzoldiazonium-zinkchlorid p-NjN-Diäthylaminobenzoldiazonium-zinkchlorld 4-(p-Tolyl-mercapto)-2,5-dimethoxybenzoldiazonium-zinkchlorid ¹l-(p-Tolyl-mercapto)-2,5-diäthoxybenzoldiazonium-zinkchlorid i}-Morpholino-2,5-dibutoxybenzoldiazonium-zinkchlorid iJ-Morpholino-2,5-dibutoxybenzoldiazonium-fluoborat p-N-Äthyl-N-benzylaminobenzoldiazonium-zinkchlorid Jj-Diazo-diphenylaminsulfat

l-Diazo-iJ-MjN-diincthylaiTiinobenzol-ninkchlorid l-Diazo-A-NjN-diäthylaminobenzol-zinkchlorid l-Diazo~J]~N-äthyl-N-hydroxyäthylaminob2nzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-4-N~msthyl-N-hydroxyäthylaminobenzol-l/2 zinkchlorid

l-Diazo-2,5-diäthoxy-i|-benzoylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-4-N-benzylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-Jl-NjN-dimsthylaminobenzol-borfluorid l-Diazo-¹l-morpholinobenzol-l/2 zinkchlorid

1-Diazo-¹}-morpholinobenzol-borfluorid
35

l-Diazo-2,5-dim2thoxy-¹l-p-tolylni2rcaptobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-2-äthoxy-¹4-N_iN«dimc.thylaminobenzol-l/2 zinkchlorid

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p-Diazo-dimethylanilin-1/2 zinkchlorid l-Diazo-4-N,N-diäthylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-2,5-dibutoxy-¹!-raorpholinobenzol-sulfat l-Diazo-2,5-diäthoxy-ⁱ}-morpholinobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo~2,5-dimathoxy-4-morpholinobenzol-zinkchlorid

l-Diazo-2,5-diäthoxy-4-morpholinobenzol~borfluorid 2-Diazo-l-naphthol-5-sulfonsäure-Natriumsalz l-Diazo-if-NjN-diäthylaminobenzol-borfluorid l~Diazo~2,5-diäthoxy~4-p-tolylmercaptobenzol-l/2 zinkchlorid . l-Diazo-3-äthoxy-ⁱ}-N-methyl-N-benzylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l~Diazo-3~chlor-4-N,N-diäthylaminobenzol-l/2 zinkchlorid l-Diazo-3-methyl-4-pyrrolidinobenzolchlorid-zinkchlorid l-Diazo~3-methyl~4-pyrrolidinobenzol--borfluorid l-Diazo-2-chlor-ⁱJ-N,N-dimethylamino-5-ifiethoxybenzol-borfluorid !-Diazo-3-methoxy-ⁱi-pyrrolidinobenzol-zinkchlorid Kondensationsprodukte von 4-Diazo-diphenylarainsulfat und Formaldehyd-Zinkchlorid
p-Azidozimtsäure

2,6-Di-(¹J '-azidobenzalJ-Jj-methylcyclohexanon 3-Azidophthalsäureanhydrid
4,4*-Diazido-3,3'-dimethyl-bisphenyl
4,H ⁸-Diazido-3,3^f-dichlor-bisphenyl
4j, 4 "-Diazidobenzol-acetylaceton
4 ₉ 4'-Diazido-3,3'-dimethoxy-bisphenyl
4j,4 '-Diasidc-diphenylmethan
4,4 •_:-Diazido~diphenylsulfon
2_$ 6-Di-(4 *-azidobenzal)-cyclohexanon

2}_s^ «-Diazidobenzalac-3ton-2_il2'^l~di3ulforisäure-Natriurnsalz Hj,4 ^f-=Diazidostilben-2_s2'~disulfonsäure-Natriumsalz

