DE2840791A1 - Adsorptionsmittel fuer ethylen und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Adsorptionsmittel fuer ethylen und verfahren zu seiner herstellungInfo
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Description
Bekanntlich wird Ethylen in großen Mengen als industrielles Rohmaterial gebraucht. Beispielsweise dient es als Ausgangsmaterial
für die Herstellung der verschiedensten chemischen Produkte wie Polyethylen, Ethylen-Propylen-Kautschuk, Vinylchlorid,
Styrol, Ethylenchlorid und Acetaldehyd. Es wird ferner in Ethylenoxid umgewandelt, das wiederum als Rohmaterial zur
Synthese verschiedenster Produkte eingesetzt wird. Ethylen wird ferner als künstliches Ausreifungsmittel zur Behandlung
von Früchten verwendet.
Obwohl Ethylen nur eine geringe Toxizität aufweist, ist es nichtsdestoweniger unerwünscht, größere Mengen des gasförmigen
Ethylens in die Atmosphäre entweichen zu lassen, da hierdurch die Sauerstoffkonzentration in der Luft erniedrigt wird
mit den damit verbundenen nachteiligen Folgen. Vor allem aber besitzt Ethylen selbst eine nicht unerhebliche anästhetisierende
Wirkung. Ethylen ist ferner bekannt als eines der Reifungshormone in Pflanzen und wird zur Beschleunigung des Reifungsvorganges in Früchten eingesetzt. In diesem Fall erfolgt eine
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Kettenreaktion, bei der die Früchte im Laufe des Reifungsvorganges
selbst Ethylen erzeugen, das wiederum den Reifungsvorgang in den Früchten fördert. Wenn das durch die Früchte erzeugte
Ethylen wirksam entfernt wird, erhält man eine Möglichkeit, den Selbstreifungsprozeß der Früchte zu regulieren
und in der Folge die Lagerungszeit der Früchte zu verlängern.
Meistens läßt sich Ethylen aus der Atmosphäre einigermaßen wirksam mit Aktivkohle entfernen. Die Adsorptionsfähigkeit der
Aktivkohle ist jedoch extrem klein gegenüber Kohlenwasserstoffen mit einer geringen Zahl von C-Atomen, wie beispielsweise
Ethylen. Die Adsorptionskapazität der Aktivkohle hängt in charakteristischer Weise von der Konzentration des vorliegenden
Gases ab, beispielsweise fällt sie mit abnehmender Konzentration des Gases. Diese Abhängigkeit der Adsorptionskapazität
von der Gaskonzentration ist bei der Aktivkohle besonders ausgeprägt gegenüber Kohlenwasserstoffen mit einer geringen
Zahl von C-Atomen, wie z.B. beim Ethylen. Infolgedessen muß die Aktivkohle zur Entfernung von in geringen Konzentrationen
vorliegendem Ethylen in großen Mengen eingesetzt werden. In den meisten Fällen ist es nicht einfach, bei einer solchen
Behandlung eine ausreichende Abnahme der Ethylenkonzentration durch eine entsprechende Vergrößerung der Menge an Aktivkohle
zu erreichen. In manchen Fällen möchte man gleichzeitig mit dem Ethylen auch andere Komponenten entfernen. Hierbei erscheint
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es besonders wünschenswert, ein Adsorptionsmittel zur Verfügung zu haben, das eine vorteilhafte Adsorptionskapazität gegenüber
Kohlenwasserstoffen mit einer großen Zahl von C-Atomen und gegenüber Gaskomponenten mit relativ hohen Siedepunkten
aufweist und sich außerdem durch die Fähigkeit, Ethylen zu adsorbieren, auszeichnet. Der praktische Nutzen eines solchen
Adsorptionsmittel würde sehr groß sein.
Der vorliegenden Erfindung liegt demnach die Aufgabe zugrunde, eine Adsorptionsmittel mit ausgezeichneter Adsorptionsfähigkeit
gegenüber Ethylen zu schaffen, das auch dann wirksam ist, wenn das Ethylen in einer niedrigen Konzentration vorliegt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Adsorptionsmittel
für Ethylen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es durch Inberührungbringen von Aktivkohle mit wenigstens
einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Kobalt und/oder Nickel oder mit wenigstens einer Verbindung eines dieser Metalle
in Gegenwart von Salpetersäure und nachfolgendes Erhitzen der erhaltenen Mischung in einer inerten Gasatmosphäre auf
eine Temperatur im Bereich von 150 bis 9OO°C, wobei man die
Menge der eingesetzten Metallkomponente so bemißt, daß die resultierende Mischung aus Aktivkohle mit einem Metallgehalt von
0,01 bis 20 Gew.% besteht, hergestellt worden ist.
