DE2807783C3

DE2807783C3 - Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE2807783C3
Application number: DE2807783A
Authority: DE
Inventors: William R. Orchard Park N.Y. Lawton (V.St.A.)
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1977-02-25
Filing date: 1978-02-23
Publication date: 1980-12-11
Also published as: ES467299A1; CA1102122A; IT1105166B; BE864192A; JPS53140043A; DE2807783A1; IT7848187A0; JPS571437B2; US4097288A; GB1565784A; FR2381630A1; DE2807783B2; AU505152B2; BR7801068A

Description

a) die Phenol-Amin/Amid-Komplexverbindung durch Umsetzen der Reaktionspartner in alkoholischer wasserfreier Lösung herstellt,

b) die feste Komplexverbindung in einem nicht lösenden bzw. nicht dissoziierenden Gemisch aus Bindemittel und Lösungsmittel dispergiert,

c) die Leuco-Farbstoffkomponente als solche oder in Form einer Dispersion in einem Gemisch aus Bindemittel und Lösungsmittel zusetzt,

d) die Dispersion auf den Träger aufbringt und das Lösungsmittel abdampft.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Arbeitsstufe (a) in Methanol oder Äthanol durchführt.

Die Erfindung bezieht sich auf ein einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das seine Farbe ändert oder farbig wird, wenn es mit beheizten Schreibern, beheizten Druckköpfen von Thermodruckern oder einem durch einen Thermokopierer belichteten infrarotabsorbierenden Text in Kontakt gebracht wird, sowie auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Die Erfindung bezweckt die Verbesserung von unter Wärmeeinwirkung farbbildenden Aufzeichnungsmaterialien, die einen Lacton-Leucofarbstoff bzw. einen Spiropyran-Leucofarbstoff und ein Phenol enthalten, das mit dem Leucofarbstoff beim Erwärmen reagiert und dabei einen Farbstoff bildet

Typisch für Lacton-Leucofarbstoffe sind Kristallviolettlacton oder 33-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid und Malachitgrüriir.cton oder 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid. Die Reaktion dieser und vieler ähnlicher Phthalide mit Phenolen sind in der folgenden Literatur erläutert:

US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS

38 95 173,
38 59 112,
38 46 153,
38 64 684,
38 29401,
38 25 432,
37 92481,

US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS

33 22 557,

37 73 542,
35 39 375,

38 43 384,
38 29 401.
38 16 838,
37 46 675.

Typische Beispiele der in den vorgenannten Patent-Schriften angegebenen Lacton-Leucofarbstoffe, die mit Phenolverbindungen unter Bildung einer Farbe reagieren, umfassen die in der Tabelle I angegebenen Lactone.

Nachstehend werden einige der Patentschriften auf-J5 geführt, in denen Spiropyran-Leucofarbstoffe angegeben sind, die unter Farbbildung mit Phenolverbindungen reagieren:

US-PS 34 45 261, US-PS 38 29 401,
US-PS 38 59 112, US-PS 37 73 542,
US-PS 36 66 525, JP-PS 73-63 734,
DE-PS 22 52 845, DE-PS 23 27 135,
JP-PS 74-00 069, FR-PS 22 04 151,
JP-PS 75-01 746, DE-PS 25 22 877,
JP-PS 75-1 37 146, JP-PS 75-1 52 742,
DE-PS 22 52 845, JP-PS 75-1 37 549.

Typische Beispiele der in den vorstehenden Patentschriften angegebenen Spiropyran-Leucofarbstoffe, die mit Phenolverbindungen unter Bildung einer Farbe reagieren, sind in Tabelle II angegeben.

Typische Beispiele von Phenolen, die in den vorstehenden Patentschriften angegeben sind und mit den Leucofarbstoffen reagieren, sind in Tabelle III angegeben.

Es gibt eine Anzahl handelsüblicher Erzeugnisse, die die vorstehend angegebenen Kombinationen von Leucofarbstoffen und Phenolderivaten verwenden. Diese werden in Thermo-Kopierpapier angewandt das in handelsüblichen Thermokopierern verwendet wird. Ferner werden wärmeempfindliche Papiere, in denen diese Stoffe angewandt werden, auch in computergesteuerten Druckern verwendet Sensibilisierte Papiere, die eine Kombination von Leucofarbstoffen und Phenolen aufweisen, werden auch in Diagrammaufzeichnungsgeräten verwendet, wobei eine Farbaufzeichnung erhalten wird, indem das Papier mit einem beheizten Schreiber kontaktiert wird.

Die aus Leucofarbstoffen und Phenolderivaten be-

stehenden Kombinationen weisen jedoch einige Nachteile auf. Die praktische Erfahrung hat gezeigt, daß die Farbbildungsreaktion nicht nur beim Aufzeichnungsvorgang selbst eintritt, sondern öfters durch andere Einwirkungen zur Unzeit eintritt Auch kann die Phenolkomponente durch Diffusion ihre gleichmäßige Verteilung in der Schicht verändern. Der Hintergrund wird dadurch fleckig, die Aufzeichnung verblaßt, das Bild zeigt eine inhomogene Farbstoffverteilung, die Aufzeichnung ist feuchtigkeitsempfindlich, sie ist nicht geruchfrei, sie ist druckempfindlich, so daß etwa durch Heftklammern oder dergleichen ungewollte Markierungen entstehen, auf der von dem beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn entstehen zwei Streifen, und die Aufzeichnungen zeigen Schmorerscheinungen.

Um eine vorzeitige Reaktion zu verhindern, müssen die Reaktionsteilnehmer auch gesondert vermählen werden und die Verwendung eines Lösungsmittels oder einer Kombination aus einem Kunstharzbindemittel und einem Lösungsmut«;!, wodurch einer oder beide Reaktionsteilnehmer gelöst oder teiigeiöst werden, ist nicht ratsam, da sie zu einer vorzeitigen Farbbildung in dem Beschichtungsgemisch Anlaß gibt

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, diese bei den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, welche Leucofarbstoffe und Phenole als Farbbildner enthalten, auftretenden Probleme zu beseitigen oder zu minimieren. Dabei soll gleichzeitig die Sublimation aus der bzw. die Diffusion der Phenolkomponente innerhalb der Schicht, durch die sich Flecken und Empfindlichkeitsänderungen ergeben können, klein gehalten werden. Mittels der Erfindung sollen diher Thermo-Aufzeichnungspapiere mit verbesserter Bildschärfe und -klarheit herstellbar sein.

Aus der DE-OS 23 55 184 ist ein mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial bekannt, bei dem die einzelnen Aufzeichnungsschichten bei unterschiedlichen Temperaturen ansprechen.

Um nun zu verhindern, daß die bei einer tiefer ansprechenden Temperatur ablaufende Farbreaktion mit der bei einem höheren Temperaturwert ansprechenden Farbreaktion konkurriert und Mischbilder entstehen, muß die eine Farbe gelöscht werden. Hierzu dienen spezielle Entfärber, welche also die bereits gebildete Farbe neutralisieren.

Gemäß der DE-OS 23 55 184 werden als Entfärber Amine mit einer speziellen Struktur eingesetzt, weiche also die Aufgabe haben, bei einer niedrigeren Temperaturschwelle bereits gebildete Farbstoffe zu löschen und damit den Weg frei zu machen für die bei einer höheren Temperaturschwelle ablaufende Farbreaktionen.

Gemäß einer Ausführungsform der DE-OS ist vorgesehen, daß zwei bei unterschiedlichen Temperaturen ansprechende chromogene Stoffe in der gleichen Auf-Zeichnungsschicht vorliegen, doch ändert sich dadurch Aufgabe und Funktion der Amin-Entfärber nicht. Es entsteht zunächst eine Farbe bei einer niedrigeren Temperaturschweile, da die Phenolkomponente im reaktiven Zustand in der Aufzeichnungsschicht vorliegt. Vor dem Einsetzen der zweiten Farbbildungsreaktion mit der zweiten chromogenen Verbindung wird jedoch der Entfärber wirksam und entfärbt die Aufzeichnungsschicht.

Die Aminkomponente liegt also stets in freier Form neben der reaktiven Phenolkomponente in der Aufzeichnungsschicht vor. Mittels einer solchen Entfärber-Kombination lassen sich jedoch die vorstehend geschilderten Probleme bei einem einschichtigen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial nicht lösen, insbesondere da die Diffusion und vorzeitige Reaktion der Phenolkomponente nicht verhindert wird.

