JPH0218084A

JPH0218084A - 感熱記録材料用増感剤

Info

Publication number: JPH0218084A
Application number: JP63166901A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Takahashi; 高橋　俊章; Katsuhiko Takahashi; 勝彦高橋
Original assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-07-06
Filing date: 1988-07-06
Publication date: 1990-01-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感熱記録材料用増感剤に関し、特に発色性お
よび画像保存性を向上させることのできる感熱記録材料
用増感剤に関する。

〔従来の技術〕

加熱により発色する感熱発色層を紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム等の支持体上に設けた感熱記（撮材料はフ
ァクシミリ、電卓、マイコン等のサーマルプリンタ、心
電図や分析機器等のサーモペンレコーダ、乗車券、スパ
ーマーケットでのＰＯ８用ラベル等に利用されている。

感熱記録材料は、通常、発色物質として無色又は淡色の
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン系のロイコ染料と
、およびこの発色物質と熱時反応して発色させる顕色物
質とをそれぞれ別個にボールミルやサンドミルで粉砕し
て溶剤に分散させたのち、結合剤を加えて混合し、必要
に応じてワックス、増感剤、界面活性剤、消泡剤、無機
顔料等を添加し、紙等の支持体上に塗布し、乾燥して製
造される。そして、従来、顕色剤としては、各種のフェ
ノール化合物が用いられている。とりわけ多用されるも
のとしては、ビスフェノールＡ（イソプロピリデンジフ
ェノール）がある。しかし、このもの単独では、高い感
度を必要とする高速ファクシミリ用としては不十分であ
り、顕色剤に増感剤を添加して発色温度を下げることが
行われている。しかして、この目的で現在使用されてい
る増感剤としては、たとえば、パラフィンワックス、脂
肪酸アミド、ジメチルテレフタレート等のアミド、エー
テル、エステル化合物等がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、これらの増感剤も発色濃度及び発色感度の点で
なお効果が十分ではない。本発明者らは、上記の問題点
を解決することのできる性能の良い増感剤に関し鋭意検
討した結果、本発明に到達した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、それぞれ発色物質として無色または淡色のロ
イコ染料を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を
含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
料の感度を向上させるために使用される増感剤を提供す
るものであって下記−ａ式（Ｉ）、　（ＩＩ）及び（Ｉ
［ｒ）で示される化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１種を主成分とする感熱記録材料用増感剤を提供す
る。

Ｒ，０ＣＯＮｌｌＲ，（１）ＲｉＯＣＯＮＨＲ４ＮｌＩＣ０ＯＲｓ　　　　　　　（
ＩＩ　）Ｒ４ＮＩＩＣＯＯＮＨＣＯＯＲ５（ＩＩ）Ｒ６
ＮＨＣＯＯ　　０ＣＯＮＨＲＩＩ　　　　　　　（ＩＩ
Ｉ）上式中、Ｒ１、Ｒｔ、　Ｒ３，Ｒｓ、　Ｒｈ及びＲ
８はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基又はハ
ロゲン原子、ニトロ基、メチル基、メトキシ基又はエト
キシ基で置換されたフェニル基、ナフチル基又はベンジ
ル基を表し、Ｒ４及びＲ７はそれぞれ炭素数１〜６のア
ルキレン基又はメタンジフェニレン基を表す。

本発明が適用される感熱記録材料に有用な無色又は淡色
の発色物質としては、クリスタルバイオレットラクトン
、マラカイトグリーンラクトン、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−アミノフタリド、３．３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（ｐ−ト
ルエンスルホンアミド）フタリド、３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−シクロへキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、１．３
．３−）ツメチル−６１−クロロ−８′−メトキシイン
ドリノベンゾスビロビラン等が挙げられる。これらの発
色物質は、単独で用いられてもよいし、併用して用いら
れてもよい。また、使用量比を用いられる顕色剤により
適宜変えてもよい。

顕色剤としては、フェノール類、フェノール樹脂、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル
酸ジエステル類、ヒドロキシナフトエ酸エステル類、ビ
スフェノールＳ誘導体、ビスフェノールＳ誘導体等が挙
げられる。

本発明の増感剤は、他の増感剤と併用して使用されても
良い、併用される増感剤としては、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド、金属塩のほか各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、高級直鎖グリコール
類、高級ケトン類、ビスフェノールＳ誘導体等が挙げら
れる。

発色物質及び顕色物質を紙等の支持体上に塗布する技術
としては、常用される方法に従って、各種添加剤ととも
に結合剤中に分散して塗布するものがある。結合剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロール、ポリビニルアルコール、デンプン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
共重合物等が挙げられる。

、表−」− 〔発明の効果〕本発明の増感剤を使用して感熱記録材料を製造すること
により、熱応答性や感度が向上し、高速印字にも十分対
応できる様になる。

本発明の一般式（１）、　（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表
される化合物の数例について融点をそれぞれ表１゜２及
び３に示す。

以下余８イソアミルへキシルシクロへキシルベンジルアリルフエニル１フチルナフチルナフチルフェニルフェニルフェニルフェニルナフチル１０１〜１０３５９〜６０５８〜５９８１〜８３７３〜７５６４、５〜６７１１・２２〜１２３１２９、５〜１３１．５表−１表−」ーイメプロピルイソアミルへキシルブトキシエチルシクロヘキシルベンジルアリルオレイルフェニルヘキシレンメタンジフェニレンヘキシレンメタンジフェニレンヘキシレンメタンジフェニレンヘキシレンヘキシレンヘキシレンヘキシレンメタンジフェニレンヘキシレン９５〜９７．５１４７〜１４８．５８３〜８４．５１０２〜１０４．５９０〜９３１０５〜１１０７６〜’ｒ７．５１０７〜１０９１２２〜１２３６９〜７０８２〜８４１２９〜１３２化合物　Ｒｈ＝Ｒａ　　　Ｒｔ　　　　ｍ．ｐ．（℃）
隘２４　　　１０ピル　　ブチレン　１１５〜１１８Ｃ実
施例〕本発明をさらに具体的に説明するために、以下に例を示
す。尚、例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を
表す。

実施例１感熱発色層形成液として、下記Ａ液、Ｂ液及びＣ液をそ
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて３時間微粉砕
して分散させた。

Ａ　液（発色物質分散液）３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン　　　　　　　２．０部１０％
ポリビニルアルコール水溶液水Ｂ　液（顕色物質分散液）４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノール５）１０％ポリビニルアルコール水溶液水４．３部２．０部２．８部１２．０部５．２部Ｃ液（増感物質分散液）増感剤化合物隘８　　　　　　　　　２．８部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　　　　１２．０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２
部次にＢ液とＣ液を混合し、Ｄ液を調製した。

Ｄ液Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３．０部Ｃ液　　　
　　　　　　　　　　　３．０部１０％ポリビニルアル
コール水溶液　　　　　　　　　　　　　　　０．８部カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．６１部次いで、Ａ
液０．７８部及びＤ液１０部を混合して感熱発色層の塗
布液を調製し、坪量６５　ｇ／ｒｒｒの上質紙に、乾燥
塗布量が約９　ｇ／ｒｄとなるように塗布し、風乾して
感熱記録紙を得た。

実施例２〜７２４を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。それらをそれぞれ実施例２．３゜４．５．６及
び７とする。

比較例１実施例１におけるＢ液を用いてＥ液を調製した。

Ｅ液Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３．０部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　　　　２．６部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２部
カオリン　　　　　　　　　　　　　　０．６１部次い
で、実施例１におけるＡＭｏ、７８部及びＥ液１０部を
混合したほかは実施例１と同様にして、比較用感熱紙を
得た。

比較例２実施例工におけるＣ液の増感剤化合物隘８をステアリン
酸アミドに代えた以外は実施例１と同様にして比較用感
熱記録紙を得た。

実施例８実施例１におけるＢ液の顕色剤４．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを３．３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンに代えた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例９〜１４実施例８におけるＣ液の増感剤化合物患８の代わりに、
それぞれ化合物魚９．１５，１９．２０．２３及び２４
を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。それらをそれぞれ実施例９．１０゜１１　、１２　
、１３及び１４とする。

比較例３実施例８におけるＢ液を比較例１と同様に調製した以外
は、実施例８と同様にして感熱記録紙を得た・比較例４実施例８におけるＣ液の増感剤化合物磁８をステアリン
酸アミドに代えた以外は実施例８と同様にして比較用感
熱記録紙を得た。

実施例１５実施例１におけるＢ液の顕色剤４．４′−ビヒドロキシ
ジフェニルスルホンをビスフェノールＡに代えた以外は
、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１６〜２１実施例１５におけるＣ液の増感剤化合物Ｎ１１８の代わ
りに、それぞれ化合物Ｎａ９．１５．２０．２３及び２
４を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。それらをそれぞれ実施例１６　、１７　。

１Ｂ　、　１９　、２０及び２１とする。

比較例５実施例１５におけるＢ液を比較例１と同様に調製した以
外は、実施例１５と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例６実施例１５におけるＣ液の増感剤化合物隘８をステアリ
ン酸アミドに代えた以外は、実施例１５と同様にして比
較用感熱記録紙を得た。

性能試験例実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能比較試験
を次のようにして行った。

（１）発色性熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を用い、サンプル加圧
２ｋｇ／ｃＪ、加熱時間５秒で発色させた。

発色温度は５℃きざみとして行った０次に、カラーコン
ピューター（スガ試験機）を用い、色濃度Ｃ８を測定し
た。発色前の感熱記録紙の色濃度Ｃ１（地肌カブリ）、
発色後の色濃度をＣ＊とした。

ａ）地肌、カブリ地肌カブリは小さい方が良い。

ｂ）立ち上り及び立ち終わり温度を色濃度００発発色度
とその時の色濃度Ｃ′″をグラフにプロットし、接線を
引いてその交点より、立ち上り温度と色濃度Ｃ１、立ち
終わり温度と色濃度Ｃ”を求めた。立ち上り温度と立ち
終わり温度との差が小さい程良い。

（２）耐塩ビ可塑剤性熱傾斜試験機で、加熱発色させた感熱記録紙を塩ビシー
トで密着させ、６０℃で６時間保持後、地肌と発色部の
色濃度Ｃ′″を測定した。発色部の残存率は、で表した。残存率は１００に近い方が良い。

実施例１〜７及び比較例１及び２の結果を表４に、実施
例８〜１４及び比較例３及び４の結果を表５に、実施例
１５〜２１及び比較例５及び６を表６°°′″１　　　
　　　　　　　　　　　　　　以下余白手続補正書（自発）昭和６３年１１月７２日

Claims

【特許請求の範囲】１、それぞれ発色物質として無色又は淡色のロイコ染料
を含有し、顕色物質としてフェノール化合物を含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料の感度
を向上させるために使用される増感剤であって、下記一
般式（ I ）、（II）及び（III）で示される化合物から
なる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とする感熱
記録材料用増感剤。Ｒ＿１ＯＣＯＮＨＲ＿２（ I ）Ｒ＿３ＯＣＯＮＨ−Ｒ＿４−ＮＨＣＯＯＲ＿５（II）Ｒ
＿６ＮＨＣＯＯ−Ｒ＿７−ＯＣＯＮＨＲ＿８（III）上
式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ
＿８はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は
ハロゲン原子、ニトロ基、メチル基、メトキシ基又はエ
トキシ基で置換されたフェニル基、ナフチル基又はベン
ジル基を表し、Ｒ＿４及びＲ＿７はそれぞれ炭素数１〜
６のアルキレン基又はメタンジフェニレン基を表す。