Azidopyrene, nie 1-Azidopyren,■6-Nitro-l-azidopyren, 1,6-Diazidopyrep.j. 1,8 -Diazidopyreoj, l-Propionyl-6-azidopyren, 1-3: Acetyl-6-azidpyren, l-n-Butyryl-6-azidopyren, i-n-Propionyl-8~brom-6~azidopyren und 8-n-Propionyl-l,6-diazidopyren sowie

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aromatische Diazooxlde, *rie Benzochinondiazide und Naphtho- " chinondiazide. Ferner sind Gase entwickelnde, photoempfindliche Substanzen gemäß der vorerwähnten Veröffentlichung "Light Sensitive Systems" geeignet»
.

Diese energieempfindlichen Substanzen können mit einem Bindemittelharz, beispielsweise solchen, die vorstehend im Zusammenhang mit der Klebstoffschicht aufgeführt sind, kombiniert werden. Gegebenenfalls können dieser Schicht Zusätze zugegeben werden, wie Füllstoffe, beispielsweise Fein-Siliciumdioxid zur Modifizierung der Delaminierungsgeschwindigkeit, UV-Absorptionsmittel, beispielsweise die unter dem Handelsnamen "Uvinul HiJO" der G.A.F. erhältliche Substanz, um die Bestrahlungsdauer einzustellen, sovrie Farbstoffe, beispielsweise Rose Bengal, Rhodamin B und Methylenblau gemäß dem Farbindex.

Diese Zusätze können mit einem Lösungsmittelsystem vermischt werden, das bis zu etwa 98 % der Gesamtmischung bildet. Die Nichtlösungsmittel-Bestandteile können in den nachstehenden Anteilen vorhanden sein: Etwa 50 bis 100 % energieempfindliche Substanz, bis zu 50 % Bindemittelharz, bis zu 10 % Füllstoffe, bis zu 5 % UV-Absorptionsmittel und bis zu 5 % Farbstoffe (Jeweils in Gewichtsprozent).

Die untere photoempfindliche Schicht kann wasserlösliche Diazopolymerisate enthalten, etwa die Kondensationsprodukte einer der vorstehenden Diazoverbindungen mit einer Carbonylverbindung, wie ein Aldehyd, insbesondere Formaldehyd oder Paraformaldehyd. Derartige Polymerisate können gegebenenfalls stabilisiert werden, beispielsweise durch Umsetzung des Kondensations-Produkts mit Thioharnstoff, Phosphorsäure oder 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenonsulfonsäure. Diese Diazoverbindungen für die untere photoempfindliche Schicht bilden nicht in erheblichem Maße Gas wie die vorstehend erwähnten, nicht kondensierten Diazoausgangsverbindungen.

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Die untere Diazoschicht kann die gleichen Zusätze wie die vorstehend beschriebenen für die obere photoempfindliche Schicht enthalten.

Die obere Trägerfolie kann irgendeines der vorstehend erwähnten, flexiblen, transparenten Materialien enthalten, die auch für die untere Trägerfolie geeignet sind. Andere Substanzen sind jedoch ebenfalls denkbar. Das Material für die obere Trägerfolie muß im wesentlichen gasundurchlässig sein und sollte möglichst dünn sein, so daß die Auflösung der Abbildung nicht nachteilig beeinflußt wird.

In vorteilhafter Weise beträgt die Dicke der unteren Trägerfolie mindestens etwa 6,4 um, das Schichtgewicht der Klebstoffschichten beträgt etwa 0,1 bis 110 g/m , das Beschichtungsgewicht der Abbildungsschicht beträgt etwa 0,1 bis

540 g/m , das Beschichtungsgewicht der energieempfindlichen

Schicht beträgt efcvra 0,01 bis 110 g/m und die Dicke der ob ren Trägerfolie beträgt etwa 6,4 bis 100 um.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie kann durch Beschichten mit flüssigen Substanzen und anschließendem Trocknen oder durch Drucklaminierung fester Teile erfolgen.

