DE2840791A1 - Adsorptionsmittel fuer ethylen und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Adsorptionsmittel fuer ethylen und verfahren zu seiner herstellungInfo
- Publication number
- DE2840791A1 DE2840791A1 DE19782840791 DE2840791A DE2840791A1 DE 2840791 A1 DE2840791 A1 DE 2840791A1 DE 19782840791 DE19782840791 DE 19782840791 DE 2840791 A DE2840791 A DE 2840791A DE 2840791 A1 DE2840791 A1 DE 2840791A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- activated carbon
- nitric acid
- adsorbent
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 44
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 29
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 7
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene, ethylene-propylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBFKLGCZTCQWPP-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[O-].[Cu+2].[N+](=O)([O-])[O-].[Fe+2] Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Cu+2].[N+](=O)([O-])[O-].[Fe+2] JBFKLGCZTCQWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
- A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
- A23B7/157—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Bekanntlich wird Ethylen in großen Mengen als industrielles Rohmaterial gebraucht. Beispielsweise dient es als Ausgangsmaterial
für die Herstellung der verschiedensten chemischen Produkte wie Polyethylen, Ethylen-Propylen-Kautschuk, Vinylchlorid,
Styrol, Ethylenchlorid und Acetaldehyd. Es wird ferner in Ethylenoxid umgewandelt, das wiederum als Rohmaterial zur
Synthese verschiedenster Produkte eingesetzt wird. Ethylen wird ferner als künstliches Ausreifungsmittel zur Behandlung
von Früchten verwendet.
Obwohl Ethylen nur eine geringe Toxizität aufweist, ist es nichtsdestoweniger unerwünscht, größere Mengen des gasförmigen
Ethylens in die Atmosphäre entweichen zu lassen, da hierdurch die Sauerstoffkonzentration in der Luft erniedrigt wird
mit den damit verbundenen nachteiligen Folgen. Vor allem aber besitzt Ethylen selbst eine nicht unerhebliche anästhetisierende
Wirkung. Ethylen ist ferner bekannt als eines der Reifungshormone in Pflanzen und wird zur Beschleunigung des Reifungsvorganges in Früchten eingesetzt. In diesem Fall erfolgt eine
909815/0724
Kettenreaktion, bei der die Früchte im Laufe des Reifungsvorganges
selbst Ethylen erzeugen, das wiederum den Reifungsvorgang in den Früchten fördert. Wenn das durch die Früchte erzeugte
Ethylen wirksam entfernt wird, erhält man eine Möglichkeit, den Selbstreifungsprozeß der Früchte zu regulieren
und in der Folge die Lagerungszeit der Früchte zu verlängern.
Meistens läßt sich Ethylen aus der Atmosphäre einigermaßen wirksam mit Aktivkohle entfernen. Die Adsorptionsfähigkeit der
Aktivkohle ist jedoch extrem klein gegenüber Kohlenwasserstoffen mit einer geringen Zahl von C-Atomen, wie beispielsweise
Ethylen. Die Adsorptionskapazität der Aktivkohle hängt in charakteristischer Weise von der Konzentration des vorliegenden
Gases ab, beispielsweise fällt sie mit abnehmender Konzentration des Gases. Diese Abhängigkeit der Adsorptionskapazität
von der Gaskonzentration ist bei der Aktivkohle besonders ausgeprägt gegenüber Kohlenwasserstoffen mit einer geringen
Zahl von C-Atomen, wie z.B. beim Ethylen. Infolgedessen muß die Aktivkohle zur Entfernung von in geringen Konzentrationen
vorliegendem Ethylen in großen Mengen eingesetzt werden. In den meisten Fällen ist es nicht einfach, bei einer solchen
Behandlung eine ausreichende Abnahme der Ethylenkonzentration durch eine entsprechende Vergrößerung der Menge an Aktivkohle
zu erreichen. In manchen Fällen möchte man gleichzeitig mit dem Ethylen auch andere Komponenten entfernen. Hierbei erscheint
909815/0724
es besonders wünschenswert, ein Adsorptionsmittel zur Verfügung zu haben, das eine vorteilhafte Adsorptionskapazität gegenüber
Kohlenwasserstoffen mit einer großen Zahl von C-Atomen und gegenüber Gaskomponenten mit relativ hohen Siedepunkten
aufweist und sich außerdem durch die Fähigkeit, Ethylen zu adsorbieren, auszeichnet. Der praktische Nutzen eines solchen
Adsorptionsmittel würde sehr groß sein.
