DE2644812A1 - Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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DE2644812A1
DE2644812A1 DE19762644812 DE2644812A DE2644812A1 DE 2644812 A1 DE2644812 A1 DE 2644812A1 DE 19762644812 DE19762644812 DE 19762644812 DE 2644812 A DE2644812 A DE 2644812A DE 2644812 A1 DE2644812 A1 DE 2644812A1
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Jean-Claude Dr Petitpierre
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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Description

CIBA-GEiGV AG, Base!, Schweiz
Case 1-10138/-Deutschland
s.· furs f J t»-j
Druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
Die vorliegende Erfindung betrifft druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches in seinem farbbildenden System als Farbbildner mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der allgemeinen Formel
.α)
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enthält, worin
R^ und R2 Niederalkyl, Cycloalkyl oder Benzyl oder zusammen Alkylen sind und
X gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyano, Niederalkoxy oder Niederalkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiertes Benzyl
bedeuten und die
Ringe A durch Halogen, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkoxycarbonyl, Phenyloxy, Amino, Niederalkylamino oder N-Niederalkylcarbonylamino substituiert sein können.
Niederalkyl und Niederalkoxy stellen bei der Definition der Reste der Tetrahydrochinolinverbindungen in der Regel solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek. Butyl oder Amyl bzw. Methoxy, Aethoxy oder Isopropoxy.
Beispiele flir Cycloalkyl in der Bedeutung von R, und R2 sind Cyclopentyl oder vorzugsweise Cyclohexyl.
Die Reste R, und R2 können voneinander verschieden sein oder sind vorzugsweise identisch.
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R, und R2 bedeuten vorzugsweise Niederalkyl und vor allem beide Methyl. Bedeuten R-. und R2 zusammen Alkylen, so weisen sie mit Vorteil 4 oder 5 Kohlenstoffatome auf und bilden mit dem sie verbindenden Kohlenstoffatom einen Cyclopentanoder Cyclohexanring.
Stellen die N-Substituenteri X Alkylgruppen dar, so können sie geradkettig© oder verzweigte Alkylreste sein. Beispiele für solche Alkylreste sind Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Bütyl, sek. Butyl, n-Hexyl, n-Octyl oder n-Dodecyl.
Sind die Alkylreste in X substituiert, so handelt es sich vor allem um Cyanoalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, jeweils mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 0-Cyanoäthyl, ß-Chloräthyl oder ß-Hydroxyäthyl.
Bevorzugte Substituenten in der Benzylgruppe von X sind z.B. Halogene, Nitro, Methyl oder Methoxy. Beispiele für derartige araliphatische Reste sind p-Methylbenzyl, o- oder p-Chlorbenzyl, o- oder p-Nitrobenzyl.
Der N-Substituent X ist insbesondere Benzyl oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. n-Octyl oder vor allem Methyl oder Aethyl.
Die Ringe A sind vorzugsweise unsubstituiert oder durch Halogen oder Niederalkoxy, z.B. durch Chlor oder Methoxy substituiert.
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Praktisch wichtige Farbbildner der Tetrahydrochinolinverbindungen der Formel (1) entsprechen der Formel
Ro und R, Niederalkyl, vor allem Methyl,
Y Wasserstoff, Halogen oder Niederalkoxy, z.B. Methoxy und
X, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Aethyl, oder Benzyl
bedeuten.
Halogen in Verbindung mit den vorstehenden Substituenten in Formeln (1) und (2) sind beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.
Besonders wertvolle Farbbildner im farbbildenden System des erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterials sind Tetrahydrochinolinverbindungen der Formel
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Wasserstoff oder Chlor und Methyl oder Aethyl
bedeuten.
Die Tetrahydrochinolinverbindungen der Formeln (1) bis (3) sind zum Teil bekannt, stellen jedoch eine neue Klasse von Farbbildnern dar. Sie können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Ein Verfahren zur Herstellung der Tetrahydrochinolinverbindungen der allgemeinen Formel (1) besteht darin, dass man eine 2-Methylenindolverbindung der Formel
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worin A, R^, R2 und X die angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Alkalimetallcarbonates oder -hydrogencarbonates, insbesondere von Natriumhydrogencarbonat5 oxydiert.
Als Oxydationsmittel eignet sich insbesondere Kalium-hexacyanoferrat (III).
Die Tetrahydrochinolinverbindungen der Formeln (1) bis (3) sind normalerweise farblos oder höchstens schwach gefärbt. Wenn diese Farbbildner mit einem sauren Entwickler, d.h. einem Elektronenakzeptor, in Kontakt gebracht werden, so ergeben sie gelbe, orange oder rote Farbtöne, die ausgezeichnet lichtecht sind. Sie sind deshalb auch sehr wertvoll im Gemisch mit anderen bekannten Farbbildnern, z.B. Kristallviolettlacton, 3,3-(Bis-aminophenyl-)phthalide, 3-(Aminophenyl-3~Indolyl-)phthalide, 2,6-Diaminofluorane oder Benzoylleucornethylenblau, um blaue, marineblaue, graue oder schwarze Färbungen zu ergeben.
Diese Farbbildner eignen sich vor allem für die Verwendung in einem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das sowohl Kopier- als auch Registriermaterial sein kann. Ein solches Material umfasst beispielsweise mindestens ein Paar von Blättern, die mindestens einen Farbbildner der Formeln (1) bis (3) gelöst in einem organischen Lösungsmittel und eine Elektronenakzeptorsubstanz als Entwickler enthalten.
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Der Farbbildner liefert an den Punkten, an denen er mit der Elektronenakzeptorsubstanz in Kontakt kommt, eine gefärbte Markierung.
Typische Beispiele für solche Entwickler sind Attapulgus-Ton, Silton~Ton, Siliciumdioxyd, Bentonit, HaI-loysitj Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Aluminiumphosphat, Zinkchlorid, Kaolin oder irgendein beliebiger Ton oder sauer reagierende, organische Verbindungen, wie z.B. gegebenenfalls ringsubstituierte Phenole, Salicylsäure oder Salicylsäureester und deren Metallsalze, ferner ein sauer reagierendes, polymeres Material, wie z.B. ein phenolisches Polymerisat, ein Alkylphenolacetylenharz, ein Maleinsäure/Rosin-Harz oder ein teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polymerisat von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Aethylen, Vinylmethyläther oder Carboxypolymethylen. Bevorzugte Entwickler sind Attapulgus-Ton, Silton-Ton oder ein Phenolformaldehydharz. Diese Elektronenakzeptoren werden vorzugsweise in Form einer Schicht auf die Vorderseite des Empfangsblattes aufgebracht.
Um zu verhindern, dass die Farbbildner, die in dem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, frühzeitig aktiv werden, werden sie in der Regel von der Elektro-
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nenakze.ptorsubstanz getrennt. Dies kann zweckmässig erzielt werden, indem man die Farbbildner in schaum-, schwamm- oder bienenwabenartige Strukturen einarbeitet. Vorzugsweise sind die Farbbildner jedoch in Mikrokapseln eingeschlossen, die sich in der'Regel durch Druck zerbrechen lassen.
Wenn die Kapseln durch Druck, beispielsweise mittels eines Bleistiftes, zerbrochen werden und wenn die Farbbildnerlösung auf diese Weise auf ein benachbartes Blatt Übertragen wird, das mit einem Elektronenakzeptor beschichtet ist, wird eine farbige Stelle erzeugt. Diese Farbe resultiert aus dem dabei gebildeten Farbstoff, der im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbiert.
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Die Farbbildner werden vorzugsweise in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln eingekapselt. Beispie-' Ie für geeignete Lösungsmittel sind vorzugsweise nichtflüchtige Lösungsmittel, z.B. polyhalogeniertes Diphenyl, wie Tr ichlordiphenyl oder eine Mischung davon mit flüssigem Paraffin, ferner Tricresylphosphat, Di-n-butylphthalat, Dioctylphthalatj Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Trichloräthylphosphat, Petrolather, Kohlenwasserstofföle, wie Paraffin, alkylierte Derivate von Diphenyl, Naphthalin oder Triphenyl, Terphenyle, partiell hydriertes Terphenyl oder weitere chlorierte oder hydrierte, kondensierte, aromatische Kohlenwasserstoffe. Die Kapselwände können durch Koazervationskräfte gleichmässig um die Tröpfchen der Farbbildnerlösung herum gebildet werden, wobei das Einkapselungsmaterial z.B. aus Gelatine und Gummiarabikum bestehen kann, wie dies z.B. in der US-Patentschrift 2 800 457 beschrieben ist.
Die Kapseln können vorzugsweise auch aus einem Aminoplast oder modifizierten Aminoplasten durch Polykondensation gebildet werden, wie es in den britischen Patentschriften 989 264, 1 156 725, 1 301 052, 1 355 124 oder 1 389 238 beschrieben ist.
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Die die Farbbildner der Formel (1) enthaltenden Mikrokapseln können zur Herstellung von druckempfindlichen Kopiermaterialien der verschiedensten bekannten Arten verwendet werden.' Die verschiedenen Systeme unterscheiden sich im wesentlichen voneinander durch die Anordnung der Kapseln, der Farbreaktanten und durch das Trägermaterial.
Eine bevorzugte Anordnung ist die, bei der der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht auf die Rückseite eines Uebertragungsblattes und die Elektronenakzeptorsubstanz in Form einer Schicht auf die Vorderseite eines Empfangsblattes aufgebracht sind. Die Komponenten können aber auch in der Papierpulpe verwendet werden.
Eine andere Anordnung der Bestandteile besteht darin, dass die den Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln und der Entwickler in oder auf dem gleichen Blatt in Form einer oder mehrerer Einzelschichten oder in der Papierpulpe vorliegen.
Solche druckempfindliche Kopiermaterialien sind beispielsweise in den US-Patentsehriften 2 730 457, 2 932 582, 3 418 250, 3 418 656, 3 427 180 und 3 516 846 beschrieben. Weitere Systeme sind in den britischen Patentschriften 1 042 596, 1 042 597, 1 042 598, 1 042 599, 1 053 935 und 1 517 650 beschrieben. Mikrokapseln, welche die Farbbildner der Formel (1) enthalten, eignen sich für jedes dieser Systeme und für andere druckempfindliche Systeme.
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Die Kapseln werden vorzugsweise mittels eines geeigneten Klebstoffes auf dem Träger befestigt. Da Papier das bevorzugte Trägermaterial ist, handelt es sich bei diesen Klebstoffen hauptsächlich um Papierbeschichtungsmittel, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Hydroxymethylcellulose, Casein, Methy!cellulose oder Dextrin.
Der hier verwendete Ausdruck "Papier" umfasst nicht nur normale Papiere aus Cellulosefasern, sondern auch Papiere, in denen die Cellulosefasern (teilweise oder vollständig) durch Fasern aus synthetischen Polymerisaten ersetzt sind.
Die Tetrahydrochinolinverbindungen der Formeln (1) bis (3) können auch als Farbbildner in einem thermoreaktiven Aufzeichnungsmaterial verwendet werden. Dieses enthält in der Regel mindestens einen Träger, einen Farbbildner, eine Elektronenakzeptorsubstanz und gegebenenfalls auch ein Bindemittel. Thermoreaktive Aufzeichnungssysteme umfassen wärmeempfindliche Aufzeichnungs- und Kopiermaterialien und -papiere. Diese Systeme werden beispielsweise zum Aufzeichnen von Informationen, z.B. in elektronischen Rechnern, Ferndruckern oder Fernschreibern, in Messinstrumenten, verwendet. Die Bilderzeugung (Markierungserzeugung) kann auch manuell mit einer erhitzten Feder erfolgen. Eine weitere Einrichtung der Erzeugung von Markierungen mittels Wärme sind Laserstrahlen.
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Das thermoreaktive Aufzeichnungsmaterial kann so aufgebaut sein, dass der Farbbildner in einer Bindemittelschicht gelöst oder dispergiert ist und in einer zweiten Schicht der Entwickler in dem Bindemittel gelöst cder dispergiert ist. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dass sowohl der Farbbildner als auch der Entwickler in einer Schicht dispergiert sind. Das Bindemittel wird in spezifischen Bezirken mittels Wärme erweicht und an diesen Punkten$ an denen Wärme angewendet wird, kommt der Farbbildner mit der Elektronenakzeptorsubs tanz in Kontakt" und es entwickelt sich sofort die erwünschte Farbe.
Bei den Entwicklern handelt es sich um die gleichen Elektronenakzeptorsubstanzen, wie sie in druckempfindlichen Papieren verwendet werden.
Beispiele für Entwickler sind die bereits erwähnten Tonminerale und Phenolharze oder phenolische Verbindungens wie z.B. 4-tert.-Buty!phenol, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydiphenyloxyd, α-Naphthol, β-Naphthol, 4-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxyacetophenon, 2,2'-Dihydr'oxydiphenyl, 4,4'-Isopropylidendiphenol, 4,4'-Isopropyliden-bis-(2-methylphenol), 4,4f-Bis- (hydroxyphenyl)valeriansäure, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, p-, m-, o-Hydroxybenzoesäure, Gallussäure, 1-Hydroxy-2-naphthoesäure, sowie Borsäure und aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Weinsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Citraconsäure oder Bernsteinsäure.
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Vorzugsweise werden zur Herstellung des thermoreäktiven Aufzeichnungsmaterials schmelzbare, filmbildende Bindemittel verwendet. Diese Bindemittel sind normalerweise wasserlöslich, während die Tetrahydrochinolinverbindungen und der Entwickler in Wasser unlöslich sind. Das Bindemittel sollte in der Lage sein, den Farbbildner und den Entwickler bei Raumtemperatur zu dispergieren und zu fixieren.
Bei Einwirkung von Wärme erweicht oder schmilzt das Bindemittel, so dass der Farbbildner mit dem Entwickler in Kontakt kommt und eine Farbe bilden kann. Wasserlösliche oder mindestens in Wasser quellbare Bindemittel sind z.B. hydrophile Polymerisate, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine und Stärke.
Wenn der Farbbildner und der Entwickler in zwei getrennten Schichten vorliegen, können in Wasser unlösliche Bindemittel, d.h. in nicht-polaren oder nur schwach polaren Lösungsmittel lösliche Bindemittel, wie z.B. Naturkautschuk, synthetischer Kautschuk, chlorierter Kautschuk, Alkydharze, Polystyrol, Styrol/Butadien-Mischpolymerisate, Polymethylmethacrylate, Aethylcellulose, Nitrocellulose und Polyvinylcarbazol, verwendet werden. Die bevorzugte Anordnung ist jedoch diejenige, bei der der Farbbildner und der Entwickler in einer Schicht in einem wasserlöslichen Bindemittel enthalten sind.
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Die thermoreaktiven Schichten können weitere Zusätze enthalten. Zur Verbesserung des Weissgrades, zur Erleichterung des Bedrückens der Papiere und zur Verhinderung des Festklebens der erhitzten Feder können diese Schichten5 z.B. Talk, TiOp, ZnO oder CaCOo oder auch organische Pigmente, wie z.B, Harnstoff-Formaldehydpolymerisate enthalten. Um zu bewirken, dass nur innerhalb eines begrenzten Temperaturbereiches die Farbe gebildet wird, können Substanzen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Acetanilid, Phthalsäureanhydrid oder andere entsprechende schmelzbare Produkte, welche das gleichzeitige Schmelzen des Farbbildners und des Entwicklers induzieren, zugesetzt werden.
Typische, thermoreaktive Aufzeichnungsmaterialien, in denen die Farbbildner der Formeln (1) bis (3) verwendet werden können, sind beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften. 2 110 864 und 2 228 581, in der französischen Patentschrift 1 524 826 und in den Schweizer Patentschriften 164 976, 407 185, 444 196 und 444 197 beschrieben.
In den folgenden Beispielen beziehen sich die angegebenen Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
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Herstellungsvorschriften
A. 66 g Kaliumeisen-III-cyanid und 20 g Natriumhydrogencarbonat werden in 160 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden 17,3 g l,3,3-Trimethyl-2-methylen-indolin, gelöst in 240 ml Acetonitril, zutropfen gelassen. Das Gemisch wird 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann in 500 ml Wasser gegossen, worauf ein Niederschlag entsteht, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird. Man erhält 16,4 g eines pulverigen, orangen Produktes, das der Formel
CH
entspricht. Eine aus Aethanol umkristallisierte Probe hat einen Schmelzpunkt von 147 - 148°C. Auf Silton-Ton entwickelt dieser Farbbildner einen orangen Farbton von λ max 478 nm.
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B. Ersetzt man in der Vorschrift A die 2-Methylen-indolinverbindung durch 20,7 g 5-Chlor-l,3:,3-trimethyl-2-Kiethylenindolin und verfährt im übrigen wie in der Vorschrift A beschrieben, so erhält man 15,3 g einer Verbindung der Formel
CI
CH3 CH3
CH.
Der Schmelzpunkt einer aus einem Gemisch aus n-Propanol und Essigester umkristallisierten Probe liegt bei 177 - 179°C. Auf Silton-Ton entwickelt dieser Farbbildner einen orangen Farbton von Λ max 483 nm.
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Bei.spiel 1
Herstellung eines druckempfindlichen Kopierpapiers
Eine Lösung von 3 g der Tetrahydrochinolinverbindung der Formel (11) in 97 g partiell hydriertem Terphenyl wird in einer Lösung von 12 g Schweinehautgelatine in 88 g Wasser von 500C emulgiert. Sodann wird eine Lösung von 12 g Gummi arabicum in 88 g Wasser von 50°C zugegeben und hierauf 200 ml Wasser von 500C zugefügt. Die erhaltene Emulsion wird in 600 g Eiswasser eingegossen und gekühlt, wobei die Koazervation bewirkt wird. Mit der dabei erhaltenen Suspension der Mikrokapseln wird ein Blatt Papier beschichtet und getrocknet. Ein zweites Blatt Papier wird mit SiIton-Ton beschichtet: Das erste Blatt und das mit Silton-Ton beschichtete Papier werden mit den Beschichtungen benachbart aufeinander gelegt.
Durch Schreiben mit der Hand oder mit der Schreibmaschine auf dem ersten Blatt, wird Druck ausgeübt und es entwickelt sich auf dem mit Ton beschichteten Blatt eine orange Kopie, die ausgezeichnet lichtecht ist.
Ein entsprechender, oranger Ton-Effekt wird bei Verwendung des Farbbildners der Formel (12) erzielt.
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Beispiel 2 Herstellung eines thermoreaktiven Papiers
6 g einer wässrigen Dispersion, die 1,57% der Tetrahydrochinolinverbindung der Formel (12) und 6,7% Polyvinylalkohol enthält, werden mit 134 g einer wässrigen Dispersion gemischt, die 14% 4,4-Isopropylidendiphenoi, 8% Attapulgus-Ton und 6% Polyvin3rlalkohol enthält- Dieses Gemisch wird auf ein Papier aufgetragen und getrocknet. Durch Berührung des Papiers mit einem erhitzten Kugelschreiber wird eine stark orange Farbe erhalten, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit hat.
Ein ähnliches Ergebnis wird bei Verwendung des in der Vorschrift A angegebenen Farbbildners der Formel (11) erhalten.
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Claims (1)

  1. Pa ten tans prliche
    / 1/ Druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurcti gekennzeichnet, dass es als Farbbildner mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der allgemeinen For
    enthält, worin -
    R1 und R9 Niederalkyl, Cycloalkyl oder Benzyl oder zusammen
    JL JL \
    Alkylen sind und
    gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyano, Niederalkoxy oder Niederalkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiertes Benzyl
    bedeuten und die
    70981.67073»
    Ringe A durch Halogen, Nitro» Cyano, Trifluormethyl, Niederalkyl, Niederalkoxjs Niederalkoxycarbonyl, Phenyloxy, Amino, Niederalkylamino oder N-Niederalkylcarbonylamino substituiert sein können.
    & ■ -
    2r Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der im Anspruch 1 angegebenen Formel (1) enthält, worin R, und R- Niederalkyl bedeuten.
    3. · Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche
    1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der im Anspruch 1 angegebenen Formel (1) enthält, worin X Alk}rl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzyl bedeutet. ·
    4. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche
    1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der im Anspruch 1 angegebenen Formel (1) enthält, worin die Ringe A unsubstituiert oder durch Halogen oder Niederalkoxy substituiert sind.
    5. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche
    1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der allgemeinen Formel
    709816/0789
    Ro R
    ■ r, t
    enthälts worin
    Ro und R, Niederalkyl,
    Y Wasserstoff, Halogen oder Niederalkoxy und
    X-. Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzyl
    bedeuten. ' -
    6. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der im Anspruch 5 angegebenen Formel (2) enthält, worin Ro und R, Methyl und X, Methyl, Aethyl oder Benzyl bedeuten.
    7. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche
    1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der allgemeinen Formel
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    CII3 CH3
    X.
    enthält, worin
    Wasserstoff oder Chlor und Methyl oder Aethyl
    bedeuten.
    8. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es in seinem Farbreaktantensystem als Farbbildner mindestens eine Tetrahydrochinolinverbindung der in. einem der AnsprUche 1 bis 7 angegebenen allgemeinen Formel enthält.
    9. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Te-
    709816/0789
    trahydrochinolinverbindung der in einem, der Ansprüche 1 bis 7 angegebenen Formel als Farbbildner, gelbst in einem organischen Lösungsmittel, und eine Elektronenakzeptorsubstanz enthält.
    10. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet-,· dass die Tetrahydrochinolinverbindung, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, in durch Druck zerbrechbaren Mikrokapseln enthalten ist.
    11. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als "Elektronenakzeptorsubstanz Attapulgus-Ton, Silton-Ton oder ein Phenolformaldehydharz enthält.
    12. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 10 und H5 dadurch gekennzeichnet, dass die eingekapselte Tetrahydrochinolinverbindung in Form einer Schicht auf die Rückseite eines Uebertragungsblattes und die Elektronenakzeptorsubstanz in Form einer Schicht auf die Vorderseite des Empfangsblattes aufgebracht sind.
    13. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Tetrahydrochiiiolinverbiiidung gemeinsam mit einem oder mehreren anderen Farbbildnern enthalten ist.
    ■· 70 9816/0 783 .
    14. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches in mindestens einer Schicht mindestens einen Farbbildner, einen Elektronenakzeptor und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner die in einem der 'Ansprüche 1 bis 7 angegebene allgemeine Formel hat.
    1-5· Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es als Farbentwickler Attapulgus-Ton, Silton-Ton, saure phenolische Verbindungen oder Harze oder eine feste, organische Säure enthält.
    709816/0739
DE19762644812 1975-10-08 1976-10-05 Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial Withdrawn DE2644812A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1307075A CH593147A5 (de) 1975-10-08 1975-10-08

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DE2644812A1 true DE2644812A1 (de) 1977-04-21

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DE19762644812 Withdrawn DE2644812A1 (de) 1975-10-08 1976-10-05 Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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BE (1) BE847036A (de)
CH (1) CH593147A5 (de)
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5348751A (en) * 1976-10-16 1978-05-02 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Heat sensitive recording member
JPS5423545A (en) * 1977-07-22 1979-02-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head
JPS5425845A (en) * 1977-07-29 1979-02-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd Heat sensitive paper with improved dregs adherability
US4181771A (en) * 1977-11-04 1980-01-01 Ncr Corporation Thermally responsive record material
ZA786238B (en) * 1978-01-17 1979-10-31 Mead Corp Production of pressure-sensitive carbonless record sheets using dioic acid hot melt systems and products thereof
US4203619A (en) * 1978-01-17 1980-05-20 The Mead Corporation Production of pressure-sensitive carbonless record sheets using alkane dioic acid hot melt systems and products thereof
US4264365A (en) * 1979-02-14 1981-04-28 The Mead Corporation Production of pressure-sensitive carbonless record sheets using dioic acid hot melt systems and products thereof
JPS5637189A (en) * 1979-09-05 1981-04-10 Oji Paper Co Ltd Tinting paper for pressure sensitive recording
CH644309A5 (de) * 1979-12-20 1984-07-31 Ciba Geigy Ag Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial.
US4423116A (en) * 1982-03-15 1983-12-27 Appleton Papers Inc. Reusable projection transparency

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449335A (en) * 1966-01-03 1969-06-10 Gaf Corp Merocyanine dyes containing the carbostyril nucleus
JPS491219B1 (de) * 1970-11-20 1974-01-12

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Publication number Publication date
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