Die Aufgabe der Erfindung wird durch einen neuartigen Weg gelöst welcher darauf beruht die Phenolkomponente in der Aufzeichnungsschicht in Form eines auf Wasserstoffbindungen beruhenden Komplexe? mit einem Amid oder Amin zu immobilisieren. In der fertigen Aufzeichnungsschicht liegt daher die Phenolkomponente inaktiviert vor und sie wird erst dann für die Farbreaktion mit der Leucofarbstoffkomponente freigesetzt wenn eine bestimmte Temperaturschwelle überschritten wird. Diese Freisetzungs- oder Dissoziationstemperaturen liegen praktisch stets oberhalb 50⁰C, so daß die Phenolkomponente bei den üblichen Lagerungsbedingungen komplex gebunden bleibt und daher keine vorzeitige Farbbildung stattfinden kann.

Das erfindungsgemäße einschichtige, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit auf einen Träger aufgebrachter wärmeempfindiicher Aufzeichnungsschicht auf der Basis eines Bindemittels, enthaltend einen Lacton-Leucofarbstoff oder einen Spiropyran-Leucofarbstoff und ein Phenol, welches bei Erwärmung mit dem Leuco-Farbstoff einen Farbstoff bildet ist demgemäß dadurch gekennzeichnet daß düs Phenol in der Aufzeichnungsschicht in Form fester Teilchen einer Komplexverbindung mit einem Ainin oder Amid vorliegt, in welcher die Komplexierung auf Wasserstoffbindungen beruht

Vorzugsweise haben die festen Teilchen der Komplexverbindung eine Teilchengröße von weniger als ΙΟμπι.

Auf diese Weise läßt sich eine sehr gleichmäßige Verteilung der Phenolkomponente in der Aufzeichnungsschicht erzielen.

Bevorzugt liegt die Komplexverbindung in der Aufzeichnungsschicht in einer Konzentration von 5 bis 50 Gewichtsprozent vor.

Es können auch bestimmte Zusatzstoffe in der Aufzeichnungsschicht mitverwendet werden, um die Temperatur der Farbbildung zu senken und die Farbintensität zu erhöhen.

Einige bevorzugte Aktivierungsmittel sind Harnstoff und Thiolharnstoff sowie deren Derivate, insbesondere Phenylharnstoff, Phenylthioharnstoff, Allylharnstoff, Diphenylharnstoff und Thiodiphenylharnstoff, ferner Zinkacetoacetonat, Fefsäuresalze von Zink, wie Zinkstearat und Zinkpalmitat, sowie Salicylamid.

Die Phenolkomplexe werden z. B. wie folgt zubereitet: Die Phenolverbindung wird in wasserfreiem Methanol oder Äthanol gelöst unter Bildung einer 25%igen Lösung. Das die Wasserstoffbindung bewirkende Amin oder Amid wird der alkoholischen Lösung des Phenolderivats in molekularen Äquivalenten, die der Anzahl der funktioneilen Hydroxylgruppen in der Phenolverbindung entsprechen, zugesetzt, z. B. werden für 1 Mol eines Bis-Phenols 2 Mol Cyclohexylamin zugesetzt, 1 Mol Amin wird für 1 Mol einer Monohydroxyverbindung zugesetzt, Die Gemische werden einige Minuten gerührt, bis sie homogen werden. In manchen Fällen bildet sich praktisch sofort ein fester Komplex aus, andere Gemische müssen hingegen gekühlt werden, bevor Feststoffprodukte erhalten werden. Das den ausgefällten Komplex enthaltende Gemisch wird dann filtriert, der Niederschlag wird mit Alkohol gewaschen und dann getrocknet. Die Tabelle IV enthält eine Anzahl wasserstoffgebundene Phenol-

komplexe, die in dieser Weise zubereitet wurden.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des vorstehend gekennzeichneten Aufzejchnungsmaterials.

Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man

d) die Dispersion auf den Träger aufbringt und das Lösungsmittel abdampft

Dieses Verfahren bietet den wesentlichen Vorteil, daß auch die Leuco-Farbstoffkomponente der Schichtdispersion selbst zugesetzt werden kann und daß man die Dispersion zur Erzielung sehr feiner und gleichmäßig dispergierter Teilchen einer Mahlbehandlung unterwerfen kann, ohne daß die Gefahr einer vorzeitigen Farbbildung besteht

Die Beschichtungen werden z. B. wie folgt zubereitet: die wasserstoffgebundenen Phenolkomplexe werden in einer Lösung eines Bindemittels dispergiert und in einer Kugelmühle oder anderweitig zerkleinert, bis eine feine Teilchengröße, bevorzugt kleiner als ΙΟμπι, erhalten wird. Es kann jedes Lösungsmittel-Bindemittel-System verwendet werden, das den Phenolkomplex nicht auflöst und dissoziiert Einige geeignete Systeme umfassen wäßrige Lösungen von Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und andere übliche wasserlösliche polymere Kunstharze. Es können Methanol- oder Äthanollösungen von Nitrocellulose, Äthylcellulose und andere alkohollnsliche Kunstharze verwendet werden.

Gleichermaßen können KohlenwasserstofPösungen von Styrolpolymerisaten oder -mischpolymerisaten, Acrylat- oder Methacrylatpolymerisate oder -mischpolymerisate, Kohlenwasserstoffharze, elastische Polymerisate und dergleichen, verwendet werden. Ebenso wird der Leixofarbstoff durch Mahlen in einer Kugelmühle oder in anderer Weise in einem Lösungsmittel-Bindemittel-System dispergiert, das den molekularen Phenolkomplex weder auflöst noch dissoziiert Das gesondert Vermählen von Phenolkomplex und Leucofarbstoff ermöglicht eine bessere Variation der Mengenverhältnis? der Reaktionsteilnehmer in der Aufzeichnungsschicht. Eine solche Maßnahme ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, da die Leucofarbstoffe und die Phenolkompiexe auch miteinander vermählen wurden, ohne daß Anzeichen von Gembchin-Stabilität oder eines Verlustes der Aufzeichnungseigenschaften der getrockneten Beschichtung aufgetreten sind. Dies gilt aber nicht, wenn der Leucofarbstoff, z. B. Kristallviolettlacton, mit der freien Phenolkomponente vermählen wird. Das vermahlene Gemisch wird dann so stark farbig und ist als Beschichtung unbrauchbar.

Es wird jetzt das Aufbringen der Beschichtung erläutert: die Gemische der vermahlenen Leucofarbstoffe und der Phenolkomplexe wurden mittels eines Meyerschen Stabes auf ein 40g/m²-Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet. Die Trockengewichte der wärmeempfindlichen Beschichtungen variierten von 2.4 g/m² bis zu mehr als 16 g/m², und brauchbare Aufzeichnungen wurden mit allen BeschichCungen erhalten.

Die Brauchbarkeit der vorbeschriebenen wärmeempfindlichen Beschichtungen wurde demonstriert durch die Reproduktion lesbarer Kopien unter Verwendung eines handelsüblichen Thermokopierers. Ein Matrix-Thermodrucker wurde verwendet, um das Drucken mit einem computergesteuerten Hochgeschwindigkeits-Thermodrucker zu demonstrieren. Die wärmeernpfindlichen beschichteten Aufzeichnungsträger wurden durch ein Aufzeichnungsgerät geschickt, das normalerweise für die Aufzeichnung von Elektrokardiogrammen verwendet wird, und es wurden brauchbare Aufzeichnungen erhalten, die die Diagrammaufzeichnungs-Eigenschaften verdeutlichen.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Arbeitsweise der Erfindung.

Beispiel 1

Dabei handelte es sich um -tinen Lacton-Leucofarbstoff, der mit repräsentativen Phenolkomplexen kombiniert wurde.

Kristallviolettlacton oder 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophtha]id, das bei Thermoaufzeittnungspapieren und Druckdurchschreibepapieren häufig verwendet wird, wurde in unterschiedlichen Mengenverhältnissen mit molekularen Komplexen kombiniert, die aus einer Vielzahl von Phenolverbindungen und verschiedenen Aminen als Komplexbildner gebildet waren. Die Bestandteile wurden als eine 15%ige Konzentration des Leucofarbstoffes oder des molekularen Phenolkomplexes in einer 5%igen Lösung von Polyvinylalkohol in Wasser zubereitet. Diese wurden über Nacht in einer Kugelmühle vermählen und in unterschiedlichen Verhältnissen zur Bildung der Beschichtungsgemische kombiniert (vgl. Tabelle V). Die Beschichtungen wurden mittels eines Meyerschen Stabs auf ein 40 g/m²-Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet, so daß unterschiedliche Beschichtungsgewichte erzielt wurden. Sämtliche Proben wurden mit befriedigenden Aufzeichnungen versehen, und zwar in einem handelsüblichen Thermokopierer, einem Thermodrucker und einem EKG-Aufzeichnungsgerät. In allen Fällen wurde eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf weißem Untergrund erhalten.

Beispiel 2

Der Molekülkomplex von 2,2'-Methylen-bis(3,4,6-trichlorphenol) mit Cyclohexylamin und repräsentativen Leucofarbstoffei wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 dispergiert und auf ein 40g/m²-Papier auf Sulfitbasis aufgebracht. Die getrockneten beschichteten Aufzeichnungsträger wurden mit Aufzeichnungen versehen. Die Zusammensetzung der Beschichtungen und die Art der gebildeten Farbe ergeben sich aus Tabelle VI.

Beispiel 3

Es wurden Vergleiche in bezug auf Stabilität, Fleckenbildung, inhomogene Farbstoffverteilung und Streifenbildung durchgeführt.

a) Gemäß Erfindung:

Ein Gemisch aus fünf Teilen Kristallviolettlacton und zehn Teilen des Komplexes, der durch Umsetzen von Cyclohexylamin mit 2,2'-Methylen-bis-(3,4,6-trichlorphenol) erhalten wurde, in 85 Teilen einer 5%igen Lösung aus Polyvinylalkohol in

Wasser wurde für 24 h in einer Kugelmühle vermählen. Das farblose Beschichtungsgemisch wurde auf ein 40 g/m²-Papier auf Sulfitbasis mil einem Meyerschen Stab Nr. 16 aufgebracht und luftgetrocknet, wobei eine weiße Beschichtung erhalten wurde, deren Gewicht 5 g/m² betrug. Dieses beschichtete Papier wurde durch ein F.KG-Aufzeichnungsgerät geschickt, wobei eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf weißem Untergrund erhalten wurde. Es wurde eine gute Auflösung der Aufzeichnung erhalten, ohne daß eine störende inhomogene Tarbsioffveiteilung oder eine Strcifenbildung auf der vom beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn auftnit.

b) Vergleich:

Der unter a) erläuterte Vorgang wurde wiederholt.

*_t*_f'/"*Krti ioi-lcwK f !»■>»- PKf^iirtllsrini rtl*»y rittTf¹K rPlDPi

2,2'-Methylen-bis-(3,4.6-trichlorphenol) ersetzt wurde. Die Farbe entwickelte sich sehr frühzeitig während des Vermahlens in der Kugelmühle, und nach 8 h Vermählen hatte das Gemisch eine tiefblaue Farbe. Dieses Gemisch war für die Herstellung eines Papiers mit wärmeempfindlicher Beschichtung unbrauchbar.

c) Vergleich:

Das Kristallviolettlacton und das 2.2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) wurden als gesonderte Dispersionen in der Kugelmühle vermählen, dann vermischt und auf das Sulfitpapier aufgebracht. Diese Beschichtung zeigte nach dem Durchlaufer, des EKG-Aufzeichnungsgeräts eine stark inhomogene Farbstoffverteilung und Streifenbildung. Zusätzlich entwickelten die beschichteten Papierbögen nach einiger Zeit einen blauen Untergrund bzw. blaue Flecken, was ebenfalls ein Zeichen von Instabilität ist.

d) Ähnliche Ergebnisse wurden bei Verwendung der komplexierten Plienolverbindungen von Beispiel 2 im Vergleich mit den nichtkomplexierten Phenolverbindungen erhalten. In allen Fällen zeigten die die reinen Phenolverbindungen aufweisenden Beschichtungen eine Tendenz, bei Einwirkung von Papierklammern oder anderweitig kräftig aufgebrachtem Druck unter Farbbildung zu reagieren. Diese ungewollte Farbbildung wurde entweder ganz beseitigt oder stark vermindert, wenn die reinen Phenolverbindungen durch eine komplexierte Phenolverbindung ersetzt wurden.

Tabelle I

3,3-bis(p-DimethyIaminophenyl)-6-DimethyI-

aminophthalid

33-bis(p-Dimethylaminophenylphthalid)
3,3-bis[p-di(n-Butylaminophenyl)Phthalid]
Rhodaminlakton
3-[2-Methyl-4-(Diäthylamin)Phenyl]-3-( 1,2-Di-

methyl-3-Indoiy1)Phthalid
3-(p-DimethylaminophenyI)-3-( 1 -Äthyl-2-Methyl-

3-Indolyl)-43,6,7-TetrachIorphthalid
3,3-bis( 1-ÄthyI-2-Methylindol-3-yl)Phthalid
3-(4-M orpholinphenyl)-3-( 1,2-Dimethylindol-3-yl)-

4,5.6,7-Teirächiorphihaiid
3-( 1 -Benzyl-2-Methylindol-3-yl)-8-(Methyl-

2-Methylindol-3-yl)Phthalid
5-Nitro-33-bis(4-Dimethylaminophenyl)Phthalid 5-Amin-3,3-bis(4-Dimcthylaminophenyl)Phthalid 5-Benzoylamin-3,3-bis-(4-Dimethylaminophrnyl)-

Phthalid
3,J-bis(p-Dimcthylaminophenyl)-4.5.6.7 -Tetra chlorphthalid

3,3-bis(p-Diäthylaminophenyl)-6-Aminophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenvl)-6-(p-ToluolsulfonamidJPhthalid

3.3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Nitrophthalid 3.3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-!v1onäthylaminophthalid

3.3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-C'hlorphthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminoplienyl)-h -Äthoxyphihalit 3.3-bis(p-Dimethylaminophcnyl)-b-Dia'thyl-

aminophthalid
3-(4-Diät hylaniinophcn>l)-3-( 1,2-Dimethylindol-3-vl)Naphthalid

3.i4-niijiliyj_?n>innnhi"nyn. ?-Π -Phrnvlpvrrol-3-\ I)-Naphthalid

3-Diäthylamin-7-Diben/ylaminofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methylanilin)fluor,m J-Dimethylamin-b-Methoxyfliioran 3-Diäthylamin-6-Mcthyl-7-C hlorr>fliior;i" 3-fv1orpholin-:").6-Benzofkioran 7-Acetamin-3-Dimethy!aminofluoran 3-Dimethylamm 5.7-DimethyIfliiori· 3.6-bis-/^} Methoxyäthoxyfluoran 3.6-bis ,i-Cyanäthoxyfluoran
1-Amin-3,6.7-Trimethylfluoran 3-Dibiitylamin-b-Methy!-7-Chlorfluoran S-Diäthylamin^-Dibenzylaminr.f'uoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methyl-p-Toliiidin)f!uoran 3-Dimethylamin-7-Chlorfluoran 3-(Diäthylamin)-6-Methyl-7Anilinlluonin 3,7-bis(Diäthylamin)fluoran
3.6-Dimcthoxyfluoran
3-Diamylamin-6-Chlorfluoran 2'.6'-bis(Diäthylamin)fluoran
2'-(Benzylamin)-b'-(Diäthylamin)-3'.4"Benzo-

fluoran
3-(Äthyl-p-Tolylaniin)-7-(Methylphen>lamin)-Muoran

3-Cyclohexylamin-6-Chlorfluoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-bis(4-Methylbenzyl)aminofluoran

3-Diäthylamin-6-Methyl-7-(p-Butylanilin)fluoran 2'-Anilin-6'-Diäthylamin-3'-Mc^<ihylfluoran 3-(Diäthylamin)-7-(N-Methylanilin)fluoran 2'-Phenylamin-3'-Methyi-6'-(N-Äthyl-N-p-Tol\lamin)fluoran

3-DiäthyIamin-7-Piperidinfluoran 3-Diäthylamin-7-Phenylfluoran 3- Diäthylamin-S-Chlor?- Piperidinfluoran S-Dimethylamin-S-Methyl^-Piperidinfluoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Piperidinfluoran 2-(2',4',6'-Trimethylphenylamin)-8-Diäthyl-

amin-3.4-Benzofluoran
2.8-bis(N-Äthyl-N-p-Tolylamin)fluoran 3-DiäthyIamin-6-Methyl-7-o-Anisidinfluoran 3-(Diäthylamin)-6.7-Dimethylfluoran 3-Dimethylamin-5-lv1ethyl-7-[bis-(4-Methyibenzyl)amin]fluoran

4-Amin-8[bis-^-Äthoxyäthyl)Amin]Benzof1uoran N,N'-bis(3'-Diäthylaminofluoran-7'-yl)Piperazin 2-Pheny!aniin-&-Dia;hy!arriiuonuoran 2-Phenylamin-6-Dimethylaminofluoran 3'-Diäthylamin-7'-Methylthiofluoran 3,7-bis(Diäthylamin)-5.6-Benzonuoran

3-Diinclhylamin-7-Bcn/.ylninin-5,6-Benzc)fliioran 3-Diäthylamin-7-(N-Benzyl-N-Phenyl)Aminofluoran

3-Benzy!amiii 7-Diäthylaminofluoran 2'-(p-Cnloranilin)-6'-Diäthylaminofliioran 2'-(m-Chlora nilin)- 3-Melhy 1-6'- Dia thylamino-

'luoraii
2'-(P-ChIoI- N- Mcthvlanilin)-6'-Diäthylamino-

fluoran
3-(Diäthvlamin-5-Methy!-7-(/?-Phen;.lhydrazin)-

fluoran
3-(Di;ithylamin)-7-bis(l -Naphthylnicthyl)aminofli.'oran

3-(Diäth>lamin)-7-(2-Phthalimidin)fiuoran 3-( Dial hy lam in) b-Methyl-3'-A/afluoran 3-Diäihylamin-5-Motliyl-7-Diphenylamin)fluoran 3-(Dimcthvlamm)-7-(Diphenylincthylamin)fliioran J-(0iäih>liiniin)-fe-Mcihyl-7-(p.p'-Dimcth\ Idi-

phenylnieth\l)Aminofluoran 3-(Dibiiiyl;miin)-7-(r)iphcnylmcthylaniin)flii()ran 3-(DiiiihNlariiin)-7-(,»./J-üibcn/.ylhydrazin)fluoran

1 (Dimettu■|amin-7-(p-Mcthoxyben/arnid)fluoran i"-Anilin-3-(r)iiiihylamin)fluoran

2^J-(Mcihv lphen > lamin)-6'-(Mcihyl-p-Tolylamin)-fluoran

2 -Mcihyl-b'-t'yclohexylaminofluoran 2'-Amin-6'-Di:i!h\iamin-3'-Methylflii(iran 2 -Aniinfi - Diaihylaminofluoran 2¹-(2-C'arb(i\_\anilin)-6'-Diiilhylaminofliioran 3-Diben/> hi m in-7-Diaihylaminofluoran 2'-[N-(CiIrH₁ liiihoxy nid hy l)a min j-6'-Diäthv I

amin()fliK)ran
2'-[N-(Carboiiilio\yiMcⁱ'hyl)-N-Methyhimin]-

b'-tiiatlivhipiinofliioran
Rhodaminhii ;am
N·f'hciu I-K^;iodaniinkict.ini
K in )d a in ι η - Λ ^:i 111 π I a c t a m
4-p-Niiroaiiiiii- 3.o-bis(Diathylamin) 4-X;inlhcno%:

b-Hcn/ocsJurc-l .act a in
4-p-Nit roam in- 3.o-bis(Dimelhvlamin)-4-Thi(i- \anthcno\! π Bon/tiesanrL-l.actiin;

h'-Chlor-X -Mc:ho\vbcn/oindolinspiropyr,ir; ficn/othia/olmspiropvran

3-Mcihy!-di v'-\,iphthospiropyrar] ! .3J-Tnmc!π . Ib'-(. hlor-8 -Mclhow indolin

bcn/ospiropvran
6 -Chior-8 -Mcihoxyindolinbcn/ospiropyran IJ,3Trinicthyl-4,7,8'Trimethoxy[(2'H -I'-Benzo-

pyran)-2.2'-lndolin] o-Chlor-e'-Methyl-1,3.3-Trimethylbenzoindolinspiropyran

2-Äthyl-3,3'-.Spirobiriciphtliopyran 3-Phenyl-di-/iNaphthospiropyran Di-j3-Naphtliospiropyran 3-Äthyl-di-^-Naphthospiropyran 3,3'-Dichlorspiroclinaphthopyran l.3,3-Trimethyl-6'-Nitrospiro(2'H-r-Benzopyran-

2.2' Indolin) l.3,3-Trimcthyl-8'-Nitmspiro(2'l I-1 '-Bcn/.opyran-

2.2'-lndolin) l.3.3-Trimcihyl-()'-Nitr()-8ⁱ-Mcthoxyspiro(2'H-

I '-Bcn/.opyran-2.2'-Indolin) l.3.3-Trimethyl-5'-Nitro-8'-Meihoxyspiro(2'H-

I '-Bcnzopv raii-2.2'-lnclolin) 3.7-bis(3'.6'-Dimcihox\ -4'-Spiroxanthvl)Pvromcllind

Tabelle

4.4'· 4.4' 4.4'■ 4.4'· 4.4' 4.4'

4.4 '■

4.4'-4.4'- 2.2 '■

4.4'■ 4.4' 4.4' 4.4' 4.4'

4.4

4.4'

2 2

4.4' 2 2 4,4' 4.4

-Koprupy I idendi phenol -lsopropyliden-bis(2-Methvlphenol) -1 sopropyliden-bis(2-Phcny !phenol) - lsopropylidcn-bis(2-t. Buty !phenol) -sec.Butylidcndiphcnol -scc.Butylidcn-bis(2-Methylphcnol) -Cyclohexyl idendi phenol -Cyclohexy I idcn-bis(2-lsopropy !phenol) -A thy I idendi phenol -Methylen-bis(5-Methylphenol) -Äthylidcn-bis(2 Methylphenol) -(1-Methylpentyliden)Diphenol -(Me!hvlisopcniylidcn)Dipheno] -(!-Mcthy!hcxyliden)Diphenol -( 1 -AthylbutylidcnlDipheno!

(Äthylpropylidcn)-his(2-Mcthylplicnol) -Isopropylidendica'echcil -lien/ylidendinhenol Isopropvliden-bis(2-Chlorphenol) -Dihydroxydiphenv^; -ivicinyicn-nis(-+-C niurpncnoi; -Mt,-thylen-b!s(4-Meihyl-b-t.Biily !phenol) -ls(ipr(jpylide;i-bis(2,h-Dinii;thylphenolj -Thiobis(4.b-Dimeth) !phenol) · Athvlendipheiiiv -(1 -Mcths lheii/> liclenJDiphenol

(l-benzopyran-2.2'-lndoliM) Spiro(l-Renzopyran-2.2'-Naphthopyran) 8'-Methoxybenzoindolinspiropyran 4-l'henylpheno: \-Naphthol ;i-Naphihol I lydrochinon Pyrocatechol Pyrogallol Phloroglucin m. Kresol

Tabelle IV — aromatische Hydroxykomplexe

Phenol	Amin	Dissoziation-
		Temp. ('C)
ρ,ρ'-Bisphenol	Äthylendiamin	136-140
aesgi.	i.Büiyiarninäiuy!rneihäcryiai
Bisphenol B	Älhylendiamin	85-92
desgl.	Formamid	64-66
desgl.	LButylaminäthylmelhacrylat	94-6

	f-'oiiset/ung	28 07 783	12	Dissoziiiiion-
π	Phenol			Tc mp. ( C)
		60-63
4,4'- lsopropy liden-bis	Amiii
(2-lsopropy !phenol)		100-4
desgl.	Triäthanolamin	107-145
4,4'-Isopropyliden-bis
(2,6-Dibromphenol)	Äthylendiamin	128-157
desgl.	Diäthanolamin	198-215
desgl. fvj desgl.		210-215
ί{ desgl.	Triäthanolamin	146-156
Ι desgl.	Äthylendiamin	95-102
S desgl.	Diathyientriamin	135-150
1 desgl.	Propylendiamin	130-5
Sä 4-Hydroxypropiophenon	Formamid	84-90
j\| 2,4-Dichlor-6-Phenylphcnol	Hydrazin	100-4
i desgl.	t.Bu ty laminat hy Imethacryl at	i i 5 — 20
i desgl.	Hydrazin	92-4
f 2,2'-Methylenbis	Äthylendiamin	75-8
\|» (3,4,6-Trichlorphenol) I desgl. ϊν desgl.	Diathyientriamin
■? desgl.	Propylendiamin	118-23
'I desgl.	Diäthanolamin	124-7
& desgl.		90-110
I desgl.	Triäthanolamin	125-30
^:ß. desgl.	Äthylendiamin	125-30
t]\| 2-Bromo-4-Phenylphenol	Diathyientriamin	180-4
If desgl.	Propylendiamin	123 —b
⁵S desgl.	Formamid	6b-8
;i\| p-Phenylphenol	Hydrazin	78-82
% desgl.	t.Butylaminäthylmcthacrylat	55-8
f§ desgl.	Äthylendiamin	137-43
1 desgl.	Diathyientriamin	99 - 104
*> desgl.	Formamid	77-81
I 2.2'-Thiobis	Äthylendiamin	90-5
■S (4,6-Dichlorphenol)	Diathyientriamin	145-150
f desgl.	Propylendiamin	Ι20-Ί
«\| desgl.	Formamid
	Hydrazin	125-1 30
U desgl.	Triäthanolamin	158- 1 tv}
1 desgl.		ι α -> \
i\| 4,4'-lsopropylidcnbis	Äthylendiamin	115-25
ώ (2.6-Dichlorphenol) I desgl.	Diäthylcntriaiiiin	195-200
?§ desgl.	Prepvler.d^'""'	!92— 5
i desgl.	Formamid
^ desgl.	Hydrazin	210-Γ)
I desgl.	Äthylendiamin	170-5
H 5-Chlor-2-Hydroxybenzophenon		100-5
o-PhenylphenoI	Diathyientriamin	142 — ti
desgl.	Propylendiamin	132-5
desgl.	Formamid	190-4
Dichlorophen	Hydrazin	55-60
2,2'-Methylenbis	t.Butylaminälhylmethacrylat	50-3
(4-Äthyl-6-t-Butylphenol)	Äthylendiamin	60-4
Bisphenol A	Äthylendiamin	90-3
desgl.	Formamid	68-70
desgl.	Hydrazin
4,4'-Thiobis	Formamid	100-4
(6-5.Butyl-m-Kresol)	Triäthanolamin	94-100
desgl.		90-2
desgl.	Äthylendiamin	95-8
desgL	Propylendiamin
4,4'-Butylidenbis	LButylaminäthylmethacrylat	106-11
(6-LButyl-m-Kresol)	Triäthanolamin	125-35
	62-5
Äthylendiamin	68-70
Propylendiamin
tButylaminäthylmethacrylat
Triäthanolamin

	Fortsetzung	28 07 783	14
13	Phenol
		Dissoziation
2,2'-Methylenbis	Amin	Temp. ("C)
(4-Methyl-6-t.Butylphenol)		62-5
desgl.	Diäthanolamin
p-Cyclohexylphenol		54-8
desgl.	Äthylendiamin	35-40
desgl.	Triäthanolamin	125-30
desgl.	Äthyiendiamin	70-85
o-Cyclohexylphenol	Diäthylentriamin	88-90
desgl.	Propylendiamin	88-93
p-t.Butylphenol	Äthylendiamin	75-80
desgl.	Hydrazin	70-3
p.^ec.Butylphenol	Äthyiencliamin	54-7
p-Bromphenol	Propylendiamin	50-4
2.4.6-TribroiTiDhenol	Äthylendiamin	35-8
desgl.	Formamid	135-8
desgl.	Äthylendiamin	85-9
Pentachlorphenol	Propylendiamin	90-3
desgl.	Formamid	145-55
<k'.gl.	Diäthanolamin	133-7
desgl.	Triiithanolamin	115-20
desgl.	Äthylendiamin	185-90
desgl.	Diäthylentriamin	168-72
desgl.	Propylendiamin	100-5
desgl.	Formamid	200-5
2,6-Dichlorphenoi	Hydrazin	115-20
desgl.	t.Butylaminäthylmcthacrylat	83-6
desgl.	Triäthanolamin	110-15
desgl.	Äthylendiamin	100-155
desgl.	Propylendiamin	40-5
desgl.	Formamid	115-20
2-Chlor-4-Phenylphenol	Hydrazin	100-5
desgl.	t.Butylaminäthylmethacrylat	130-5
desgl.	Äthylendiamin	50-4
Tetrachlorphenol	Propylendiamin	108-12
desgl.	Hydrazin	110-25
desgl.	Diäthanolamin	98-104
desgl.	Triäthanolamin	165-70
ciesgi.	Äthylendiamin	85-90
desgl.	Formamid
2,4.6-Trichlorphenol	nyUI d£lll	95-100
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	105-14
desgl.	Äthylendiamin	100-5
desgl.	Propylendiamin	85-90
desgl.	Formamid	150-7
#-ß-Äthylendiimino-o-Kresol	Hydrazin	70-5
desgl.	t.Butylaminäthylmethacrylat	105-10
Bisphenol A	Formamid	118-12
4,4'-Isopropylidenbis	LButylaminäthylmethacrylat	70-4
(2,6-Dibromphenol)	Benzylamin	155-62
desgl.	2-Amino-l-Butanol
desgl.		74-85
desgl.	Aminoäthanolamin	130-40
desgl.	2-Amino-2-Äthyl-13-Propendiol	154-60
desgl.	2-Amino-2-Methyl-13-Propendiol	140-50
desgl.	Aminoäthylpiperazin	180—90
desgl.	2-Amino-2-Methyl-l-Propanol	100-30
desgl.	2-Amino-1 -Phenyl-1 -Propanol	190-5
desgl.	3-Aminopropanol	144-8
desgl.	Benzylamin	114-22
desgl.	Chloracetamid	80-5
desgl.	3-ChIoro-N-Methylacetamid	170-90
desgl.	n-Decylamin	218-225
desgl.	!3-Diaminopropar.	150-8
desgl.	3-Di-n-ButylaminopropyIamin	140-3
Diäthanolamin	180-5
Diäthylaminoäthoxyäthanol

	Forlsetzung	28 07 783	16	Dissoziation-	030 250/320
15	Phenol			Temp. (⁰C)
		175-85
4,4'-Isopropylidenbis	Amin
(2,6-Dibromphenol)		88-100
desgl.	Diäthylaminopropylamin
		135-42
desgl.	N-Diäthylaminopropyl-1 -Methyl-	65-75
desgl.	octadecylamin	158-165
desgl.	Diäthylisopropanolamin	95-100
desgl.	Diisopropanolamin	198-202
desgl.	Diisopropyläthanolamin	135-45
desgl.	Dimethylacetamin	60-5
desgi.	Dimethylaminopropylamin	130-40
desgl.	Dimethyläthanolamin
	Dimethylformamid	90-105
desgl.	N-(l,l-Dimethyl-2-Hydroxyäthyl)-	170-80
desgi-	2-MethyI 1-1,2-Propandiamin	90-100
desgl.	t-Dodecylaminopropylamin	137-42
desgl.	Äihariüiamin	127-30
desgl.	N-Äthyläthanolamin	200-10
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	60-80
desgl.	Hexamethylphosphoramid	100-110
desgl.	n-Hexylamin
	Triamin	45-55
desgl.	N-2-Hydroxyäthyl-1 -Methyl-
	dodecylamin
	N-Hydroxyäthylpiperazin-	210-20
desgl.	Hydroxyäthyltrihydroxypropyl-	160-70
desgl.	Äthylendiamin	165-75
desgl.	Iminobispropylamin	165-75
desgl.	Isobutylamin	160-70
desgl.	Isopropylamin	140-5
desgl.	3-Isopropoxypropanolamin	132-6
desgl.	Isopropylamin	143-6
desgl.	Methandiamin	210-20
desgl.	Methyldiäthanolamin	115-20
desgl.	Methyläthanolamin	195-205
desgl.	N-Methyl-bis-Aminopropylamin	165-174
desgl.	Polyglycolamin H-119	150-160
desgl.	Polyglycolamin H-176	148-155
desgl.	Polyglycolamin H-221	190-200
desgl.	1,2-Propandiamin	225-235
desgl.	Propylendiamin	154-8
desgl.	Tetramethyläthylendiamin	200-15
desgl.	Tetramethylguanidin	135-9
desgl.	Triäthanolamin	40-50
p,p'-Biphenol	Triäthylentetramin	84-90
4-Hydroxypropiophenon	Triisopropanolamin	165-7
2,2'-Methylen bis	Hexamethylphosphoramid
(2,4,6-Trichlorphenol)	Hydrazin	151-70
desgl.	Aminoäthyläthanolamin	182-4
desgl.		210-16
desgl. -	2-Amino-2-Äthyl-1,3-Propandiol	123-6
desgl.	2-Amino-2-Methyl-1,3-Propandiol	75-8
desgl.	Benzylamin	90-110
desgl.,	t.Butylaminoäthylmethacrylat	183-93
2,2'-Methylen bis	Diethanolamin
(2,4,6-Trichlorphenol>	Diäthylentriamin	124-7
desgl.	Dimethyläthanolamin	187-92
desgl.		125-30
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	85-90
desgl.	Äthylendiamin	180-4
desgl.	Formamid	157-65
desgl.	Hexamethylphosphoramid	154-7
desgl.	Hydrazin	193-200
desgl.	N-Melhylbisaminopropylamin
	Methytdiäthanolamin
Methyläthanolamin

	Fortsetzung	28 07 783	18	Dissoziation-
17	Phenol			Temp. (⁰C)
		208-24
2,2'-Methylen bis	Amin
(2,4,6-TrichIorpheno!)		135-40
desgl.	Polyglycolamin H-176	142-6
desgL		115-20
2,4-Dichlor-6-Phenylphenol	Propylendiamin	100-4
desgl.	Triäthanolamin	92-4
desgl.	Diäthylentriamin	85-95
2-Brom-4-PhenyIphenol	Äthylendiamin	78-82
desgl.	Propylendiamin	66-8
desgl.	Benzylamin	55-8
desgl.	Diäthylentriamin	82-8
desgl.	Äthylendiamin	70
p-Phenylphenol	Formamid	99-104
desgl.	Hydrazin	137-43
desgl.	Benzylamin	113-5
desgl.	Diäthylentriamin	34-5
desgl.	Äthylendiamin	155-8
desgl.	Formamid	71-81
desgl.	Hexamethylphosphoramid	63-5
desgl.	Hydrazin	125-59
2.2'-Thiobis	Propylendiamin
(4,6- Dichlorphenol)	Triäthylentetramin	197-9
desgl.	2-Amino-2-Äthyl-13-Propandiol	143-7
desgl.		158-74
desgl.	Benzylamin	155-62
desgl.	Diäthanolamin	190-3
desgl.	Diäthylentriamin	120-3
desgl.	Diisopropanolamin	127-30
desgl.	Dimethylacetamid	125-30
desgl.	Dimethyläthanolamin	195-200
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	50-74
desgl.	Äthylendiamin	127-40
desgl.	Hydrazin	210-14
desgl.	Iminobispropylamin	142-5
desgl.	Methyldiäthanolamin	115-25
desgl.	Polyglycolamin	165-8
desgl.	Propylendiamin	151-5
desgl.	Formamid	60-100
2,2'-Methylen bis	Triäthanolamin
(4-Chlorphenol)	Triisopropanolamin	90-3
desgl.	Benzylamin	166-70
4,4'-Isopropyliden bis
(2,6-Dichlorphenol)	Formamid	154-8
desgl.	2-Amino-l-Butanol	166-8
desgl.		172-5
desgl.	Aminoäthyläthanolamin	180-90
desgl.	2-Amino-2-Äthyl-1 ,2-Propandiol	200-10
desgl.	2-Amino-2-Methyl-1,3-Propandiol	90-6
desgl.	3-Aminopropanol	145-55
desgl.	Amylamin	132-5
desgl.	Anilin	190-204
desgl.	Benzylamin	193-8
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	230-5
desgl.	Cyclohexylamin	124-57
desgl.	n-Decylamin	155=64
desgl.	1,3-Diaminopropan	120-31
desgl.	Dibutylamin	202-6
desgl.	3-Di-n-Butylamin Propylamin	150-3
desgl.	Dibutylmethylamin	142-7 I
desgl.	Dicyclohexylamin	115-7 I
desgl.	Diäthanolamin	94-6 I
desgl.	Diethylamin	103-5 §
desgl.	Diäthylaminoäthylmethacrylat	100-5 §
desgl.	0-Diäthylaminopropionitril
3-Äthylaminopropionitril
Di-2-Äthylhexylamin

	Fortsetzung	28 07 783	20	Dissoziation-
19	Phenol			Temp. ("C)
		210-15
4,4'-Isopropyliden bis	Amin
(2,6-DichIorphenol)		125-35
desgl.	Diäthylentriatnin	162-4
desgl.		141-52
desgL	Diäthylisopropanolamin	70-3
desgl.	Diisopropyläthanolamin	197-203
desgl.	Diisopropylamin	140-6
desgL	/3-Dimethylaminopropionitril	142—53
desgl.	Dimethylaminopropylamin	100-5
desgl.	Dimethyläthanolatnin	96-104
desgl.	Di-n-Propylamin	161—78
desgl.	S-t-Dodecylaminopropylamin	154-5
desgl.	Äthanolamin	203-10
desgl.	N-Äthylcyclohexylamin	87—110
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	103-8
desgL	Äthylendiamin	122-4
desgi.	N-Äthyläthanolamin	168-85
desgl.	Formamid	142-6
desgl.	Hexarnethyiphosphorarnid	94-100
desgl.	n-Hexylamin	220-3
desgl.	Hydrazin	152-67
desgl.	Hydroxyäthyläthylendiamin	187-95
desgl.	Iminobispropylamin	172-84
desgl.	Isobutylamin	150-7
desgl.	Isodocylamin	160-7
desgl.	Isooctylamin	103-7
desgl.	Isopropanolamin	122-7
desgl.	3- Isopropoxyisopropanolami η	102-4
desgl.	/Msopropylaminopropionitril	125-32
desgl.	3-isopropylaminpropylamin	186-90
desgl.	Isochinolin	219-36
desgl.	2,6-Lutidin .	207-13
desgl.	Methandiamin	145-55
desgl.	N-Methyl-Bisaminopropylamin	148-52
desgl.	Methylaminopropylamin	85-102
desgl.	Methylbenzylamin	190-9
desgl.	N-Methyldiäthanolamin	120-4
desgl.	N-Methyläthanolamin	70-3
desgl.	3,3'-Methyliminobispropylamin	159-60
desgl.	N-Methylr"orpholin	85-95
desgl.	N-Methyl-2-Pyrrolidon	88-95
desgl.	Morpholin	55-70
desgl.	Phenyldiäthanolamin	96-9
desgl.	Phenyläthanolamin	156-63
k desgl.	2,2'-Phenyliminodiäthanolamin	123-33
I desgl.	y-Picolin	210-18
I desgl.	Polyglycolamin H-119	196-200
I desgl.	Polyglycolamin H-169	168-75
I desgl.	Polyglycolamin H-176	117-30
I desgl.	Polyglycolamin H-221	92-102
1 desgl.	Propylendiamin	103-8
1 desgl.	Pyridin	155-64
I desgl.	Tetraäthylenpentamin	139-45
1 desgl.	Tributylamin	215-20
desgl.	Triäthylamin	125-30
desgl.	Triäthanolamin	230-5
j desgl.	Triäthylentetramin	132
I desgl.	Triisopropanolamin	190-4
I S-Chlor^-Hydroxybenzophenon	Trimethylendiamin	76-85
I 2,2'-Methylen Bis (4-Äthyl	Dimethylacetamid
I 6-DibutyIphenol)	Äthylendiamin	68-70
1 desgl.	Benzylamin	55-60
i o-Phenylphenol		50-3
1 desgl.	Triäthanolamin
Äthylendiamin
Formamid

21

22

Fortsetzung Phenol

Amin

Dissoziation-Temp. (°C)

o-Phenylphepol	Hydrazin	60-4
4,4'-Isopropyliden Bis-phenol	Benzylamin	80-90
d-sgl.	t.ButylaminoäthyImethacryIat	90-2
desgl.	Cyclohexylamin	108-10
desgl.	Dibutylamin	120-52
desgL	Diäthylamin	117-53
desgl.	Dimethylaminpropylamin	105-8
desgl.	Di-n-Propylamin	90-100
desgl.	Äthylendiamin	100-4
desgl.	Formamid	66-8
desgl.	Isobutylamin	88-93
desgl.	Methandiamin	128-30
desgL	N-Methyliminobispropylarnin	94-8
desgl.	Propylendiamin	95- '.00
desgL	Triäthylcntetramin	137-9
4,4'-Thiobis (6-tButyl-m-Kreso!;	LButylaminoäthylmethacrylat	62-5
desgl.	Cyclohexylamin	78-85
desgl.	Äthylendiamin	112-15
desgl.	Iminobispropylgmin	85-95
desgl.	Isopropylamin	164-6
desgl.	Propylendiamin	130-6
desgl.	Pyridin	160-5
desgl.	Triäthanolamin	95-8
4,4'-Butyliden Bis-(m-Kresol)	Acetamin	82-3
desgl.	Benzylamin	135
desgl.	Cyciohexylamin	214-7
desgl.	Äthylendiamin	213-7
desgl.	Triäthanolamin	68-70
2,2'-MethyIen Bis	2-Amino-l-Butanol	58-64
(4-MethyI-6-LButylphenoI)
desgl.	Beazylamin	69-79
desgl.	Decylamin	52-3
desgl.	1,3-Diaminopropan	50-5
desgl.	N-Dibutyläthylamin	60-5
desgl.	Diäthanois nin	62-5
desgl.	Di-n-Hexylamin	81-9
desgl.	Äthylcyclohexylamin	92-4
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	68-71
desgl.	Isopropylaminoisopropylamin	128-32
desgl.	Äthylendiamin	54-8
desgl.	Hexamethylphosphoramid	58-65
desgl.	Isochinolin	121-5
desgl.	N-Methyldiäthanolamin	127-34
desgl.	Methyläthanolamin	74-84
desgl.	Triamylamin	65-75
desgl.	Triäthanolamin	61-5
p-Cyclohexylphenol	Triäthanolam^;n	35-40
desgl.	Benzylamin	50-5
desgl.	Diäthylentriamin	70-85
desgl.	Äthylendiamin	125-30
desgl.	Hexamethylphosphoramid	97-109
desgl.	Hydrazin	115-20
desgl.	Propylendiamin	88-90
o-CyclohexylphenoI	Benzylamin	82-95
desgl.	Äthylendiamin	88-93
desgl.	Hydrazin	75-80
p.t-Butylphenol	Benzylamin	70-80
desgl.	Äthylendiamin	70-3
desgl.	Hydrazin	45-50
desgl.	Propylendiamin	54-6
p-Brompliunol	Formamid	35-8
2,4-Dibromphenol	Benzylamin	80-5
2,4,6-Tribromphenol	t.ButylaminoäthyImethacryIat	68-71
desgl.	Benzylamin	125-30

	Fortsetzung	28 07 783	24	Dissoziation
23	Phenol			Temp. ("C)
		135-8
2,4,6-Tribromphenol	Amin	90-3
desgl.		145-54
desgl.	Äthylendiamin	87-92
desgl.	Formamid	155-60
Pentachlorphenol	Hydrazin	115-20
desgl.	Propylendiamin	145-55
desgl.	Benzylamin	185-90
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylal	115-20
desgl.	Diethanolamin	100-105
desgl.	Diäthylentriamin	79-83
desgl.	Äthylendiamin	200-205
desgl.	Formamid	168-72
desgl.	Hexamethylphosphoramid	ι η ■? I JJ /
uesgi.	Hydrazin	100-5
2,6-Dichlorphenol	Propylendiamin	100-5
desgl.	ι ΓίαιιΐίΐΓιΟιίΐΠΜΠ	83-6
desgl.	Benzylamin	110-15
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	40-5
desgl.	Diethanolamin	115-20
desgl.	Äthylendiamin	115-25
desgl.	Formamid	95-100
2-Chlor-4-Phenylphenol	Hydrazin	130-5
desgl.	Propylendiamin	108-12
desgl.	Benzylamin	50-4
desgl.	Äthylendiamin	115-25
Tetrachlorphenol	Hydrazin	95-iCO
desgl.	Propylendiamin	110-25
desgl.	Benzylamin	192-5
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	85-90
desgl.	Diethanolamin	163-5
desgl.	Äthylendiamin	165-70
desgl.	Formamid	98-104
desgl.	Hydrazin	120-5
2,4,6-Trichlorphenol	Propylendiamin	70-5
desgl.	Triethanolamin	105-14
desgl.	Benzylamin	85-90
desffl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	150-7
desgl.	Äthylendiamin	100-5
desgl.	Formamid	55-60
2,4-DichIor-l-Naphthol	Hydrazin	65-70
desgl.	Propylendiamin	79-83
desgl.	Benzylamin	78-82
desgl.	Diäthanolamin	83-93
desgl.	Diäthylentriamin	63-5
2-Naphthol	Formamid	40-5
desgl.	Hydrazin	86-9
desgl.	Triäthanolamin	56-59
desgl.	Benzylamin	110-12
desgl.	Äthylendiamin	105-10
4,4-Isopropyliden-Bis	Formamid
(p-Chlorphenol)	Hydrazin	55-60
desgl.	Benzylamin	46-8
desgl.		100—112
desgl.	Formamid	75-80
2,6-Dibrom-tButylphenol	Hexamethylphosphoramid	85-96
desgl.	Hydrazin	95-105
desgL	Benzylamin	105-110
desgl.	Diäthylentriamin	95-100
desgl.	Äthylendiamin	104-6
desgl.	Hydrazin	56-62
p-Phenoxyphenol	Propylendiamin	48-56
desgL	Triäthanolamin	118-20
2,4,5-Trichlorphenol	Äthylendiamin	55-60
desgl.	Hydrazin
Benzylamin
LButylaminoäthylmethacryiat

	Fortsetzung	28 07 783	26	Dissoziation-	I	105-10
25	Phenol			Temp. ("C)	120-5 ζ
		105-10	149-54 I	175-8
2,4,5-Trichlorphenol	Amin	85-95		212-18
desgl.		55-60	175-80 $	!00-5
desgl.	Diäthanolamin	94-100	183-92 "ι	70-84 :i
desgl.	Diäthylentriamin	96-104	;'■,	135-45
desgl.	Äthylendiamin	100-112	110-18 ~	150-5
1,1-Di (4-Hydroxyphenyl)	Hydrazin		155-75 ..■;
Cyclohexan	Propylendiamin	180-90	146-50
desgl.	Diäthanolamin	115-23	175-80 j
U-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-			180-5 1
phenyl)-Cyclohexan	Propylendiamin	142-5 ;;	125-30 I
desgl.	Diäthanolamin		über 280 I
3,3-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-		174-6	90-8 I
phenyl)-Pentan	Propylendiamin	173-80	83-95
2.2-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-	Propylendiamin		150-2
phenyl)-Pentan		145-50	105-10
desgl.	Diätluinolamin		188-90
Bis (S.S-Dibrom^-Hydroxy-		185-200 '}	146-50
phenyl)-Methan	Propylendiamin	115-20	185-90
2,2-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-	Diäthanolamin		135-40
phenyl)-Butan		190-4 ί	142-4
desgl.	Diäthanolamin	145-50	160-5
3,3'-5,5'-Tetrabrom-			158-74 1
4,4'-Dihydruxybiphenyl	Propylendiamin	195-7 ί	112-20 I
1-Phenyl-l, I-Di (3,5-Dibrom-	Diäthanolamin	100-15
4-hydroxyphenyl)-Äthan
desgl.	Diäthanolamin	173-7
2,2-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-		140-2 :
phenyl)-4-Methylpentan	Propylendiamin	.-
desgl.	Diäthanolamin
2.2-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenylj-Heptan	Propylendiamin
desgl.	Diäthanolamin
1,1-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-Butan	Propylendiamin
desgl.	Diäthanolamin
2,2-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
piiciiyi)-Gi:tan	Propylendiamin
U-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-	Diäthanolamin
phenyl)-Äthan
desgl.	Diäthanolamin
2,4-Dihydroxybenzophenon
3,5-Dichlorsalicylaldehyd	Propylendiamin
desgl.	Propylendiamin
desgl.	Diäthanolamin
Bisphenol-A-Disalicylat	Hexamethylphosohoramid
desgl.	Propylendiamin
Tetrachlorhydrochinon	Diäthanolamin
desgl.	Propylendianrn
2-Hydroxy-5-PhenyI- propiophenon 2,4,6-Tribenzoylresorcin	Diäthanolamin
desgl.	Propylendiamin
3,5-DibromsaIicylaIdehyd	Propylendiamin
desgl.	Diäthanolamin
desgl.	Propylendiamin
2-Isopropyl-4,6-Dinitrophenol	Diäthanolamin
desgl.	Hexamethyiphosphoramid
3,4,6-Trichlor-2-NitrophenoI	Propylendiamin
desgl.	Diäthanolamin
1,1 -Meihyienbis-2-Naphtho!	Propylendiamin
desgl.	Diäthanolamin
desgl.	Propylendiamin
l.l-Di-2-Naphlhol	Diäthanolamin
desgl.	Hexamethyiphosphoramid
Propylendiamin
Diäthanolamin
Hexamethyiphosphoramid

I	27	Fortsetzung	(b)	2,2-Thiobis(4,6-Dichlorphenol)	28 07 783	desgl.	28	Dissoziation-	2	Beschich-
I	Phenol		desgl.		N-Me-.hyläthanolamin		Tctnp. ("C)		lungsgew.
1			desgl.		desgl.	120-30		0,45 kg/
i	l,l-Di-2-Naphthol		desgl.	Amin	Dimethyläthanolamin	135-42		279 m-'
I	l,l-Thio-Bis(2-Naphthol)	(C)	2,2-Thiobis(4,6-Dichlorphenol)			124-8	2	0,86
§	desgl.		desgl.	Propylendiamin	120-5		1,27
H	desgl.		desgl.	Diäthanolamin	132-8		0,99
Ü	p-Chlortrisphenol		desgl.	Hexamethylphosphoramid	149-51		1.27
ü	desgl.	(d)	2^-Thiobis(4,6-Dichlorphenol)	Propylendiamin	144-52	2	1,68
B	l,1-Bis(3,5-Dichlor-4-Hydroxy-	(e)	desgl.	Diäthylentriamin		1	1.04
9	phenylj-Cyclohexan	(0	desgl.	Hexamethylphosphoramid	140-3	1	1,09
■i	1,1-Bis (3,5-Dichlor-4-Hydroxy-		desgl.	Benzylamin		1	1,41
*It:*	phenyl)-Cyclohexan	(g)	2^-Thiobis (4,6-ϋίο1ιΙοφηεηο1)		164-8	1	0,72
1	desgl.		2£-ThiQbis(4,6-Dichlorphenol)	Diäthanolamin	169-85	1	0,95
I	desgl.	0»)		131-9 !££ 7 i	1	0,68
i	desgl.		Diisopropy !ethanolamin	192-200	1	0,99
1	uesgi. desgl.		Dimethyläthanolamin	131-3		2,09
1	Pentabromphenol		Methyldiäthanolamin	170-9		1,45
I	desgl.	Polyglycolamin H-176	155-8		3,4
i	desgl.	Aminoäthyläthanolamin	158-61		4,63
a	desgl.	2-Amino-2-Methyl-1.3-Propandiol	178-37		3,63
k	desgl.	Benzylamin	130-3		2^5
I	desgl.	Diäthanolamin	93-8		136
ie.	desgl.	Diisopropanolamin	120-3
	desgl.	Diisopropyläthanolamin	163-5
{si	desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	129-34
4	desgl.	Methyldiäthanolamin	99-105
i	Hydrochinon	Methyläthanolamin	63-5
1	desgl.	Triethanolamin	64-8
	desgl.	Acetamid	187-95
	desgl.	Formamid	48-55
	Resorcin	Morpholin	147-52
1	desgl.	Piperazin	55-8
if	Pyrogallol	Hydrazin	58-65
1	desgl.	Piperazin
		Formamid
I		Acetamid	Vcrh.
I Tabelle V	If Phenolverbindung		Komplex:
If Komplexe	Sly		Leuco-
	P	Amin	farbe
3		4 :
I _(a)		2:
i		1 :
i	Cyclohexylamin	1 :
	desgl.	4 :
desgl.	2:
desgl.	1 :
Diisopropanolamin	1 :
desgl.	4:
desgl.	2:
desgl.	1 :
N-Methyläthanolamin	1 :
desgl.	2:
desgl.	2:
desgl.	4:
Diäthanolamin	2:
Äthanolanrin	4:
2^'-Methylenbis (3,4,6-Trichloφhenol) Triisopropanolamin	2:
desgl.	2:
desgl.
desgl.
desgl.

29

Fortsetzung

2.2'-Methylenbis (3,4.6-Trichlorphenol)

Tabelle VI

33-Bis(l-Äthyl-2-Methylindol-3-yl)-Phthalic

Verh.

2

1

30

2

Beschich-

Phenolverbindung

desgl.

07 783

Komplex:

2

1

tungsgew.

28

desgl.

Farbstoff

2

1

Verh.

0,45 kg/

desgl.

2

1

Komplex:

1 :1

279 m*

desgl.

(a)

Amin

3-Diäthylamin-7-(N-Methyl-p-Toluidin)-Fluoran 2

ι 2

1

Leuco-

1 :2

1,81

(i)

l.l-Bi-2-Naphthol

(b)

3-Dibutylamin-6-Methyl-7-Chlorfluoran

2

1

farbe

4:1

1,81

d^sgl.

(C)

3,3-Bis-{Dimethylaminophenyl)-Phthalid

1

6:1

2:1

1,72

desgl.

(d)

2,2'-Spiro-bi(Benzo-(f)-Chromen)

Spiropyran aus 2-Hydroxy-l-Naphthaldehyd und 2

1

4:1

1 :1

1,45

2,2'-Methylen-Bis(3.4.6-Trichlorphenol)

(e)

Cyclohexylamin

3-Methyl-^2'-Spiro-bi(Benzo-(0-Chromen)

dem Salz von Methyi-p-Toluolsulfonat mit

2:1

1 ^
I . 4.

1,81

(J)

desgl.

(O

desgl.

6'-Chlor-8"MethoxybenzoindoIinspiropyrar

2-Methylbenzothiazol

1

1 :2

1,68

(k)

desgl.

(g)

desgl.

8'-Methoxybenzoindolinspiropyran

2'-Anilin-6'-Diäthylamin-3'-Methylfluoran

4:1

Beschichtungs-

1,91

2,5-Dichlorhydrochinon

(h)

desgl.

2:1

gew.

2,95

desgl.

N-Ä thy !diethanolamin

2:1

1 :1

0,45 kg/279 m²

1,81

(I)

desgl.

(i)

Cyclohexylamin

3-Äthyl-p-Tolylamin)-7-(MethylphenyIamino)-Fluoran 2

1 :2

1,36

2-Naphthol

desgl.

2:1

0,99

1,13

Hydrochinon

desgl.

i : i

1,27

2,04

(m)

Resorcin

Ü)

N-Äthyläthanolamin

1 :2

1,41

1,63

l.l-Butyliden(Bip.iinol)

(k)

desgi.

4:1

13

1,81

Bisphenol-A

desgl.

2:1

0,86

1,13

(n)

desgl.

Cyclohexylamin

1 :2

1,09

2,27

(o)

desgl.

2:1

136

1,36

(P)

desgl.

2:1

1,59

(q)

p-Phenylphenol

Cyclohexylamin

2:1

1,63

1,59

(r)

desgl.

Cyclohexylamin

2:1

1,18

desgl.

Cyclohexylamin

4 :

1,27

desgl.

Cyclohexylamin

2:

1,09

0,99

2,2'-Dihydroxy-5.5'-dichlor-Phenylmethan

Cyclohexylamin

1 :

132

1,36

(S)

desgl.

1 :;

1,41

desgl.

4 :

1,32

ciesgi.

desgl.

2:

1,13

Cyclohexylamin

1,27

(t)

desgl.

1,54

desgl.

1,50

desgl.

Cyclohexylamin

desgl.

Farbe

desgl.

ucagi.

rot

grün

rot

grün

blauviolett

blau

bräunlich

schwarz

blau-

schwarz

grün

Claims

Patentansprüche:

1. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit auf einen Träger aufgebrachter wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht auf der Basis eines Bindemittels, enthaltend einen Lacton-Leucofarbstoff oder einen Spiropyran-Leucofarbstoff und ein Phenol, welches bei Erwärmung mit dem Leuco-Farbstoff einen Farbstoff bildet dadurch gekennzeichnet, daß das Phenol in der Aufzeichnungsschicht in Form fester Teilchen einer Komplexverbindung mit einem Amin oder Amid vorliegt, in welcher die Komplexierung auf Wasserstoffbindungen beruht

2. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komplexverbindung in der Aufzeichnungsschicht in Form fester Teilchen mit einer Teilchengröße von weniger als 10 μΐη vorliegt

3. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komplexverbindung in der Aufzeichnungsschicht in einer Konzentration von 5 bis 50 Gewichtsprozent vorliegt.

4. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß es in der Aufzeichnungsschicht eine Komplex verbindung eines Phenols der Tabellen III oder IV und eines Amins oder Amids der Tabelle IV enthält

5. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Aufzeichnungsschicht Kristallviolettlacton und eine der Komplexverbindungen der Tabelle V enthält.

6. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich in der Aufzeichnungsschicht als Aktivator für die Farbbildungsreaktion Harnstoff und Thioharnstoff sowie deren Derivate, insbesondere Diphenylharnstoff und Thiodiphenylharnstoff, Zinkaceloacetat und/oder Zn-Fettsäuresalze enthält.

7. Verfahren zur Herstellung des Aufzeichnungsmaterials nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man