Der vorliegenden Erfindung liegt demnach die Aufgabe zugrunde, eine Adsorptionsmittel mit ausgezeichneter Adsorptionsfähigkeit
gegenüber Ethylen zu schaffen, das auch dann wirksam ist, wenn das Ethylen in einer niedrigen Konzentration vorliegt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Adsorptionsmittel
für Ethylen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es durch Inberührungbringen von Aktivkohle mit wenigstens
einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Kobalt und/oder Nickel oder mit wenigstens einer Verbindung eines dieser Metalle
in Gegenwart von Salpetersäure und nachfolgendes Erhitzen der erhaltenen Mischung in einer inerten Gasatmosphäre auf
eine Temperatur im Bereich von 150 bis 9OO°C, wobei man die
Menge der eingesetzten Metallkomponente so bemißt, daß die resultierende Mischung aus Aktivkohle mit einem Metallgehalt von
0,01 bis 20 Gew.% besteht, hergestellt worden ist.
909815/0724
_ 7 —
Dieses erfindungsgemäße Adsorptionsmittel besitzt eine ausgezeichnete
Adsorptionsfähigkeit für Ethylen, die von keiner der konventionellen Aktivkohlen erreicht wird. Es kann daher in
allen Fällen vorteilhaft eingesetzt werden, in denen eine Entfernung von Ethylen erforderlich ist. Das erfindungsgemäße
Adsorptionsmittel besitzt daneben die Fähigkeiten, die man von einer konventionellen Aktivkohle erwartet, und sie ist imstande,
auch andere gasförmige Komponenten zu entfernen.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Adsorptionsmittels geht
man vorteilhaft von solchen Aktivkohlearten aus, bei denen die kugelförmigen Teilchen eine hohe Festigkeit aufweisen. Solche
Aktivkohlen können beispielsweise aus Pech hergestellt werden, wie dies in der japanischen Patentanmeldung Nr. 76/1976 beschrieben
wird. Solche Aktivkohlen erweisen sich hinsichtlich ihrer Handhabbarkeit beim Gebrauch als besonders angenehm.
Aber auch andere Aktivkohlearten, beispielsweise gepreßter, grob gemahlener und pulverisierter Kohlenstoff, den man aus
Kokosschalen und anderen holzartigen Materialien und Kohle gewinnen kann, können verwendet werden. Die geeigneten Ausgangsmaterialien
für das erfindungsgemäße Adsorptionsmittel sind also nicht in einer besonderen Weise eingeschränkt.
Als wirksame Metallkomponente werden für die erfindungsgemäßen
Adsorptionsmittel Kupfer, Eisen, Kobalt und Nickel eingesetzt. Diese Metalle können einzeln oder in Kombination von 2 oder
909815/0724
mehr verschiedenen Metallen verwendet werden. Die in die Aktivkohle
einzuarbeitenden Metallmengen liegen im Bereich von etwa 0,01 bis 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen
auf die Menge an Aktivkohle.
Bleibt man mit der Metallmenge unterhalb des angegebenen Bereichs,
dann tritt der durch den erfindungsgemäßen Metallzusatz
erhaltene vorteilhafte Effekt nicht mehr auf. Liegt der Metallgehalt dagegen über dem angegebenen Bereich, dann wird der erwartete
Effekt nicht mehr proportional zur zugefügten Menge gesteigert, d.h. die Wirksamkeit der eingearbeiteten Metallmenge
wird verringert, und die Adsorptionskapazität der Aktivkohle gegenüber anderen Gaskomponenten wird dementsprechend
vers chlechtert.
In der Regel wird die Einarbeitung der oben genannten Metallkomponenten
in die Aktivkohle in einfacher Weise dadurch vorgenommen, daß man eine wäßrige Lösung eines der Metallsalze
durch die Aktivkohle adsorbieren läßt. Zu diesem Zweck dispergiert man die Aktivkohle in einem großen Volumen einer wäßrigen
Lösung des Metallsalzes und trennt sie nach Vollendung der Adsorption des Metallsalzes durch Filtration von der Lösung.
Man kann aber auch in einfacher und bequemer Weise die Aktivkohle und die wäßrige Lösung des Metallsalzes miteinander in
geeigneten Mengen so mischen, daß im wesentlichen die gesamte
909815/0724
wäßrige Lösung durch die Aktivkohle adsorbiert wird. Wahlweise kann auch Aktivkohle, in die vorher die Metallkomponente eingearbeitet
worden ist, als Ausgangsmaterial eingesetzt werden.
Wie oben beschrieben, kann die Einarbeitung der Metallkomponente in die Aktivkohle nach jeder geeigneten bekannten Methode erfolgen.
Unabhängig davon, welches Verfahren zur Einarbeitung angewendet wird, muß als eine wesentliche Vorbedingung beachtet
werden, daß die Berührung des Metalls mit der Aktivkohle nur unter sauren Bedingungen in Gegenwart von Salpetersäure stattfinden
soll. Man erhält dagegen keinen vorteilhaften Einfluß auf die Adsorptionsfähigkeit, wenn man ein neutrales oder alkalisches
Salz des betreffenden Metalls oder ein Salz irgendeiner organischen Säure, z.B. ein Acetat, allein verwendet. Setzt man
hingegen zu einem solchen Salz Salpetersäure hinzu und schafft auf diese Weise die erforderlichen sauren Bedingungen, dann
erzielt man auch hiermit die erfindungsgemäß angestrebte Wirkung. In den Fällen, in denen eine das Metall bereits enthaltende
Aktivkohle eingesetzt wird, erhält man den gewünschten Effekt dadurch, daß man die Aktivkohle mit Salpetersäure imprägniert.
Zum Zwecke der Ansäuerung kann man Salpetersäure in einer Konzentration von 0,1 bis weniger als 5 η einsetzen. Salpetersäurekonzentrationen
höher als 5 η sind unerwünscht, weil dann eine Zersetzung der Salpetersäure durch die Aktivkohle eintritt. Im
allgemeinen reicht für die Ansäuerung eine Salpetersäurekonzen-
909815/0724
tration im Bereich von 0,5 bis 2 η aus.
Aus den vorstehenden Ausführungen geht hervor, daß ein hervorstechendes
Merkmal der vorliegenden Erfindung darin besteht, daß man die Aktivkohle mit dem zu behandelnden Metall unter
sauren Bedingungen in Gegenwart von Salpetersäure in Kontakt bringt.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels für Ethylen.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Aktivkohle mit wenigstens einem der Metalle Kupfer, Eisen, Kobalt
und/oder Nickel oder wenigstens einem ihrer Salze in Gegenwart von Salpetersäure in Berührung bringt und die Mischung
unter einer inerten Gasatmosphäre auf eine Temperatur von bis 900 C erhitzt, wobei man die Metallkomponente in einer
solchen Menge zusetzt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel einen Metallgehalt von 0,01 bis 20 Gew.% aufweist.
Das erfindungsgemäße Adsorptionsmittel erhält man demnach durch
Trocknen der, wie oben beschrieben, mit dem eingearbeiteten Metall ausgerüsteten Aktivkohle und nachfolgendem Erhitzen
der getrockneten Aktivkohle in einer inerten Atmosphäre. Mit "inerter Atmosphäre" ist dabei eine solche Atmosphäre gemeint,
in der keine wesentliche Reaktion mit dem Kohlenstoff und dem
909815/0724
Metall bei den Temperaturen eintritt, bei denen das oben erwähnte Erhitzen durchgeführt wird. Hierfür können in einem
weiten Temperaturbereich Helium, Argon, Stickstoff usw. eingesetzt werden. Soweit die Temperaturen 700°C nicht übersteigen,
können für diesen Zweck auch Dampf oder Wasserstoff verwendet werden. Die Temperatur, bei der das Erhitzen ausgeführt
wird, liegt im Bereich zwischen 150 und 900°C, vorzugsweise zwischen 200 und 700 C. Wird das Erhitzen bei einer
Temperatur unter 1500C durchgeführt, dann erhält man den erfindungsgemäß
angestrebten Effekt nicht in der ausreichenden Stärke. Bei einer Erhitzungstemperatur von über 900°C geht der
erfindungsgemäß angestrebte Effekt verloren, weil das Metall auf dem Kohlenstoff gesintert ist. Die Erhitzungdauer liegt
in der Regel im Bereich zwischen 0,1 und mehreren Stunden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Aktivkohle
ist ein ausgezeichnetes Adsorptionsmittel für Ethylen auch dann, wenn dieses in niedrigen Konzentrationen vorkommt. Die
Ursache für diese ausgezeichnete Adsorptionsfähigkeit konnte bis jetzt noch nicht aufgeklärt werden, es wird aber angenommen,
daß aktive Zentren auf oder in der Aktivkohle gebildet werden, die für die Adsorption des Ethylens unter den besonderen
Bedingungen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft sind.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, ohne auf diese Beispiele beschränkt zu sein.
909815/0724
Beispiele 1 bis 14 und Vergleichsbeispiele 1 bis 8
Je 10Og verschiedener Sorten körniger Aktivkohle (Kohlenstoffkügelchen,
hergestellt aus Teer, grob gemahlener Kohlenstoff aus Kokosschalen oder grob gemahlener Kohlenstoff aus Kohle)
wurden mit jeweils 100 ml einer wäßrigen Lösung verschiedener Metallsalze, die gegebenenfalls mit 0,5 η Salpetersäure angesäuert
waren, gründlich vermischt, bis die Lösung vollständig durch die Aktivkohle adsorbiert war. Anschließend wurde die
mit dem Salz imprägnierte Aktivkohle bei einer Temperatur von 110 bis 120°-C getrocknet, anschließend in einem Quarzglasrohr
unter einem Stickstoff- oder Dampfstrom 1 Stunde lang auf verschiedene Temperaturen mit Hilfe eines röhrenförmigen elektrischen
Ofens erhitzt, dann auf Zimmertemperatur gekühlt und aus dem Rohr entfernt, um das erhaltene Produkt als Prüfmuster zu
verwenden. In den Fällen, in denen das Erhitzen der Aktivkohle unter Dampf erfolgte, wurde die Probe auf eine Temperatur bis
zu 200°C unter Verwendung eines StickstoffStroms erhitzt.
Eine Testprobe des auf diese Weise hergestellten Adsorptionsmittels (5 g) wurde anschließend in einem Glasbehälter mit einem
inneren Volumen von 1,1 1 placiert. Nachdem gasförmiges Ethylen in einer Konzentration von 100 Vol./ppm in dem Glasbehälter
einschlossen worden war, wurde die zeitliche Änderung der Ethylenkonzentration in dem Behälter mit Hilfe eines Gaschromatographen,
der mit einem Wasserstoff-Flammendetektor ausgerüstet war, verfolgt.
• 909815/0724
Die Bedingungen für die Herstellung der Testproben und die Ergebnisse
der Entfernung von gasförmigem Ethylen sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellt. Das Maß für die Entfernung
des gasförmigen Ethylens wird durch die folgende Formel dargestellt:
( i_ Konz. an Ethylen in dem behandelten Gas , χ 100 = Wert
Konz. an Ethylen in dem ursprünglichen Gas
der Entfernung von gasförmigem Ethylen (in %). Konz. = Vol./ppm.
909815/0724
co ο co
| Beispiel | Bedingungen für die Herstellung des Ac | Metallsalz | Metall/ Aktivkohle |
sorptionsmittels | inerte | Wert der Entfernung ' Ethylen (in %) |
5 | 10 | 20 | 30 |
| 1 | Ausgangs stoff für die |
Kupfernitrat | (Gew.%) | Tempe ratur |
Atmosphäre | von | 98 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | Aktivkohle | Eisennitrat | 1 | (0C) | Stickstoff | Kontaktdauer zwischen Gas und Adsorptionsmittel (in min.) |
90 | 96 | 100 | 100 |
| 3 | Pech | Kobaltnitrat | 1 | 400 | Il | 1 | 89 | 95 | 100 | 100 |
| 4 | Il | Nickelnitrat | 1 | 500 | Il | 85 | 93 | 98 | 100 | 100 |
| 5 | Il | Kupfernitrat | 2 | 500 | Il | 77 | 90 | 98 | 100 | 100 |
| 6 | Il | Il | 2 | 700 | Il | 70 | 90 | 95 | 98 | 100 |
| 7 | Il | Il | 0,05 | 500 | Il | 71 | 95 | 99 | 100 | 100 |
| 8 | Il | Il | 0,5 | 600 | ■1 | 75 | 98 | 100 | 100 | 100 |
| 9 | Il | Il | 5 | 200 | Dampf | 70 | 99 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | Il | basisches Kupferacetat |
10 | 500 | Stickstoff | 73 | 96 | 98 | 100 | 100 |
| 11 | Il | Kupfernitrat Eisennitrat |
3 | 500 | Dampf | 80 | 96 | 100 | 100 | 100 |
| 12 | Il | Kupfersulfat | + 0,5+1,0 | 500 | Stickstoff | 82 | 97 | 100 | 100 | 100 |
| 13 | Il | Il | 2 | 600 | Il | 72 | 97 | 100 | 100 | 100 |
| 14 | Il | Il | 1 | 200 | Il | 80 | 98 | 100 | 100 | 100 |
| Kokosnuß schalen |
1 | 600 | η | 81 | ||||||
| Kohle | 600 | 70 | ||||||||
| 70 |
In allen 14 Beispielen wurde mit Salpetersäure angesäuert
•»J co
(O
O (O 00
cn
-j ro
| Bedingungen fü | r die Herste | llung des Ά | idsorptionsmittels | Temp. | inerte | - | Wert | der | Entfernunc | f von | Adsorptionsmittel | 10 | 20 | 30 | |
| (0C) | Atmosphäre | Ethylen ( | in %) | min.) | 80 | 81 | 81 | ||||||||
| Ausgangs | Metall/ | einge | nicht | Kontaktdauer zwischen Gas | 5 | ||||||||||
| stoff für die | Aktivkohle | setzte | er- | und | 77 | ||||||||||
| Vergleichs | Aktivkohle | Metallsaiz | (Gew.%) | Säure | litzt | (in | 79 | 80 | 80 | ||||||
| beispiel | Pech | keines | 0 | keine | Il | _ | 1 | ||||||||
| 1 | 58 | 75 | 75 | 78 | 77 | ||||||||||
| Il | - | 85 | 85 | 85 | |||||||||||
| Kokosnuß | keines | 0 | keine | 500 | Stickstoff | 70 | |||||||||
| 2 | schalen | 57 | 83 | 86 | 86 | 86 | |||||||||
| Kohle | keines | 0 | keine | 500 | Il | ||||||||||
| 3 | Teer | Kupfer | 2 | Essig | 55 | 81 | 85 | 85 | 85 | ||||||
| 4 | acetat | säure | 700 | Il | 65 | ||||||||||
| Il | Nickel | 1 | Il | 84 | 80 | 80 | 80 | ||||||||
| 5 | acetat | 500 | Il | 64 | 30 | 30 | 30 | ||||||||
| Il | Silber | 0,5 | Salpe | nicht | 69 | ||||||||||
| 6 | nitrat | tersäure | er | 67 | 30 | ||||||||||
| Il | Zinknitrat | 3 | Il | hitzt | |||||||||||
| 7 | handelsübliche | Aktivkohle | 5 | keine | 48 | ||||||||||
| 8 | mit Palladium | 27 | |||||||||||||
Ul I
ro
oo
-α co
Die Entfernung des gasförmigen Ethylene in dem Behälter erreichte im wesentlichen nach 10 Minuten ein Gleichgewicht zwischen
dem gasförmigen Ethylen und der betreffenden Adsorptionsmittelprobe. Sämtliche erfindungsgemäß hergestellten Adsorbentien
nahmen das gasförmige Ethylen vollständig auf, was einer völligen Entfernung des Ethylens gleichkommt und die
ausgezeichnete Adsorptionsfähigkeit dieser Adsorptionsmittel
demonstriert, wie aus Tabelle 1 hervorgeht.
Im Gegensatz dazu zeigen die untersuchten konventionellen Aktivkohlen
und Produkte, die nicht in Übereinstimmung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden, eine langsamere
Entfernung gasförmigen Ethylens, die bei einem Stand von etwa 15 bis 20 ppm Ethylen aufhört, so daß nur ein Wert von
80 bis 85 % für die Entfernung gasförmigen Ethylens erreicht werden konnte, wie aus Tabelle 2 hervorgeht.
Ein gemäß Vergleichsbeispiel 4 hergestelltes Testmuster mit einer niedrigen Adsorptionskapazität für gasförmiges Ethylen
versetzte man mit mit 1 η Salpetersäure angesäuertem Wasser und ließ die Mischung 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur
stehen. Dann wurde die Mischung bei einer Temperatur zwischen 110 und 120°C getrocknet und anschließend 1 Stunde lang unter
909815/0724
Stickstoffstrom auf 5000C erhitzt. Die auf diese Weise erhaltene
Probe entfernte gasförmiges Ethylen, wie in Tabelle 3 gezeigt.
Kontaktdauer zwischen Ethylen und
der Probe (in min.)
1 5 10 20 30
.Wert der Entfernung von Ethylen
(in %) 84 98 100 100 100
(in %) 84 98 100 100 100
95 g einer mit 0,5 η Salpetersäure angesäuerten wäßrigen Lösung
von Kupfernitrat in einer solchen Menge, daß die Lösung 3 g Kupferionen enthielt, wurden mit 100 g Aktivkohle, hergestellt
aus Pech, vermischt, die Mischung wurde bei einer Temperatur zwischen 110 und 120°C getrocknet und dann in einem Quarzglasrohr
unter einem Stickstoffstrom mit Hilfe eines röhrenförmigen elektrischen Ofens bis auf 25O°C erhitzt. An diesem Punkt
wurde der Stickstoffstrom umgeschaltet auf Dampfstrom und die Mischung weiter bis auf 55O°C erhitzt und bei dieser Temperatur
1 Stunde lang gehalten. Die Mischung wurde anschließend auf 200°C abgekühlt und, wiederum unter Umschaltung des Dampfstromes
auf einen Stickstoffstrom, auf Zimmertemperatur gekühlt und auf diese Weise eine Adsorptionsmittelprobe erhalten.