Zur Herstellung einer Abbildung wird die Oberseite der oberen Trägerfolie der Mehrschichtfolie in engen Kontakt mit einer Belichtungsmaske gebracht, beispielsweise mit Hilfe eines üblichen Vakuumrahmens. Die Bestrahlungsenergie kann dann durch UV-, aktinische oder Xenon-Blitzlichtstrahlung während etwa 1/1000 Sekunden bis etwa 10 Minuten zugeführt werden. Die Ener gie kann im Rahmen der Erfindung auch mit Hilfe eines Lasers zugeführt werden.

Nach der Bestrahlung der Mehrschichtfolie entsprechend der ge-35

wünschten Abbildung und nach dem Trennen der beiden Trägerfolien kann das Positiv, das auf der oberen Trägerfolie teil-

Γ "1

weise in Form eines nichtbestrahlten, energieempfindlichen Materials vorliegt, einer weiteren, bildfeldfreien Bestrahlung unterworfen werden. Dadurch wird die vorher nicht bestrahlte, positive Abbildung stabilisiert und, da dieses Material bei Bestrahlung ebenfalls Gas erzeugt, löst sich das Positivbild wirksam von der oberen Trägerfolie, um anschließend diese Abbildung auf eine andere Oberfläche zu übertragen*

Die optimale Kombination der Zusätze, der Verhältnisse sowie der Auftragungsbedingungen kann entsprechend den gewünschten Ergebnissen festgelegt werden.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
15

Beispiel 1

Eine photoempfindliche Substanz, bestehend aus:

5g Epoxidharz ("Epon" von Shell Chemical Company)

15 g p-Diazodimethylanilin χ 1/2 ZnCl₂

80 ml Äthylendichlorid

25 ml Methanol

25 ml Äthylenglykolmonomethylather (Methyl-Cellosolve)

25 ml Dimethylformamid

auf eine 76 pm dicke, transparente Polyesterfolie als Schicht aufgebracht. Auf diese photoempfindliche Schicht vrird eine Abbildungssehicht aufgebracht/ bestehend aus; 30

20 g thermoplastische., reaktive Polyamide ("Versamide 7

von General Mills)
5 g Ruß
40 ml Toluol

i|0 ml Is opropy !alkohol
5 g Eisennaphthenat

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Γ Π

Auf eine Aluminiumfolie wird eine untere, wasserlösliche, photoempfindliche Substanz aufgebracht, enthaltend das Kondensationsprodukt von Paradiazodiphenylamin mit Paraformaldehyd, und auf die photoempfindliche Substanz werden 10 g eines in 10 g Toluol gelösten Siliconklebstoffs ("Siligrip" SR 573 von General Electric) aufgetragen»

Diese beiden beschichteten Folien werden dann zusammenlaminiert und bilden eine Grenzschicht zwischen der Abbildungsschicht und der Klebstoffschicht gemäß Fig. 1.

Die Mehrschichtfolie wird dann mit aktinisehern Licht von einer Kohlelichtbogenlampe durch ein abzubildendes Transparentbild für 30 Sekunden von der Seite der J6 Jam dicken Polyesterfolie her bestrahlt. Wenn diese laminierte Mehrschichtfolie nach der Bestrahlung delaminiert wird, so erhält man ein Negativ auf der Aluminiumfolie und ein Positiv auf der 76 um dicken Polyesterfolie. Das auf der Aluminiumfolie ausgebildete Negativ wird auf einer Druckpresse verwendet und man erhält ausgeseichnete Reproduktionen.