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Dieses erfindungsgemäße Adsorptionsmittel besitzt eine ausgezeichnete
Adsorptionsfähigkeit für Ethylen, die von keiner der konventionellen Aktivkohlen erreicht wird. Es kann daher in
allen Fällen vorteilhaft eingesetzt werden, in denen eine Entfernung von Ethylen erforderlich ist. Das erfindungsgemäße
Adsorptionsmittel besitzt daneben die Fähigkeiten, die man von einer konventionellen Aktivkohle erwartet, und sie ist imstande,
auch andere gasförmige Komponenten zu entfernen.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Adsorptionsmittels geht
man vorteilhaft von solchen Aktivkohlearten aus, bei denen die kugelförmigen Teilchen eine hohe Festigkeit aufweisen. Solche
Aktivkohlen können beispielsweise aus Pech hergestellt werden, wie dies in der japanischen Patentanmeldung Nr. 76/1976 beschrieben
wird. Solche Aktivkohlen erweisen sich hinsichtlich ihrer Handhabbarkeit beim Gebrauch als besonders angenehm.
Aber auch andere Aktivkohlearten, beispielsweise gepreßter, grob gemahlener und pulverisierter Kohlenstoff, den man aus
Kokosschalen und anderen holzartigen Materialien und Kohle gewinnen kann, können verwendet werden. Die geeigneten Ausgangsmaterialien
für das erfindungsgemäße Adsorptionsmittel sind also nicht in einer besonderen Weise eingeschränkt.
Als wirksame Metallkomponente werden für die erfindungsgemäßen
Adsorptionsmittel Kupfer, Eisen, Kobalt und Nickel eingesetzt. Diese Metalle können einzeln oder in Kombination von 2 oder
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mehr verschiedenen Metallen verwendet werden. Die in die Aktivkohle
einzuarbeitenden Metallmengen liegen im Bereich von etwa 0,01 bis 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen
auf die Menge an Aktivkohle.
Bleibt man mit der Metallmenge unterhalb des angegebenen Bereichs,
dann tritt der durch den erfindungsgemäßen Metallzusatz
erhaltene vorteilhafte Effekt nicht mehr auf. Liegt der Metallgehalt dagegen über dem angegebenen Bereich, dann wird der erwartete
Effekt nicht mehr proportional zur zugefügten Menge gesteigert, d.h. die Wirksamkeit der eingearbeiteten Metallmenge
wird verringert, und die Adsorptionskapazität der Aktivkohle gegenüber anderen Gaskomponenten wird dementsprechend
vers chlechtert.
In der Regel wird die Einarbeitung der oben genannten Metallkomponenten
in die Aktivkohle in einfacher Weise dadurch vorgenommen, daß man eine wäßrige Lösung eines der Metallsalze
durch die Aktivkohle adsorbieren läßt. Zu diesem Zweck dispergiert man die Aktivkohle in einem großen Volumen einer wäßrigen
Lösung des Metallsalzes und trennt sie nach Vollendung der Adsorption des Metallsalzes durch Filtration von der Lösung.
Man kann aber auch in einfacher und bequemer Weise die Aktivkohle und die wäßrige Lösung des Metallsalzes miteinander in
geeigneten Mengen so mischen, daß im wesentlichen die gesamte
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wäßrige Lösung durch die Aktivkohle adsorbiert wird. Wahlweise kann auch Aktivkohle, in die vorher die Metallkomponente eingearbeitet
worden ist, als Ausgangsmaterial eingesetzt werden.
Wie oben beschrieben, kann die Einarbeitung der Metallkomponente in die Aktivkohle nach jeder geeigneten bekannten Methode erfolgen.
Unabhängig davon, welches Verfahren zur Einarbeitung angewendet wird, muß als eine wesentliche Vorbedingung beachtet
werden, daß die Berührung des Metalls mit der Aktivkohle nur unter sauren Bedingungen in Gegenwart von Salpetersäure stattfinden
soll. Man erhält dagegen keinen vorteilhaften Einfluß auf die Adsorptionsfähigkeit, wenn man ein neutrales oder alkalisches
Salz des betreffenden Metalls oder ein Salz irgendeiner organischen Säure, z.B. ein Acetat, allein verwendet. Setzt man
hingegen zu einem solchen Salz Salpetersäure hinzu und schafft auf diese Weise die erforderlichen sauren Bedingungen, dann
erzielt man auch hiermit die erfindungsgemäß angestrebte Wirkung. In den Fällen, in denen eine das Metall bereits enthaltende
Aktivkohle eingesetzt wird, erhält man den gewünschten Effekt dadurch, daß man die Aktivkohle mit Salpetersäure imprägniert.