909815/0724
Verschiedene Gewichtsmengen dieser Testprobe (im Bereich zwischen 0,5 und 5 g) wurden in einen Glasbehälter mit einem inneren
Volumen von 1,1 1 gegeben, anschließend gasförmiges Ethylen in einer Konzentration von 500 ppm zugefügt, der Glasbehälter
verschlossen und die Mischung in dem Behälter mehr als 30 Minuten lang stehengelassen, bis ein Gleichgewichtszustand erreicht
war. Danach wurde die Atmosphäre in dem Behälter auf den Gehalt an gasförmigem Ethylen mit einem GasChromatographen,
der mit einem Wasserstoff-Flammendetektor ausgerüstet war, geprüft und die Beziehung zwischen der Gaskonzentration im
Gleichgewicht und der Entfernung des gasförmigen Ethylens pro
Gewichtseinheit Aktivkohle (Kurve der Adsorptionsisotherme) erhalten. Mit gleichen Testprobe wurde auch ein ähnlicher Test
mit Ethan durchgeführt und eine Kurve der Adsorptionsisotherme für Ethan erhalten.
Außerdem wurde der gleiche Test mit einem aus Pech erhaltenen Produkt durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Die Entfernung des gasförmigen Ethylens (in Gew.%, bezogen auf die Testprobe) war beträchtlich hoch für das entsprechend dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Adsorptionsmittel.
909815/0724
Die Ethanmenge, die durch das erfindungsgemäße Adsorptionsmittel
adsorbiert wurde, war genauso groß wie diejenige, die durch eine nichtbehandelte Aktivkohle adsorbiert wurde, woraus hervorgeht,
daß die Fähigkeit des aktivierten Kohlenstoffs, Ethan
zu entfernen, durch die Behandlung entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht verschlechtert wurde.
| Gleichge | erfindungsgemäßes | Ethan | unbehandelte | Ethan | |
| wichtskon | Adsorptionsmittel | 35 | Aktivkohle | 33 | |
| zentration | |||||
| (ppm) | 12 | 12 | |||
| 300 | Ethylen | Ethylen | |||
| Menge des | 95 | 4,6 | 20 | 4,4 | |
| Adsorbats | 100 | ||||
| (cc/100 g | 63 | 7,4 | |||
| Aktiv | 30 | ||||
| kohle) | 40 | 2,5 | |||
sy:bü
909815/0724
ORIGINAL INSPECTED
Claims (8)
1. Adsorptionsmittel für Ethylen, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Inberuhrungbringen von Aktivkohle mit wenigstens
einem der Metalle Kupfer, Eisen, Kobalt und/ oder Nickel oder mit wenigstens einem ihrer Salze in
Gegenwart von Salpetersäure und Erhitzen der erhaltenen Mischung unter inerter Gasatmosphäre auf eine Temperatur
von 150 bis 900°C hergestellt worden ist, wobei man die
Metallkomponente in einer solchen Menge zusetzt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel einen Gehalt von 0,01 bis 20
Gew.% an wenigstens einem der oben genannten Metalle
aufweist. 9098 15/072 A
ORIGINAL INSPECTED
2. Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels für Ethylen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aktivkohle mit
wenigstens einem der Metalle Kupfer, Eisen, Kobalt und/ oder Nickel oder wenigstens einem ihrer Salze in Gegenwart
von Salpetersäure in Berührung bringt und die erhaltene Mischung unter einer inerten Gasatmosphäre auf
eine Temperatur von 150 bis 9000C erhitzt, wobei man
die Metallkomponente in einer solchen Menge zusetzt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel einen Gehalt an wenigstens
einem der oben genannten Metalle von 0,01 bis 20 Gew.% aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aktivkohle in eine wäßrige Lösung des bzw. der
Metallsalze, zu der Salpetersäure hinzugefügt wurde,
einführt.
einführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Metallsalzlösung einen Gehalt von etwa 0,1
bis 5 η Salpetersäure enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von Aktivkohle und Metallkomponente
in eine wäßrige Salpetersäurelösung einträgt.
in eine wäßrige Salpetersäurelösung einträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine 0,1 bis 5 η wäßrige Salpetersäurelösung einsetzt.
909815/0724
7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Mischung auf eine Temperatur von 200 bis 7000C erhitzt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Reaktanten in einem solchen Verhältnis mischt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel 0,1
bis 10 Gew.% des bzw. der eingesetzten Metalle enthält.
909815/0724
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52114057A JPS6040893B2 (ja) | 1977-09-22 | 1977-09-22 | エチレン吸収剤およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2840791A1 true DE2840791A1 (de) | 1979-04-12 |
| DE2840791C2 DE2840791C2 (de) | 1984-08-30 |
Family
ID=14627942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2840791A Expired DE2840791C2 (de) | 1977-09-22 | 1978-09-20 | Adsorptionsmittel für Ethylen und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4234460A (de) |
| JP (1) | JPS6040893B2 (de) |
| CA (1) | CA1104995A (de) |
| DE (1) | DE2840791C2 (de) |
| FR (1) | FR2403816A1 (de) |
| GB (1) | GB2007203B (de) |
| IT (1) | IT1099125B (de) |
| SU (1) | SU820655A3 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4747855A (en) * | 1983-07-20 | 1988-05-31 | Hidefumi Hirai | Solid absorbent for unsaturated hydrocarbon and process for separation of unsaturated hydrocarbon from gas mixture |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL123101B1 (en) * | 1979-09-12 | 1982-09-30 | Polska Akademia Nauk Instytut Katalizy I Fizykochemii Powierzchni | Method of storage of garden produce preserving freshness |
| US4388225A (en) * | 1981-01-23 | 1983-06-14 | Phillips Petroleum Company | Olefin oxidation with supported CuO catalyst |
| DE3308693A1 (de) * | 1982-03-13 | 1983-09-22 | Hirai, Hidefumi, Tokyo | Adsorptionsmittel fuer kohlenmonoxid und verfahren zu dessen herstellung |
| JPS59136134A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-04 | Hidefumi Hirai | 一酸化炭素吸着剤の製造法 |
| JPS6034010Y2 (ja) * | 1983-01-29 | 1985-10-09 | 川崎製鉄株式会社 | 筒状海綿鉄から還元剤ダストを除去する装置 |
| JPS60147239A (ja) * | 1984-01-07 | 1985-08-03 | Hidefumi Hirai | 不飽和炭化水素用吸脱着剤の製造法 |
| US4622229A (en) * | 1984-05-21 | 1986-11-11 | Kyoei Co., Ltd. | Process for preserving apples in a package containing an ethylene absorbent and deoxidant |
| JPS62191040A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-08-21 | Nippon Denso Co Ltd | 吸着性炭素材およびその製造方法 |
| JPH01168233A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Topy Ind Ltd | 果菜用の鮮度保持材及びその製造方法 |
| JP2864542B2 (ja) * | 1988-08-10 | 1999-03-03 | 三菱化学株式会社 | 鮮度保持剤 |
| US5482915A (en) * | 1993-09-20 | 1996-01-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Transition metal salt impregnated carbon |
| SG65087A1 (en) * | 1997-07-25 | 1999-05-25 | Takeda Chemical Industries Ltd | Bromine-impregnated activated carbon and process for preparing the same |
| US20060070523A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-06 | Sud-Chemie, Inc. | Sodium permanganate ethylene absorption agent |
| US20060223705A1 (en) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Tiejun Zhang | Activated carbon for fuel purification |
| CN101485353B (zh) * | 2009-02-27 | 2012-07-11 | 浙江大学 | 改性铁乙烯吸收剂及其制备方法 |
| JP5324369B2 (ja) * | 2009-09-17 | 2013-10-23 | 関西熱化学株式会社 | アルケン吸脱着剤の製造方法 |
| ES2548787B1 (es) * | 2015-07-14 | 2016-07-14 | Nuevas Tecnologías Agroalimentarias, S.L. | Filtro de absorción de etileno |
| SG11201907933PA (en) | 2017-04-20 | 2019-09-27 | Ihi Corp | Buffer device |
| WO2020031516A1 (ja) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | 株式会社フジタ | 吸着材の製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1519470A (en) * | 1921-01-22 | 1924-12-16 | Robert E Wilson | Impregnated carbon and process of making same |
| DE489181C (de) * | 1927-11-27 | 1930-01-14 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Veredelung von Aktivkohlen |
| DE547639C (de) * | 1928-04-17 | 1932-03-24 | Norit Vereeniging Verkoop Cent | Verfahren zur Verbesserung des Absorptionsvermoegens von aktivierter Kohle |
| FR885199A (fr) * | 1942-08-17 | 1943-09-07 | Ruhrchemie Ag | Procédé de récupération d'éthylène par adsorption |
| DE893644C (de) * | 1943-06-13 | 1953-11-05 | Bayer Ag | Herstellung von Aktivkohlen gleicher Eigenschaften aus verschiedenen kohlenstoffhaltigen Ausgangsstoffen, insbesondere fuer die Adsorption kleinmolekularer Gase und niedrigkonzentrierter Daempfe |
| US2635709A (en) * | 1949-08-22 | 1953-04-21 | Standard Oil Dev Co | Adsorption of olefins by petroleum coke |
| US2692295A (en) * | 1950-05-27 | 1954-10-19 | Standard Oil Co | Polymerization of olefins with catalyst of cobalt on coconut charcoal pretreated with nitric acid |
| US3333017A (en) * | 1963-11-06 | 1967-07-25 | Monsanto Co | Polymerization process and cobalt oxide-metal oxide catalyst therefor |
| GB1091094A (en) * | 1965-11-02 | 1967-11-15 | British Petroleum Co | Regeneration of catalysts |
| SE438425B (sv) * | 1977-11-21 | 1985-04-22 | Toppan Printing Co Ltd | Ferskhetsbevarande medel for gronsaker och frukter, bestaende av en partikelformig komposition innehallande minst tva adsorbenter |
-
1977
- 1977-09-22 JP JP52114057A patent/JPS6040893B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-09-12 US US05/941,681 patent/US4234460A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-09-20 DE DE2840791A patent/DE2840791C2/de not_active Expired
- 1978-09-21 GB GB7837656A patent/GB2007203B/en not_active Expired
- 1978-09-22 IT IT27985/78A patent/IT1099125B/it active
- 1978-09-22 FR FR7827268A patent/FR2403816A1/fr active Granted
- 1978-09-22 SU SU782665602A patent/SU820655A3/ru active
- 1978-09-22 CA CA311,863A patent/CA1104995A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4747855A (en) * | 1983-07-20 | 1988-05-31 | Hidefumi Hirai | Solid absorbent for unsaturated hydrocarbon and process for separation of unsaturated hydrocarbon from gas mixture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1099125B (it) | 1985-09-18 |
| IT7827985A0 (it) | 1978-09-22 |
| SU820655A3 (ru) | 1981-04-07 |
| CA1104995A (en) | 1981-07-14 |
| JPS5447885A (en) | 1979-04-14 |
| GB2007203A (en) | 1979-05-16 |
| JPS6040893B2 (ja) | 1985-09-13 |
| FR2403816A1 (fr) | 1979-04-20 |
| FR2403816B1 (de) | 1983-05-20 |
| US4234460A (en) | 1980-11-18 |
| DE2840791C2 (de) | 1984-08-30 |
| GB2007203B (en) | 1982-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2840791A1 (de) | Adsorptionsmittel fuer ethylen und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE69021317T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von granulierter Aktivkohle. | |
| DE3308693A1 (de) | Adsorptionsmittel fuer kohlenmonoxid und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE2450605C3 (de) | Verfahren und Reaktionsmasse zum Abtrennen von Sauerstoff aus Gasgemischen | |
| CH644277A5 (de) | Verfahren zur herstellung von filtermaterial und dessen verwendung. | |
| DE3020235C2 (de) | ||
| DE69615228T2 (de) | Adsorbtionsmittel für Stickstoffoxyde | |
| EP0102467A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Elementarschwefel imprägnierten kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln | |
| DE2802846A1 (de) | Poroese kohlenstofftraegermaterialien, ihre herstellung und ihre verwendung | |
| DE2352790A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeloxyden und/oder stickstoffoxyden aus abgasen | |
| DE2502508A1 (de) | Aktiviertes kohlenstoffmaterial | |
| DE2608823A1 (de) | Katalysator zur oxidation von methanol zu formaldehyd und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE2114806C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Phosphorsäure | |
| EP0124737B1 (de) | Magnesiumsilikatgebundene Zeolithgranulate vom Typ Zeolith A, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| EP0188203A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlen | |
| DE1947277C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle | |
| DE2904312C2 (de) | Verfahren zur HCl-Abscheidung aus heißen Rauchgasen | |
| WO2001094261A1 (de) | Herstellung von aktivkohle mit erhöhter katalytischer aktivität | |
| EP0708683B1 (de) | Verfahren zur herstellung von sorbentien aus polysaccharidhaltigen rohstoffen, sorbentien und ihre verwendung | |
| DE2550504A1 (de) | Verfahren zur desorption von methylbromid | |
| DE2901081A1 (de) | Zeolit-adsorptionsmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE2118770A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Oxydation von Kohlenmonoxyd zu Kohlendioxyd | |
| DE3901006A1 (de) | Verfahren zur entfernung von anorganischen verunreinigungen aus fluessigkeiten | |
| DE1443677C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von spektrophotometrisch reinem Dimethylsulfoxid | |
| DE3000897A1 (de) | Katalysatoren und verfahren zu ihrer herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |