DE2807783A1

DE2807783A1 - Verfahren zum herstellen einer waermeempfindlichen aufzeichnungszusammensetzung mit komplexierten phenolen

Info

Publication number: DE2807783A1
Application number: DE19782807783
Authority: DE
Inventors: William R Lawton
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1977-02-25
Filing date: 1978-02-23
Publication date: 1978-08-31
Also published as: FR2381630A1; ES467299A1; US4097288A; IT1105166B; DE2807783B2; DE2807783C3; CA1102122A; BE864192A; BR7801068A; IT7848187A0; JPS571437B2; AU505152B2; GB1565784A; JPS53140043A

Description

Priorität: 25. Feb. 1977; V. St. Α.; Nr. 772 084-

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen eines Aufzeichnungsmediums, das seine Farbe ändert oder farbig wird, wenn es mit beheizten Schreibern, beheizten Druckköpfen von Thermodruckern oder einem durch einen Thermokopierer belichteten infrarotabsorbierenden Text in Kontakt gebracht wird.

Viele Arten von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmitteln sind bereits bekannt. Die Erfindung betrifft die Verbesserung von unter Warmeeinwxrkung farbbildenden Aufzeichnungsmedien, die einen Leucofarbstoff bzw. einen farblosen Farbstoff und ein Phenol enthalten, das mit dem Leucofarbstoff reagiert, so daß ein farbiger Farbstoff gebildet wird. Viele solche Systeme sind bereits entwickelt worden.

Diese Systeme enthalten z. B.:

1) Phthalide, Naphthalide, Fluorane.

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Typisch für diese sind kristallviolettes Lacton oder 3_s3~Bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-Dimethylaminophthalid und malachitgrünes Lacton oder 3i3-Bis~(p-Dimethylaminophenyl)-Phthalid. Die Reaktionen dieser und vieler ähnlicher Phthalide mit Phenolen sind in der folgenden Literatur erläutert: US-PS 3 895 173, US-PS 3 322 557, US-PS 3 859 112, US-PS 3 773 54-2, US-PS 3 846 153* US-PS 3 539 375, US-PS 3 864 684, US-PS 3 843 384, US-PS 3 829 401, US-PS 3 829 401, US-PS 3 825 432, US-PS 3 816 838_? US-PS 3 792 481, US-PS 3 746 675.

Typische Beispiele der in den vorgenannten Patentschriften angegebenen Lactone, die mit Phenolverbindungen zur BiI= dung einer Farbe reagieren, umfassen die.in der folgenden Tabelle angegebenen Lactone_o

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Tabelle I

3,3-biü(p~JJiinothylaminophenyl)-6-Dimethylaminophthalid 313-bis( j.j-jJimethylaminophenylphthalid) 3,3-bis£p-di(n-Butylaminophenyl)Phthalid} Rhodaminlakt on

3-[2-Methyl-4-(Diäthylamin)Phenyl] _3_(1,2-Dimethyl- -3-IndoIyI)Phthalid

3-(p-Dimethylaminophenyl)~3-('1-Ätliyl-2-Methyl-3-Indolyl)-4,5,6,7-Tetrachlorphthalid

3,3-bis( 1 -Äthyl-2-Methylindol-3-yl)Plithalid

3_(4_Morpholinphenyl)-3-(1,2-Dimethylindol-3-y I)-4,5,6,7-Tetrachlorphthalid

3-(1-Benzyl-2-Methylindol-3-yl)-8-(Methyl-2-Methylindol-3-yl)Phthalid

5-Witro-3,3-bis(4-Dimethylaminophenyl)Phthalid 5-Amin-3,3-bis(4-Diraethylaminophenyl)Phthalid 5-Benzoylarain-3,3-bis~(^zt—Dime thylaminophenyl) Phthalid

3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-4-, 5,6,7-Tetrachlorphthalid

3,3-bis(p-Diäthylaminophenyl)-6-Aminophthalid

3,3-bis(p-Dimethylarainophenyl)-6-(p-Toluolsulfonamid) Phthalid

3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Nitrophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Monäthylaminophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl-6-Chlorphthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Äthoxyphthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Diäthylaminophthalid

3_(4_Diäthylaminopheny:D-3-(1,2-Dimethylindol-3-yl) Naphthalid

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3-( H -Diäthylaminoplienyl) -3-( 1 -Phenylpyrrol-3-yl) Naphtlialid

3-Diäthylamin-7-Dibenzylaminofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methylanilin)fluoran 3-Dimethylamin-6--Methoxyf luoran 3-Diäthylamin-6-Methyl-7-Chlorofluoran 3-Morpholin-5,6-Benzofluoran 7-Acetamin-3-I)imethylaininofluoran 3-Dimetliylamin-5»7-Dimethylf luoran 3,6-t)is-/3-Methoxy ät hoxyf luoran 3 _t6-Ms-/3-Cyanäthoxyf luoran 1-Arain-3,6,7-Trimethylfluoran 3-Dibutylamin-6-Methyl-7-Chlorfluoran 3-Diäthylamin-7-Bibenzylaminofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methyl-p-Toluidin)fluoran 3-Dimethylamin-7-Chlorfluoran 3-(Diäthylamin)-6-Methyl-7-Anilinfluoran 3,7-bis(Diäthylamin)fluoran 3,6-Dimethoxyfluoran 3-Diamylamin-6-Chlorfluoran 2¹,6^f-bis(Diäthylamin)fluoran 2^l-(Benzylamin)-6'-(Diäthylmin)-3'Λ* '-Benzofluoran 3-( Ätiiyl-p-Tolylamin)-7-( Methylphenylamin) f luoran 3-Cyclohexylamin-6-Chlorfluoran 3-Diätliylainin-5-Methyl-7-'bi s ( 4-Methylbenzyl) amino f luoran 3-Diäthylamin-6-Methyl~7-(p-Butylanilin)fluoran 2·-Anilin-6'-Diäthylamin-3·-Methylfluoran 3-(Diäthylamin)-7-(N-Methylanilin)fluoran

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2' -l^JhGiiylamin-5' Methyl-6' -(N-Athyl-N-p-Tolylamin) riuoraii

3-I)iätliylamin-7-Piperidinf luoran 3-Diäthylamin-7-Phenylfluoran 3-Diäthylamin-5-Chlor-7-Piperidinfluoran 3-Dimethylamin-5-Metliyl-7-Piperidinf luoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Piperidinfluoran

2-(2^f ,4 '6' -Trimethylphenylamin)-8-Diätüylamin-3, 4-Benzofluoran

2,8-bis(N-Äthyl-N-p-Tolylamin)fluoran 3-Diäthylamin-6-Methyl--7-o-Anisidiiif luoran 3-(DIätliylamin)-6,7-Dimethylf luoran

3-Dime bhylamin-5-Methyl-7- nbis-(4-Methylbenzyl)amin[ fluoran

4-Amin-8 [bis-/3 -Äthoxyäthyl)Amin] Benz of luoran W,N' -bis ( 3' -Diätliylaminofluoran-7'yl)Piperazin 2-Phenylamin-6-Diäthylaminoi:iuoran 2-Phenylarain-6-Dimethylaminofluoran 3' -Diäthylamin-7' -Meth.ylth.iof luoran 3,7-bis (Diäthylarain)-5»6-Benzofluoran 3-Dimethylamin-7-Benzylamin-5,6-Benzofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Benzyl-N-Phenyl)Aminofluoran 3-Benzylamin-7-Diäthylaminofluoran 2 ■ -(p-Chloranilin)-6 · -Diätliylaminof luoran 2'-(m-Chloranilin)-3-Methyl-6'-Diäthylaminofluoran 2 ■ -(p-Chlor-N-Methylanilin) -6'-Diätliylaminof luoran 3-(Diäthylamin-5-Methyl-7-(^ -Pheny!hydrazin)fluoran 3-(Diäthylamin)-7-bis(Λ-Naphthylmethyl)aminofluoran 3-(Diäthylamin)-7-(2-Phthalimidin)fluoran

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3-( Diäfchylaniin)-6-Methyl-3' -Azaf luoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Diphenylamin)fluoran 5-(Dimethylamin)-7-(Diphenylmethylamin)fluoran

3-( Diäthylamin)-6-Methyl-7-(p ?P' -Dimethyldiphenylmethyl) Aminofluoran

3-(Dibutylamin)-7~(Diphenylmethylamin)f luoran 3-(Diäthylamin)~7-(β » f3»Dibenzylhydrazin)fluoran 3-(Dimethylamin-7-(P-Methoxybenzamid)fluoran 7-Anilin-3-(Diäthylamin)fluoran 2' -(Methylphenylamin)-6' -(Methyl=p-=Tolylarain) f luoran 2'-Hethy1-6'-Cyclohexylaminofluoran 2'-Amin-6'-Diäthylamin-3^g-Methylfluoran 2'-Amin-6'-Diäthylaminofluoran 2·-(2-Carboxyanilin)-6'-Diäthylarainofluoran 3-Dibenzylamin-7-Diäthylaminofluoran 2'-[N-(Carboäthoxymethyl)aminJ -6'-Diäthylaminofluoran

2'-CN-(Carboäthoxymethyl)-N-Methylaminj-6'«Diäthylaminofluoran

Rhodaminlactam

N-Phenyl-Rhodaminlactam

iihodamin-Anilinlactam

9-p-Nitroamin-3,6-bis(Diäthylamin)-9-Xanthenoyl-6-Benzoesäure-Lactam

9-p-Nitroamin~3_i6-bis(Dimethylamin)-9-Thioxanthenoyl-6-Benzoesäure-Lactam

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WKL 37^ci6 - 10 -

2) 3pi ropyrane:

nachstehend werdcm einige der Patentschriften aufgeführt, in denen Spiropyrane angegeben sind, die in einer Farbe resultieren, wenn sie mit Phenolverbindungen umgesetzt werden: UG-PS 3 445 261, US-PS 3 829 401, US-PS 3 859 112, US-PS 3 773 542, US-PS 5 666 525, JP-PS 73-63 734, DE-PS 2 252 845, DE-PS 2 327 135, JP-PS 74-00 069, PR-PS 2 204 I5I, JP-PS 7^f5-ü1 746, DE-PS 2 522 877? JP-PS 75-137 146, JP-PS 75-152 742, DIv-PS 2 252 845, JP-PS 75-137 549.

Typische Beispiele der in den vorstehenden Patentschriften angegebenen Spiropyrane, die mit Phenolverbindungen reagieren, so daß farbige Farbstoffe entstehen, sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

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Tabelle II

6'-Ghor-8'-Methoxybenzoindolinspiropyran Benzothiazolincpiropyran Benzo-ρ-N aplitko spiropyran 3-Methyl-di·= p -Naphtho spiropyran

1,3,3-Triii'e khyl-6' -Chlor-8' -Methoxyindolinbenzospiropyran

6'Chlor-8'-Methoxyindolinbenzospiropyran

6-Chlor-8~Methoxy-1',3',3'-Trimethylspiro(1-benzopyran-2,2'-Indolin)

Spiro (i-Benzopyran-2,2'-Naphthopyran) 8'-Methoxybenzoindolinspiropyran

1,3,3-Trimethy1-4,7,8'-Trimethoxy Γ(2·H-1«-Benzopyran)-2_v2'-IndoliriJ

6-Chlor-8'-Methyl-1,3,3-Trimethylbenzoindolinspiropyran 2-Äthyl-3,3'-Spirobinaphthopyran 3-Phenyl-di-P-Naphthospiropyran Di-P -Naphthospiropyran 3-Äthyl-di-P-Naphthospiropyran 3,3'-Dichlorspirodinaphthopyran

1,3,3-Trimethyl-6'-Nitrospiro(2 Ή-1'-Benzopyran-2, 2'-Indolin)

1,3,3-Trimethyl-8'-Nitrospiro(2'H=1 '-=Benzopyran-2, 2'-Indolin)

1,3,3-Trimethyl-6·-Nitro-8'-Methoxyspiro(2·H-1·-Benzopyran-2,2'-Indolin)

Ί ,3,3-Trimethyl-5^l-=Nitro-8⁵-Methoxyspiro(2'H-1 '^Benzopyran-2,2'Indolin)

3,7-bis(3',6'-Diraethoxy-9'-Spiroxanthyl)Pyromellitid

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Typische Beispiele von Phenolen, die in den vorstehenden Patentschriften angegeben sind und mit den Leucoverbindungen wie den Phthaliden, Naphthaliden, Fluoranen und Spiropyranen zur Bildung farbiger Farbstoffe reagieren, sind in der folgenden Tabelle III angegeben:

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OFUG/NAL !MSPECTi

Tabelle III

4,4' -Isopropylidendi phenol 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Methylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Phenylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2-t.Butylphenol) 4,4'-see.Butylidendiphenol 4,4^l-sec.Butyliden-bis(2-Methylphenol) 4,4^T-Cyclohexylidendiphenol 4,4^l-Cyclohexyliden-bis(2-Isopropylphenol) 4,4'-1thylidendiphenol 2,2^!-Methylen-bis(5-Methylphenol) 4,4'-Äühyliden-bis(2-Methy!phenol) 4,4'-(1-Methylpentyliden)Diphenol 4,4'-{Methylisopentyliden)Diphenol 4,4'-(1-Methylhexyliden)Diphenol 4,4'-(1-Äthylbutyliden)Diphenol 4,4 ·-.( Äthylpropyliden) -bis(2-Methylphenol) 4,4'-Isopropylidendicatechol 4,4'-Benzylidendiphenol 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Chlorphenol) -2,2'-Dihydroxydiphenyl 2,2'-Methylen-bis(4-Chlorphenol) 2,2'-Methylen-bis(4-Methyl-6-t.Butylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-Dimethylphenol) 2,2^I-Thiobis(4,6-Dimethylphenol) 4,4'-Äthylendiphenol

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4,V-(1-Methylbenzyliden)Diphenol 4-t.Butylphenol 4—Phenylphenol c?C -Naphthol /3 -Naphthol Hydrochinon Pyrocatechol Pyrogallol Phloroglucin m. Kresol

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WRL 3796 - 15 -

Es gibt eine Anzahl handelsüblicher Erzeugnisse, die die vorstehend angegebenen Kombinationen von Leucofarbstoffen und Phenolderivaten verwenden. Diese werden in Thermo-Kopierpapier angewandt, das in dem Thermofcopierer Thermofax (Wz) der Firma 3M und anderen derartigen Kopierern verwendet wird. Ferner werden wärmeempfindliche Papiere, in denen diese Stoffe angewandt v/erden, auch in computergesteuerten Druckern, z. B. dem Thermodrucker Silent 700 (Wz) der Firma Texas Instruments, verwendet. Sensibilisierte Papiere, die eine Kombination von Leucofarbstoffen und Phenolen aufweisen, werden in Diagrammaufzeichnungsgeräten verwendet, wobei eine Farbaufzeichnung erhalten wird, indem das Papier mit einem beheizten Schreiber kontaktiert wird. Die aus Leucofarbstoffen und Phenolderivaten bestehenden Kombinationen weisen einige Nachteile auf. Der Hintergrund wird fleckig, die Aufzeichnung verblaßt, das Bild zeigt eine inhomogene Farbstoffverteilung, die Aufzeichnung ist feuchtigkeitsempfindlich, sie ist nicht geruchfrei, sie ist druckempfindlich, so daß etwa durch Heftklammern od. dgl. ungewollte Markierungen entstehen, auf der von dem beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn entstehen zwei Streifen, und die Aufzeichnungen zeigen Schmorerscheinungen. Viele der in den vorgenannten Patentschriften genannten Phenolderivate sind giftig oder verursachen Reizungen und sind daher nicht verwendbar. Die gleichen aus Leucofarbstoffen und Phenolderivaten bestehenden Farbbildner werden bei den kohlepapierfreien, bei Druckanwendung durchschreibenden beschichteten Papieren, verwendet, und die Reaktionsteilnehmer bleiben durch Mikroverkapselung oder dadurch, daß sie in gesonderten Schichten aufgetragen wurden, voneinander getrennt. Das Beaufschlagen dieser Materialien mit Druck resultiert in der Farbbildung. Auch die Thermopapiere haben diese Eigenschaft, und ein zu hoher Druck bewirkt ungewollte Markierungen. Aus dem gleichen Grund müssen auch die Reaktionsteilnehmer gesondert vermählen werden, und die

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Verwendung eines LöüunkGmittels oder einer Kombination aus einem Kunstharzbindemittel und einem Lösungsmittel, wodurch einer oder beide Reaktionsteilnehmer gelöst oder teilgelöst werden, resultiert in einer vorzeitigen Farbbildung in dem Beschichtungsgemisch.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, die bei den thermischen Farbreaktionssystemen mit Leucofarbstoffen und Phenolderivaten auftretenden Probleme zu beseitigen oder kleinzuhalten; dabei soll gleichzeitig dia Sublimation oder Wanderung des Phenolderivats, durch die sich Flecken und Empfindlichkeitsänderungen ergeben können, kleingehalten werden, und Thermo-Aufzeichnungspapier soll mit verbesserter Bildschärfe und -klarheit herstellbar sein.

Nach der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß ein Leucofarbstoff-Lacton oder -Spiropyran mit einem Phenolderivat kombiniert wird, das durch Komplexieren inaktiviert wurde. Insbesondere ist die Phenolverbindung als fester, partikelförmiger, wasserstoff gebundener Molekülkomplex eines Amins oder Amids anwesend. Die Phenolhydroxyle sind in der wasserstoffgebundenen Form reaktionsunfähig, werden jedoch aktiv und treten in eine farbbildende Reaktion mit dem Leucofarbstoff oder Zwischenfarbstoff ein, wenn sie auf eine ausreichend hohe Temperatur erwärmt werden, bei der der wasserstoffgebundene Molekülkomplex in seine ursprünglichen Bestandteile dissoziiert. Der Komplex kann durch Wärme oder durch Lösen in einem polaren Feststoff, wenn dieser geschmolzen wird, dissoziiert werden. Die Dissoziationstemperatur des Komplexes liegt im Bereich zwischen 50 und 220 ⁰C, unterhalb 50 °0 bleibt der Komplex jedoch in einer stabilen, reaktionsunfähigen Form.

Bestimmte: Zusatzstoffe können mit der Aufz&ichnungszusammensetzung verwendet werden, tan die Temperatur der Farbbildung

zu senken und die Farbintensität zu erhöhen.

Durch die Erfindung wird also ein Verfahren angegeben zum Herstellen einer wärmeempfindliclien Aufzeichnungszusammensetzung, die aus einer Beschichtung besteht, die ein Phenol, ein Amin oder ein Amid, eine chromogene Verbindung und ein Bindemittel aufweist. Das Verfahren wird durchgeführt, indem das Phenol mit dem Amin oder Amid verbunden wird zur Bildung eines wasserstoffgebundenen Molekularkomplexes in der Beschichtung, bevor diese auf ein Substrat aufgebracht wird.

Die Komplexe werden wie folgt zubereitet. Die Phenolverbindung wird in wasserfreiem Methanol oder Äthanol gelöst zur Bildung einer 25 $igen Lösung. Der die Wasserstoffbindung bewirkende Reaktionsteilnehmer Amin oder Amid wird der alkoholischen Lösung des Phenolderivats in molekularen Äquivalenten, die den funktxonellen Hydroxylgruppen in der Phenolverbindung entsprechen, zugesetzt* Z. B. wird 1 mol eines Bis-Phenols 2 mol Cyclohexylamin zugesetzt, 1 mol Amin wird 1 mol einer Monohydroxyverbindung zugesetzt, usw. Die Gemische werden für einige Minuten umgerührt, bis sie homogen werden. In manchen Fällen wird ein fester Komplex gebildet und praktisch sofort ausgefällt, wogegen andere Gemische in einem Kühlbehälter gekühlt werden müssen, bevor Feststoffprodukte erhalten werden. Das den ausgefällten Komplex enthaltende Gemisch wird dann filtriert, der Niederschlag wird mit Alkohol gewaschen und dann getrocknet. Die Tabelle IV enthält eine Anzahl wasserstoffgebundene Phenolkomplexe, die in dieser Weise zubereitet wurden.

Die Beschichtungen werden wir folgt zubereitet. Die wasser-

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stoffgebundenen Phenolkomplexe werden in einer Lösung eines Bindemittels dispergiert und in einer Kugelmühle oder anderweitig zerkleinert, bis eine feine Teilchengröße, bevorzugt kleiner als 10 /um, erhalten wird. Es kann jedes Lösungcmittel-Bindemittel-System verwendet werden, das den Phenolkomplex nicht auflöst und dissoziiert. Einige geeignete Systeme umfassen wäßrige Lösungen von Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und andere übliche wasserlösliche polymere Kunstharze. Es können Methanol- oder Äthanollösungen von NitrocellulosejÄthylcellulose und andere alkohollösliche Kunstharze verwendet werden.

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Tabelle IV - aromatische Ilydi^oxy komplexe

Phono! ρ,ρ'-Biphenol

Il

Bisphenol B

It Il

4,4'-Isopropyliden-bis (2-Isopropy!phenol)

Il

4,4^f-Isopropyliden-bis (2,6-Dibroraphenol) Amin

Dissoziation-Temp.( C)

II Il Il Il It It

ti

4-Hydroxypropiophenon

2,4-Dichlor-6-Pheny!phenol

2,2'-Methylenbis

(3,4,6-Trichlorphenol)

Il ti Il Il

Äthylendiamin	136-140
t.Butylaminathy1-
methacrylat
Äthylendiamin	85-92
Formamid	64-66
t.Butylaminäthy1-
methacrylat	94-6
Triäthanolamin	60-63
Äthylendiamin	100-4
Diäthanolamin	107-145
Triäthanolamin	128-157
Äthylendiamin	198-215
Diathylentriamin	210-215
Propylendiamin	146-156
Formamid	95-102
Hydrazin	135-150
t.Butylaminäthyl-
methacrylat	I3O-5
Hydrazin	84-90
Äthylendiamin	100-4
Diathylentriamin	115-20
Propylendiamin	92-4
Diäthanolamin	75-8
Triäthanolamin	118-23
Äthylendiamin	124-7
Diathylentriamin	90-110
Propylendiamin	125-30
Formamid	125-30

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Phenol

Amin

Dissoziation-Temp/^C)

2,2'-Methylenbis	Hydrazin	180-4
(3,4,6-Trichlorphenol)	t.-Butylaminäthyl-
	methycrylat	123-6
	Äthyleridiamin	66-8
2-Bromo-4~Phenylphenol	Diäthylentriamin	78-82
ti	formamid	55-8
Il	Äthylendiamin	137-43
p-Phenylphenol	Diäthylentriamin	99-104
II	Propylendiamin	77-81
11	Formamid	90-5
Il	Hydrazin	145-150
II
2,2'-Thiobis	Triäthanolamin	120-5
(4,6-Dichlorphenol)	Äthylendiamin	125-130
ti	Diäthylentriamin	158-164
11	Propylendiamin	142-5
Il	Formamid	115-25
Il	Hydrazin	195-200
Il
4 ,4' -Isopropylidenbis	Äthylondiamin	192-5
(2,6-Dichlorphenol)	Diäthylentriamin	210-15
Il	Propylendiamin	170-5
I*	Formamid	10O-5
Il	Hydrazin	• 142-6
ti	t.Butylaminäthyl—
U	methaerylat	132-5

5-Chlor-2-Hydroxy-	Äthylendiamin	190^-4
benzophenon	Äthylendiamin	55-60
o-Pheny!phenol	Formamid	50-3
ir	Hydrazin	60-4
η

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	Amin	2807783
Phenol	Formamid	Dissoziation-TempJrC)
Dichlorophen		90-3
2₁2'-Methylenbis	Triäthanolamin
(4-Äthyl-6-t.Butylphenol)	Äthylendiamin	68-70
Bisphenol A	Propylendiamin	100-^- .1
It	t·Butylaminäthyl-	^4-100
1!	methacrylat
		90-2
4,4'-Thiobi3	Triäthanolamin
(6^5-Butyl-rm-Kresol)	Ätliylendiamin	95-8
Il	Propylendiamin	106-11
Il	t. Butylaminätliyl-	125-35
It	methacrylat
		62-5
4- ,4' -Butylidenbis	Triäthanolamin
(6-t.Butyl-m-Kresol)		68-70
2,2'-Methylenbis	Diäthanolamin
( 4--Methyl-6-t. Butylphenol)	Äthylendiamin	62-5
	Triäthanolamin	54-8
p-Cyclohexylphenol	Äthylendiamin	35-40
II	Diäthylentriamin	125-30
n	Propylendiamin	70-85
Il	Äthylendiamin	88-90
o-Cyclohexylphenol	Hydrazin	88-93
	Äthylendiamin	75-80
p-t.Butylphenol	Propylendiamin	70-3
Il	Äthylendiamin	54-7
ρ.se c.Butylpheno1	Formamid	50-4
p-Bromphenol	Äthylendiamin	35-8
2,4,6-Tribromphenol	Propylendiamin	135-8
H	Formamid	85-9
ti	Diäthanolamin	90-3
Pentachlorphenol	Triäthanolamin	145-55
Il	133-7

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Phenol

Pentachlorphenol Amin

Dissoziation-Temp J(⁰C)

11 ti II Il Il

2,6-Di chlorphenol

11 11 It Il Il

2-Chlor

Il It

Pheny!phenol

Tetrachlorphenol

Il Il Il 11 Il

_t4,6-Triehlorphenol

Il Il Il Il

/3- p-Äthylendiimino-o-Kresol

Äthylendiamin	115-20
Diäthylentriamin	185-90
Propylendiamin	168-72
Formamid	100-5
Hydrazin	200-5
t_. Butylaminäthyl-
methacrylat	115-20
Triäthanolamin	83-6
Äthylendiamin	110-15
Propylendiamin	100-155
Formamid	40-5
Hydrazin	115-20
t.Butylaminäthyl-
methacrylat	100-5
Äthylendiamin	130-5
Propylendiamin	50-4
Hydrazin	108-12
Diethanolamin	110-25
Triäthanolamin	98-104
Äthylendiamin	165-70
lOrmamid	85-90
Hydrazin.	163-5
t·Butylaminoäthyl-
methacrylat	95-100 *
Äthylendiamin	105-14
Propylendiamin	100-5
Formamid	85-90
Hydrazin	150-7
t.Butylaminäthyl-
methacrylat	70-5
Formamid	105-10
t.Butylaminäthyl-
methacrylat	118-12
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Phenol

Bisphenol A 4,4' -Isopropylidenbis (2,6-Dibromphenol)

Amiii

Dissoziation-Tempi°Q)

Il Il

Il H Il

Il U

it ir

Il

lilt Il

tr ir

Benzylamin	70-4
2-Amino-1-Butanol	155-62
Amino äthy1enäthanolamin	74-85
2-Amino-2-Äthyl-1,
3-Propendiol	130-4Q
2-Amino-2-Methyl-1,
3-Propendiol	154-60
Aminoäthylpiperazin	140-50
2-Amino-2-Methyl-1-
Propanol	180-90
2-Amino-1-Phenyl-1-
Propanol	100-30
3—Aminopropanol	190-5
Benzylamin	144-8
Chloracetamid	114-22
3-Ohloro-N-Methyl-
acetamid	80-5
n-Decylamin	170-90
1,3-Piaminopropan	218-225
3-Di-n-Butylamino-
propylamin	I5O-8
Diäthanolamin	140-3
Diäthylaminoäthoxy-
äthanal	180-5
Diäthylaminopropylarain	175-85
H-Diäthylaminopropy1-1-
MethyIoctadecy1amin	88-100
Diäthylisopropanolamin	135-^2
Misopropanolamin	65-75
Bii sopropyläthanolamin	158-165
Dxmethylac etamin	95-100
BimethylaminopiOpyl—

amin

809835/0769

Phenol

4,4'-Isopropylident>is (2,6-Dibromphenol)

H ti It ti It It

ir

Il

ti it

ti

η η tr tr

Il

it

Il Il

Amm	Dissoziation-	N-O ,i-Mmethyl-2-Hydroxy-	130-^0
	Temp.(°C)	äthyl)-2-Methyl 1-1,2-
Dimethyläthanolamirt	135-^5	Propandiamin	90-105
Dimethylformamid	60-5	t.Bodeeylaminopro-	170-80
pylamia	90-100
Äthanolamirt	137-^2
N-Äthyläfchanolamin	127-30
N-Äthyldiäthanolamin	200-10
Hexame-thylpho sphoramxd	60-80
n-Hexylamin
Triamin	100-110
If-2-Hydroxyäthyl-1-
Methyldodecylamin
K-Hydroxyäthylpiperazin-	45-55
Hydraxyäthyltrihydroxy-	210-20
propyl—Äthylendiamiix	160-70
Iminobi spropylamin	165-75
I sobutylamirt
Isopropylamin	165-75
^-Isopropoxypropaiiol-	T60-7Q
amin	140-5
Isopropylamin	132-6
Methandiamin	145-6
Methyldiäthanolamin
Methyläthanolamin	210-2O
N-Methyibis-Amino-	115-20
propylamin	195-205
Polyglycolamin H-119t	165-174
Polyglyc.olarain H-^7&
PolyglyGolamin H-221

809835/O769

Phenol

4,4'-Isopropylidenbis (2,6-Dibromphenol)

It ti

H It Il

ρ,ρ'-Biphenol

4—Hydroxypropiophenon

2,2 · -Methylen Ms

(2,4,6-Trichlorphenol)

It It

2,2'-Methylen bis (2, 4,6-Trichlorphenol)

M II Il Il

. Il Il

Aram	Dissoziation-
	Temp.(°C)
1,2-Propandiamin	150-160
Propylendiamin	148-155
Tetramethyläthylen-
diamiii	190-200
Tetramethylguanidin	225-235
Triäthanolamin	154-8
Triäthylentetramin	200-15
Triisopropanolamin	135-9
Hexamethylpho sphoramid	40-50
Hydrazin	84-90
Aminoäthyläthanolamin	165-7
2-Amino-2-Äthyl-1,3-
Propandiol	151-70
2-Amino-2-Methyl-1,3-
Propandiol	182-4
Benzylainin	210-16
t.Butylaminoäthyl-
methacrylat	123-6
Diäthanolamin	75-8
Diäthylentriamin	90-110
Dimethyläthanolamin	183-93
R-lthyldiäthanolamin	124-7
Äthylendiamin	187-92
Formamid	125-30
Hexamethylphosphoramid	85-90
Hydrazin	180-4
N-Methylbisamino-
propylamin	157-65
Methyldiäthandamin	154-7

80983570769

Phenol

2,2-Methylen bis (2, 4,6-Trichlorphenol)

Il Il

2,4-Dichlor-6-Phenylphenol

2-Brom-4-Phenylphenol

Il Il

p-Pheny!phenol

It Il Il Il It It

2,2'-ThObIs (4,6-Dichlorphenol)

Il Il Il Il Il Il Il H Il

Aram	Dissoziation- TempX ⁰C)
Methyläthanolamin	193-200
Polyglycolamin H-176	208-24
Propylendiamin	135-40
Triäthanolamin	142-6
Diäthylentriamin	115-20
Äthylendiarain	100-4
Propylendiamin	92-4
Benzylamin	85-95
Diäthylentriamin	78-82
Äthylendiamin	66-8
Formamid	55-8
Hydrazin	82-8
Benzylamin	70
Diäthylentriamin	99-104
Äthylendiamin	137-43
Formamid	113-5
Hexamethylphosphoramid	34-5
Hydrazin	155-8
Propylendiamin	71-81
Triäthylent etrarain	63-5
2-Amino-2-Äthyl-1,
3-Propandiol	125-59
Benzylamin	197-9
Diäthanolamin	143-7
Diäthylentriamin	158-74
Diiosopropanolamin	155-62
Dimethylacetamid	190-3
Dimethyläthanolamin	120-3
N-Äthyldiäthanolamin	127-30
Äthylendiamin	125-30
Hydrazin	195-200

809835/0769

Phenol

2,2'-ThXObXS (4,6-Dichlorphenol)

Il 11 Il Il

2,2'-Methylen bis (4-Chlorphenol)

It

4,4'—Isopropyliden bis (2,6-Dichlorphenol)

η ti tt

If

W-

ΙΓ It Il

tr tv

Λΐηχη	Dissoziation-
	Temp.( ⁰Gl
Iminobispropylamin	30-V,
Methyldiäthandamin	127-40
Polyglycolamin	210-14
Propylendiamin	142-5
Formamid	115-25
Triäthanolamin	165-8
Triisopropanolamin	151-5
Benzylamin	60-100
Formamid	90-3
2-Amino-1-But anol	166-70
Aminoäthyläthanolamin	154-8
2-Amino-2-Äthyl-1,2-
Propandiol	166-8
2-Amino-2-Methyl-1,3-
Propandiol	172-5
3-Aminopropanol	180-90
Amylamin	200-10
Anilin	90-6
Benzylamin	145-55
t.Butylaminoäthy1-
methacrylat	132-5
Gyciohexylamin	190-204
n-Decylamin	193-8
1^3-üiaminopropan	230-^5
Dibutylaniin	124-5?
3-M-n-Butylamin
Prapylamin	155-64
Di^Xitylmethylamin	120-31
Bicyclohexylamin	202-6

Phenol

Amin

Dissoziation-Temp.(°O)

4,4'-Isopropyliden bis (2,6-Dichlorphenol)

Il It

Il It Il It Il

Il

π ti ti tr ir ir ti

II-If

Diäthanolainin

Diethylamin

Diäthylaminoäthyl-

methacpylat

/3 -Diätliylaminopro-

pionitril

5-Äthylaminopropioni-

trdl

Di-2-Äthylhexylamin

Diäthylentriamin

Diäthylisopropanolamin

Diisopropyläthanolamitt

Diisopropylamin

β -Dimethylaminopropio-

nitril

Dimethylaminopropyl-

150-5 142-7

115-7 94-6

105-5

100-5

210-15 125-55 162-4 141-52

7Ο-5

amin	197-205
Mmetnyläthanolamin	140-6
Di—n-Propylamin	142-55
3-t·-Dodeeylaminopropy—
lamin	100-5
ütlianolamin	96-104
W-Äthylcyclohexylamin	161-78
N-Äthyldiäthanolamin	t54-5
Äthylendiamin	208-1O
U—Itnyläthanolamin	87-110
Formamid	103-8
Hexamethylphosphoraroid	T22-4
n-Sexylamin	168-85
Hydrazin	142-6

diamin &03835/0759

Phenol

4,4'-Isopropyliden bis ( 2,6-Dichlorphenol)

Il ti Il

ti

It

tilt

ti

tr ft it

Il It

Il Il Il It

it.

Il

U Il

	2807783	3-Isopropoxyisopropanol-	160-7	2,2'-Phenylxminodiäthano1-	55-70
Amin	Bissoziation-	amin		amin	96-9
	Temp.(°C)	P -Ioopropylaminopro-	103-7	2Γ -Picolin	156-63
lninobispropylamin	220-3	pionitril		Polyglycolamin Η-Ί19
Isobutylomin	152-67	3-1οopropylaminpro-	122-7
Isodocylamin	187-95	pylamin	102-4
Iaooctylamin.	172-84-	Ioocliinolin	125-32
Ioopropanolamin	150-7	2,6-Lutidin	186-90
Mothandiamin
W-Methyl-Bisainino-	219-36
propylamin	207-13
Methylaminopropylamin	145-55
Methylbenzylamin	148-52
N-Methyldiäthanolamin	85-102
N-Mothyläthanolamin
3»3'-Methyliminobis-	19O-9
propylamin	120-4
N-Methylmorpholin	70-3
N-Methyl-2-Pyrrolidon	159-60
Morpholin	85-95
Phonyldiäthanolamin	88-95
Phienyläthanolamin

809835/0769

Phenol

4,4'-lDopropyliden bis (2 _t6-Dichlorphenol)

Il Il Il Il It It Il It Il Il It

5-Chlor-2-Hydroxybenzo-

phenon 2,2'-Methylen Bis (4-Äthyl 6-Dibutylphenol)

o-Phenylphenol

Il

4,4'-lGopropyliden Bisphenol

Il It Il It

Amin	Dissoziation-
	Temp»(°C)
Polyglycolamin H-169	125-55
Polyglycolamin H-176	210-18
Polyglycolamin H-221	196-200
Propylendiamin	168-75
Pyridin	117-50
Totraäthylenpentamin	92-102
Tributylainin	105-8
Triäthylamiii	155-64
Triäthanolamin	159-45
Triäthylentetramin	215-20
Tri i ο opropanolamin	125-50
Trimethylendiamin	250-5
Dimethylacetamid	152

Äthylendiamin	190-4
Benzylamin	76-85
Triäthanolamin	68-70
Äthylendiamin	55-60
Formamid	50-5
Hydrazin	60-4
Benzylamin	80-90
t.Butylominoäthyl-
methacrylat	90-2
Oyclohexylamin	108-10
Dibutylamin	120-52
Diäthylamin	117-55
Dimethylamin-
propylamin	IO5-8
Di-n-Propylamin	90-100

809835/0769

Phonal	«'	Amin	Dissoziation-
	Il		Temp.(⁰C)
4,4'-Isopropyliden-^ßia-	ir
phonol	Il	Ethylendiamin	100-4
	Formamid	66-8
Il	Isobutylamin	88-95
Il	Methandi amin	128-50
4,4'-ThIoMs (6-t.Butyl-	N-Methyliminobi s-
m-Kresol)	propylamin	94-8
	Propylendiamin	95-100
Il	Triäthylentetramin	157-9
Il
Il	ΐ.Butylaminoäthyl-
Il	methacrylat	62-5
tr	Cyclohexylamin	78-85
H	Ethylendiamin	112-15
tt	Iminobispropylamxn	85-95
4_t4*—Batylxden Bis—	Isopropylamin	164-6
(m-EresolJ	Propylendiamin	150-6
Il	Pyridin	160-5
Il	Triäthanolamin	95-&
Il
1»	Äcetamin	&^-3
2*2'-Methylen BIep (4-	Benzylamin	t55
Methyl-jS-t.Butylphenol}	Cyclohexylamin	214-7
Il	Ethylendiamin	215-7
It	Triethanolamin	68-70

ir	£-Amino-1-Butanol	58-64
Il	Ben&ylamlrt	69-79
Becyiamin	52-3
1_r3-DiaminopiOpan	50-5
H-jDIbutyläthy lamin	60-5
Diäthanalamin	62-5

Πιοηοΐ	Alain	Dissoziation-
		Temp.( ⁰C)
ι 2,2'-Mothylon Bis (4-
rfotkyl«-6-t- ο Butylphenol)	Di=Hc=II cxrylamin	81-9
ti	ALriiy Icy G loliO3iylaniin	92-4-
ti	N=Äthyldiavhanolamin	68-71
ti	loopropylaininoiso-
	propylamin	128-32
ti	iVvJliylondiamin	54-8
It	Hojcainobhylpliosphorainid	58-65
ti	Ioochinolin	121-5
ti	H-Motliyldiäthanolamin	127-34
ti	Hotiiylätlianolamin	74-84
ti	Triainylamin	65-75
Il	Triätlianolamin	61-5
p-Cyclohoxylphonol	Triäthanolamin	35-40
π	Bonaylomin	50-5
Il	Diätliylontriamin	70-85
ti	Ätliylondiamin	125-30
ti	Hojcamotliylphosphoramid	97-109
Il	Hydrazin	115-20
Il	Propylendiamin	88-90
o-Cyclohoxylphonol	Boncylamin	82-95
It	Äthylondiamin	88-93
Il	Hydrazin	75-80
ρ.t-Butylphonol	Bonzylamin	70-80
U	Äthylondiamin	70-3
It	Hydrazin	45-50
It	Propylondiamin	54-6
p-Bromphenol	Formamid	35-8
2,4-Dibromphonol	Bsnzylamin	80-5
2,4,6-Tribromphenol ■	t.Butylaminoäthyl-
	methacrylaf	68-71
Il	Benzylamin	125-30

809835/0769

Phenol	Anon	Dissoziation-	-
		Temp.(oc)
2,4,6-Tribromphenol	Ätliylondiamin	135-8
Ii	Formamid	90-3
Il	Hydrasin	145-54
Il	Propylondiamin	87-92
Pentachlorphenol	Boncylamin	155-60
Il	tοButylaminoäthy1-
	mothaerylat	115-20
Il	Diäthanolamin	145-55
H	Diätnylontriamin	185-90
Il	Äthylondiamin	115-20
Il	Formamid	100-105
It	Ho jtamo thy lpho sphoramid	79-83
Π	Hydrazin	200-205
Il	Propylondiamin	168-72
Il	Triethanolamin	133-7
2,6-Dichlorphenol	Bonsylamin	100-5
Il	t οButylaminoäthy1-
	mothacrylat	100-5
Il	Diäthanolamin	83-6
It	Äthylondiamin	110-15
Il	Formamid	40-5
Il	Hydrazin	115-20
Il	Propylondiamin	115-25
2-Chlor-4-Phenylphenol	Bonzylamin	95-100
Il	Äthylendiamin	130-5
It	Hydrazin	108-12
Il	Propylondiamin	50-4
Tetrachlorphenol	Benzylamin	115-25
It	t.Butylaminoäthyl-
	mothacrylat	95-100
■1	Diäthanolamin	110-25
Il	Äthylendianiin	192-5
	809835/0769

ΪΊιοηοΙ

Totrachlorplionol

U Il It

2,4,6-Trichlorphonol

Il H Il

,4-Dichlor-i-Naphthol

Il U

2-Naphthol

ti Il Il

4,4-Ioopropyliden-Bis (p-Chlorphenol)

2,6-Dibrom-t.Buty!phenol

	2807783
	Dissoziation-
...	Temp.C°C)
Formamid	85-90
Hydrazin'	163-5
Propylendiamin	165-70
Triäthanolamin	98-104
Bonsylamin	120-5
t ο Cutylaninoäthyl-
niobliacr-ylat	70-5
Akliylondiaiiiin	105-14-
Formamid	85-90
lly dr as in	150-7
Propylondiamin	100-5
Donsylamin	55-60
Diäblaanolamin	65-70
Diätb.ylontriamin	79-83
Formamid	78-82
Hydrazin	83-93
Triü tlianolamin	63-5
Donzylamin	40-5
Ätliylondiamin	86-9
Formamid	56-59
Hydrazin	110-12
Bonzylamiii	105-10
Formamid	55-60
Iloxamothylphosphoramid	46-8
Hydrazin	100-112
Benzylamin	75-80
Diäthylentriamin	85-96
Äthyl'endiamin	95-105
Hydrazin	105-110
Propylendiamin	95-100
Triäthanolamin	104-6

809835/0769

!T? .·■■ -—■» -■-■ =■

RiGINAL

Phenol

p-Phenoxyphenol

'd ,4,5-Trichlorphonol

1,1 -Di C 4-Hydroxyphenyl) Cyclohoxan

Il

1,1-Di (3,5-Dibrom-4-Hydrorxyphonyl) -Cy clohexan

Il

5,3-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxyphenyl) -Pont an

2,2-Biα (3,5-Dibrom-4-Hydrojcyphonyl) -Ponton

Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxyphonyi ) -Motlian

2,2-Bis (3,5-⁰IbPOiIi-^- Hydroxypheny3)-Butan

Il

3,3' -5,5' -Tet rabrom-4,4-' Dihydroxybiphenyl

1-Phony1-1, 1-Di (3,5-Dibrom-4-hydroxyphenyl)-Äthan

	2807783
Amin	Discoziation-
	Tomp.(°C)
Athylondiamin	56-62
IIydracin.	4β-56
Boncylaain	118-20
t ο Eutylaainoätny1-
notliacrylat	55-60
Diäthanolainin	105-10
Diäthylentiaamin	85-95
Ätliylondiainin	55-60
Hydrazin	94-100
Propylendiamin	96-104
Diethanolamin	100-112
Propylondiamin	120-5
Diäthanolainin	149-54
Propylondiamin	175-80

Propylondiamin

Diäthanolainin
Propylondiamin

Diäthanolamin

Diäthanolainin
Propylendiamin

Diäthanolamin

Diäthanolamin
Propylendiamin

183-92

110-18 180-90

115-23

142-5 174-6

173-80

145-50 185-200

809835/0769

ORIGINAL

ΙΊιοπόΙ

Ainin

Dissoziation-Temp.(°C)

2,2-Di (ο,5-Dibrom-4-Ii j-dr o.iy piionyl) -4-Μθ tliyl-

you otui	tt	Diatiianolamin	115-20
J, 2"lii ( 5 9 5-Dibrom-4-	Propylondiamin	190-4
Hy dr ο jiyphony 1) -II opt an
Il	Diäthanolamin	145-50
1,1 -Di ( 5,5-Dibron«=4-	Propylondiamin	195-7
IIydro3iyphonyl) -Butan
Il	Diäthanolamin	100-15
2,2-Di ( 5 ₉ 5-Dibroci-4-	Propylondiamin	175-7
IIydro3cyplionyl) —Octan
1,1-Di (5 ϊ 5—^Dibrom-4-	Diäthanolamin	140-2
Hy dr o^^phony 1) -Äthan
	Diäthanolamin	105-10
2,4-Dihydro:jybonzophGnon	Propylendiamin	175-8
5,5-Dichloraalicylaldehyd	Propylendiamin	212-18
Il	Diäthanolamin	100-5
Il	Hoxamothylphosphoramid	70-84
Diophonol-A-Diaalicylat	Propylondiamin	155-45
Il	Diäthanolamin	150-5
TotrachlorhydrochinOn	Propylondiamin	155-75
ti	Diäthanolamin	146-50
propiophenon	Propylendiamin	175-80
2_t4_t6-Triben2oylresorcin	Propylendiamin	180-5
It	Diäthanolamin	125-50
3 * 5-Dibromsalicylaldehyd	Propylendiamin	über 280
H	Diäthanolamin	90-8
It	Hexamethylphosphoramid	85-95
2-1s opropy1-4,6-Dinitro-	Propylendiamin	150-2
phenol	-
Diäthanolamin	105-10

809835/0769

Phenol

Amiii

Dissoziation-Temp.(°C)

2-1sopropyl-4,6-Dinitro-

phenol
5,4,6-Trichlor-2-Nit.rophenol

Il

1,1-Methylonbis-2-Naphthol

Il

1,1-Di-2-Naphthol

1,1-Thio-Bia(2-Naphthol)

Il Il

p-Chlortri ophonol

i,5-Dichlor-4-Hydroxyphonyl)-Cyolohöxan 1,1-BiD (3,5-Dichlor-4~ Hydroxyphenyl)-Cyclohexan

It It

ti

Pentabromphenol

Il

Il It Il Il Propylondiamin

Diäthano lamin

Propylondiamin

Diäthanolamin

Iloxaao thy lpho sphor amid Propylondiamin

Diethanolamin

HoxamothylphoGphoramid Propylondiamin

Diätlianolamin

IIoxamothylpho3phoramid Propylondiamin

Diathylontriamin

Hoxamothylphosphoramid

Bonzylamin

Diätlianolamin

Diioopropylathanolamin Dimothyläthanolamin

Methyldiäthanolamin

Methyläthanolamin

Polyglycolamiii H-176

Aminoäthyläthanolamin

2-Amino-2-Methyl-1,3-

Propandiol

Benzylamin

Diathanolamin

Diisopropanolamin

Diisopropylathanolamxn

188-90

146-50

185-90

135-40

142-4

160-5

158-74

112-20

120-30

155-42

124-8

120-5

152-8

149-51

144-52

140-5

164-8

169-85

151-9

165-71

192-200

151-5

170-9

155-8

158-61

178-57

150-5

809835/0769

BAD

Phono1

Pontabroinphonol Hydrochinon Roαorein

Pyrogallol

Amin	Dissoziation-
	Temp.(°G)
ET-Ä-fchy ldiäthano lamin	93-8
Mothyldiäthanolamin	120-3
Mothyläfchanolamin	163-5
Triethanolamin	129-34-
Acetamid	99-105
Formamid	63-5
Morpliolin.	64-8
Piperazin	187-95
Hydrazin	48-55
Piperazin	147-52
Formamid	55-8
Acetamid	58-65

809835/0769

WRL 3796 - 39 -

Gleichermaßen können LühloiiwauüercjUofflösungen von Styrolpolymerisaten oder -rjiiJchpolyiiKJi'irjLiuon, Acrylat- oder MethacrylatpolymeriGai;<> oder -rüischpolj'iiiorisaijo, Kohlenwasserstoffharze, oO.ar:';iGche Polymerisate u_o dgl, verwendet werden. Die Kor:v. - ...eakionsgren^en. worden durch erwünschte Be-GChichtun_o.--v - j.s.oaikäoon, das Trockengewicht der j3oachichtung u„ dgl. bestimmt» Koiisentracioiien der Komplexe zwischen 5 und 5^ '"& wurden als erwünscht festgestellt.

Ebenso v/ird das den Leucofarbstoff bildende Material durch Mahlen in einer Kugelmühlo oder in anderer Weise in einem Lösungsmittel-Bindemittel-Systcm dispcrgiert _? das den molekularen Phenolkoinpleic v;eder auflöst noch dissoziiert. Die reaktionsfähigen Bestandteile v/erden in diesem Fall gesondert gemahlen, so daß eine bessere Variation der Mengenverhältnisse der Reaktionsteilnehmer Leucofarbstoff und Phenolkomplex möglich ist_o Dies ist jedoch nicht erforderlich, da die Leucofarbstoffe und die Phenolkomplexe auch miteinander vermählen wurden, ohne daß Anzeigen von Gemischinstabilität oder eines Verlusts der Aufzeichnungseigenschaften der getrockneten Beschichtung aufgetreten sind. Dies gilt nicht, wenn der Leucofarbstoff, z. B. kristallviolettes Lacton, mit dem freien Phenolmatexäal vermählen wird. Das vormahlono Gemisch wird stark farbig und 13t als Beschichtung unbrauchbar.

Es wird Jetzt das Aufbringen dei· Beschichtung erläutert. Die Pulvergemische der Leucofarbstoffο und der molekularen Phenolkomplexe wurden mittels eines Meyerschen ßtabs auf ein 11,3 kg/279 m -Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet. Die Trockengewichte der wärmeempfindlichen Beschichtungen variierten von 0,68 kg/279 m² bis zu mehr als 4,5 kg/279 m , und brauchbare Aufzeichnungen wurden mit allen Beschichtungen erhalten.

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iis wird ;)ο\:·δΙ; darj Atu^cicliiion auf die ccnsibilisierten AufaoiclintuigsürÜQüj? ο.>:.Ιί.<..ϊο±Ί _o nie Brauchbarkeit der vorbeachriebenen thermoeiapfindlichen BgSchichtungen wurde de-LiüUGtriort durch die Reproduktion lesbarer Kopien unter Verwendung eines Thermokopierers, der unter dem Hamen l'iiormofaic Secretary (V/z) in Handel erhältlich, ist. Ein Ilatrir-TIaermodruckor dor Firma To::as Instrument, der unter dem HairiOii Silent 700 (VJz) vertrieben wird, wurde verwendet, un das Drucken mit einem computergesteuerten Hochgeschwindj gkeits-'rherniodrucker zu demonstrieren. Die wärmeempfindlicheii uoscliiciiceljon Aufseichnuiigoträger \;rurden durch ein Auf— Süiclinunsa^erät Sanborn 500 Viso Gardiette (wz) geschickt, dan nornalerv/eise für die Aufzeichnung von Elektrokardionrainmen verwendet wird, und es wurden brauchbare Aufzeichnungen erhalten, die die Diagrainmaufzeichnungs-Eigenschaften verdeutlichen. Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Arbeitsweise der Erfindung.

Beispiel 1

Dabei handelte es sich um einen Leucofarbstoff, der mit repräsentativen Phenolkomplexen kombiniert wurde.

Kristallviolettos Lacton oder 3,5-Bis-(p-Dimethylaininophenyl)-6-Dimethylaminophthalid, ein bekanntes Lacton, das bei Thormoaufzeichnungspapieren und Druckdurchschreibepapieren häufig verwendet wird, wurde in unterschiedlichen Mengenverhältnissen mit molekularen Komplexen kombiniert, die aus einer Vielzahl von Phenolverbindungen und verschiedenen Aminen als Komplexbildner gebildet waren. Die Bestandteile wurden als eine 15 $ige Konzentration des Leucofarbstoffs oder des molekularen Phenolkomplexes in einer 5 $igen Lösung von Polyvinylalkohol in Wasser zubereitet. Diese wurden übernacht in einer Kugelmühle vermählen und in"unterschiedlichen Verhältnissen kombiniert zur Bildung der Beschichtungsgemisehe. Die BeSchichtungen

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wurden mittels eines Meyoracuon GLabs auf ein 11,3 kg/279 m Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet, so daß unterschiedliche Beschichtuncsgewichte erzielt wurden. Sämtliche Proben wurden mit befriedigenden Aufzeichnungen versehen, und zwar in einem Thermokopierer 3M Thermofax Secretary (Wz), einem Thermodrucker Texas instruments Silent 700 (wz) und einem Sanborn Viso Cardiette (Wz) EKG-Aufzeichnungsgerät. In allen Fällen wurde eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf weißen Untergrund erhalten.

809835/0769 _r,, _rpw

Tabelle V

Komp'l

Beschich-

Γ* jLQft.Q.1Ζ°. ΓI¹J -^ηΦ * ^η 1

2,2-Thiobis(4,6-.Dichloi'pheiiol)

-TlIiObIs(^,6-DichlorphGnol)

(,c) 2,2-ThiobxG(4,6-^ichlorphenol)

(d) 2,2-Thiobic (4,6-Dichlorphenol) (o) 2,2-Thiobis(4,6-Dichlorphenol)

(f) 2,2'-MOtIIyIeHbIs (3,4,6-Trichlorphenol)

	Il
(G)	Il
	It
(H)	Il
(i)	It
	Il
	II
	ti
(J)	Il
(Ic) '	1 ,i-Bi-2-Naphthol
	Il

Vox-h. Komplex: /\nrin Leucofarbe	4:1	tungsgew. 0,45 kg/ 279 m²
Cyclohexylamin	2:1	0,86
Il	1:1	1,27
ti	1:2	0,99
Il	4:1	1,27
Diisopropanolamin	2:1	1,68
Il	1:1	1,04
ti	1:2	1,09
Il	4:1	1,41
N-Methyläthanolamin	2:1	0,72
Il	1:1	0,95
Il	1:2	0,68
II	2:1	0,99
Diäthanolamin	2:1	2,09
Äthanolamin	4:1	1,45
Trixsopropano lamin.	2:1	5,4-
Il	4:1	4,63
N-Methyläthanol- amin	2:1	3,63
Il	2:1	2,95
Dimetliyläthanolamin	6:1	1,36
Cyclohexylamin	4:1	1,81
Il	2:1	1,81
Il	1:2	1,72
II	4:1	1,45
N-Athyldiäthanolamin	2:1	1,81
Cyclohexylamin	1:1	1,68
Il	1:2	1,91
ti	2,95

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Komplexe

11.

Pboiiolverbiii'j.1¹ ■ ; Araiii

Beschich-

Verh» tungsgcw. Komplex: 0,45 kg/ Leuccfarbe 279 m2

^9<-^c~Motliylon-Bis(3,4, l'richlorphenol) N-Äthy lät liano lamin 2:1

1,81

Il ti

(m) 2,5-Dichlorhydrochinon

(u) 2-Naphthol

(ο) Hydrochinon

(y) Kooorcin

(q) 1,1-Butyliden(Bipheno1)

(r) Bisphenol-il

(g) p-Phony!phenol

(t) 2,2'-Dihydroxy-5,5^l-dichlor-Phenylmethan

Il Il

W	1:1	1,56
Il	1:2	1,13
Cyclohexylamin	4:1	2,04
Il	2:1	1,65
It	1:2	1,81
Cyclohexylamin	2:1	1,15
Gyclohexylamin	2:1	2,27
Gyclohoxylamin	2:1	1,56
Cyclohexylamin	2:1	1,59
Cyclohexylamin	4:1	1,59
Il	2:1	1,18
It	1:1	1,27
Il	1:2	0,99
Cyclohexylamin	4:1	1,36
It	2:1	1,41
Il	1:1	1,52
It	1:2	1,15
Cyclohexylamin	4:1	1,27
It	2:1	1,54-
tt	1:1	1,50
It	1:2	1,22

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WRL 3796 - 44- -

B e i G ρ i o 1 2

Dot Kolclriilkomplex von 2,2^l-Methylen-Bis(3,4-,6-Trichlorphenol) rait; Cyclohexylamiii und repräsentativen Leucofarbstoffen wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 dispergiert und auf oin 11,3 kg/279 m -Papier auf Sulfitbasis aufgebracht; dlo getrockneten beschichteten Aufzeichnungsträger wurden mit Aufzeichnungen versehen.

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TabcUo VI

Beschich—

Veriio tungsgcv;. Komplex: 0,4-5 &ß/ Farbstoff 279 ra

(a) 3,3=ßis(1 -Athyl-2~Methyliiidol-=.5-yl)-Phthalid ' 2:1

(b) 3-Mäthylamin-7-(N-Methyl~p-^f£oluidin)-Fluoran

( c ) 3-Dibutylamin-5-Methyl-7»Clilorfluoran

(d) 3,3-Bis-(Dimethylaminophenyl)-Phthalid

(e) 2,2^l-Spiro-bi(Benzo-(f)-01iromen)

(f) 3-Methyl-2,2'-Spiro-bi(Benzo-(f)-Chromen) 2:1 (q) 6' -Chlor-8"MethODcybenzoindolinspiropyran

(h) 8'-MethoDcybenzoindolinspiropyraii

(i) Spiropyran aus 2-Hydroxy-1-Naphthaldehyd und dem Salz von Methyl-p-Toluolsulfonat mit 2-Methylbenzothiazol

(J) 2'-Anilin-ö'-Diäthylamin^'-Methylfluoran 2:1

(k) 3-Äthyl-p-Tolylamin)-7-(Methylphenylamino)-Fluoran

1,36

2:1	0,99	grün
2:1	1,27	rot
2:1	1,41	grün
2:1	1,59	blau violett
2:1	0,86	blau
2:1	1,09	blau
2:1	1,36	bräun lich- schwarz
2:1	1,63	blau- Gchwarz
2:1	1,09	grün
2:1	1,32	grün

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WRl, 3796 - 46 -

ii c i s ii i c 1 5

Dabei wurden Vergleiche in bouug auf Stabilität, Fleckenbildun-, inhoinogone Färbst of !Verteilung und Streif eiibildung durchgeführt_o

a) Ein Gotisch aus fünf Teilen liristairvioluttoui Lacton und zehn 'feilen dos Komplexes, dor durch Umsetzen von Cyclolio-ylaaiii mit 2,2^ι~ΜοΐΙ^1οηοί3(:3₉4,ό~1\ί\ΐοη1θΓρ1ιβηο1) erhalte;! wurde, in 85 ΐοϋοη oinor 5 ^i^en Lösung aus Polyvinylaikoliol in Wasoor v;urdo iüi* 24 h in einer Kugelmühle voruahlono Das farblose rapiurbaimbeGchiclitungsgemiGcii vairdo auf oin ΊΊ,3 k.3/279 lii^-PapiGr auf Sulfitbasis mit oiiici.1 Koyex^sclion Stab Nr₀ '16 aufgebracht und luftgetrocluiol;, wobei oino v/oißo Beschichtung erhalten wurde, deren Gewicht Ί ,4Ί kg/279 ω betr-ug_o Diesoc beschichtete Fapior \;urde durch ein Sanborii 500 Vise Cardiette (Wz) AufseicIxnungGgerät geachickt, v/obei eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf v;oißon Untergrund erhalten wurde. Es vmrde eine gute Auflösung der Aufzeichnung erhalten, ohne daß eine besondere inhomogono ITarbstoffverteilung oder eine Streifenbildung auf der vom beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn auftrat.

b) der unter a) erläutertο Vorgang wurde wiederholt, wobei jedoch der Phenolkomplox durch reines 2,2'-Methylenbis-(3,4,6-Trichlorphenol) ersetzt wurde. Die Farbe' entwickelte sich sehr frühzeitig während des Vermahlens in der Kugelmühle, und nach 8 h Vermählen hatte das Gemisch eine tiefblaugraue Farbe. Dieses Gemisch war für die Herstellung eines Papiers mit wärmeempfindlicher Beschichtung unbrauchbar.

c) Das kristallviolette Lacton und das 2-2'-Methylen-Bis(3,4,6-Trichlorphenol) wurden als gesonderte Dispersionen in der

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WRL 3796 - 4-7 -

Kugelmühle vermählen, dcu-i Λ/criiiischt und auf das Sulfitpapier auf gebracht „ Diese Beschichtung zeigte nach dom
Durchlaufen des Sanborn-Aufscichiiungsgureats eine starke
inhomogene Färbst off verteilung und otreifcnbildungu Zusätzlich entwickelten die beschichteten Papierbogen nach einiger Zeit einen blauen Untergrund oz\-i₀ blaue Flecken, was ebenfalls ein Zeichen νcn Instabilität ist»

d) Ähnliche Ergebnisse vairdon bei Verwendung der komplexierton Phenolverbindungen von Beispiel 2 im Vergleich mit
den iiichtkomple:cierten Phonolverbindungen erhalten. In allen Fällen zeigten die die reinen Hienolvorbindungen aufweisenden Beschichtungen cine Tendons, durch Papierklammern oder anderweitig kräftig aufgebrachten Druck abzubildeiic Dieses ungewollte Abbilden oder Beschädigen wurde entweder ganz beseitigt oder stark vermindert, wenn die reinen Phenolvorbindungen durch eine komplexierte Phenolverbindung
ersetzt wurden.

Aktivierungsmittel können verwendet werden, um die Aktivierungstemperaturen der vorstehend erläuterten Systeme
zu senken. Auch wird dadurch die Abbildung intensiviert. Einige bevorzugte Aktivierungsmittel sind Harnstoffe wie Phenylharnstoff, Pheny!thioharnstoff und Allylharnstoff; ferner Diphenylharnstoff, Thiodiphenylharnstoff,
Zinkacetoacetonat, Fettsäuresalze von Zink wie Zinkstearat und Zinkpalmitat sowie Salicylanilid.

80983 5/0769 bad ORIGINAL

Claims

P atenta η sprüche 1 i Verfahren zum Herstellen einer wärmeempfindlicheri und druckunempfindlichen Aufzeichnungs-Zusammensetzung, das folgende Schritte umfaßt; a) Verbinden in einem Gemisch:

1) eine chromogene Verbindung, die mit einem Phenol bei erhöhten Temperaturen umsetzbar ist zur Bildung einer Farbe, die mit der Normalfarbe der Verbindung kontrastiert, wobei die chromogene Verbindung aus der Leucofarbstoffe vom Lactontyp und vom Spiropyrantyp umfassenden Gruppe gewählt wird,

2) ein Phenol, das aus der Tabelle III oder der Tabelle IV ausgewählt wird, und

3) ein Amin oder ein Amid;

b) Auflösen eines Bindemittels in einem Lösungsmittel zur Bildung einer Bindemittel-Lösemittel-Lösung;

c) Dispergieren des Gemischs in der Bindemittel-Lösemittel-Lösung zur Bildung einer Dispersion;

d) Aufbringen der Dispersion auf ein Substrat; und

e) Verdampfen von Lösungsmittel aus der Dispersion zur Bildung einer wärmeempfindlichen Beschichtung, die bei Erwärmen auf eine erhöhte Temperatur eine Farbe entwickelt,

dadurch gekennzeichnet,

daß das Phenol und das Amin oder Amid zur Bildung eines Wasserstoffgebundenen Molekularkomplexes, der in dem Lösungsmittel nichtlöslich ist. verbunden werden_o

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Bayerische Vereinsbank 823101 Postscheck 54782-809

ORIGINAL INSPECTED

2ο Vorfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß alc chromogene Verbindung ein Leucofarbstoff vom Lactontyp vorwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß alG Lc-ueofarbsboff vom Lactontyp eine aus der Tabelle I
ausgewählte Verbindung verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chromogene Verbindung ein Leucofarbstoff vom Spiropyrantyp verwendet wird.

5. Vorfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Loucofarbstoff vom Spiropyrantyp eine aus der· Tabelle II ausgewählte Verbindung verwendet wird.

6«, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Arnin oder Amid aus der Tabelle IV ausgewählt wird.

7» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chromogene Verbindung kristallviolettes Lacton verwendet und als Komplex einer der Komplexe nach Tabelle V ausgewählt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersion ein Aktivator zugesetzt wird zum Senken der Temperatur, bei der Farbe in der Beschichtung entwickelt
wird, wobei der Aktivator eine Verbindung aus der folgenden Gruppe ist: Harnstoffe,.,Thioharnstoffe, Diphenylharnstoff, Thiodiphenylharnstoff, Zinkacetacetat und Fettsäuresalze von Zink.

9. Aufzeichnungs-Zusammensetzung, die nach dem Verfahren
nach den Ansprüchen 1-8 hergestellt ist.

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10. Aufzeichnungs-Zusammeiisetzung nach Anspruch 9_S dadurch gekennzeichnet, daß die chromogene Verbindung ein aus der Tabelle VI ausgewählter Leucofarbstoff und der Komplex eine Kombination von 2,2'~Methylenbis (3_s^j6-Trichlorphenol) mit Cyclohexylamin ist_o

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BAD OR'G'NAL