Zum Zwecke der Ansäuerung kann man Salpetersäure in einer Konzentration von 0,1 bis weniger als 5 η einsetzen. Salpetersäurekonzentrationen
höher als 5 η sind unerwünscht, weil dann eine Zersetzung der Salpetersäure durch die Aktivkohle eintritt. Im
allgemeinen reicht für die Ansäuerung eine Salpetersäurekonzen-
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tration im Bereich von 0,5 bis 2 η aus.
Aus den vorstehenden Ausführungen geht hervor, daß ein hervorstechendes
Merkmal der vorliegenden Erfindung darin besteht, daß man die Aktivkohle mit dem zu behandelnden Metall unter
sauren Bedingungen in Gegenwart von Salpetersäure in Kontakt bringt.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels für Ethylen.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Aktivkohle mit wenigstens einem der Metalle Kupfer, Eisen, Kobalt
und/oder Nickel oder wenigstens einem ihrer Salze in Gegenwart von Salpetersäure in Berührung bringt und die Mischung
unter einer inerten Gasatmosphäre auf eine Temperatur von bis 900 C erhitzt, wobei man die Metallkomponente in einer
solchen Menge zusetzt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel einen Metallgehalt von 0,01 bis 20 Gew.% aufweist.
Das erfindungsgemäße Adsorptionsmittel erhält man demnach durch
Trocknen der, wie oben beschrieben, mit dem eingearbeiteten Metall ausgerüsteten Aktivkohle und nachfolgendem Erhitzen
der getrockneten Aktivkohle in einer inerten Atmosphäre. Mit "inerter Atmosphäre" ist dabei eine solche Atmosphäre gemeint,
in der keine wesentliche Reaktion mit dem Kohlenstoff und dem
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Metall bei den Temperaturen eintritt, bei denen das oben erwähnte Erhitzen durchgeführt wird. Hierfür können in einem
weiten Temperaturbereich Helium, Argon, Stickstoff usw. eingesetzt werden. Soweit die Temperaturen 700°C nicht übersteigen,
können für diesen Zweck auch Dampf oder Wasserstoff verwendet werden. Die Temperatur, bei der das Erhitzen ausgeführt
wird, liegt im Bereich zwischen 150 und 900°C, vorzugsweise zwischen 200 und 700 C. Wird das Erhitzen bei einer
Temperatur unter 1500C durchgeführt, dann erhält man den erfindungsgemäß
angestrebten Effekt nicht in der ausreichenden Stärke. Bei einer Erhitzungstemperatur von über 900°C geht der
erfindungsgemäß angestrebte Effekt verloren, weil das Metall auf dem Kohlenstoff gesintert ist. Die Erhitzungdauer liegt
in der Regel im Bereich zwischen 0,1 und mehreren Stunden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Aktivkohle
ist ein ausgezeichnetes Adsorptionsmittel für Ethylen auch dann, wenn dieses in niedrigen Konzentrationen vorkommt. Die
Ursache für diese ausgezeichnete Adsorptionsfähigkeit konnte bis jetzt noch nicht aufgeklärt werden, es wird aber angenommen,
daß aktive Zentren auf oder in der Aktivkohle gebildet werden, die für die Adsorption des Ethylens unter den besonderen
Bedingungen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft sind.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, ohne auf diese Beispiele beschränkt zu sein.
909815/0724
Beispiele 1 bis 14 und Vergleichsbeispiele 1 bis 8
Je 10Og verschiedener Sorten körniger Aktivkohle (Kohlenstoffkügelchen,
hergestellt aus Teer, grob gemahlener Kohlenstoff aus Kokosschalen oder grob gemahlener Kohlenstoff aus Kohle)
wurden mit jeweils 100 ml einer wäßrigen Lösung verschiedener Metallsalze, die gegebenenfalls mit 0,5 η Salpetersäure angesäuert
waren, gründlich vermischt, bis die Lösung vollständig durch die Aktivkohle adsorbiert war. Anschließend wurde die
mit dem Salz imprägnierte Aktivkohle bei einer Temperatur von 110 bis 120°-C getrocknet, anschließend in einem Quarzglasrohr
unter einem Stickstoff- oder Dampfstrom 1 Stunde lang auf verschiedene Temperaturen mit Hilfe eines röhrenförmigen elektrischen
Ofens erhitzt, dann auf Zimmertemperatur gekühlt und aus dem Rohr entfernt, um das erhaltene Produkt als Prüfmuster zu
verwenden. In den Fällen, in denen das Erhitzen der Aktivkohle unter Dampf erfolgte, wurde die Probe auf eine Temperatur bis
zu 200°C unter Verwendung eines StickstoffStroms erhitzt.
Eine Testprobe des auf diese Weise hergestellten Adsorptionsmittels (5 g) wurde anschließend in einem Glasbehälter mit einem
inneren Volumen von 1,1 1 placiert. Nachdem gasförmiges Ethylen in einer Konzentration von 100 Vol./ppm in dem Glasbehälter
einschlossen worden war, wurde die zeitliche Änderung der Ethylenkonzentration in dem Behälter mit Hilfe eines Gaschromatographen,
der mit einem Wasserstoff-Flammendetektor ausgerüstet war, verfolgt.
• 909815/0724
Die Bedingungen für die Herstellung der Testproben und die Ergebnisse
der Entfernung von gasförmigem Ethylen sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellt. Das Maß für die Entfernung
des gasförmigen Ethylens wird durch die folgende Formel dargestellt:
( i_ Konz. an Ethylen in dem behandelten Gas , χ 100 = Wert
Konz. an Ethylen in dem ursprünglichen Gas
der Entfernung von gasförmigem Ethylen (in %). Konz. = Vol./ppm.
909815/0724
co ο co
| Beispiel | Bedingungen für die Herstellung des Ac | Metallsalz | Metall/ Aktivkohle |
sorptionsmittels | inerte | Wert der Entfernung ' Ethylen (in %) |
5 | 10 | 20 | 30 |
| 1 | Ausgangs stoff für die |
Kupfernitrat | (Gew.%) | Tempe ratur |
Atmosphäre | von | 98 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | Aktivkohle | Eisennitrat | 1 | (0C) | Stickstoff | Kontaktdauer zwischen Gas und Adsorptionsmittel (in min.) |
90 | 96 | 100 | 100 |
| 3 | Pech | Kobaltnitrat | 1 | 400 | Il | 1 | 89 | 95 | 100 | 100 |
| 4 | Il | Nickelnitrat | 1 | 500 | Il | 85 | 93 | 98 | 100 | 100 |
| 5 | Il | Kupfernitrat | 2 | 500 | Il | 77 | 90 | 98 | 100 | 100 |
| 6 | Il | Il | 2 | 700 | Il | 70 | 90 | 95 | 98 | 100 |
| 7 | Il | Il | 0,05 | 500 | Il | 71 | 95 | 99 | 100 | 100 |
| 8 | Il | Il | 0,5 | 600 | ■1 | 75 | 98 | 100 | 100 | 100 |
| 9 | Il | Il | 5 | 200 | Dampf | 70 | 99 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | Il | basisches Kupferacetat |
10 | 500 | Stickstoff | 73 | 96 | 98 | 100 | 100 |
| 11 | Il | Kupfernitrat Eisennitrat |
3 | 500 | Dampf | 80 | 96 | 100 | 100 | 100 |
| 12 | Il | Kupfersulfat | + 0,5+1,0 | 500 | Stickstoff | 82 | 97 | 100 | 100 | 100 |
| 13 | Il | Il | 2 | 600 | Il | 72 | 97 | 100 | 100 | 100 |
| 14 | Il | Il | 1 | 200 | Il | 80 | 98 | 100 | 100 | 100 |
| Kokosnuß schalen |
1 | 600 | η | 81 | ||||||
| Kohle | 600 | 70 | ||||||||
| 70 |
In allen 14 Beispielen wurde mit Salpetersäure angesäuert
•»J co
(O
O (O 00
cn
-j ro
| Bedingungen fü | r die Herste | llung des Ά | idsorptionsmittels | Temp. | inerte | - | Wert | der | Entfernunc | f von | Adsorptionsmittel | 10 | 20 | 30 | |
| (0C) | Atmosphäre | Ethylen ( | in %) | min.) | 80 | 81 | 81 | ||||||||
| Ausgangs | Metall/ | einge | nicht | Kontaktdauer zwischen Gas | 5 | ||||||||||
| stoff für die | Aktivkohle | setzte | er- | und | 77 | ||||||||||
| Vergleichs | Aktivkohle | Metallsaiz | (Gew.%) | Säure | litzt | (in | 79 | 80 | 80 | ||||||
| beispiel | Pech | keines | 0 | keine | Il | _ | 1 | ||||||||
| 1 | 58 | 75 | 75 | 78 | 77 | ||||||||||
| Il | - | 85 | 85 | 85 | |||||||||||
| Kokosnuß | keines | 0 | keine | 500 | Stickstoff | 70 | |||||||||
| 2 | schalen | 57 | 83 | 86 | 86 | 86 | |||||||||
| Kohle | keines | 0 | keine | 500 | Il | ||||||||||
| 3 | Teer | Kupfer | 2 | Essig | 55 | 81 | 85 | 85 | 85 | ||||||
| 4 | acetat | säure | 700 | Il | 65 | ||||||||||
| Il | Nickel | 1 | Il | 84 | 80 | 80 | 80 | ||||||||
| 5 | acetat | 500 | Il | 64 | 30 | 30 | 30 | ||||||||
| Il | Silber | 0,5 | Salpe | nicht | 69 | ||||||||||
| 6 | nitrat | tersäure | er | 67 | 30 | ||||||||||
| Il | Zinknitrat | 3 | Il | hitzt | |||||||||||
| 7 | handelsübliche | Aktivkohle | 5 | keine | 48 | ||||||||||
| 8 | mit Palladium | 27 | |||||||||||||
Ul I
ro
oo
-α co
Die Entfernung des gasförmigen Ethylene in dem Behälter erreichte im wesentlichen nach 10 Minuten ein Gleichgewicht zwischen
dem gasförmigen Ethylen und der betreffenden Adsorptionsmittelprobe. Sämtliche erfindungsgemäß hergestellten Adsorbentien
nahmen das gasförmige Ethylen vollständig auf, was einer völligen Entfernung des Ethylens gleichkommt und die
ausgezeichnete Adsorptionsfähigkeit dieser Adsorptionsmittel
demonstriert, wie aus Tabelle 1 hervorgeht.
Im Gegensatz dazu zeigen die untersuchten konventionellen Aktivkohlen
und Produkte, die nicht in Übereinstimmung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden, eine langsamere
Entfernung gasförmigen Ethylens, die bei einem Stand von etwa 15 bis 20 ppm Ethylen aufhört, so daß nur ein Wert von
80 bis 85 % für die Entfernung gasförmigen Ethylens erreicht werden konnte, wie aus Tabelle 2 hervorgeht.
Ein gemäß Vergleichsbeispiel 4 hergestelltes Testmuster mit einer niedrigen Adsorptionskapazität für gasförmiges Ethylen
versetzte man mit mit 1 η Salpetersäure angesäuertem Wasser und ließ die Mischung 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur
stehen. Dann wurde die Mischung bei einer Temperatur zwischen 110 und 120°C getrocknet und anschließend 1 Stunde lang unter
909815/0724
Stickstoffstrom auf 5000C erhitzt. Die auf diese Weise erhaltene
Probe entfernte gasförmiges Ethylen, wie in Tabelle 3 gezeigt.
Kontaktdauer zwischen Ethylen und
der Probe (in min.)
1 5 10 20 30
.Wert der Entfernung von Ethylen
(in %) 84 98 100 100 100
(in %) 84 98 100 100 100
95 g einer mit 0,5 η Salpetersäure angesäuerten wäßrigen Lösung
von Kupfernitrat in einer solchen Menge, daß die Lösung 3 g Kupferionen enthielt, wurden mit 100 g Aktivkohle, hergestellt
aus Pech, vermischt, die Mischung wurde bei einer Temperatur zwischen 110 und 120°C getrocknet und dann in einem Quarzglasrohr
unter einem Stickstoffstrom mit Hilfe eines röhrenförmigen elektrischen Ofens bis auf 25O°C erhitzt. An diesem Punkt
wurde der Stickstoffstrom umgeschaltet auf Dampfstrom und die Mischung weiter bis auf 55O°C erhitzt und bei dieser Temperatur
1 Stunde lang gehalten. Die Mischung wurde anschließend auf 200°C abgekühlt und, wiederum unter Umschaltung des Dampfstromes
auf einen Stickstoffstrom, auf Zimmertemperatur gekühlt und auf diese Weise eine Adsorptionsmittelprobe erhalten.
