DE2807783B2

DE2807783B2 - Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE2807783B2
Application number: DE2807783A
Authority: DE
Inventors: William R. Orchard Park N.Y. Lawton (V.St.A.)
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1977-02-25
Filing date: 1978-02-23
Publication date: 1980-04-03
Also published as: DE2807783A1; FR2381630A1; ES467299A1; US4097288A; IT1105166B; DE2807783C3; CA1102122A; BE864192A; BR7801068A; IT7848187A0; JPS571437B2; AU505152B2; GB1565784A; JPS53140043A

Description

a) die Phenol-Amin/Amid-Komplexverbindung durch Umsetzen der Reaktionspartner in aiko- ->o holischer wasserfreier Lösung herstellt,

b) die feste Komplexverbindung in einem nicht lösenden bzw. nicht dissoziierenden Gemisch aus Bindemittel und Lösungsmittel dispergiert,

c) die Leuco-Farbstoffkomponente als solche >j oder in Form einer Dispersion in einem Gemisch aus Bindemittel und Lösungsmittel zusetzt,

d) die Dispersion auf den Träger aufbringt und das Lösungsmittel abdampft, so

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Arbeitsstufe (a) in Methanol oder Äthanol durchführt.

Die Erfindung bezieht sich auf 'ein einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das seine Farbe ändert oder farbig wird, wenn es mit beheizten Schreibern, beheizten Dnickköpfen von Therrnodruckem oder einem durch einen Thermokopierer belichteten infrarotabsorbierenden Text in Kontakt gebracht wird, sowie auf ein Verfahren zu setner Herstellung.

Die Erfindung bezweckt die Verbesserung von unter Wärmeeinwirkung farbbildenden Aufzeichnungsmaterialien, die einen Lacton-Leucofarbstoff bzw. einen Spiropyran-Leucofarbstoff und ein Phenol enthalten, das mit dem Leucofarbstoff beim Erwärmen reagiert und dabei einen Farbstoff bildet

Typisch für Lacton-Leucofarbstoffe sind Kristallviolettlacton oder 33-Bis-{p-dimethyIaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid und Malachitgni iacton oder 33-Bis-(p-dimethylaminophenyr)-phthalid. Die Reaktion dieser und vieler ähnlicher Phthalide mit Phenolen sind in der folgenden Literatur erläutert:

US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS

38 95 173,
38 59 112,
38 46 153,
38 64 684,
38 29 401,
38 25 432,
37 92 48-1,

US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS
US-PS

33 22 557,

37 73 542,
35 3d 375,

38 43 384,
38 29 401,
38 16 838,
37 46 675.

Typische Beispiele der in den vorgenannten Patentschriften angegebenen Lacton-Leucofarbstoffe, die mit Phe:nolverbindungen unter Bildung einer Farbe reagieren, umfassen die in der Tabelle I angegebenen Lactone.

Nachstehend werden einige der Patentschriften aufgeführt, in denen Spiropyran-Leucofarbstoffe angegeben sind, die unter Farbbildung mit Phenolverbindungen reagieren:

US-PS 34 45 261, US-PS 38 29 401,
US-PS 38 59 112, US-PS 37 73 542,
US-PS 36 66 525, JP-PS 73-63 734,
DE-PS 22 52 845, DE-PS 23 27 135,
JP-PS 74-00 069, FR-PS 22 04 151,
JP-PS 75-01 746, DE-PS 25 22 877,
JP-PS 75-1 37 146, JP-PS 75-1 52 742,
DE-PS 22 52 845, JP-PS 75-1 37 549.

Typische Beispiele der in den vorstehenden Patentschriften angegebenen Spiropyran-Leucofarbstoffe, die mit Phenolverbindungen unter B/'Jung einer Farbe reagieren, sind in Tabelle Il angegeben.

Typische Beispiele von Phenolen, die in den vorstehenden Piaentschriften angegeben sind und mit den Leucofarbstoff en reagieren, sind in Tabelle III angegeben.

Es gibt eine Anzahl handelsüblicher Erzeugnisse, die die vorstehend angegebenen Kombinationen von Leucofarbstoffen und Phenolderivaten verwenden. Diese werden in Thermo-Kopierpapier angewandt, das in handelsüblichen Thermokopierern verwendet wird. Ferner werden wärmeempfindliche Papiere, in denen diese Stoffe angewandt werden, auch in computergesteuerten Druckern verwendet. Senubilisierle Papiere, die eine Kombination von Leucofarbstoffen und Phenolen aufweisen, werden auch in Diagrammaufzeichnungsgeräten verwendet, wobei eine Farbaufzeichnung erhalten wird, indem das Papier mit einem beheizten Schreiber kontaktiert wird.

Die aus Leucofarbstoffen und Phenolderivaten be-

stehenden Kombinationen weisen jedoch einige Nachteile auf. Die praktische Erfahrung hat gezeigt, daß die Farbbildungsreaktjon nicht nur beim Aufzeichnungsvorgang selbst eintritt, sondern öfters durch andere Einwirkungen zur Unzeit eintritt Auch kann die Phenolkomponente durch Diffusion ihre gleichmäßige Verteilung in der Schicht verändern. Der Hintergrund wird dadurch fleckig, die Aufzeichnung verblaßt, das Bild zeigt eine inhomogene Farbstoffverteilung, die Aufzeichnung ist feuchtigkeitsempfindlich, sie ist nicht ι ο geruchfrei, sie ist druckempfindlich, so daß etwa durch Heftklammern oder dergleichen ungewollte Markierungen entstehen, auf der von dem beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn entstehen zwei Streifen, und die Aufzeichnungen zeigen Schmorerscheinungen. ts

Um eine vorzeitige Reaktion zu verhindern, müssen die Reaktionsteilnehmer auch gesondert vermählen werden und die Verwendung eines Lösungsmittels oder einer Kombination aus einem Kunstharzbindemittel und einem Lösungsmittel, wodurch einer oder beide Reaktionsteilnehmer gelöst oder teilgelöst werden, ist nicht ratsam, da sie zu einer vorzeitigen Farbbildung in dem Beschichtungsgemisch Anlaß gibt.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, diese bei den wärmeempfiiidlichen Aufzeichnungsmaterialien, welche Leucofarbstoffe und Phenole als Farbbildner enthalten, auftretenden Probleme zu beseitigen oder zu minimieren. Dabei soll gleichzeitig die Sublimation aus der bzw. die Diffusion der Phenolkomponente innerhalb der Schicht, durch die sich Flecken und Empfindlichkeitsänderungen i/geben können, klein gehalten werden. Mittels der Erfindung sollen daher Thermo-Aufzeichnungspapiere mit verbesserter Bildschärfe und -klarheit herstellbar sein.

Aus der DE-OS 23 55 184 ist ein mehrschichtiges r, Aufzeichnungsmaterial bekannt, bei dem die einzelnen Aufzeichnungsschichten bei unterschiedlichen Temperaturen ansprechen.

Um nun zu verhindern, daß die bei einer tiefer ansprechenden Temperatur ablaufende Farbreaktion mit -to der bei einem höheren Temperaturwert ansprechenden Farbreaktion konkurriert und Mischbilder entstehen, muß die eine Farbe gelöscht werden. Hierzu dienen spezielle Entfärber, welche also die bereits gebildete Farbe neutralisieren.

Gemäß der DE-OS 23 55 184 werden als Entfärber Amine mit einer speziellen Struktur eingesetzt, welche also die Aufgabe haben, bei einer niedrigeren Temperaturschwelle bereits gebildete Farbstoffe zu löschen und damit den Weg frei zu machen für die bei einer ίο höheren Temperaturschwelle ablaufende Farbreaktionen.

Gemäß einer Ausführungsform der DE-OS ist vorgesehen, daß zwei bei unterschiedlichen Temperaturen ansprechende chromogene Stoffe in der gleichen Auf- -,·> Zeichnungsschicht vorliegen, doch ändert sich dadurch Aufgabe und Funktion der Arnin-Entfärber nicht. Es entsteht zunächst eine Farbe bei einer niedrigeren Temperaturschwelle, da die Phenolkomponente im reaktiven Zustand in der Aufzeichnungsschicht vorliegt. Vor t>o dem Einsetzen der zweiten Farbbildungsreaktion mit der zweiten chrornogenen Verbindung wird jedoch der Entfärber wirksam und entfärbt die Aufzeichnungsschicht.

