JP2864542B2 - 鮮度保持剤 - Google Patents
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
- A01N3/02—Keeping cut flowers fresh chemically
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- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、花卉及び青果物等の鮮度保持剤に関するも
のである。
のである。
従来より、青果物から発生する変質ガス成分としてエ
チレンが知られている。植物体からのエチレン発生量は
極めて多く、クライマクテリック果実では、10ml/kg/da
yにも達するとされているが、一方生理変化を惹起する
エチレンの閾値は、0.1〜3ppmと極めて小さい。
チレンが知られている。植物体からのエチレン発生量は
極めて多く、クライマクテリック果実では、10ml/kg/da
yにも達するとされているが、一方生理変化を惹起する
エチレンの閾値は、0.1〜3ppmと極めて小さい。
このような変質ガス成分としてのエチレンを除去する
鮮度保持剤として、これまで例えば活性炭、過マンガン
酸カリウム、臭素添着炭、塩化パラジウム担持活性炭等
が知られている。
鮮度保持剤として、これまで例えば活性炭、過マンガン
酸カリウム、臭素添着炭、塩化パラジウム担持活性炭等
が知られている。
しかし、活性炭は低エチレン濃度下におけるエチレン
吸収能が低い為、鮮度保持剤としての効果が不充分であ
る。過マンガン酸カリウムは重金属を含んでおり、この
毒性及び爆発性の面で食品に使用するのは極めて危険で
あり不適当である。臭素添着炭（特公昭57−39149号）
では、臭素とエチレンが反応して発ガン性を有する二臭
化エチレンを生成するので食品用として好ましくない。
塩化パラジウム担持活性炭（特公昭61−25340号）の場
合には、毒性には問題はないものの、エチレン除去速度
が遅く、かつエチレン処理量も小さく、低濃度まで完全
に除去が不可能であり効果が不充分である。
吸収能が低い為、鮮度保持剤としての効果が不充分であ
る。過マンガン酸カリウムは重金属を含んでおり、この
毒性及び爆発性の面で食品に使用するのは極めて危険で
あり不適当である。臭素添着炭（特公昭57−39149号）
では、臭素とエチレンが反応して発ガン性を有する二臭
化エチレンを生成するので食品用として好ましくない。
塩化パラジウム担持活性炭（特公昭61−25340号）の場
合には、毒性には問題はないものの、エチレン除去速度
が遅く、かつエチレン処理量も小さく、低濃度まで完全
に除去が不可能であり効果が不充分である。
本発明は、エチレンガスに対して格別高い吸収速度及
び処理量を有し、低エチレン濃度迄完全に除去が可能な
効果の高い鮮度保持剤を提供するものである。
び処理量を有し、低エチレン濃度迄完全に除去が可能な
効果の高い鮮度保持剤を提供するものである。
本発明の要旨は、カーボンブラックに、パラジウム化
合物を担持させたことを特徴とする鮮度保持剤に関す
る。
合物を担持させたことを特徴とする鮮度保持剤に関す
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の鮮度保持剤に於いては、カーボンブラックが
担体として用いられる。カーボンブラックとは、ガス状
あるいは液状の炭化水素又は重質油などを熱分解させて
得られる粒子であり、通常芳香族平面分子が数層集まっ
て乱層構造をなした微晶体が、複雑に集まって一種の無
定形炭素の一次粒子となっており、更にこの一次粒子は
鎖状に連結してストラクチャーと呼ばれる構造を形成し
ている。カーボンブラックの製法は特に限定されるもの
ではなくファーネス法によるファーネスブラック、ラン
プ法によるランプブラック、サーマル法によるサーマル
ブラック、アセチレン法によるアセチレンブラック、ロ
ーラーブラック、ディスクブラック、重質油分解副生カ
ーボンブラック等が挙げられ、本発明に使用されるカー
ボンブラックとしてはこれらいずれでも良い。尚、本発
明に使用されるカーボンブラックの品質としては、特に
BET法（“Carbon Black"Jean−Baptiste Donnet,Andrie
s Voet著 MARCEL DEKKER,INC.New York and Basel,197
6,58−63頁参照）で測定した比表面積が1000m2/g以下で
あるのが好ましく、更に好ましくは、100〜800m2/g、よ
り好ましくは150〜500m2/g、特に好ましくは200〜450m2
/gである。更に、カーボンブラックの物性を示すジブチ
ルフタレート（DBP）の吸油量は50〜400ml/100g、好ま
しくは100〜300ml/100g、更に好ましくは150〜250ml/10
0gの範囲のものが好適に使用される。
担体として用いられる。カーボンブラックとは、ガス状
あるいは液状の炭化水素又は重質油などを熱分解させて
得られる粒子であり、通常芳香族平面分子が数層集まっ
て乱層構造をなした微晶体が、複雑に集まって一種の無
定形炭素の一次粒子となっており、更にこの一次粒子は
鎖状に連結してストラクチャーと呼ばれる構造を形成し
ている。カーボンブラックの製法は特に限定されるもの
ではなくファーネス法によるファーネスブラック、ラン
プ法によるランプブラック、サーマル法によるサーマル
ブラック、アセチレン法によるアセチレンブラック、ロ
ーラーブラック、ディスクブラック、重質油分解副生カ
ーボンブラック等が挙げられ、本発明に使用されるカー
ボンブラックとしてはこれらいずれでも良い。尚、本発
明に使用されるカーボンブラックの品質としては、特に
BET法（“Carbon Black"Jean−Baptiste Donnet,Andrie
s Voet著 MARCEL DEKKER,INC.New York and Basel,197
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あるのが好ましく、更に好ましくは、100〜800m2/g、よ
り好ましくは150〜500m2/g、特に好ましくは200〜450m2
/gである。更に、カーボンブラックの物性を示すジブチ
ルフタレート（DBP）の吸油量は50〜400ml/100g、好ま
しくは100〜300ml/100g、更に好ましくは150〜250ml/10
0gの範囲のものが好適に使用される。
又、一次粒子径は通常10〜300mμ程度であり、好まし
くは15〜80mμ、更に好ましくは20〜40mμのものが使用
される。
くは15〜80mμ、更に好ましくは20〜40mμのものが使用
される。
又、カーボンブラックの表面pHは６以上が好ましい。
尚、本発明で使用するカーボンブラックとしては、脱気
処理したものも好適に使用される。脱気処理は、通常減
圧下で700〜1300℃に１時間以内加熱することにより行
なわれる。脱気処理を行うことにより、カーボンブラッ
クの表面官能基、例えばカルボキシル基、カルボニル基
等が除去されるため、カーボンブラックの表面pHが高く
なる傾向がある。
尚、本発明で使用するカーボンブラックとしては、脱気
処理したものも好適に使用される。脱気処理は、通常減
圧下で700〜1300℃に１時間以内加熱することにより行
なわれる。脱気処理を行うことにより、カーボンブラッ
クの表面官能基、例えばカルボキシル基、カルボニル基
等が除去されるため、カーボンブラックの表面pHが高く
なる傾向がある。
本発明の鮮度保持剤は、上記カーボンブラックを担体
とし、これにパラジウム化合物を担持させることを特徴
とする。パラジウム化合物としては塩化パラジウ、臭化
パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酢酸パ
ラジウム等が挙げられるが、塩化パラジウムが特に好ま
しい。
とし、これにパラジウム化合物を担持させることを特徴
とする。パラジウム化合物としては塩化パラジウ、臭化
パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酢酸パ
ラジウム等が挙げられるが、塩化パラジウムが特に好ま
しい。
パラジウム化合物の担持量は、カーボンブラック及び
パラジウム化合物からなる鮮度保持剤中、0.05〜10重量
％、好ましくは0.1〜５重量％である。担持量が少いと
充分なエチレン除去効果が得られず、又多すぎても担持
量を増やした割には効果が増えないので、使用効率が低
下する。パラジウム化合物をカーボンブラックに担持さ
せる方法としては、パラジウム化合物を含有する濃度0.
1〜５規定の鉱酸水溶液、例えば塩酸、硝酸、硫酸等の
水溶液にカーボンブラックを投入して撹拌してパラジウ
ム化合物を吸着させた後、別し110〜300℃で乾燥する
ことによりパラジウム化合物担持カーボンブラックが得
られる。
パラジウム化合物からなる鮮度保持剤中、0.05〜10重量
％、好ましくは0.1〜５重量％である。担持量が少いと
充分なエチレン除去効果が得られず、又多すぎても担持
量を増やした割には効果が増えないので、使用効率が低
下する。パラジウム化合物をカーボンブラックに担持さ
せる方法としては、パラジウム化合物を含有する濃度0.