909815/0724
Verschiedene Gewichtsmengen dieser Testprobe (im Bereich zwischen 0,5 und 5 g) wurden in einen Glasbehälter mit einem inneren
Volumen von 1,1 1 gegeben, anschließend gasförmiges Ethylen in einer Konzentration von 500 ppm zugefügt, der Glasbehälter
verschlossen und die Mischung in dem Behälter mehr als 30 Minuten lang stehengelassen, bis ein Gleichgewichtszustand erreicht
war. Danach wurde die Atmosphäre in dem Behälter auf den Gehalt an gasförmigem Ethylen mit einem GasChromatographen,
der mit einem Wasserstoff-Flammendetektor ausgerüstet war, geprüft und die Beziehung zwischen der Gaskonzentration im
Gleichgewicht und der Entfernung des gasförmigen Ethylens pro
Gewichtseinheit Aktivkohle (Kurve der Adsorptionsisotherme) erhalten. Mit gleichen Testprobe wurde auch ein ähnlicher Test
mit Ethan durchgeführt und eine Kurve der Adsorptionsisotherme für Ethan erhalten.
Außerdem wurde der gleiche Test mit einem aus Pech erhaltenen Produkt durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Die Entfernung des gasförmigen Ethylens (in Gew.%, bezogen auf die Testprobe) war beträchtlich hoch für das entsprechend dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Adsorptionsmittel.
909815/0724
Die Ethanmenge, die durch das erfindungsgemäße Adsorptionsmittel
adsorbiert wurde, war genauso groß wie diejenige, die durch eine nichtbehandelte Aktivkohle adsorbiert wurde, woraus hervorgeht,
daß die Fähigkeit des aktivierten Kohlenstoffs, Ethan
zu entfernen, durch die Behandlung entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht verschlechtert wurde.
| Gleichge | erfindungsgemäßes | Ethan | unbehandelte | Ethan | |
| wichtskon | Adsorptionsmittel | 35 | Aktivkohle | 33 | |
| zentration | |||||
| (ppm) | 12 | 12 | |||
| 300 | Ethylen | Ethylen | |||
| Menge des | 95 | 4,6 | 20 | 4,4 | |
| Adsorbats | 100 | ||||
| (cc/100 g | 63 | 7,4 | |||
| Aktiv | 30 | ||||
| kohle) | 40 | 2,5 | |||
sy:bü
909815/0724
ORIGINAL INSPECTED
Claims (8)
1. Adsorptionsmittel für Ethylen, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Inberuhrungbringen von Aktivkohle mit wenigstens
einem der Metalle Kupfer, Eisen, Kobalt und/ oder Nickel oder mit wenigstens einem ihrer Salze in
Gegenwart von Salpetersäure und Erhitzen der erhaltenen Mischung unter inerter Gasatmosphäre auf eine Temperatur
von 150 bis 900°C hergestellt worden ist, wobei man die
Metallkomponente in einer solchen Menge zusetzt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel einen Gehalt von 0,01 bis 20
Gew.% an wenigstens einem der oben genannten Metalle
aufweist. 9098 15/072 A
ORIGINAL INSPECTED
2. Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels für Ethylen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aktivkohle mit
wenigstens einem der Metalle Kupfer, Eisen, Kobalt und/ oder Nickel oder wenigstens einem ihrer Salze in Gegenwart
von Salpetersäure in Berührung bringt und die erhaltene Mischung unter einer inerten Gasatmosphäre auf
eine Temperatur von 150 bis 9000C erhitzt, wobei man
die Metallkomponente in einer solchen Menge zusetzt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel einen Gehalt an wenigstens
einem der oben genannten Metalle von 0,01 bis 20 Gew.% aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aktivkohle in eine wäßrige Lösung des bzw. der
Metallsalze, zu der Salpetersäure hinzugefügt wurde,
einführt.
einführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Metallsalzlösung einen Gehalt von etwa 0,1
bis 5 η Salpetersäure enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von Aktivkohle und Metallkomponente
in eine wäßrige Salpetersäurelösung einträgt.
in eine wäßrige Salpetersäurelösung einträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine 0,1 bis 5 η wäßrige Salpetersäurelösung einsetzt.
909815/0724
7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Mischung auf eine Temperatur von 200 bis 7000C erhitzt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Reaktanten in einem solchen Verhältnis mischt, daß das erhaltene Adsorptionsmittel 0,1
bis 10 Gew.% des bzw. der eingesetzten Metalle enthält.
909815/0724
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| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |