JPH02120086A

JPH02120086A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH02120086A
Application number: JP63273200A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Takahashi; 高橋　俊章; Katsuhiko Takahara; 高原　勝彦
Original assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-10-31
Filing date: 1988-10-31
Publication date: 1990-05-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、感熱記録材料に関し、さらに詳しくは、感熱
発色性を向上せしめた感熱記録材料に関するものである
。

〔従来の技術〕

加熱により発色する感熱発色層を紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム等の支持体上に設けた感熱記録材料はファ
クシミリ、電卓、マイコン等のサーマルプリンタ、心電
図や分析機器等のサーモベンレコーダ、乗車券、スーパ
ーマーケットでのＰＯ８用ラベル等に利用されている。

感熱記録材料は、通常、発色物質として無色又は淡色の
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン系のロイコ染料と
、およびこの発色物質と熱時反応して発色させる顕色物
質とをそれぞれ別個にボールミルやサンドミルで粉砕し
て溶剤に分散させたのち、結合剤を加えて混合し、必要
に応じてワックス、増感剤、界面活性剤、消泡剤、無機
顔料等を添加し、紙等の支持体上に塗布し、乾燥して製
造される。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、顕色剤としては、各種のフェノール化合物が用い
られている。とりわけ多用されるものとしては、ビスフ
ェノールＡ（融点１５６〜１５８°Ｃ）がある。しかし
、これは発色温度が高いため、高い感度を必要とする高
速ファクシミリ用としての要求に対応しにくい欠点があ
る。また、各種の増悪剤を添加することも提案されてい
るもののいまだ十分な効果を与えることのできるものは
見出されていない。

本発明者らは、上記の問題点を解決することのできる感
熱記録材料に関し鋭意検討した結果、本発明に到達した
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、それぞれ発色物質として無色または淡色のロ
イコ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を
含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
料において、前記顕色物質が下記一般式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）で示されるビスフェノ−ルＡ錯体の少なくとも１種
を有効成分として含有することを特徴とする感熱記録材
料を提供する。

ビスフェノールＡ−ＡｒＯＨ錯体（Ｉ）ビスフェノール
Ａ　−ＲＮＩＩ□錯体ＮＩ）上式中、Ａｒは、フェニル
基又はアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基又は水酸基で置換されたフェニル基
を表し、Ｒは、アルキル基、アルコキシアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アミノアルキル基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
、フェニル基、ベンジル基又はアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、ハロゲン原子、アミノ基又はニトロ
基で置換されたアシル基、フェニル基、ベンゼンスルホ
ニル基又はベンジル基を表す。

本発明の感熱記録材料に有用な無色又は淡色の発色物質
としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイ
）・グリーンラクトン、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−アミノフタリド、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６〜（ｐ〜トルエンス
ルホンアミド）フタリド、３〜ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ＝７−フェニルフ
ルオラン、３−シクロへキシルアミノ−６〜クロロフル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、１．３．３−１
−ツメチル−６′−クロロー８′メトキシインドリノベ
ンゾスピロピラン等が挙げられる。これらの発色物質は
、単独で用いられてもよいし、併用して用いられてもよ
い。また、使用量比を用いられる顕色剤により適宜変え
てもよい。

本発明に有用なビスフェノールＡ錯体は他の顕色剤と併
用して使用されても良い。併用される顕色剤としては、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、ビスフェノールＡ誘導体、ビスフ
ェノールＳ誘導体等が挙げられる。

さらに、増感剤を併用してもよい。併用される増感剤と
しては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属塩
のほか各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの
縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、ビスフ
ェノールＳ誘導体等が挙げられる。

発色物質及び顕色物質を紙等の支持体上に塗布する技術
としては、常用される方法に従って、各種添加剤ととも
に結合剤中に分散して塗布するものがある。結合剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
共重合物等が挙げられる。

〔発明の効果］本発明の感熱記録材料を用いることにより、感熱による
発色性が向上し、高速印字にも十分対応できる様になる
。

本発明にを用なビスフェノールＡ　ｔｉ体（Ｉ）及び（
ｎ）の数例について融点を表１及び２に示す。

表１．　ビスフェノールＡ錯体（Ｉ）八ｒｏｌｌフェノールｍ−クレゾールｐ−タレゾールハイドロキノン門、Ｐ、（”Ｃ）９４〜９５９１〜９２１１０〜１１２１３５〜１３６以下余白表２．　ビスフェノールＡ錯体（ＩＩ）５　　エチルア
ミン　　　　　　　８４〜８６６　　シクロヘキシルア
ミン　１１７．５〜１１９７　　ベンジルアミン　　　
　　　９３〜９４．５８　　アセトアミド　　　　　　
　９２〜９６９　　ベンズアミド　　　　　　１０４．
５〜１０６１０　　　ｏ−フェニレンジアミン　１０７
〜１０８１１　　　エチレンジアミン　　　　　１０４
〜１０５１２　　　ヘキサメチレンジアミン　１１１〜
１１３１３　　　ヒドラジン　　　　　　　　８６〜９
０〔実施例〕本発明をさらに具体的に説明するために２．以下に例を
示す。尚、例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％
を表す。

実施例１感熱発色層形成液として、下記Ａ液及びＢ液をそれぞれ
別途に用意し、サンドミルを用いて３時間微粉砕して分
散させた。

Ａ液（発色物質分散液）３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ　　２．０部ルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液　　４．３部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　
部Ｂ液（顕色物質分散液）錯体Ｎｏ、３部表１　）２．８部１０％ポリビニルアルコール水溶液　１２．０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２　部
次に、Ｂ液を用いてＣ液を調整した。

Ｃ液Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３．θ部ｌＯ％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　２．６部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　部カオリン
　　　　　　　　　　　　　０．６１部次いで、Ａ液０
．７８部及びＣ液１０部を混合して感熱発色層の塗布液
を調整し、坪ｆｆ１６５　ｇ／ｒｒｆの上質紙に、乾燥
塗布量が約１ｇ／ｒｒｒとなるように塗布し、風乾して
感熱記録紙を得た。

実施例２〜７実施例１におけるＢ液の顕色剤、錯体Ｎα３の代わりに
、錯体Ｎｏ、６．７，８．９．１１又は１２（表２）を
使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。それらをそれぞれ実施例２３．４，５．６及び７と
する。

比較例１実施例１におけるＢ液の顕色剤、錯体Ｎｏ、　３をｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルに代え、実施例１と同様に
して比較用感熱記録紙を得た。

比較例２実施例１におけるＢ液の顕色剤、錯体Ｎｏ、　３をビス
フェノールＡに代え、実施例１と同様にして比較用感熱
記録紙を得た。

性能試験例実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能比較試験
を次のようにして行った。

（Ｉ）発色性熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を用い、サンプル加圧
２ｋｇ　／　ｃｒＡ、加熱時間５秒で発色させた。

発色温度は５°Ｃきざみとして行った。次に、カラーコ
ンピューター（スガ試験機）を用い、色濃度Ｃ゛を測定
した。発色前の感熱記録紙の色濃度Ｃ，”（地肌カブリ
）、発色後の色濃度をＣＩとした。

ａ）地肌カブリ地肌カブリは小さい方が良い。

ｂ）立ち上り及び立ち終わり温度と色濃度Ｃ”発色温度
とその時の色濃度Ｃ０をグラフにプロットし、接線を引
いてその交点より、立ち上り温度と色濃度Ｃ１、立ち終
わり温度と色濃度Ｃ”を求めた。立ち上り温度と立ち終
わり温度との差が小さい程良い。

（２）耐塩ビ可塑剤性熱傾斜試験機で、加熱発色させた感熱記録紙を塩ビシー
トで密着させ、６０°Ｃで６時間保持後、地肌と発色部
の色濃度Ｃ４を測定した。発色部の残存率は、で表した。残存率は１００に近い方が良い。

実施例１〜７と比較例１及び２の結果を表３に示す。

以下余白

Claims

【特許請求の範囲】１、それぞれ発色物質として無色又は淡色のロイコ染料
を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、前記顕色物質が下記一般式（ I ）及び（II）で示
されるビスフェノールＡ錯体の少なくとも１種を有効成
分として含有することを特徴とする感熱記録材料。ビスフェノールＡ・ＡｒＯＨ錯体（ I ）ビスフェノールＡ・ＲＮＨ＿２錯体（II）上式中、Ａｒは、フェニル基又はアルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又は水酸
基で置換されたフェニル基を表し、Ｒは、アルキル基、
アルコキシアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アミノアルキル基、アシル基、アルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、フェニル基、ベンジル基又
はアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ハロゲン
原子、アミノ基又はニトロ基で置換されたアシル基、フ
ェニル基、ベンゼンスルホニル基又はベンジル基を表す
。