1〜５規定の鉱酸水溶液、例えば塩酸、硝酸、硫酸等の
水溶液にカーボンブラックを投入して撹拌してパラジウ
ム化合物を吸着させた後、別し110〜300℃で乾燥する
ことによりパラジウム化合物担持カーボンブラックが得
られる。
以上により得られたパラジウム化合物担持カーボンブ
ラックを鮮度保持剤として用いれば室温附近の低温で極
めて速やかに、多量のエチレンを処理し短時間にエチレ
ン気相濃度を０にすることができる。
ラックを鮮度保持剤として用いれば室温附近の低温で極
めて速やかに、多量のエチレンを処理し短時間にエチレ
ン気相濃度を０にすることができる。
尚、パラジウム化合物をカーボンブラックに担持させ
た本発明の鮮度保持剤は、使用に際し、他のエチレン吸
収剤、あるいはアルデヒド、アルコール等の果実に有害
なガスの吸収剤である活性炭あるいはゼオライト、アル
ミナ等の多孔質担体等、公知の他の鮮度保持剤と併用す
ることも出来る。本発明の鮮度保持剤と併用する他の鮮
度保持剤の使用量は本発明の鮮度保持剤、即ちパラジウ
ム化合物担持カーボンブラック１重量部に対し１〜100
重量部、好ましくは３〜20重量部特に好ましくは５〜15
重量部である。他の鮮度保持剤を併用することで本発明
鮮度保持剤の初期エチレン吸収効果が増し従って、本発
明の鮮度保持剤中のパラジウム担持量を減少させること
が可能となる。
た本発明の鮮度保持剤は、使用に際し、他のエチレン吸
収剤、あるいはアルデヒド、アルコール等の果実に有害
なガスの吸収剤である活性炭あるいはゼオライト、アル
ミナ等の多孔質担体等、公知の他の鮮度保持剤と併用す
ることも出来る。本発明の鮮度保持剤と併用する他の鮮
度保持剤の使用量は本発明の鮮度保持剤、即ちパラジウ
ム化合物担持カーボンブラック１重量部に対し１〜100
重量部、好ましくは３〜20重量部特に好ましくは５〜15
重量部である。他の鮮度保持剤を併用することで本発明
鮮度保持剤の初期エチレン吸収効果が増し従って、本発
明の鮮度保持剤中のパラジウム担持量を減少させること
が可能となる。
次に本発明の鮮度保持剤の使用方法について説明す
る。
る。
本発明の鮮度保持剤はポリエチレンやポリプロピレン
などのプラスチックフィルム又はシート等からなる密閉
容器内や冷蔵庫内に花卉又は青果物と共に配置される。
配置される形態としては特に限定されるものではなく、
例えば紙、布、不織布等の通気性袋内に鮮度保持剤を充
填して配置する方法、また密閉容器の内壁に固定する方
法が一般的である。更にはポリエチレンやポリプロピレ
ン等のプラスチックフィルムや吸湿紙等の中に練り込ん
でもかまわない。鮮度保持剤の使用量は、青果物の種
類、量により異なるが、通常は青果物1kg当り0.05〜50g
の範囲で用いられる。
などのプラスチックフィルム又はシート等からなる密閉
容器内や冷蔵庫内に花卉又は青果物と共に配置される。
配置される形態としては特に限定されるものではなく、
例えば紙、布、不織布等の通気性袋内に鮮度保持剤を充
填して配置する方法、また密閉容器の内壁に固定する方
法が一般的である。更にはポリエチレンやポリプロピレ
ン等のプラスチックフィルムや吸湿紙等の中に練り込ん
でもかまわない。鮮度保持剤の使用量は、青果物の種
類、量により異なるが、通常は青果物1kg当り0.05〜50g
の範囲で用いられる。
本発明の鮮度保持剤は全ての花卉又は青果物に適用す
ることができ、例えば、リンゴ、ナシ、ミカン、バナ
ナ、ブドウ、カボス、ウメなどの果実類、トマト、イチ
ゴ、ピーマンなどの果菜類、タケノコ、マツタケ、ホウ
レンソウ、ニラ、レタス、キャベツなどの野菜類、更に
はカーネーションなどの花卉類にも使用することができ
る。
ることができ、例えば、リンゴ、ナシ、ミカン、バナ
ナ、ブドウ、カボス、ウメなどの果実類、トマト、イチ
ゴ、ピーマンなどの果菜類、タケノコ、マツタケ、ホウ
レンソウ、ニラ、レタス、キャベツなどの野菜類、更に
はカーネーションなどの花卉類にも使用することができ
る。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例１ カーボンブラック＃3250（三菱化成（株）製、粒子径
28mμ、比表面積240BET−m2/g、DBP吸油量180ml/100g）
6.66gを塩化パラジウム66.6mgを含む１規定塩酸水溶液6
0mlに投入、１時間浸漬し、パラジウム化合物を吸着さ
せる。その後、カーボンブラックを別し、200℃の窒
素気流下（330mlN2/mm）同温度で１時間乾燥してパラジ
ウム化合物約１重量％担持カーボンブラック（試料No.