Die Aminkomponente liegt also stets in freier Form 6Ί neben der reaktiven Phenolkomponente in der Aufzeichnungsschicht vor. Mittels einer solchen Entfärber-Kombination lassen sich jedoch die vorstehend geschilderten Probleme bei einem einschichtigen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial nicht lösen, insbesondere da die Diffusion und vorzeitige Reaktion der Phenolkomponente nicht verhindert wird.

Die Aufgabe der Erfindung wird durch einen neuartigen Weg gelöst, welcher darauf beruht, die Phenolkomponente in der Aufzeichnungsschicht in Form eines auf Wasserstoffbindungen beruhenden Komplexes mit einem Amid oder Amin zu immobilisieren. In der fertigen Aufzeichnungsschicht liegt daher die Phenolkomponente inaktiviert vor und sie wird erst dann für die Farbreaktion mit der Leucofarbstoffkomponente freigesetzt, wenn eine bestimmte Temperaturschwelle überschritten wird. Diese Freisetzungs- oder Dissoziationstemperaturen liegen praktisch stets oberhalb 50° C, so daß die Phenolkomponente bei den üblichen Lagerungsbedingungen komplex gebunden bleibt und daher keine vorzeitige Farbbildung stattfinden kann.

Das erfindungsgemäße einschichtige, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit auf einen Träger aufgebrachter wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht auf der Basis eines Bindemittels, enthaltend einen Lacton-Leucofarbstoff oder einen Spiropyran-Leucofarbstoff und ein Phenol, welches bei Erwärmung mit dem Leuco-Farbstoff einen Farbstoff bildet, ist demgemäß dadurch gekennzeichnet, daß das Phenol in der Aufzeichnungsschicht in Form fester Teilchen einer Komplexverbindung mit einem Amin oder Amid vorliegt, in welcher die Komplexierung auf Wasserstoffbindungen beruht

Vorzugsweise haben die festen Teilchen der Komplexverbindung eine Teilchengröße von weniger als ΙΟμπι.

Auf diese Weise läßt sich eine sehr gleichmäßige Verteilung der Phenolkomponente in der Aufzeichnungsschicht erzielen.

Bevorzugt liegt die Komplexverbindung in der Aufzeichnungsschicht in einer Konzentration von 5 bis 50 Gewichtsprozent vor.

Es können auch bestimmte Zusatzstoffe in der Aufzeichnungsschicht mitverwendet werden, um die Temperatur der Farbbildung zu senken und die Farbintensität zu erhöhen.

Einige bevorzugte Aktivierungsmittel sind Harnstoff und Thiolharnstoff sowie deren Derivate, insbesondere Phenylharnstoff, Phenylthioharnstoff, Allylharnstoff, Diphenylharnstoff und Thiodiphenylharnstoff, ferner Zinkacetoacetonat, Fettsäuresalze von Zink, wie Zinkstearat und Zinkpalmitat, sowie Salicylanilid.

Die Phenolkomplexe werden z. B. wie folgt zubereitet: Die Phenolverbindung wird in wasserfreiem Methanol oder Äthanol gelöst unter Bildung einer 25°/oigen Lösung. Das die Wasserstoffbindung bewirkende Amin oder Amid wird der alkoholischen Lösung des Phenolderivats in molekularen Äquivalenten, die der Anzahl der funktionellen Hydroxylgruppen in der Phenolverbindung entsprechen, zugesetzt, z. B. werden für 1 Mol eines Bis-Phenols 2 Mol Cyclohexylamin zugesetzt, 1 Mol Amin wird für I Mol einer Monohydroxyverbindung zugesetzt. Die Gemische werden einige Minuten gerührt, bis sie homogen werden. In manchen Fällen bildet sich praktisch sofort ein fester Komplex aus, andere Gemische müssen hingegen gekühlt werden, bevor Feststoffprodukte erhalten werden. Das den ausgefällten Komplex enthaltende Gemisch wird dann filtriert, der Niederschlag wird mit Alkohol gewaschen und dann getrocknet. Die Tabelle IV enthält eine Anzahl wasserstoffgebundene Phenol-

komplexe, die in dieser Weise zubereitet wurden.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des vorstehend gekennzeichneten Aufzeichnungsmaterials.

Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man

a) die Phenol-Amin/Amid-Komplexverbindung durch Umsetzen der Reaktionspartner in alkoholischer wasserfreier Lösung herstellt,

c) die Leuco-Farbstoffkomponente als solche oder in Form einer Dispersion in ein^m Gemisch aus Bindemittel und Lösungsmittel zusetzt,

d) die Dispersion auf den Träger aufbringt und das Lösungsmittel abdampft

Dieses Verfahren bietet den wesentlichen Vorteil, daß auch die Leuco-Farbstoffkomponente der Schichtdispersion selbst zugesetzt werden kar.n und Jaß man die Dispersion zur Erzielung sehr feiner und gleichmäßig dispergierter Teilchen einer Mahlbehandlung unterwerfen kann, ohne daß die Gefahr einer vorzeitigen Farbbildung besteht.

Die Beschichtungen werden ζ Β. wie folgt zubereitet: die wasserstoffgebundenen Phenolkomplexe werden in einer Lösung eines Bindemittels dispergiert und in einer Kugelmühle oder anderweitig zerkleinert, bis eine feine Teilchengröße, bevorzugt kleiner als ΙΟμηη, erhalten wird. Es kann jedes Lösungsmittel-Bindemittel-Syitem verwendet werden, das den Phenolkomplex nicht auflöst und dissoziiert. Einige geeignete Systeme umfassen wäßrige Lösungen von Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und andere übliche wasserlösliche polymere Kunstharze. Es können Methanol- oder Äthanollösungen von Nitrocellulose, Äthylcellulose und andere alkohollösliche Kunstharze verwendet werden.

Gleichermaßen können Kohlenwasserstofflösungen von Styrolpolymerisaten oder -mischpolymerisaten, Acrylat- oder Methacrylatpolymerisate oder -mischpolymerisate, Kohlenwasserstoffharze, elastische Polymerisate und dergleichen, verwendet werden. Ebenso wird der Leucofarbstoff durch Mahlen in einer Kugelmühle oder in anderer Weise in einem Lösungsmittel-Bindemittel-System dispergiert, das den molekularen Phenolkomplex weder auflöst noch dissoziiert. Das gesonderte Vermählen von Phenolkomplex und Leucofarbstoff ermöglicht eine bessere Variation der Mengenverhältniss der Reaktionsteilnehmer in der Aufzeichnungsschicht. Eine solche Maßnahme ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, da die Leucofarbstoffe und die Phenolkomplexe auch miteinander vermählen wurden, ohne daß Anzeichen von Gemischinstabilität oder eines Verlustes der Aufzeichnungseigenschaften der getrockneten Beschichtung aufgetreten sind. Dies gilt aber nicht, wenn der Leucofarbstoff, z. B. Kristallviolettlacton, mit der freien Phenolkomponente vermählen wird. Das vermahlene Gemisch wird dann stark farbig und ist als Beschichtung unbrauchbar.

Es wird jetzt das Aufbringen der Beschichtung erläutert: die Gemische der vermahlenen Leucofarbstoffe und der Phenolkomplexe wurden mittels eines Meyerschen Stabes auf ein 40g/m²-Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet. Die Trockengewichte der wärmeempfindlichen Beschichtungen variierten von 2,4 g, m^} bis zu mehr als 16 g/m², und brauchbare Aufzeichnungen wurden mit allen Beschichtungen erhalten.

Die Brauchbarkeit der vorbeschriebenen wärmeempfindlichen Beschichtungen wurde demonstriert durch die Reproduktion lesbarer Kopien unter Verwendung eines handelsüblichen Thentiokopierers. Ein Matrix-Thermodrucker wurde verwendet, um das Drucken mit einem computergesteuerten Hochgeschwindigkeits-Thermodrucker zu demonstrieren. Die

ίο wärmeempfindlichen beschichteten Aufzeichnungsträger wurden durch ein Aufzeichnungsgerät geschickt, das normalerweise für die Aufzeichnung von Elektrokardiogrammen verwendet wird, und es wurden brauchbare Aufzeichnungen erhalten, die die Diagrammaufzeichnungs-Eigenschaften verdeutlichen.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Arbeitsweise der Erfindung.

Beispiel 1

Dabei handelte es sich ur" einen Lacton-Leucofarbstoff, der mit repräsentativen Phenolkomplexen kombiniert wurde.

Kristallviolettlacton oder 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophtha!id, das bei Thermoaufzeichnungspapieren und Druckdurchschreibepapieren häufig verwendet wird, wurde in unterschiedlichen Mengenverhältnissen mit molekularen Komplexen kombiniert, die aus einer Vielzahl von Phenolverbindungen und verschiedenen Aminen als Komplexbildner

jo gebildet waren. Die Bestandteile wurden als eine 15%ige Konzentration des Leucofarbstoffes oder des molekularen Phenolkomplexes in einer 5%igen Lösung von Polyvinylalkohol in Wasser zubereitet. Diese wurden über Nacht in einer Kugelmühle vermählen und in unterschiedlichen Verhältnissen zur Bildung der Beschichtungsgemische kombiniert (vgl. Tabelle V). Die Beschichtungen wurden mittels eines Meyerschen Stabs auf ein 40 g/m²-Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet, so daß unterschiedliche Besehichtungsgewichte erzielt wurden. Sämtliche Proben wurden mit befriedigenden Aufzeichnungen versehen, und zwar in einem handelsüblichen Thermokopierer, einem Thermodrucker und einem EKG-Aufzeichnungsgerät. In allen Fällen wurde eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf weißem Untergrund erhalten.

Beispiel 2

Der Molekülkomplex von 2,2'-Methylen-bis(3,4,6-trichlorphenol) mit Cyclohexylamin und repräsentativen

5(i Leucofarbstoffen wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 dispergiert und auf ein 40g/m²-Papier auf Sulfitbasis aufgebracht. Die getrockneten beschichteten Aufzeichnungsträger wurden mit Aufzeichnungen ver-,ehen. Die Zusammensetzung der Beschichtungen und

5; die Art der gebildeten Farbe ergeben sich aus Tabelle VI.

Beispiel 3

Es wurden Vergleiche in bezug auf Stabilität, Fleckenbo bildung, inhomogene Farbstoffverteilung und Streifenbüdung durchgeführt,

a) Gemäß Erfindung:

Ein Gemisch aus fünf Teilen Kristallviolettlacton und zehn Teilen des Komplexes, der durch Umsetzen von Cyclohexylamin mit 2,2'-Methylen-bis-(3,4,6-trichlorphenol) erhalten wurde, in 85 Teilen einer 5%igen Lösung aus Polyvinylalkohol in

Wasser wurde für 24 h in einer Kugelmühle vermählen. Das farblose Beschichtungsgemisch wurde auf ein 40g/m^J-Papier auf Sulfitbasis mit einem Meyerschen Stab Nr. 16 aufgebracht und luftgetrocknet, wobei eine weiße Beschichtung erhalten -> wurde, deren Gewicht 5 g/m² betrug. Dieses beschichtete Papier wurde durch ein EKG-Aufzeichnungsgerät geschickt, wobei eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf weißem Untergrund er halten wurde. Es wurde eine gute Auflösung der in Aufzeichnung erhalten, ohne daß eine störende inhomogene Farbstoffverteilung oder eine Strcifenbildung auf der vom beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn auftrat.

b) Vergleich:

Der unter a) erläuterte Vorgang wurde wiederholt, wobei jedoch der Phenolkomplex durch reines 2.2'-Me thylen-bis-(3 4.6-trichlor phenol) ersetzt wurde. Die Farbe entwickelte sich sehr frühzeitig _>u während des Vermahlens in der Kugelmühle, und nach 8 h Vermählen hatte das Gemisch eine tiefblaue Farbe. Dieses Gemisch war für die Herstellung eines Papiers mit wärmeempfindlicher Beschichtung unbrauchbar. j-,

c) Vergleich:

Das Kristallviolettlacton und diis 2.2'-Methylenbis-(3.4.6-trich!orphcnol) wurden als gesonderte Dispersionen in der Kugelmühle vermählen, dann m vermischt und auf das Sulfitpapier .iufgebracht. Diese Beschichtung zeigte nach dem Durchlaufen des F.KG-Aufzeichnungsgeräts eine stark inhomogene Farbstoffverteilung und Streifcnbildung. Zusätzlich entwickelten die beschichteten Papier- r. bögen nach einiger Zeit einen blauen Untergrund bzw. blaue Flecken, was ebenfalls ein Zeichen von Instabilität ist.

d) Ähnliche Ergebnisse wurden bei Verwendung der komplexierten Phenolverbindungen von Beispiel 2 -m im Vergleich mit den nichtkomplexierten Phenolverbindungen erhalten. In allen Fällen zeigten die die reinen Phenolverbindungen aufweisenden Beschichtimgen eine Tendenz, bei Einwirkung von Papierklammern oder anderweitig kräftig aufge- j-, brachtem Druck unter Farbbildung zu reagieren. Diese ungewollte Farbbildung wurde entweder ganz beseitigt oder stark vermindert, wenn die reinen Phenolverbindungen durch eine komplexierte Phenolverbindung ersetzt wurden. -,·,

Tabciie i

33-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Dimethyl-

aminophthalid

3.3-bis(p-Dimethy!aminopheny!phiha!id)
33-bis[p-di(n-Butylaminophenyl)Phthalid]
Rhodaminlakton
3-[2-Methyi-4-(Diäthylamin)Phenyl]-3-(U-Di-

methyl-3-Indolyl)Phthalid

3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(l-Äthyl-2-Methyl-

3-Indolyl)-4J,6,7-Tetrachlorphthalid
33-bis(l-ÄthyI-2-Methylindol-3-yl)Phthalid
3-(4-Morpholinphenyl)-3-( 1 >2-DimethyIindo!-3-yl)-4,5,6,7-Tetrachlorphthalid

3-(l-Benzyi-2-Methyiindoi-3-yi)-8-(Methyi-

2-Methylindol-3-yl)Phthalid
5-Nitro-3,3-bis(4-Dimethylaminophenyl)Phthalid 5-Amin-3,3-bis(4-Dimethylaminophenyl)Phthalid 5-Benzoylamin-3,3-bis-(4-Dimethylaminophenyl)-

Phthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-4,5,6,7-Tetra chlorphthalid

3,3-bis(p-Diäthylaminophenyl)-6-Aminophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-(p-Toluol sulfonamid)Phthalid

3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Nitrophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Monäthylaminophthalid

3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Chlorphthalid 3.3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Äthoxyphthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Diäthyl-

aminophthalid
3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(l,2-Dimethylindol-

3-yl)Naphthalid
3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-( I -Phenylpyrrol-3-yl)-Naphthalid

3-Diäthylamin-7-Dibenzylaminofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methylanilin)fluoran 3-Dimethylamin-6-Methoxyfluoran 3-Diäthylamin-6-Methyl-7-Chlorofluoran 3-Morpholin-5.6-Benzofluoran 7-Acetamin-3-Dimethylaminofluoran 3-Dimethylamin-5,7-Dimethylfluoran 3,6-bis-^-Methiixyäthoxyfluoran 3.6-bi^|S-Cyanäthoxyfluoran
1 -ΑηιίηΟ.δ^-ΤπΓΤίείΓ^ΙΠυοΓβη 3-Dibutylamin-6-Methyl-7-Chlorfluoran 3-Diäthylamin-7-Dibenzylaminoiluoran 3-DiäthyIamin-7-(N-Methyl-p-1bluidin)fluoran 3-Dimethylamin-7-Chlorfluoran 3-(Diälhylamin)-6-Methyl-7-Anilinfluoran 3,7-bis(Diäthylamin)fIuoran
3,6-Dimethoxyfluoran
S-Diamylamin-ö-Chlorfluoran 2',6'-bis(DiäthyIamin)fluoran
2'-(Benzylamin)-6'-(Diäthy!amin)-3',4"-Benzo-

fluoran
3-(Äthyl-p-Tolylamin)-7-(MethylphenyIamin)-fluoran

S-Cyclohexylamin-ö-Chlorfluoran 3-Diäthylamin-5-Methy!-7-bis(4-Methylbenzyl)aminofluoran

3-Diäthylamin-6-Methyl-7-(p-Butylanilin)fluoran 2'-Anilin-6'-Diäthylamin-3'-Methylfluoran 3-(Diathylamin)-7-(N-Methylanilin)fluoran 2^r-Phenylarnin-3'-Methyl-6'-(N-Äthyl-N-p-Tolylamin)fluoran

3-Diäthylamin-7-Piperidinfluoran 3-Diäthylamin-7-Phenylfluoran 3-Diäthylamin-5-Chlor-7-Piperidinfluoran 3-Dimethyiamin-5-Methyl-7-Piperidinfluoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Piperidinfluoran 2-(2',4',6'-Trimethylphenylamin)-8-Diäthyl-

amin-3,4-Benzofluoran 2_?8-bis{N-Äthyl-N-p-TolyIamin)fluoran 3-Diäthylamin-6-Methyl-7-o-Anisidinfluoran 3-(Diäthylamin)-6,7-Dimethylfluoran 3-Dimethylamin-5-Methyl-7-[bis-(4-Methyl benzyl)amin]fluoran

4-Amin-8[bis-j3-Äthoxyäthyl)Amin]BenzofIuoran N,N'-bis(3'-DiäthylaminofIuoran-7'-yl)Piperazin 2-Phenylamin-6-Diäthylaminofluoran 2-Phenyianiin-6-Dimethyiaminofiuoran 3'-DiäthyIamin-7'-Methylthiofluoran 3,7-bis(Diäthylamin)-5,6-Benzofluoran

3-Dimethylamin-7-Benzylamin-5,6-Benzofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Benzyl-N-Phenyl)Aminofluorrn

S-Benzylamin^-Diäthylaminofluoran 2'-(p-Chloranilin)-6'-Diäthylaminofluoran 2'-(m-Chloranilin)-3-Methyl-6'-Diäthylamino-

fluoran
2'-(p-Chlor-N-Methylanilin)-6'-Diäthylamino-

fluoran
3-(Diäthylamin-5-Methyl-7-(^-Phenylhydrazin)-

fluoran
3(Diäthylamin)-7-bis(l-Naphthylmethyl)aminofluoran

3-(Diäthylamin)-7-(2-Phthalimidin)fluoran 3-(Diäthylamin)-6-Methyl-3'-Azafluoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Diphenylamin)fluoran 3-(Dimethylamin)-7-(Diphenylmetnylamin)fluoran 3-(Diathvlamin)-6-Methyl-7-(p,p'Dimethyldi-

phenylmethyl)Aminofluoran 3-(Dibutylamin)-7-(Diphenylmethylamin)fluoran 3-(Diäthylamin)-7-(0,0-Dibenzylhydrazin)fluoran 3-(Dimethylamin-7-(p-Methoxybenzamid)fluoran 7-Anilin-3-(Diäthylamin)fluoran 2'-(Methylphenylamin)-6'-(Methyl-p-Tolylamin)-fluoran

2'-Methyl-6'-Cyclohexylaminofluoran 2'-Amin-6'-Diäthylamin-3'-MethyIfIuoran 2'-Amin-6'-Diäthylaminofluoran 2'-(2-Carboxyanilin)-6'-Diäthylaminofluoran S-Dibenzylamin^-Diäthylaminofluoran 2'-[N-(Carboäthoxyrnethyl)amin]-6'-Diäthyl-

aminofluoran
2'-[N-(Carboäthoxymethyl)-N-Methylamin]-

6'-Diäthylaminofluoran
Rhodaminlactam
N-Phenyl-Rhodaminlactam
Rhodamin-Anilinlactam
9-p-Nitroamin-3,6-bis(Diäthylamin)-9-Xanthenoyl-

6-Benzoesäure-Lactam
9-p-Nitroamin-3,6-bis(Dimethylamin)-9-ThioxanthenoyI-6-Benzoesäure-Lactam

Tabelle II

ö'-Chlor-e'-Methoxybenzoindolinspiropyran Benzothiazolinspiropyran

Benzo-jS-Naphthospiropyran

3-Methyl-di-j3-Naphthospiropyran I.S.S-Trimethyl-e'-Chlor-e'-Methoxyindolinbenzospiropyran

ö'-Chlor-e'-MethoxyindolinbenzospirQpyran ö-Chlor-e-Methoxy-1 '3'r3'-TrimethyIspiro-

(1 -benzopyran-2^'- Indolin) Spiro( 1 - Benzopyran-2^'-Naphthopyran) 8'-Methoxybenzoindolinspiropyran 1,3,3-Trimethyl-4,7,8'-Trimethoxy[(2'H-1'- Benzo-

pyran)-2,2'-Indolin] ö-Chlor-e'-Methyl-1,3,3-Trimethylbenzoindolin-

spi ropy ran

ι 2-Äthyl-3,3'-Spirobinaphthopyran 3-Phenyl-di-^-Naphthospiropyran Di-^-Naphttiospiropyran 3-Äthyl-di-jJ-Naphthospiropyran 3,3'-Dichlorspirodinaphthopyran in 1.3.3-Trimethyl-6'-Nitrospiro(2'H-l'-Benzopyran-

2,2'-Indolin)
l,3,3-Trimethyl-8'-Nitrospiro(2'H-r-Benzopyran-

2,2'-Indolin)

l,3,3-Trimethyl-6'-Nitro-8'-Methoxyspiro(2'H-ij l'-Benzopyran-2,2'-lndolin)

l,3.3-Trimethyl-5'-Nitro-8'-Methoxyspiro(2'H

1 '-Benzopyran^^'-Indolin) 3,7-bis(3',6'-Dimethoxy-9'-Spiroxanthyl)Pyro-

mellitid

²" Tabelle III

4,4'-lsopropylidendiphenol

4,4'-Isopropyliden-bis(2-Methylphenol)

4,4'-Isopropyliden-bis(2-Phenylphenol) _'-, 4,4'-Isopropyliden-bis(2-l.Butylphenol)

4,4'-sec.Butylidendiphenol

4,4'-sec.Butyliden-bis(2-Methylphenol)

4,4'-Cyclohexylidendiphenol

4,4'-Cyclohexylidenbis(2-Isopropylphenol) i» 4,4'-Äthylidendiphenol

2,2'-Methylen-bis(5-Methylphenol)

4,4'-Äthyliden-bis(2-Methylphenol)

4,4'-(l-Methv|penlyliden)Diphenol

4,4'-(Methylisopentyliden)Diphenol j) 4,4'-(l-Methylhexyliden)Diphenol

4,4'-(l-Äthylbutyliden)Diphenol

4,4'-(Äthylpropyliden)-bis(2-Methylphenol)

4,4'-Isopropylidendicatechol 4,4'-Benzylidendiphenol 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Chlorphenol)

2,2'-Dihydroxydiphenyl

2,2'-Methylen-bis(4-Chlorphenol)

2,2'-Methylen-bis(4-Methyl-6-t.Butylphenol)

4,4'- lsopropyliden-bis(2,6- Dimethylphenol) 4> 2,2'-Thiobis(4,6-Dimethylphenol)

4,4'-Äthylendiphenol

4,4'-(l-Methy!benzyliden)Diphenol

4-t.Butylphenol

4-PhenyIphenol
so a-Naphthol

^-Naphthol

Hydrochinon

Pyrocatechol

Pyrogallol
Phloroglucin

m. Kresol

Tabelle IV — aromatische Hydroxykomplexe

Phenol

Amin	Dissoziation
	Temp. (°C)
Äthylendiamin	136-140
tButylaminäthylmethacrylat
Äthylendiamin	85-92
Formamid	64-66
' tButylaminäthylmethacrylat	94-6

p,p'-Bisphenol
desgl.

Bisphenol B
desgL
desgl.

	Fortsetzung	28 07 783	12	Dissoziation-
11	Phenol			Temp. ('C)
		60-63
4,4'-Isopropyliden-bis	Amin
(2-Isopropylphenol)		100-4
desg¹	Triäthanolamin	107-145
4,4'-!sopropyliden-bis
(2,6-Dibromphenol)	Äthylendiamin	128-157
desgl.	Diäthanolamin	198-215
desgl.		210-215
desgl.	Triäthanolamin	146-156
desgl.	Äthylendiamin	95-102
desgl.	Diäthylentriamin	135-150
desgl.	Propylendiamin	130-5
desgl.	Formamid	84-90
4-Hydroxypropiophenon	Hydrazin	100-4
2,4-Dichlor-6-Phenylphenol	t.Butylaminäthylmethacrylat	115-20
desgl.	Hydrazin	92-4
desgl.	Äthylendiamin	75-8
2,2'-Methylenbis	Diäthylentriamin
(3,4,6-Trichlorphenol)	Propylendiamin	118-23
desgl.	Diäthanolamin	124-7
desgl.		90-110
desgl.	Triäthanolamin	125-30
desgl.	Äthylendiamin	125-30
desgl.	Diäthylentriamin	180-4
desgl.	Propylendiamin	123-6
desgl.	Formamid	66-8
2-Bromo-4-Phenylphenol	Hydrazin	78-82
desgl.	t.Butylaminäthylmethacrylat	55-8
desgl.	Äthylendiamin	137-43
p-Phenylphenol	Diäthylentriamin	99-104
desgl.	Formamid	77-81
desgl.	Äthylendiamin	90-5
desgl.	Diäthylentriamin	145-150
desgl.	Propylendiamin	120-5
2.2'-Thiobis	Formamid
(4,6-Dichlorphenol)	Hydrazin	125-130
desgl.	Triäthanolamin	158-164
desgl.		142-5
desgl.	Äthylendiamin	115-25
desgl.	Diäthylentriamin	195-200
desgl.	Propylendiamin	192-5
4,4'-Isopropylidenbis	Formamid
(2,6-Dichlorphenol)	Hydrazin	210-15
desgl.	Äthylendiamin	170-5
desgl.		100-5
desgl.	Diäthylentriamin	142-6
desgl.	Propylendiamin	132-5
desgl.	Formamid	19Q-4
5-ChIOr-Z- Hydroxybenzophenon	Hydrazin	55-60
o-Phenylphenol	LButylaminäthylmethacrylat	50—3
desgl.	Äthylendiamin	60-4
desgl.	Äthylendiamin	90-3
Dichlorophen	Formamid	68-70
2^'-MethyIenbis	Hydrazin
(4-ÄthyI-6-tButylphenol)	Formamid	100-4
Bisphenol A	Triäthanolamin	94-100
desgl.		90-2
desgL	Äthylendiamin	95-8
4,4'-Thiobis	Propylendiamin
(6-5.Butyl-m-Kresol)	tButylaminäthylmethacrylat	106-11
desgL	Triäthanolamin	125—35
desgL		62-5
desgl.	Äthylendiamin	68-70
4,4'-Butylidenbis	Propylend iamin
(6-tButyl-m-Kj-esol)	tButylaminäthylmethacrylat
Triäthanolamin

	Fortsetzung	28 07 783	14	Dissoziation-
13	Phenol			Tcmp. ("C)
		62-5
2,2'-Methylenbis	Amin
(4-Methyl-6-t.Butylphenol)		54-8
desgl.	Diethanolamin	35-40
p-Cyclohexylphenol		125-30
desgl.	Äthylendiamin	70-85
desgl.	Triäthanolamin	88-90
desgl.	Äthylendiamin	88-9J
o-Cyclohexylphenol	Diäthylentriamin	75-80
desgl.	Propylendiamin	70-3
p-t.Butylphenol	Äthylendiamin	54-7
desgl.	Hydrazin	50-4
p.sec.Butylphenol	Äthvlendiamin	35-8
p-Bromphenol	Propylendiamin	135-8
2,4,6-Tribromphenol	Äthylendiamin	8=i —Q
	Formamid	90-3
desgl.	Äthylendiamin	145-55
Pentachlorphenol	PrnnvlpnHiamin	133-7
desgl.	Formamid	115-20
desgl.	Diäthanolamin	185-90
desgl.	Triäthanolamin	168-72
desgl.	Äthylendiamin	100-5
desgl.	Diäthylentriamin	200-5
desgl.	Propylendiamin	115-20
desgl.	Formamid	83-6
2,6-Dichlorphenol	Hydrazin	110-15
desgl.	t.Butylaminäthyhnethacrylat	100-155
desgl.	Triethanolamin	40-5
desgl.	Äthylendiamin	115-20
desgl.	Propylendiamin	100-5
desgl.	Formamid	130-5
2-Chlor-4-Phenylphenol	Hydrazin	50-4
desgl.	t.Butylaminäthylmethacrylat	108-12
desgl.	Äthylendiamin	110-25
Tetrachlorphenol	Propylendiamin	98-104
desgl.	Hydrazin	165-70
desgl.	Diäthanolamin	S5-9O
desgl.	Triäthanolamin	163-5
desgl.	Äthylendiamin	95-100
desgl.	Formamid	105-14
2,4,6-Trichlorphenol	Hydrazin	100 — 5
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	85-90
desgl.	Äthylendiamin	150-7
desgl.	Propylendiamin	70-5
desgl.	Formamid	105-10
j3-/3-Äthylendiimino-o-Kresol	Hydrazin	118-12
desgl.	t.Butylaminäthylmethacrylat	70-4
Bisphenol A	Formamid	155-62
4,4'-Isopropylidenbis	t.Butylaminäthylmethacrylat
(2,6-Dibromphenol)	Benzylamin	74-85
desgl.	2-Amino-l-Butanol	130-40
desgl.		154-60
desgl.	Aminoäthanolamin	140-50
desgl.	2-Amino-2-Äthyl-l,3-Propendiol	180-90
desgl.	2-Amino-2-MethyI-13-Propendiol	100-30
desgl.	Aminoäthylpiperazin	190-5
desgl.	2-Amino-2-MethyI-1 -Propanol	144-8
desgl.	2-Amino-1 -Phenyl-1 - Propanol	114-22
desgl.	3-Aminopropanol	80-5
desgl.	Benzylamin	170-90
desgl.	Chloracetamid	218-225
desgl.	S-Chloro-N-Methylacetamid	150-8
desgl.	n-Decylamin	140-3
desgl.	1,3-Diaminopropan	180-5
desgl.	3-Di-n-ButylaminQpropylamin
Diäthanolamin
Diäthylaminoäthoxyäthanol

	Fortsetzung	28 07 783	16	Dissoziation
15	Phenol			Temp. ("C)
		175-85
4,4'-Isopropylidenbis	Amin
(2,6-DibrcmphenoI)		88-100
desgL	Diäthylaminopropylamin
		135-42
desgL	N-Diäthylaminopropyl-1-Methyl-	65-75
desgL	octadecylamin	158-165
desgL	Diäthylisopropanolamin	95-100
desgL	Diisopropanolamin	198-202
desgL	Diisopropyläthanolamin	135-45
desgL	Dimethylacetamin	60-5
desgL	Dimethylaminopropylamin	130-40
desgL	Dimethyläthanolamin
	Dimethylformamid	90-105
desgL	N-{l,l-Dimethyl-2-Hydroxyäthyl)-	170—80
desgL	2-Methyl 1-1,2-Propandiamin	90-100
desgL	iDodecylaminopropylamin	137-42
desgL	Äthanolamin	127-30
desgL	N-Äthyläthanolamin	200-10
desgL	N-Äthyldiäthanolamin	60-80
desgL	Hexamethylphosphoramid	100-110
desgL	r.-Hexylamin
	Triamin	45-55
desgL	N-2-HydroxyäthyI-l -Methyl-
	dodecylamin
	N-Hydroxyäthylpiperazin-	210-20
desgL	Hydroxyäthyltrihydroxypropyl-	160-70
desgL	Äthylendiar.iin	165-75
desgL	lminobispropylamin	165-75
desgL	Isobutylamin	160-70
desgL	Isopropylamin	140-5
desgL	3-Isopropoxvpropanolamin	132-6
desgL	Isopropylamin	143-6
desgL	Methandiamin	210-20
desgL	Methyldiäihanolamin	115-20
desgL	Methyläthanolamin	195-205
desgL	N-Methyl-bis-Aminopropylamin	165-174
desgL	Polyglycolamin K 119	150-160
desgL	Polyglycolamin H-176	148-155
desgL	Polyglycolamin H-221	190-200
desgL	1,2-Propandiamin	225-235
desgl.	Propylendiamin	154-8
desgL	Tetramethyläthylendiamin	200-15
desgL	Tetramethylguanidin	135-9
desgL	Triäthanolamin	40-50
p,p'-Biphenol	Triäthylentetramin	84-90
4-Hydroxypropiophenon	Triisopropanolamin	165-7
2£'-Methylen bis	Hexamethylphosphoramid
(2,4,6-Trichlorphenol)	Hydrazin	151-70
desgL	Aminoäthyläthanolamin	182-4
desgl.		210-16
desgL .	2-Amino-2-Äthyl-13-Propandiol	123-6
desgl.	2-Amino-2-Methyl-13-Propandiol	75-8
desgl.	Benzylamin	90-110
desgl.	t.Butylaminoäthylmethacrylat	183-93
W-Methylen bis	Diäthanolamin
(i4,6-Trichlorphenol)	Diäthylentriamin	124-7
desgL	Dimethyläthanolamin	187-92
desgL		125-30
desgL	N-Äthyldiithsnolamin	85-90
desgL	Äthylendiamin	180-4
desgL	Formamid	157-65
desgL	Hexamethylphosphoramid	154-7
desgL	Hydrazin	193-200
desgL	N-Methylbisaminopropylamin
Methyldiäthanolamin
Methyläthanolamin

	Fortsetzung	28 07 783	18	Dissoziation-	j
17	Phenol			Temp. (^PC)
		208-24
2,2'-Methylen bis	Amin		i
(2,4,6-Trichiorphenol)		135-40
desgL-	PoIyglycoUunin H-176	142-6
desgl.		115-20
^Dichlor-e-Phenylphenol	Propylendiamin	100-4
desgL	Triäthanolamin	92-4
desgL	Diäthylentriamin	85-95
2-Brom-4-PhenyIphenoI	Äthylendiamin	78—82
desgL	Propylendiamin	66—8
desgL	Benzylamin	55—8
desgL	Diäthylentriamin	82-8
desgL	Äthylendiamin	70
p-PhenylphenoI	Formamid	99—104
desgL	Hydrazin	137-43
desgL	Benzylamin	113-5
desgL	Diäthylentriamin	34-5	! j
desgL	Äthylendiamin	155-8
desgL	Formamid	71--81
desgL	Hexamethylphosphoramid	63—5
desgL	Hydrazin	125-59
2,2'-Thiobis	Propylendiamin
(4,6-Dichlorphenol)	Triäthylentetramin	197-9
desgl.	2-Amino-2-Äthyl-1,3-Propandiol	143-7
desgL		158-74 I
desgL	Benzylamin	155-62 £
desgL	Diäthanotamin	190-3 i
desgL	Diäthylentriamin	120-3 I
desgL	Diisopropanolamin	127-30 I
desgL	Dimethyiacetamid	125-30 I
desgl.	Dimethyläthanolamin	195-200 ν I
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	50-74 I
desgL	Äthylendiamin	127-40 I
desgl.	Hydrazin	210-14 1
desgL	Iminobispropylamin	142-5 I
desgL	Methyldiäthanolamin	115-25 I
desgl.	Polyglycolamin	165-8 1
desgl.	Propylendiamin	151-5 I
desgL	Formamid	60-100 I
2,2'-Methyien bis	Triäthanolamin	f
(4-Chlorphenol)	Triisopropanolamin	90-3 I
desgl.	Benzylamin	166-70 \
4,4'-Isopropyliden bis
(2,6-Dichlorphenol)	Formamid	154-8 I
desgl.	2-Amino-1 -Bulanol	166-J I
desgl.		172-5 1
desgl.	Aminoäthyläthanolamin	180-90 C
desgl.	2-Amino-2-Äthyl-1,2-Propandiol	200-10
desgl.	2-Amino-2-Methyl-1,3-Propandiol	90-6 k
desgl.	3-Aminoprupanol	145-55 i
desgl.	Amylamin	132-5 I
desgl.	Anilin	190-204 i·
desgl.	Benzylamin	193-8 J
desgl.	LButylaminoäthylmethacrylat	230-5 ?
desgl.	Cyclohexylamin	124-57 '
desgl.	n-Decylamin	155-64 ι
desgl.	1,3-Diaminopropan	120-31 1
desgl.	Dibutylamin	202-6 1
desgl.	3-Di-n-Butylamin Propylamin	150-3 I
desgl.	Dibutylmethylamin	142-7 \
desgl.	Dicyclohcxylamin	115-7 I
desgl.	Diäthanolamin	94-6 \
desgl.	Diäthylamin	103-5 I
desgl.	Diäthylaminoäthylmethacrylat	100-5 I
desgl.	/J-Diäthylaminopropionitril
3-Äthylaminopropionitril
Di-2-Äthylhexylamin

	Fortsetzung	28 07 783	20	Dissozjation-
19	Phenol			Temp. ("C)
		210-15
4,4'-Isopropyliden bis	Amin
(2,6-DichlorphenoI)		125-35
desgL	Diäthylentriamin	162-4
desgL		141-52
desgL	Diäthylisopropanolamin	70-3
desgL	Diisopropyläthanolamin	197-203
desgL	Diisopropylamin	140-6
desgL	ß-Dimethylaminopropionitril	142-53
desgL	Dimethyl aminopropy lamin	100-5
desgL	Dimethyläthanolamin	96—104
desgL	Di-n-Propylamin	161-78
desgL	S-t-Dodecylaminopropylamin	154-5
desgL	Äthanolamin	208-10
desgl.	N-Äthylcyclohexylamin	87-110
desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	103-8
desgl.	Äthylendiamin	122-4
desgL	N-Äthyläthanolamin	168-85
desgL	Formamid	142-6
desgl.	Hexamethyiphosphoramid	94-100
desgL	n-Hexylamin	220-3
desgl.	Hydrazin	152-67
desgl.	Hydroxyäthyläthylendiamin	187-95
desgL	Iminobispropylamin	172--84
desgl.	Isobutylamin	150-7
desgl.	Isodocylamin	160-7
desgl.	Isooctylamin	103-7
desgl.	Isopropanolamin	122-7
desgl.	3-Isopropoxyisopropanolamin	102-4
desgl.	P-Isopropylaminopropionitril	125-32
desgl.	3-lsopropylaminpropylamin	186-90
desgl.	Isochinolin	219-36
desgl.	2,6-Lutidin .	207-13
desgl.	Methandiamin	145-55
desgl.	N-Methyl-Bisaminopropylamin	*18-52**
desgl.	Methylaminopropylamin	85-102
desgl.	Methylbenzylamin	190-9
desgl.	N-Methyldiäthanolamin	120-4
desgl.	N-Methyläthanolamin	70-3
desgl.	3,3'-Methyliniinobispropylamin	159-60
desgl.	N-Mefhylmorpholin	85-95
desgl.	N-Methyl-2-Pyrrolidon	88-95
desgl.	Morpholin	55-70
desgl.	Phenyldiäthanolamin	96-9
desgl.	Phenyläthanolamin	156-63
desgl.	2,2'-Phenyliminodiäthanolamin	123-33
desgl.	y-Picolin	210-18
desgl.	Polyglycolamin H-119	196-200
desgl.	Polyglycolamin H-169	168-75
desgl.	Polyglycolamin H-176	117-30
desgl.	Polyglycolamin H-221	92-102
desgl.	Propylendiamin	103-8
desgl.	Pyridin	155-64
desgl.	Tetraäthylenpentamin	139-45
desgl.	Tributylamin	215-20
desgl.	Triäthylamin	125-30
desgl.	Triäthanolamin	230-5
desgl.	Triäthylentetramin	132
desgl.	Triisopropanolamin	190-4
S-Chlor^-Hydroxybenzophenon	Trimethyiendiamin	76-85
2,2'-Methylen Bis (4-Äthyl	Dimethylacetamid
6-Dibutylphenol)	Äthylendiamin	68-70
desgl.	Benzylamin	55-60
o-Phenylphenol		50-3
desgl.	Triäthanolamin
Äthylendiamin
Fonramid

21 22

Fortsetzung

Phenol

o-Phenylphenol 4,4'-Isopropyliden Bis-phenol desgL desgl.

desgL desgL desgL desgL desgl.

desgL desgL desgL desgL desgL desgL 4,4'-Thiobis (6-tButyl-m-K.resol) desgL desgL desgL desgL desgL desgL desgl.

4,4'-Butyliden Bis-(m-Kresol) desgL desgL desgL desgl.

V-Methylen Bis (4-Methyl-6-tButylphenol) desgL desgi.

desgL desgL desgl.

desgL desg).

desgl.

p-Cyclohexylphenol desgl.

desgL desgl.

desgl.

o-Cyclohexylphenol desgl.

desgl.

p.t-Butylphenol desgl.

desgl.

p-Bromphenol 2,4-Dibromphenol 2,4,6-Tribromphenol desgl.

Dissoziation-Temp. ("C)

Hydrazin 60-4

Benzylamin 80-90

tButylaminoäthylmethacrylat 90—2

Cydohexylamin 108 -10

Dibutylamin 120—52

Diäthylamin 117—53

Dimethylaminpropylamin 105—8 Di-n-Propylamin 90—

Äthylendiamin 100-4 Formamid 66—8

Isobutylamin 88—93

Methandiamin 128-30 N-Methyliminobispropylamin 94—8

Propylendiamin 95 —

Triäthylentetramin 137—9 t.Butylaminoäthylmethacrylat 62—5

Cyclohexylamin ' ü—85

Äthylendiamin XYz.- i5 Iminobispropylamin 85—95

Isopropylamin 164—6

Propylendiamin 130—6

Pyridin 160-5 Triäthanolamin 95—8

Acetamin 82—3

Eenzylamin 135

Cyclohexylamin 214 -7

Äthylendiamin 213—7 Triäthanolamin 68—70

2-Amino-l-Butanol 58—64

Benzylamin	69-79
Decylamin	52-3
1,3-Diaminopropan	50-5
N-Dibutyläthylamin	60-5
Diäthanolamin	62-5
Di-n-Hexylamin	81-9
Äthylcyclohexylamin	92-4
N-Äthy.diäthanolamin	68-71
Isopropylaminoisopropylamin	128-32
Äthylendiamin	54-8
Hexamethylphosphoramid	58-65
Isochinolin	121-5
N-Methyldiäthanolamin	127-34
Methyläthanolamin	74-84
Triamylamin	65-75
Triäthanolamin	61-5
Triäthanolamin	35-40
Benzylamin	50-5
Diäthylcntriamin	70-85
Äthylend'amin	125-30
Hexamethylphosphoramid	97-109
Hydrazin	115-20
Propylendiamin	88--90
Benzylamin	82-95
Äthylendiamin	88-93
Hydrazin	75-80
Benzylamin	70-80
Äthylendiamin	70-3
Hydrazin	45-50
Propylendiamin	54-6
Formamid	35-8
Benzylamin	80-5
LButylaminoäthylmethacrylat	68-71
Benzylamin	125-30

23 24

f nrtset/ung Phenol

2,4,6-Tribrotnphenol desgl.

desgl.

Pentachlorphenol desgl.

desgl.

2.6-Dichlorphenol desgl.

desgl.

2-Chlor-4-Phenylphenol desgl.

desgl.

Tetrachlorphenol desgl.

desgl.

2.4.6-Trichlorpheno!

desgl.

2,4-Dichlor-l-Naphthol desgl.

desgl.

2-Naphthol desgl.

desgl.

4,4-lsopropyIiden-Bis (p-Chlorphenol) desgl.

desgl.

2,6-Dibrom-t-Butylpheno!

desgl.

p-Phenoxyphenol desgl.

2,4,5-Trichlorphenol desgl.

Amin	Dissoziatii
	Temp. (C
Äthylendiamin	135-8
Formamid	90-3
Hydrazin	145-54
Propylendiamin	87-92
Benzylamin	155-60
I.Butylaminoäthylmethacrylat	115-20
Diäthanolamin	145-55
Diälhylentriamin	185-90
Äthylendiamin	115-20
Formamid	100-105
H exame thy I phosphor a mid	79-83
Hydrazin	200-205
Propylendiamin	168-72
Triäthanolamin	133-7
Benzylamin	100-5
t.Butylaminoäthylmethacrylat	100-5
Diethanolamin	83-6
Äthylendiamin	110-15
Formamid	40-5
Hydrazin	115-20
Propylendiamin	115-25
Benzylamin	95-100
Äthylendiamin	130-5
Hydrazin	108-12
Propylendiamin	50-4
Benzylamin	115-25
t.Butylaminoäthylmethacrylat	95-,OO
Diäthanolamin	110-25
Äthylendiamin	192-5
Formamid	85-90
Hydrazin	163-5
Propylendiamin	165-70
Triäthanolamin	98-104
Benzylamin	120-5
t.Butylaminoäthylmethacrylat	70-5
Äthylendiamin	105-14
Formamid	85-90
Hydrazin	150-7
Propylendiamin	100-5
Benzylamin	55-60
Diäthanolamin	65-70
Diäthylentriamin	79-83
Formamid	78-82
Hydrazin	83-93
Triäthanolamin	63-5
Benzylamin	40-5
Äthylendiamin	86-9
Formamid	56-59
Hydrazin	110-12
Benzylamin	105-10
Formamid	55-60
Hexamethylphosphoramid	46—8
Hydrazin	100-112
Benzylamin	75-80
Diäthylentriamin	85-96
Äthylendiamin	95-105
Hydrazin	105-110
Propylendiamin	95-100
Triäthanolamin	104-6
Äthylendiamin	56-62
Hydrazin	48-56
Benzylamin	118-20
tButylaminoäthylmethacrylat	55-60

Fortsetzung	Ainin	Dissoziation-
Phenol		Temp. ("C)
	Diäthanolamin	105-10
2,4,5-Trichlorphenol	Diäthylentriamin	85-95
desgl.	Äthylendiamin	55-60
desgl.	Hydrazin	94-100
desgl.	Propylendiamin	96-104
desgl.	Diäthanolamin	100-112
1,1-Di (4-Hydroxyphenyl)
Cyclohexan	Propylendiiamin	120-5
desgl.	Diäthanolamin	149-54
I₁I-Di p.S-Dibrom^-Hydroxy-
phenyl)-Cyclohexan	Propylendiamin	175-80
desgl.	Propylendiamin	183-92
3,3-Bis (3,5-Dibrom-4Hydroxy-
phenyl)-Pentan	Diäthanolamin	110-18
2,2-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-Pentan	Propylendiamin	180-90
desgl.	Diäthanolamin	115-23
Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-Methan	Diäthanolamin	142-5
2,2-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-Butan	Propylendiamin	174-6
desgl.	Diäthanolamin	173-80
3,3'-5,5'-Tetrabrom-
4,4'-Dihydroxybiphenyl	Diäthanolamin	145-50
1-Phenyl-1, 1-Di (3,5-Dibrom-
4-hydroxyphenyl)-Äthan	Propylendiamin	185-200
desgl.	Diäthanolamin	115-20
2,2-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-4-Methylpentan	Propylendiamin	190-4
desgl.	Diäthanolamin	145-50
2,2-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-Heptan	Propylendiamin	195-7
desgl.	Diäthanolamin	100-15
U-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenyl)-Butan	Propylendiamin	173-7
desgl.	Diäthanolamin	140-2
2,2-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenylj-Octan	Diäthanolamin	105-10
1,1-Di (3,5-Dibrom-4-Hydroxy-
phenylj-Äthan	Propylendiamin	175-8
desgl.	Propylendiamin	212-18
2,4-Dihydroxybenzophenon	Diäthanolamin	100-5
S.S-Dicnlorsalicylaldehyd	Hexamethylphosphoramid	70-84
desgl.	Propylendiamin	135-45
desgl.	Diäthanolamin	150-5
Bisphenol-A-Disalicylat	Propylendiamin	155-75
desgl.	Diäthanolamin	146-50
Tetrachlorhydrochinon	Propylendiamin	175-80
desgl.	Propylendiamin	180-5
2- Hydroxy-5- Phenyl- propiophenon 2,4,6-Tribenzoylresorcin	Diäthanolamin	125-30
desgl.	Propylendiamin	über 280
3,5-Dibromsalicylaldehyd	Diäthanolamin	90-8
desgl.	Hexamethylphosphoramid	83-95
desgl.	Propylendiamin	150-2
2-Isopropyl-4,6-Dinitrophenol	Diäthanolamin	105-10
desgl.	Propylendiamin	188-90
3,4,6-Trichlor-2-Nitrophenol	Diäthanolamin	146-50
desgL	Propylendiamin	185-90
l,l-Methylenbis-2-NaphthoI	Diäthanolamin	135-40
deseL	Hexamethylphosphoramid	142-4
desgl.	Propylendiamin	160-5
1,1 Di-2-NaphthoI	Diäthanolamin	158-74
desgl.	Hexamethylphosphoramid	112-20

	Fortsetzung	2,2-Thiobis(4,6- Dichlorphenol)	Amin	desgl.	Dissoziation-	Beschich-
	Phenol	desgl.		N-nacthyläthanolamin	Temp. (C)	tungsgew.
		desgl.	Propylendiamin	desgl.	120-30	0,45 kg/
	l,l-Di-2-Naphthol	desgl.	Diäthanolamin	Dimethyläthanolamin	135-42	279 m*
	I,l-Thio-Bis(2-Naphthol)	2,2-Thiobis(4,6- Dichlorphenol)	Hexamethylphosphoramid		124-8	0,86
	desgl	desgi.	Propylendiamin	120-5	1,27
	desgl.	desgL	Diäthylentriamin	132-8	0,99
	p-Chlortrisphenol	desgl.	Hexamethylphosphoramid	149-51	1,27
	desgl.	2£-Thiobis(4,6- Dichlorphenol)	Benzylamin	144-52	1,68
	l,1-Bis(3,5-Dichlor-4-Hydroxy-	desgl.			1,04
	phenyl)-Cyclohexan	desgl.	Diäthanolamin	140-3	1,09
	1,1-Bis (3,5-Dichlor-4-Hydroxy-	desgL			1,41
	phenyl)-Cyclohexan	2^-Thiobis (4,6-Dichlorphenol)	Diisopropyläthanolamin	164-8	0,72
	desgl.	2,2-Thiobis(4,6-Dichlorphenol)	Dimethyläthanolamin	169-85	035
	desgl.		Methyldiäthanolamin	131-9	0,68
	desgl.	Methyläthanolamin	165-71	039
	desgl.	Poiygiycoiamin H-i/o	j 92 — 2ÖÖ	2,09
	desgi.	Aminoä'hyläthanolamin	131-3	1,45
	Pentabromphenol	2-Amino-2-Methyl-],3-Propandiol	170-9	3,4
	desgl.	Benzylamin	155-8	4,63
	desgl.	Diäthanolamin	158-61	3,63
	desgl.	Diisopropanolamin	178-37	235
	desgl.	Diisopropyläthanolamin	130-3	136
	desgl.	N-Äthyldiäthanolamin	93-8
	desgl.	Methyldiäthanolamin	120-3
	desgl.	Methyläthanolamin	163-5
	desgl.	Triäthanolamin	129-34
	desgl.	Acetamid	99-105
	Hydrochinon	Formamid	63-5
	desgl.	Morpholin	64-8
	desgl.	Piperazin	187-95
	desgl.	Hydrazin	48-55
	Resorcin	Piperazin	147-52
	desgl.	Formamid	55-8
	Pyrogallol	Acetamid	58-65
	desgl.
Tabelle V
Komplexe		Amin	Verh.
Phenolverbindung		Komplex:
		Leuco-
		farbe
	Cyclohexylamin	4:1
ω	desgl.	2:!
	desgl.	1 :1
	desgl.	1 :2
	Diisopropanolamin	4:1
(b)	desgl.	2:1
	desgl.	1 :1
	desgl.	1 :2
	N-Methyläthanolaniin	4:1
(C)	desgl.	2:1
	desgl.	1 :1
	desgl.	1 :2
	Diäthanolamin	2:1
(d)	Äthanolamin	2:1
(e)	2^'-MethyIenbis (3,4,6-Trichlorphenol) Triisopropanolamin	4:1
(0	desgl.	2:1
	desgL	4:i
(g)	desgL	2:1
	desgl.	2:1
(h)

Fortsetzung

2,2'-Methylenbis (3,4,6-Trichlorphenol)
dssgl.
desgl.
desgl.

VI

3,3-Bis(l-Äthyl-2-Methy!indol-3-yl)-Phthalid

Amin

2

1

Ϊ

30

Vcrh.
Komplex:
Leuco-
farbe

1
1
1
2

Beschich-
tungsgew.
0.45 kg/
279 m>

28 07 783
29

Phenelverbindung

desgl.

Cyclohexylamin
desgl.
desgl.
desgl.

2

1

6:
4 :
2 :
1 ·

1

1,81
1,81
1,72
1,45

(i)

l,1-Bi-2-Naphthol
desgl.
desgl.

N -Äthyldiäthanoi a min

2

1

4

I
1
2

1.81

(j)

2,2'-Methylen-Bis(3.4,6-Trichlorphenol)
desgl.
des"!.

Cyclohexylamin
desgl.
desgl.

2

1

2
1
1

1
I
2

1,68
1,91
2,95

(k)

2,5-Dichlorhydrochinon
desgl.
desgl.

N-Äthyläthanolami η
desgl.
1 1

2

1

2
1
I

I
1
1
2

1.81
1,3b
!.!3

(1)

2-Naphthol

Cyclohexylamin
desgl.
desgl.

r\

1

4
I

1

2.04
1,63
1.81

(m)

Hydrochinon

Cyclohexylamin

Spiropyran aus 2-Hydroxy-l-Naphthaldehyd und 2
dem Salz von Methyl-p-ToIuolsulfonai mit
2-Methylbenzothiazol

1

2

I

1.13

(n)

Resorcin

Cyciohexylamin

2'-Anilin-6'-DiäthyIamin-3'-MethyIfluoran

1

2

1

2.27

(o)

l,l-Butyliden(Biphenol)

Cyclohexylamin

1

2

1

1,36

(P)

Bisphenol-A
desgl.
desgl.
desgl.

Cyclohexylamin

2:1

2

: 1
: 1
■ 1
:2

1,59

(q)

p-Phenylphenol
desgl.
desgl.
desgl.

Cyclohexylamin
desgl.
desgl.
desgl.

3-Äthyi-p-Tolyiamin)-7-(Methyiphenyiamino)-Fiuoran 2

4
2
1
1

1
1
1
2

1.59
1,18
1.27
0.99

(r)

2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlor-Phenylmethan
desgl.
desgl.
desgl.

Cyclohexylamin
desgl.
desgl.
desgl.

4
2
1
1

1
: 1
: 1
:2

1.36
1.41
1.32
1.13

(S)

Cyclohexylamin
desgl.
desgl.
desgl.

4
2
1
1

1.27
1,54
1.50
1.22

(0

Beschichtungs-
gew.
0.45 kg/279 m*

Tabelle

Verh.
Komplex:
Farbstoff

1.36

Farbe

2

0,99

rot

(a)

3-Diäthylamin-7-(N-Methyl-p-Toluidin)-Fluoran 2

1.27

grün

(b)

S-Dibutylamin-e-Methyl^-Chlorfluoran

1,41

rot

(C)

3,3-Bis-(Dimethylaminophenyl)-Phthalid

1,59

grün

(d)

2^'-Spiro-bi(Benzo-(f)-Chromen)

0,86

blauviolett

(e)

3-Methyl-2,2'-Spiro-bi(Benzo-(f)-Chromen)

1,09

blau

(f)

6'-ChIor-8"Methoxj'benzoindolinspiropyran

1,36

blau

(g)

8'-Methoxybenzoindolinspiropyran

1,63

bräunlich-
schwarz

;, (h)

1,09

blau
schwarz

(i)

i,3:

grün

Ü)

ι

grün

W

Claims

Patentansprüche:

1. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit auf einen Träger aufgebrachter wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht auf der Basis eines Bindemitteis, enthaltend einen Lacton-Leucofarbstoff oder einen Spiropyran-Leucofarbstoff und ein Phenol, welches bei Erwärmung mit dem Leuco-Farbstoff einen Farbstoff bildet, dadurch gekennzeichnet, daß das Phenol in der Aufzeichnungsschicht in Form fester Teilchen einer Komplexverbindung mit einem Amin oder Amid vorliegt, in welcher die Komplexierung auf Wasserstoffbindungen beruht

2. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komplexverbindung in der Aufzeichnungsschicht in Form fester Teilchen mit einer Teilchengröße von weniger als 10 um vorliegt.

3. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komplexverbindung in der Aufzeichnungsschicht in einer Konzentration von 5 bis 50 Gewichtsprozent vorliegt

4. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Aufzeichnungsschicht eine Komplex verbindung eines Phenols der Tabellen III oder IV und eines Amins oder Amids der jo Tabelle IV enthält.

5. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Aufzeichnungsschicht Kristallviolettlacton und eine der Komplexverbin- J5 düngen der Tabelle V enthält.

6. Einschichtiges, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich in der Aufzeichnungsschicht als Aktivator für die Farbbildungsreaktion Harnstoff und Thioharnstoff sowie deren Derivate, insbesondere Diphenylhamstoff und Thiodiphenylharnstoff, Zinkacetoacetat und/oder Zn-Fettsäuresalze enthält.

7. Verfahren zur Herstellung des Aufzeichnungs- 4 > materials nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man