Beispiel 2-

Es wird eine Mehrschichtfolie ähnlich Beispiel 1 hergestellt, Jedoch enthält die Abbildungsschicht die nachstehenden Bestandteile;

45 g thermoplastische, reaktive Polyamide ("Versamide 75¹«" von General Mills)

135	ml	Toluol
81	ml	Isopropy!alkohol
30	ml	Cyclohexanol
1.	,5 ε	Rhodamin B

Durch Laminieren der Klebstoffschichten gemäß Beispiel 1, Bestrahlen und Abziehen erhält man kräftig rote Abbildungen, Das Negativbild ist auf der Aluminiumfolie und kann in vorteil-

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Γ -1

hafter Weise als lithographische Druckplatte verwendet werden.

Beispiel 3

Beispiel 2 wird wiederholt mit einem wasserlöslichen Methylenblau-Farbstoff anstelle des Rhodamin B-Farbstoffs %

Nach der Bestrahlung und dem Abziehen werden kräftig blaue Abbildungen erhalten. Das Negativbild ist auf der Aluminiumfolie und kann als lithographische Druckplatte verwendet werden. 10

Beispiel H

Die nachstehenden Formulierungen werden nacheinander auf eine 25,4 um dicke Polyesterfolie aufgebracht:

a) Eine photoempfindliche Schicht, enthaltend:

5 g Epichlorhydrin-Bisphenol A-Kondensationsprodukt ("Epon"-Harz von Shell)

p-Diazodimethylanilin χ 1/2 ZnCl₂ 80 ml Äthylendichlorid

Methanol

Äthylenglykolmonomethyläther (Methyl-Cellosolve) Dimethy1formami d

b) Die Abbildungsschicht enthält:

20 g thermoplastische, reaktive Polyamide ("Versamide 754" von General Mills)

135 ml Toluol

8l ml Isoprooylalkohol
30

30 ml Cyclohexanol

Gleichzeitig wird eine Aluminiumfolie mit einer Schicht des unteren, wasserlöslichen, photoempfindlichen Gemisches gemäß Beispiel 1 versehen, die dann mit 10 g eines in 5 g Toluol gelösten Siliconklebstoffs ("Siligrlp" SR-573 von General Electric) beschichtet wird. Diese beschichtete Trägerfolie wird

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15	g
80	ml
25	ml
25	ml
25	ml

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dann mit der oberen Trägerfolie zusammenlaminiert,und man erhält die Mehrschichtfolie gemäß Fig. 1. Von der oberen Trägerfolie her wird die Mehrschichtfolie durch ein Transparent-Original für 30 Sekunden mittels aktinischem Licht von einer Kohleliehtbogenlampe bestrahlt. Nach dem Ablösen kann die Aluminiura-Trägerfolie in vorteilhafter Weise als lithographische Druckplatte verwendet werden.

Beispiel 5

Eine 76 jüm dicke Polyesterfolie wird nacheinander mit den nachstehenden Formulierungen beschichtet:

Eine obere photoempfindliche Schicht, enthaltend:

5g Epichlorhydrin-Bisphenol A-Kondensationsprodukt

("Epon 1031" von Shell)

15 g p-Diazodimethylanilin χ 1/2 ZnCl₂

80 ml ÄthylendiChlorid

25 ml Methanol

25 ml Äthylenglykolmonomathyläther (Methyl-Cellosolve)

25 ml Dimethylformamid

2. Eine Abbildungsschicht, enthaltend:

20 g thermoplastische, reaktive Polyamide ("Versamide

75¹J" von General Mills)

5 g Ruß
40 ml Toluol
40 ml Isopropylalkohol

5 g Eisennaphthenat
30

Eine Klebstoffschicht, enthaltend:

5 g Acrylkleber ("Covinax" 113)

0,5 g 50proz£
behandl

0,5 g Wasser

0,5 g 50prozentige wäßrige Lösung eines Oberflächen· behandlungsmittel (Cyna)

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γ -ι

4. Die untere photoempfindllehe Substanz gemäß Beispiel 1»

Ähnlich Fig. 1 wird eine Aluminiumfolie auf die obige Folie auflaminiert« Diese Mehrschichtfolie wird mit aktinischem Licht von einer Kohlelichtbogenlampe durch ein Transparent-Original für 30 Sekunden von der Seite der 76 pn dicken Polyesterfolie her bestrahlt. Wenn man diese Mehrschichtfolie nach dem Bestrahlen delaminiert, so erhält man ein Negativ auf der Aluminiumfolie und ein Positiv auf der 76 pm dicken Polyester-Trägerfolie. Projiziert man die erhaltenen Abbildungen mittels eines Overhead-Projektors auf einen Projektionsschirm, so erhält man dort klare Abbildungen. Das auf der Aluminiumfolie erzeugte Negativ kann in vorteilhafter Weise als lithographische Druckplatte verwendet werden.

Beispiel 6

Die obere photoempfindliche Schicht und die Abbildungsschicht gemäß Beispiel 1 werden nacheinander auf eine 76 μτα. dicke Polyesterfolie aufgetragen, und die Abbildungsschicht wird weiter mit einer Klebstoffschicht überzogen, die 5 g Acry!kleber ("Covinax 117" von Franklyn Chemical) enthält, der in 0_s5 g eines Oberflächenbehandlungsmittels ("Cyna" mit 50 % Wasser von Mona

gelöst wird.

Industries;/ Die untere, wasserlösliche, photoempfindliche Schicht gemäß Beispiel 1 wird dann auf die Klebstoffschicht aufgetragen. Als Träger wird dann auf die wasserlösliches, photoempfindliche Schicht eine Aluminiumfolie auflaminiert. Die Bestrahlung mit der Maske erfolgt mittels aktinischem Licht während 30 Sekunden durch die 76 jum dicke Polyesterfolie» Wenn man die Mehrschichtfolie nach der Bestrahlung de1aminiert„ so er» hält man ein Positiv auf der Polyesterfolie und ein Negativ auf der Aluminiumfolie» Das Negativ auf der Aluminiumfolie kann In vorteilhafter Weise als lithographische Druckplatte verwendet werden.

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Claims

VOSSIUS · VOSSIUS · HILTL T<vUCHNER · HEUNEMANN

PATENTANWÄLTE 2 3 I 9 I OO

SIEBERTSTRASSE 4. · 8OOO MÜNCHEN 86 - PHONE: (O89) 47*075 CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN · TELEX 5-29 453 VOPAT D

■11 MAY 1973 u.Z.: P lift (He/ko)

Case: DH-7

POLYCHROME CORPORATION
Yonkers, N.Y., V.St.A.

¹¹ Phatoempflndliche Mehrschichtfolie und daraus herstell bare Druckplatte "

Priorität: 11. Mai 1978, V.St .A., Nr. 904 8m

Patentansprüche

\1»' Mehrschichtfolie zur Reproduktion sowohl eines Positivs als auch eines Negativs von einem Transparentbild, g e kennzeichnet durch die nachstehenden aufeinandergeklebten Schichten:

a) Eine flexible, transparente, im wesentlichen gasundurchlässige, von Strahlungsenergie durchdringbare, obere Trägerfolie,

b) eine auf einer Seite der oberen Trägerfolie anhaftende, 3Q erste photoempfindliche Schicht, die als Hauptbestandteil eine lichtempfindliche, im wesentlichen gasbildende Di— azoniumverbindung und gegebenenfalls einen geringen Anteil an Harz enthält, so daß das photoempfindliche Gemisch bei Bestrahlung mit UV-Licht zerfällt und gleichzeitig Gas entwickelt,

c) eine an der photoempfindlichen Schicht anhaftende, ein Harz

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r 2919135

enthaltende Abbildungsschicht, die entsprechend der Abbildung durch Scherkräfte ablösbar ist,

d) eine an der Abbildungsschicht anhaftende, zweite photoempfindliche Schicht, die als Hauptbestandteil ein lichtempfindliches, wasserlösliches, im wesentlichen kein Gas er zeugendes Diazoniumpolymerisat und gegebenenfalls einen geringen Anteil an Harz enthält, so daß das zweite photoempfindllche Gemisch bei Bestrahlung mit UV-Licht im wesentlichen unlöslich wird, und

e) eine an der zweiten photoempfindlichen Schicht anhaftende, hydrophile, untere Trägerfolie mit im wesentlichen regelmäßiger Oberfläche,

derart,

«) daß bei Bestrahlung der Mehrschichtfolie mit UV-Licht durch ein Transparent-Original von der Seite der oberen, transparenten Trägerfolie her, eine spontane Abgabe von Gas in dem ersten photoempfindlichen Gemisch verursawÄfy so daß auf die obere Trägerfolie und die Abbildungsschicht in den bestrahlten Bereichen eine nach außen gerichtete Kraft ausgeübt wird und dadurch durch die obere Trägerfolie sichtbare Abbildungsblasen gebildet werden,

A) daß die Strahlungsenergie durch die Abbildungsschicht hindurchtritt und die zweite photoempfindliche Schicht erreicht und mit dieser reagiert, so daß das Diazoniumpolymerisat in dem unteren photoempfindlichen Gemisch in den so bestrahlten Bereichen unlöslich wird und damit bei anschließender Trennung der oberen und der unteren Trägerfolie lediglich durch Schälkräfte ein Abscheren der Abbildungsschicht und der zweiten photoempfindlichen Schicht entlang ihren jeweiligen Grenzschichten erfolgt, die deckungsgleich übereinander liegen, wobei eine Grenzschicht zwischen den bestrahlten und den nichtbestrahlten Bereichen der ersten photo-

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_Γ 291913β_π

empfindlichen Schicht gebildet wird, daß dadurch ein Negativ des Transparentbildes in Form einer lithographischen Druckplatte mit der unteren Trägerfolie erzeugt wird, an der die bestrahlte, zweite photoempfindliche Schicht anhaftet, deren abgetrenntes Negativbild deckungsgleich an dem abgetrennten Negativbild der Abbildungsschicht anhaftet, und daß gleichzeitig ein Positiv des Transparentbildes mit der oberen Trägerfolie gebildet wird, an der die unbestrahlte, erste photoempfindliche Schicht anhaftet, wobei das abgetrennte Positivbild der Abbildungsschicht deckungsgleich an der unbestrahlten, ersten photoempfindlichen Schicht und die unbestrahlte, zweite photoempfindliche Schicht an dem abgetrennten Pcsitivbild der Abbildungsschicht haftet.
2. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erste photoempfindliche Gemisch p-Diazodimethylanilin χ

1/2 Zinkchlorid enthält.
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3. Mehrschichtfolie zur Reproduktion sowohl eines Positivs als auch eines Negativs von einem Transparentbild, gekennzeichnet durch die nachstehenden aufeinandergeklebten Schichten:

a) Eine flexible, transparente, im wesentlichen gasundurchlässige, von Strahlungsenergie durchdringbare, obere Trägerfolie,

b) eine auf einer Seite der oberen Trägerfolie anhaftende, erste photoempfindliche Schicht, die als Hauptbestandteil

eine lichtempfindliche, im wesentlichen gasbildende Diazoniumverbindung und gegebenenfalls einen geringen Anteil an Harz enthält, so daß das photoempfindliche Gemisch bei Bestrahlung mit UV-Licht zerfällt und gleichzeitig Gas entwickelt,

c) eine an der photoempfindlichen Schicht anhaftende, ein Harz enthaltende Abbildungsschicht, die entsprechend der Abbil-

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L ι

dung durch Scherkräfte ablösbar ist,

d) eine an der Abbildungsschicht anhaftende, ein Harz enthaltende Klebstoffschicht, die entsprechend der Abbildung durch Scherkräfte ablösbar ist,

e) eine an der Klebstoffschicht anhaftende zweite photoempfindliche Schicht, die als Hauptbestandteil ein lichtempfindliches, wasserlösliches, im wesentlichen kein Gas erzeugendes Diazoniumpolymerisat und gegebenenfalls einen geringen Anteil an Harz enthält, so daß das zweite photoempfindliche Gemisch bei Bestrahlung mit UV-Licht im wesentlichen unlöslich wird, und

f) eine an der zweiten photoempfindlichen Schicht anhaftende, hydrophile, untere Trägerfolie mit im wesentlichen regelmäßiger Oberfläche,
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derart,

daß bei Bestrahlung der Mehrschichtfolie mit UV-Licht durch ein Transparent-Original von der Seite der oberen, transparenten Trägerfolie her, eine spontane Abgabe von Gas in dem ersten photoempfindlichen Gemisch verursacht'/so daß auf die obere Trägerfolie und die Abbildungsschicht in den bestrahlten Bereichen eine nach außen gerichtete Kraft ausgeübt wird und dadurch durch die obere Trägerfolie sichtbare Abbildungsblasen gebildet werden,

A) daß die Strahlungsenergie durch die Abbildungsschicht hindurchtritt und die zweite photoempfindliche Schicht erreicht und mit dieser reagiert, so daß das Diazoniumpolymerisat in dem unteren photoempfindlichen Gemisch in den so bestrahlten Bereichen unlöslich wird und damit bei anschließender Trennung der oberen und der unteren Trägerfolie -'lediglich durch Schälkräfte ein Abscheren der Abbildungsschicht,'der Klebsteffschicht und der zweiten photoempfindlichen Schicht an ihren entsprechenden Grenzschichten erfolgt, die deckungsgleich

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~ 5 —

über einer zwischen den bestrahlten und nichtbe-

strahlten Bereichen der ersten photoempfindlichen Schicht ausgebildeten Grenzschicht angeordnet sind, V daß ein iSfegativ des Tran spa rent bildes in Form einer lithographischen Druckplatte mit der unteren Trägerfolie erzeugt wird, an der die bestrahlte, zweite photoempfindliche Schicht anhaftet, wobei an dieser das abgelöste Negativbild der Klebstoffschicht haftet und an letzterem deckungsgleich das abgelöste Negativbild der Abbildungsschicht haftet,

S) daß gleichzeitig ein Positiv des Transparentbildes mit der oberen Trägerfolie gebildet wird, an der die unbestrahlte, erste photoempfindliche Schicht anhaftet, wobei das abgelöste Positivbild der Abbildungsschicht deckungsgleich an der unbestrahlten, ersten photoempfindlichen Schicht und das abgelöste Positivbild der Klebstoffschicht deckungsgleich an dem Positivbild der Abbildungsschicht haftet, und

£) daß das unbestrahlte, zweite photoempfindliche Gemisch an dem abgelösten Positivbild der Klebstoffschicht haftet.
4. Mehrschichtfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die erste photoeraofindliche Schicht p-Diazodimethylanilin χ 1/2 ZinkcMorid enthält.
5» Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite photoempfindliche Gemisch das Reaktionsprodukt von Paradiazqdiphenylamin und Formaldehyd enthält.
6. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Abbildungsschicht ein durch UV-Bestrahlung polymerisierbares, aushärtbares oder vernetzbares Material enthält.

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- _δ- 2919135 π

7» Mehrschichtfolie nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Material für die Abbildungsschicht folgende Bestandteile, bezogen auf das Feststoffgewicht, enthält:

a) Etwa 25 bis iOO % eines lichtempfindlichen Gemisches, enthaltend bis zu 10 % eines Photoinitiators und mindestens 90 % eines mit diesem vermischten Materials, das bei UV-Bestrahlung polymerisierbar, aushärtbar oder vernetzbar ist,

b) bis zu 75 % Bindemittelharze, Füllstoffe und/oder Farbstoffe oder deren Gemische.

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