1）を得た。尚、パラジウム化合物担持量は別残渣液
中のパラジウム量より計算した。
28mμ、比表面積240BET−m2/g、DBP吸油量180ml/100g）
6.66gを塩化パラジウム66.6mgを含む１規定塩酸水溶液6
0mlに投入、１時間浸漬し、パラジウム化合物を吸着さ
せる。その後、カーボンブラックを別し、200℃の窒
素気流下（330mlN2/mm）同温度で１時間乾燥してパラジ
ウム化合物約１重量％担持カーボンブラック（試料No.
1）を得た。尚、パラジウム化合物担持量は別残渣液
中のパラジウム量より計算した。
同様にしてヤシガラ活性炭（ダイアソーブW:商標、三
菱化成（株）製、比表面積1200BET−m2/g）を使用し、
パラジウム化合物1.0％担持活性炭（試料No.2）を得
た。
菱化成（株）製、比表面積1200BET−m2/g）を使用し、
パラジウム化合物1.0％担持活性炭（試料No.2）を得
た。
又、上記パラジウム化合物担持カーボンブラック（試
料No.1）0.1g、又はパラジウム化合物担持活性炭（試料
No.2）0.1gに夫々無処理の上記ヤシガラ活性炭を0.9g混
合し（パラジウム1mgに対する無処理活性炭の混合量は
0.9gに相当）、試料No.3及びNo.4を得た。
料No.1）0.1g、又はパラジウム化合物担持活性炭（試料
No.2）0.1gに夫々無処理の上記ヤシガラ活性炭を0.9g混
合し（パラジウム1mgに対する無処理活性炭の混合量は
0.9gに相当）、試料No.3及びNo.4を得た。
試験例１〜４及び比較試験例１〜４ 実施例１で得られた各試料につきパラジウム1mg当り
のエチレン除去能を以下の方法で測定した。
のエチレン除去能を以下の方法で測定した。
（１） 測定方法１ 水を張った内容量２のガラス製ジャーに、パラジウ
ム換算で1mg相当量の各試料を入れ、その１日後、2mlの
エチレンを注入し（初期気相エチレン濃度1000ppm）、
エチレンの気相濃度の経時変化をガスクロにて測定し
た。結果を第１表に示す。
ム換算で1mg相当量の各試料を入れ、その１日後、2mlの
エチレンを注入し（初期気相エチレン濃度1000ppm）、
エチレンの気相濃度の経時変化をガスクロにて測定し
た。結果を第１表に示す。
（２） 測定方法２ 水を張った内容量２のガラス製ジャーにパラジウム
換算で1mg相当量の各試料を入れ、その１日後1mlのエチ
レンを注入し（第１回）し（初期気相エチレン濃度500p
pm）、エチレンの気相濃度の経時変化をガスクロにて測
定した。
換算で1mg相当量の各試料を入れ、その１日後1mlのエチ
レンを注入し（第１回）し（初期気相エチレン濃度500p
pm）、エチレンの気相濃度の経時変化をガスクロにて測
定した。
第１回のエチレン注入の48時間後に、更に1mlのエチ
レンを注入（第２回）し、第２回エチレン注入後の気相
エチレン濃度の経時変化をガスクロにて測定した。結果
を第２表に示す。
レンを注入（第２回）し、第２回エチレン注入後の気相
エチレン濃度の経時変化をガスクロにて測定した。結果
を第２表に示す。
実施例２ 第３表に記載の物性を示すカーボンブラック又は活性
炭を夫々担体として使用して、実施例１に準じてパラジ
ウム化合物0.5重量％又は１重量％担持カーボンブラッ
ク又は活性炭を得た。
炭を夫々担体として使用して、実施例１に準じてパラジ
ウム化合物0.5重量％又は１重量％担持カーボンブラッ
ク又は活性炭を得た。
尚、試験例９及び10で担体として使用したカーボンブ
ラックは試験例５及び６で担体として使用したのと同じ
カーボンブラックを、0.2mmHgの減圧下1100℃で30分間
脱気処理したものである。
ラックは試験例５及び６で担体として使用したのと同じ
カーボンブラックを、0.2mmHgの減圧下1100℃で30分間
脱気処理したものである。
試験例５〜18及び比較試験例５ 実施例２で得られた各試料0.1gのエチレン吸収量（パ
ラジウム0.5mg当り、又は1mg当りのエチレン吸収量に相
当）を下記の方法に従って測定した。
ラジウム0.5mg当り、又は1mg当りのエチレン吸収量に相
当）を下記の方法に従って測定した。
（１） 測定方法 水を張った内容積２のガラス製ジャーに各試料0.1g
を入れ、その１日後2mlのエチレンを注入し（初期気相
エチレン濃度1000ppm）、注入24時間後に、気相エチレ
ンガス量をガスクロにて測定し、この値より、エチレン
吸収量を算出した。
を入れ、その１日後2mlのエチレンを注入し（初期気相
エチレン濃度1000ppm）、注入24時間後に、気相エチレ
ンガス量をガスクロにて測定し、この値より、エチレン
吸収量を算出した。
〔発明の効果〕 カーボンブラックにパラジウム化合物を担持させた本
発明の鮮度保持剤は、長時間に亘り低濃度までエチレン
除去が可能であり、花卉及び青果物の鮮度保持剤として
優れた効果を有する。
発明の鮮度保持剤は、長時間に亘り低濃度までエチレン
除去が可能であり、花卉及び青果物の鮮度保持剤として
優れた効果を有する。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A23B 7/144 A01N 59/16 A23L 3/3445
Claims (1)
- 【請求項１】カーボンブラックに、パラジウム化合物を
担持させたことを特徴とする鮮度保持剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-199167 | 1988-08-10 | ||
| JP19916788 | 1988-08-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138935A JPH02138935A (ja) | 1990-05-28 |
| JP2864542B2 true JP2864542B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=16403272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19956189A Expired - Fee Related JP2864542B2 (ja) | 1988-08-10 | 1989-08-01 | 鮮度保持剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5015282A (ja) |
| JP (1) | JP2864542B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0526977A2 (en) * | 1991-07-03 | 1993-02-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Novel packaging compositions that extend shelf life of oil-containing foods |
| US5416060A (en) * | 1993-06-23 | 1995-05-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Refreshing agent |
| DE69419232T2 (de) * | 1993-11-22 | 2000-02-17 | Kuraray Chemical Kk | Folie zum Frischhalten |
| CA2468268A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Erik L. Skov | Apparatus and method for forming discrete hollow parts |
| US20040034149A1 (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-19 | Garcia Rod A. | Essential oils in plastic film |
| US20040031861A1 (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-19 | Garcia Rod A. | Essential oils in additive concentrates |
| US20060070523A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-06 | Sud-Chemie, Inc. | Sodium permanganate ethylene absorption agent |
| CN104619411A (zh) | 2011-12-22 | 2015-05-13 | 3M创新有限公司 | 乙烯去除剂 |
| US10549268B2 (en) | 2013-07-05 | 2020-02-04 | Nitto Denko Corporation | Filter element for decomposing contaminants, system for decomposing contaminants and method using the system |
| WO2015003135A2 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-08 | Nitto Denko Corporation | Transparent photocatalyst coating and methods of manufacturing the same |
| WO2015002326A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-08 | Nitto Denko Corporation | Photocatalyst sheet |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4000246A (en) * | 1975-01-31 | 1976-12-28 | The Dow Chemical Company | Removal of gases from an enclosed space using metal hydrocarbyl oxides |
| US4260750A (en) * | 1976-07-27 | 1981-04-07 | Rhone-Poulenc Industries | Telomerization process |
| JPS6040893B2 (ja) * | 1977-09-22 | 1985-09-13 | 呉羽化学工業株式会社 | エチレン吸収剤およびその製造法 |
| JPS5470457A (en) * | 1977-11-07 | 1979-06-06 | Takeda Chemical Industries Ltd | Preservation of fresheness of fruit and vegetables |
| JPS5610776A (en) * | 1979-07-07 | 1981-02-03 | Ricoh Co Ltd | Facsimile device |
| JPS5763048A (en) * | 1980-10-04 | 1982-04-16 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Agent for keeping freshness of fruit and vegetable, and its preparation |
| JPH0630480B2 (ja) * | 1984-07-16 | 1994-04-20 | 日本電気株式会社 | 速度変換回路 |
-
1989
- 1989-08-01 JP JP19956189A patent/JP2864542B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-02 US US07/388,517 patent/US5015282A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02138935A (ja) | 1990-05-28 |
| US5015282A (en) | 1991-05-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |