DE2757376A1

DE2757376A1 - Photographische, empfindliche materialien mit verbesserten physikalischen filmeigenschaften

Info

Publication number: DE2757376A1
Application number: DE19772757376
Authority: DE
Inventors: Ikutaro Horie; Takashi Naoi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-02-14
Filing date: 1977-12-22
Publication date: 1978-08-17
Also published as: JPS579051B2; GB1570580A; JPS53100226A; US4232117A

Description

22. Dezember 1977 P 12 233

No. 210, Nakanuina, Hinani Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan

Photographische, empfindliche Materialien mit verbesserten physikalischen Filmeigenschaften

Die Erfindung betrifft photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit zwei oder mehreren hydrophilen Kolloidschichten auf mindestens einer Seite des Trägers, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein Mattierungsmittel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 5 Ai und kolloidales Siliciumdioxid in die oberste Schicht von mindestens einer Seite des Trägers eingearbeitet enthalten und daß ein Polymerlatex in eine hydrophile Kolloidschicht eingearbei tet ist, die näher am Träger liegt als die Oberschicht.

Die Erfindung betrifft photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit verbesserten Filmeigenschaften. Sie betrifft Insbesondere photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität, einer guten Antihaft- bzw. Antiklebeelgenschaft und guter Transparenz nach der Entwicklung.

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Photographische Silberhalogenidmaterialien besitzen im allgemeinen eine Schicht, die ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine, als Bindemittel auf mindestens einer Seite eines Trägers enthält. Eine solche hydrophile Kolloidschicht besitzt den Nachteil, daß sie leicht, bedingt durch Änderungen in der Feuchtigkeit oder Temperatur, expandiert und sich zusammenzieht .

Die dimensionale Änderung photographischer, empfindlicher Materialien, die durch Expansion und Kontraktion der hydrophilen Kolloidschichten auftritt, ist beim Bedrucken der photographischen, empfindlichen Materialien ein sehr großer Nachteil.

Zur Herstellung photographischer, empfindlicher Materialien mit geringer Dimensionsänderung, nämlich mit sehr guter Dimensionsstabilität, ist es bekannt, ein Verfahren zu verwenden, mit dem das Bindemittel weichgemacht wird.

Ein Beispiel für ein solches Verfahren ist ein Verfahren, bei dem ein Polymerlatex in ein Bindemittel eingearbeitet wird (vgl. JA-ASen 4272/64', 17702/64, 13482/68 und 5331/70; US-PSen 2 376 005, 2 763 625, 2 772 166, 2 852 386, 2 853 457, 3 397 988, 3 411 911 und 3 411 192).

In einer hydrophilen Kolloidschicht, die ein Bindemittel enthält, das einen Polymerlatex enthält, nimmt jedoch die Haftung oder Klebrigkeit bei hoher Feuchtigkeit und insbesondere unter einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit zu, so daß das Material leicht an anderen Gegenständen haftet, wenn es mit ihnen in Kontakt kommt.

Diese Adhäsionserscheinung tritt bei der Erzeugung photographischer, empfindlicher Materialien bei ihrer Behandlung oder während ihrer Lagerung zwischen den photographischen,

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empfindlichen Materialien selbst oder zwischen dem photographischen, empfindlichen Material und anderen Gegenständen, die mit ihm in Kontakt kommen, auf, und dies ist manchmal von großem Nachteil.

Damit die Adhäsion der hydrophilen Kolloidschichten erschwert wird (im folgenden wird der Ausdruck "Antiadhäsionseigenschaft" bzw. "Antiklebeeigenschaft" verwendet, da die Antiadhäsionseigenschaft verbessert werden soll), ist es bekannt, ein Verfahren zu verwenden, bei dem feinverteilte Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 5/U, z.B. feinverteilte Teilchen aus Siliciumdioxid, Magnesiumoxid oder Polymethylmethacrylat, zugegeben werden. Dadurch wird die Rauheit der Oberfläche der Kolloidschicht erhöht, und dieses Verfahren wird als sog. Mattierungsverfahren bezeichnet.

Hierbei tritt jedoch der Nachteil auf, daß, wenn ein Mattierungsmittel in einer Menge verwendet wird, die ausreicht, die gewünschte Antiadhäsionseigenschaft zu ergeben, unerwünschte Wirkungen auftreten, wenn die photo graphischen, empfindlichen Materialien entwickelt werden, z.B. verschlechtert sich die Transparenz der gebildeten Bilder, die Granularität der Bilder wird verschlechtert und die Schmiereigenschaften der Oberfläche der photοgraphischen, empfindlichen Materialien verschlechtern sich so, daß diese leicht verkratzt wird.

Erfindungsgemäß sollen photοgraphische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität und sehr guter Antiadhäsionseigenschaft erzeugt werden. Erfindungsgemäß sollen photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität, ausgezeichneter Antiadhäsionseigenschaft und guter Transparenz nach der Entwicklung erzeugt werden.

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Erfindungsgemäß soll ein Verfahren zur Verbesserung der Transparenz der photographischen, empfindlichen Silberhalogenidmaterialien nach der Entwicklung und zur Verbesserung der Dimensionsstabilität und der Antiadhäsionseigenschaft geschaffen werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches, empfindliches Silberhalogenidmaterial mit zwei oder mehr hydrophilen Kolloidschichten auf mindestens einer Seite eines Trägers, wobei die hydrophile Kolloidschicht, die am entferntesten von dem Träger angebracht ist (die im folgenden als "Oberschicht" bezeichnet wird), ein Mattierungsmittel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 5/U und kolloidales Siliciumdioxid enthält und wobei die hydrophile Kolloidschicht, die an einer Stelle angebracht ist, die näher zu dem Träger ist als die Stelle der Oberschicht, einen Polymerlatex enthält.

Erfindungsgemäß werden eine Oberschicht, die ein Mattierungsmittel und kolloidales Siliciumdioxid enthält, und eine hydrophile Kolloidschicht, die einen Polymerlatex enthält, auf mindestens einer Seite des Trägers zusammen verwendet bzw. kombiniert. Eine solche Kombination kann nicht nur auf einer Seite des Träger vorhanden sein, oder jede von zwei solchen Kombinationen kann auf beiden Seiten des Trägers vorhanden sein.

Beispielsweise gibt es im Falle photoempfindlicher Materialien mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einer Oberflächenschutzschicht auf einer Seite des Trägers und einer nichtempfindlichen Kolloidschicht (die im folgenden als "Unterschicht" bezeichnet wird, da eine nichtempfindliche Kolloidschicht auf der umgekehrten Seite des Träger, bezogen auf die empfindliche Emulsionsschicht als "Unterschicht" bezeichnet wird) auf der anderen Seite des

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Trägers die folgenden drei Ausführungsformen bzw. Möglichkeiten:

(1) Das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid sind in der Oberflächenschutzschicht der empfindlichen Emulsionsseite und der Polymerlatex ist in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden.

(2) Zwei oder mehr Unterschichten werden auf den Träger angewendet, wobei das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid in der Schicht vorhanden sind, die am entferntesten von dem Träger angebracht ist (die im folgenden als "obere Unterschicht" bezeichnet wird), und wobei der Polymerlatex in der Schicht enthalten ist, die am nächsten zum Träger liegt (die im folgenden als "untere Unterschicht" bezeichnet wird).

(3) Das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid sind in der Emulsionsoberflächenschutzschicht und der oberen Unterschicht vorhanden und der Polymerlatex ist in der Silberhalogenidemulsionsschicht und der unteren Unterschicht vorhanden.

Obgleich von der vorliegenden Erfindung alle drei Ausführungsformen umfaßt werden, sind die Ausführungsformen (2) und (3) besonders bevorzugt.

In der vorliegenden Erfindung bedeutet die Oberschicht eine Oberflächenschutzschicht, wenn sie auf der photoempfindlichen Emulsionsschichtseite vorhanden ist, oder sie bedeutet eine obere Unterschicht in dem Falle, wenn sie auf der Unterschichtseite vorhanden ist. Bei der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die Unterschicht 1 bis 10 /u, und bevorzugt 3 bis 6 /u, dick ist.

Wenn die Unterschicht zwei oder mehr hydrophile Kolloidschichten enthält, ist es bevorzugt, daß die obere Unterschicht 0,1 bis 3/U, und bevorzugt 0,5 bis 2λι, dick ist.

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Wenn die Unterschicht aus zwei oder mehr hydrophilen Kolloidschichten besteht, ist es besonders bevorzugt, daß sie aus zwei Schichten besteht.

Bei der vorliegenden Erfindung wird als hydrophiles Kolloid, das als Bindemittel verwendet wird, am meisten bevorzugt Gelatine eingesetzt. Als Gelatine kann man irgendwelche Materialien verwenden, wie sog. mit Kalk behandelte Gelatine, mit Säure behandelte Gelatine, mit Enzym behandelte Gelatine, Gelatinederivate oder modifizierte Gelatine usw., alle diese Verbindungen, die normalerweise auf diesem Gebiet verwendet werden. Mit Säure behandelte Gelatine wird jedoch besonders bevorzugt verwendet.

Zusätzlich zu der Gelatine kann man weiterhin Proteine, wie kolloidales Albumin oder Casein usw., Celluloseverhindungen, wie Carboxymethylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose usw., Zuckerderivate, wie Agar, Natriumalginat oder Stärkederivate usw., und synthetische hydrophile Kolloide, wie Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylsäure-Copolymere, Polyacrylamid oder ihre Derivate und partiell hydrolysierten Produkte usw. verwenden. Gegebenenfalls kann man ein Gemisch aus zwei oder mehreren dieser Kolloide verwenden.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Mattierungsmittel ist ein feinverteiltes anorganisches oder organisches Pulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 5/u. Als anorganische Mattierungsmittel können Siliciumdioxid (darunter sollen sämtliche Arten von Silika und Kieselerde fallen), Magnesiumoxid, Titandioxid, Calciumcarbonat, usw. verwendet werden. Als organische Mattierungsmittel können Polymethylmethacrylat, Celluloseacetat-propionat, Polystyrol, usw. verwendet werden. Es werden jedoch bevorzugt Siliciumdioxid und insbesondere Polymethylmethacrylat verwendet.

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Die Menge an Mattierungsmittel, die zu der oberen Unterschicht und/oder der Oberflächenschutzschicht zugegeben wird, beträgt 0,1 bis 5% und bevorzugt 0,2 bis 2%, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, die die gesamte Unterschicht oder die Oberflächenschutzschicht bildet.

Erfindungsgemäß wird bei einer Vielzahl von Unterschichten, wie oben beschrieben, die Transparenz nach der Behandlung wesentlich verbessert, verglichen mit empfindlichen Materialien mit einer Unterschicht der gleichen Dicke, wenn die Menge an Mattierungsmittel in den gesamten Unterschichten gleich ist wie die an Mattierungsmittel im Falle einer Unterschicht, und die Antiadhäsionseigenschaft wird ebenfalls verbessert, da die Gesamtmenge an Mattierungsmittel zu der oberen Unterschicht gegeben wird.

Erfindungsgemäß wird kolloidales Siliciumdioxid zu der oberen Unterschicht und/oder der Oberflächenschutzschicht zugegeben, und dadurch wird die Antiadhäsionseigenschaft wesentlich verbessert.

Insbesondere wird die Antiadhäsionseigenschaft wesentlich verbessert, wenn kolloidales Siliciumdioxid zu der oberen Unterschicht zugegeben wird. Es ist daher sehr bevorzugt, das kolloidale Siliciumdioxid zu der oberen Unterschicht zuzugeben, da die Menge an Mattierungsmittel entsprechend der Verbesserung der Antiadhäsionseigenschaft verringert werden kann (z.B. 0,5 bis 1,5%, bezogen auf das Gewicht der Gelatine in den gesamten Unterschichten), und dadurch wird die Transparenz nach der Behandlung verbessert, da die Menge an Mattierungsmittel verringert werden kann.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete kolloidale Siliciumdioxid besitzt eine durchschnittliche Teilchengröße von 7 bis 120 m/U und kann Siliciumdioxid als Hauptkom-

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ponente und Aluminiumoxid oder Natriumaluminat als Nebenkomponente enthalten. Das kolloidale Siliciumdioxid kann weiterhin als Stabilisator eine anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid oder Ammoniumhydroxid, oder ein organisches Salz, wie ein Tetramethylammoniumion usw., enthalten. Für das kolloidale Siliciumdioxid ist insbesondere Kaliumhydroxid oder Ammoniumhydroxid als Stabilisator bevorzugt.

Kolloidales Siliciumdioxid wird in Einzelheiten z.B. in Surface and Colloid Science, Band 6, Seiten 3 bis 100, herausgegeben von Egon Matijevic (1973» John Wiley & Sons) beschrieben.

Beispiele von kolloidalem Siliciumdioxid sind solche, die unter den folgenden Handelsnamen erhältlich sind: Ludox AM, Ludox AS, Ludox LS, Ludox TM und Ludox HS von E.I. Du Pont de Nemours & Co. (USA); Snowtex 20, Snowtex C, Snowtex N und Snowtex 0 von Nissan Chemicals Ind. Ltd.; Syton C-30 und Syton 200 von Monsanto Co. (USA); und Nalcoag 1030, Nalcoag 1060 und Nalcoag ID-21-64 von Nalco Chem.Co. (USA).

Eine bevorzugte Menge an kolloidalem Siliciumdioxid, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt 0,05 bis 1,0 und bevorzugt 0,2 bis 0,796, bezogen auf das Trockengewicht der Gelatine, die als Bindemittel in der oberen Unterschicht verwendet wird.

Durch den bei der vorliegenden Erfindung verwendeten, geeigneten Polymerlatex wird die DimensionsStabilität verbessert.

Es ist allgemein bekannt, daß, wenn ein Polymerlatex in Gelatine enthaltende Schichten, wie eine Unterschicht, ein-

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Fuji Photo Film Co., Ltd.

- y-

gearbeitet wird, die Antiadhäsionseigenschaft verschlechtert wird, obgleich die Dimensionsstabilität verbessert wird.

Erfindungsgemäß ist es jedoch möglich, die Dimensionsstabilität zu verbessern, ohne daß die Antiadhäsionseigenschaft verschlechtert wird, indem man den Polymerlatex zu der unteren Unterschicht und/oder der Silberhalogenidemulsionsschicht zugibt und das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid zu der oberen Unterschicht und/oder der Oberflächenschutzschicht zugibt.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polymerlatex ist eine wäßrige Dispersion aus einem in Wasser unlöslichen Polymer mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20 bis 200 m/U. Eine bevorzugt verwendete Menge beträgt 0,01 bis 1,096 und besonders bevorzugt 0,1 bis O,8?6, bezogen auf das Gewicht der als Bindemittel verwendeten Gelatine.

Beispiele eines bevorzugten Polymerlatex, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, sind Polymere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht über 100 000 und bevorzugt 300 000 bis 500 000 mit Alkylestern, Hydroxyalkylestern oder Glycidylestern der Acryl- oder Methacrylsäure als Monomer eneiineit. Beispdele die ser Verbindungen werden durch die folgenden Formeln dargestellt:

Polymer - 1 4 CH₂ - CH ■)

η COOC₄H₉

Polymer - 2 4 CH₂ - CH ^_n

COOC₃H₃

Polymer - 3 4 CH₂ - CH -)_n

COOC₂H₅

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Polymer - 4

4 ch_o -

CH.

C ι

COOC₄H₉

Polymer - 5

CH₂

- CH

COOC₄H₉

Polymer - 6

- CH

'η

COOC₄H₉

CH_:

ι *"

COOCHpCH -

^c \ , 0

ι ^ω
COOCH₂CH - CH-

OH

Weiterhin können die Polymerlatices verwendet werden, die in der oben beschriebenen JA-AS 5331/70 und in den US-PSen 2 852 386, 3 062 674, 3 411 911 und 3 411 912 erwähnt werden.

Erfindungsgemäß kann man ein Mittel zur Erhöhung der Viskosität der Gelatine enthaltenden Lösungen, sog. Viskositätserhöhungsmittel, in die hydrophilen Kolloidschichten und insbesondere in die obere Unterschicht und die Oberflächenschutzschicht einarbeiten.

Als Mittel zur Erhöhung der Viskosität werden bevorzugt Polymere mit einer sich wiederholenden Einheit verwendet, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden

CH₂ - CH ■>

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in der m für O, 1 oder 2 steht und M ein Alkalimetallaton oder eine Ammoniumgruppe bedeutet.

Als Mittel zur Viskositätserhöhung werden bei der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt die folgenden Homopolymeren verwendet

-(CH₉ - CH 4 4 CH_p - CH 4

c ι η c

3*"

obgleich man alle Homopolymere und Copolymere verwenden kann, die die oben beschriebene sich wiederholende Einheit enthalten.

Die Menge an Mittel zur Viskositätserhöhung beträgt 5% oder weniger und bevorzugt 1 bis 3%, bezogen auf das Gewicht der Gelatine in der Beschichtungslösun«.

ig.

Man kann bei der vorliegenden Erfindung zu den hydrophilen Kolloidschichten organische oder anorganische Härter für Gelatine, entweder einzeln oder im Gemisch, zugeben. Als Härter für Gelatine sind bevorzugt die Härtungsmittel, die z.B. in "The Theory of the Photographic Process", 3.Ed. (1966), von C.E.K.Mees und T.H.James; in den US-PSen 3 316 095, 3 232 764, 3 288 775, 2 732 303, 3 635 718, 3 232 763, 2 732 316, 2 586 168, 3 103 437, 3 017 280, 2 983 611,

2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 3 091 537, 3 321 313,

3 543 292 und 3 125 499 und in den GB-PSen 994 869 und

1 167 207 beschrieben werden. Typische Beispiele davon umfassen Verbindungen des Aldehydtyps und ihre Derivate, wie Mucochlorsäure, Mucobromsäure, Mucophenoxychlorsäure, Mucophenoxybromsäure, Formaldehyd, Dimethylolharnstoff, Tri-

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methylolmeramin, Glyoxal, Monomethylglyoxal, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-1,4-dioxan, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-1,4-dioxan-succinaldehyd oder -glutaraldehyd; aktive Vinylverbindungen, wie Divinylsulfon, N^-Äthylen-bisCvinylsulfonylacetoamid), 1,3-Bis(vinylsulfonyl)-2-propanol, Methylen-bis-maleimid, 5-Ace ty1-1,3-diacryloyl-hexahydro-S-triazin, 1,3,5-Triacryloylhexahydro-S-triazin oder 1,3,5-Trivinylsulfonyl-hexahydro-striazin; aktive Halogenverbindungen, wie 2,4-Dichlor-6-hydroxy-S-triazin-natriuinsalz, 2,A-Dichlor-e-methoxy-s-triazin, 2,A-Dichlor-ö-(4-sulfoanilino)-s-triazin-natriumsalz, 2,4-Dichlor-6-(2-sulfoäthylamino)-s-triazin oder Ν,Ν'-Βί3(2-οώοΓ-äthylcarbamoyl)-piperazin; Epoxyverbindungen, wie Bis(2,3-epoxypropyl) -methylpropylanunonium-p-taluolsulf onat, 1,4-Bis-(2',3 *-epoxypropyloxy)-butan oder 1,3,5-Triglycidylisocyanurat oder 1^-Diglycidyl-S-Cy-acetoxy-ß-oxypropylJ-isocyanurat; Äthyleniiainoverbindungen, wie 2,4,6-Triäthylen-striazin, 1,6-Hexamethylen-N,N^l-bis-äthylenharnstoff oder Bisß-äthyleniminoäthyl-thioäther; Methansulfonsäureester-Verbindungen, wie 1,2-Di-(methansulfonoxy)-äthan, 1,4-Di-(methansulfonoxy)-butan oder 1,5-Di-(methansulfonoxy)-pentan; Carbodiimidverbindungen, wie Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Cyclohexyl-3-(3-trimethylaminopropyl)-carbodiimid-p-toluolsulfonat oder 1-Äthyl-3-(3-dimethylaminopropyl)-carbodiimid-hydrochlorid; Isoxazolverbindungen, wie 2,5-Dimethylisoxazolperchlorat, 2-Äthyl-5-phenyl-isoxazol-3*-sulfonat oder 5,5'-(p-Phenylen)-bis-isoxazol; anorganische Verbindungen, wie Chromalaun oder Chromacetat; Peptidreagentien vom Dehydratations-Kondensations-Typ, wie N-Carboäthoxy-2-isopropoxy-1,2-dihydrochinolin oder N-(i-Morpholinocarboxy)-4-methylenpyridiniuiachlorid; aktive Esterverbindungen, wie Ν,Ν'-Adipoyldioxydisuccinimid oder N^'-Terephthaloyldioxydisuccinimid; und Isocyanate, wie Toluol-2,4-diiBocyanat oder 1,6-Hexamethylendiisocyanat.

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Oberflächenaktive Mittel können allein oder als Gemisch zu den erfindungsgemäßen hydrophilen Kolloidechichten zugegeben werden. Sie werden als Hilfsmittel bei der Anwendung zugegeben, sie können jedoch auch für andere Zwecke, wie zur Emulsions bildung, zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften, wie der Sensibilisierung usw., oder für die Kontrolle der elektrostatischen Ladungen, zugegeben werden.

Diese oberflächenaktiven Mittel werden eingeteilt in: natürliche oberflächenaktive Mittel, wie Saponin; nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie solche des Alkylenoxidtyps, des Glycerintyps oder des Glycidoltyps; kationische oberflächenaktive Mittel, wie höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, Pyridin und andere heterocyclische Verbindungen, Phosphonium- oder Sulfoniumverbindungen; anionische oberflächenaktive Mittel, die saure Gruppen, wie Carbonsäure, SuIfonsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppen enthalten; und amphotere oberflächenaktive Mittel, wie Aminosäuren, Aminosulfonsäuren oder Schwefel- oder Phosphorsäureester von Aminoalkoholen.

Einige dieser oberflächenaktiven Mittel, die verwendet werden können, wurden in den US-PSen 2 271 623, 2 240 472,

2 288 226, 2 739 891, 3 068 101, 3 158 484, 3 201 253,

3 210 191, 3 294 540, 3 415 649, 3 441 413, 3 442 654,

3 475 174, 3 545 974, 3 666 478 und 3 507 660, der GB-PS 1 198 450 wie auch in "Kaimenkasseizai no Gosei to sono Oyo" von Ryohei Oda et al (veröffentlicht von Maki Shoten, 1964), in "Surface Active Agents" von A.W.Perry (Interscience Publication Inc, 1958) und in "Encyclopedia of Active Agents¹¹, Band 2, von J.P. Sisley (Chemical Publish Company, 1964) beschrieben.

Im folgenden werden die Träger der erfindungsgemäßen photographischen, empfindlichen Materialien beschrieben. Als

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Träger kann man beispielsweise verwenden: Cellulosenitratfilme, Celluloseacetatfilme, Celluloseacetat-butyratfilme, Celluloseacetat-propionatfilme, Polystyrolfilme, Polyäthylen-terephthalatfilme, Polycarbonatfilme und ihre Laminate. Wenn die Haftfestigkeit zwischen dem Träger und der photographischen Emulsionsschicht ungenügend ist, wird im allgemeinen eine Schicht als Unter- bzw. Zwischenschicht vorgesehen, die gegenüber beiden Schichten haftend bzw. klebend ist. Zur Verbesserung der Adhäsionseigenschaft kann die Oberfläche des Trägers üblichen Vorbehandlungen, wie einer Koronaentladungsbehandlung, einer Anwendung von ultravioletten Strahlen oder einer Flammenbehandlung, unterworfen werden.

Die erfindungsgemäßen photographischen, empfindlichen Materialien enthalten mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht auf dem Träger. Die Silberhalogenidemulsionsschichten können Mittel, die die physikalischen Eigenschaften verbessern, oder Mittel zur Verbesserung der Viskosität, wie photoempfindliches Silberhalogenid, chemische Sensibilisierungsmittel, spektrale Sensibilisierungsmittel, Antischleierbildungsmittel, hydrophile Kolloide (insbesondere Gelatine), Härter für Gelatine, oberflächenaktive Mittel, Polymerlatices oder Benetzungsmittel usw. enthalten. Diese Mittel

können die in dem obigen Abschnitt als Zusatzstoffe für hydrophile Kolloidschichten beschriebenen Mittel sein und die Mittel, die in Product Licensing Index, Band 92, 9232 (Dez. 1971) und in den japanischen Patentanmeldungen 24783/76, 31539/76, 38559/71, 76741/ 76 und 102266/76 beschrieben werden.

Die Oberflächenschutzschicht ist eine Schicht, die ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine, als Bindemittel enthält und 0,3 bis 3/U und bevorzugt 0,5 bis 1,5/U dick ist und ein Mattierungsmittel, wie feinverteilte Teilchen aus PoIymethylmethacrylat, kolloidalem Siliciumdioxid,und gegebenenfalls ein Mittel zur Viskositätserhöhung, wie Kaliumpoly-

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styrolsulfonat, ein Härtungsmittel für Gelatine, ein oberflächenaktives Mittel, ein Schmiermittel oder ein UV-Absorptionsmittel usw. enthält.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei verschiedenen Arten photographischer Materialien mit hydrophilen Kolloidschichten durchgeführt werden. Beispielsweise kann es bei photograph!sehen Materialien verwendet werden, bei denen das Silberhalogenid als photoempfindliche Komponente verwendet wird, wie photoempfindliche Materialien zum Abziehen bzw. Drucken, Materialien, die gegenüber Röntgenstrahlen empfindlich sind, an sich bekannte empfindliche Negativmaterialien, an sich bekannte empfindliche Umkehrmaterialien, an sich bekannte empfindliche Positivmaterialien oder direkte, empfindliche Positivmaterialien usw., Die Wirkung bei der vorliegenden Erfindung ist besonders ausgeprägt, wenn sie bei photoempfindlichen Materialien zum Abdrucken bzw. zur Erzeugung von Abzügen verwendet wird.

Hinsichtlich des Belichtungsverfahrens der erfindungsgemäßen empfindlichen Materialien mit Licht oder ihrer Entwicklungsverfahren gibt es keine Beschränkungen. In diesem Zusammenhang sei auf die oben erwähnten japanischen Patentanmeldungen 24783/76, 31539/76 und 38559/76 ind den oben erwähnten Product Licensing Index verwiesen.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beispiele erläutert.

(a) Die Transparenz der photo empfindlichen Materialien nach der Behandlung, (b) die Antiadhäsionseigenschaften der photoempfindlichen Materialien und (c) die DimensionsStabilität in den Beispielen werden folgendermaßen bestimmt.

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(a) Bewertung der Transparenz

Eine nichtbelichtete Probe wird 1 min und 45 see bei 27°C unter Verwendung eines Fuji Litho-Entwicklers LD-322 (hergestellt von Fu^i Photo Film Co., Ltd.) mit einer automatischen FG-24 Pakorol-Entwicklungsvorrichtung (hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) entwickelt. Nachdem sie fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde, wird die Transparenz bestimmt. Die Messung der Transparenz erfolgt mittels eines ANA-147 Trübungsmeters (haze meter), hergestellt von Tokyo Koden Co.; Trübung bzw. Schleier = (verstreutes Licht/insgesamt durchgegangenes Licht) χ 100(90. Je niedriger der Trübungs- bzw. Schleierwert ist, umso besser ist die Transparenz.

(b) Prüfung der Antiadhäsionseigenschaft

Jede Probe wird in 4 cm χ 4 cm Stücke zur Herstellung von zwei Blättern als ein Satz geschnitten. Nach der Kondition bei 35°C und 75%iger RF (relative Feuchtigkeit) während 24 h wird die Unterschicht der Probe in Kontakt mit der Schutzschicht des gleichen Satzes gebracht, und dann kann die Probe 24 h bei 35°C und 75#iger RF stehenbleiben, während 1 kg Gewicht aufgestellt wird. Das Gewicht wird dann entfernt und die Unterschicht und die Schutzschicht werden durch Abstreifen getrennt. Die Adhäsionsfläche (die Fläche auf der Schutzschicht, die durch Farbstoffe, die von der Unterschicht übertragen werden, gefärbt ist) wird gemessen.

Die Bewertung der Antiadhäsionseigenschaft wird nach dem folgenden Standard durchgeführt.

Bewertung A Verhältnis der Adhäsionsfläche = 0 bis 2596 Bewertung B · " ■ « 26 bis 50# Bewertung C ^Ä ■ " = 51 bis 75* Bewertung D ^{n n} " « 76# oder mehr oder

eine Trennung ist wegen der festen Haftung unmöglich

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(c) Dimensionsstabilität

Eine Dehnung (χ: positive Zahl) einer Probe mit einer Länge von 20 cm bei 25°C und 50%iger RF wird, wenn sie bei 25°C und 65#iger RF konditioniert war, bestimmt, und die Koriraktion (y: positive Zahl) der Probe wird bestimmt, wenn der Zustand von 25°C und 50#iger RF zu 25°C und 30%iger RF geändert wird. Dann wird die Dimensionsstabilität = χ + y berechnet. Je niedriger der Wert χ + y ist, umso besser ist dLe Dimensionsstabilität.

Beispiel 1

Auf die Oberfläche eines Polyäthylen-terephthalatfilms (100/U dick) mit einer Unter- bzw. Zwischenschicht wird eine Silberhalogenidemulsion der folgenden Zusammensetzung (1) so aufgebracht, daß eine Schicht mit einer Trockendicke von 6,0/U und einem Silbergehalt von 5,0 g/m erzeugt wird. Auf die entstehende Silberhalogenidemulsionsschicht wird eine Schutzschicht der folgenden Zusammensetzung (2) entsprechend den in Tabelle I aufgeführten Kombinationen aufgebracht. Auf ihre umgekehrte Seite wird eine Gelatine-Unterschicht der folgenden Zusammensetzung (3) entsprechend den in Tabelle II aufgeführten Kombinationen so aufgebracht, daß eine Schicht mit einer Trockendicke von 5/U erhalten wird. Man erhält die Proben (1) bis (3).

Zusammensetzung (1)

Zusammensetzung der Silberhalogenidemulsionsschicht:

Gelatine 5 g/m

Silber Jodbromchlorid (Cl = 80 Mol-#, Br = 19,5 MoI-Ji und J = 0,5 Mol-#)

Chlorgoldsäure 0,1 mg/m²

Polyäthylacrylat-Latex (der gleiche, wie er in Beispiel 3 der US-PS 3 525 620 verwendet wird) 1,5 g/m²

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Sensibilisierungsfarbstoff: 3-Allyl-5-[2-(1-äthyl)-4-methyl-2-tetrazolin-5-yliden-äthyliden]-rhodanin 6 mg/m Antischleierbildxingsmittel: 4-Hydroxy-6-methyl-

1,3,3a,7-tetrazainden 30 mg/m

Polyoxyäthylenverbindung: HO ( CH₂CH₂O ) _1Q [ ( CH₂ ) 4O ]., ^- (CH₂CH₂O)₁₀H 20 mg/m²

Härter für die Gelatine: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-striazin-natriumsalz 60 mg/m

oberflächenaktives Mittel: Natrium-p-dodecylbenzolsulfonat 40 mg/m

Mittel zur Erhöhung der Viskosität: Kaliumpolystyrolsulfonat 100 mg/m .

Zusammensetzung (2) Zusammensetzung der Schutzschicht

Gelatine 1 g/m²

Mattierungsmittel: Polymethylmethacrylat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3,0 bis 4,0/U 0,05 g/m

Mittel zur Erhöhung der Viskosität: Kaliumpolystyrolsulfonat (Grenzviskosität: 2,0) 0,02 g/ror

oberflächenaktives Mittel: Natrium-p-dodecylbenzolsulfonat 0,03 g/m

Härter für die Gelatine: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-striazin-natriumsalz 0,01 g/m

kolloidales Siliciumdioxid: Snowtex - 0, dessen pH-Wert mit Kaliumhydroxid auf 9,5 eingestellt wird. Die Menge wird in Tabelle I aufgeführt.

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Tabelle I Zusammensetzung der Schutzschicht

Probe (1) Probe (2) Probe (3)

Vergleich

kolloidales Siliciumdioxid - 24 g/100 g Gelatine

Gelatine

Mattierungsmittel

Viskositätserhöiaungsmittelf gleich wie bei Zusammensetzung^)

oberflächenaktives Mittel Härter für die Gelatine

Zusammens etzung (3)
Zusammensetzung der Unterschicht

Gelatine, Mattierungsmittel, kolloidales Siliciumdioxid, oberflächenaktives Mittel, Härter für die Gelatine und Mittel zur Viskositätserhöhung sind jeweils die gleichen, wie sie in der Zusammensetzung der Schutzschicht [Zusammensetzung (2)] verwendet werden.

Farbstoff: 1:1:1 Gemisch der Farbstoffe (i), (II) und(III).

Farbstoff (I) _CH _ c - C= CH - C - C - CH.

" 3 || f i| H ->

N C_n C_x N

^xn' ^xo ho' n'

SO₃K SO₃K

Farbstoff (II) SO.NH₁ SO₃NH

₃NH₄

₃NH₄

" Sy C-^-NH₂

■ f^ so ^ L "ir so.

^CH3 809833/0707

Farbstoff (III)

CH, -

C	N	C	= CH -	CH =	CH -	CH =	CH -	C	—	C
Ii	ι						Il		Ii
N	C						C		N
		*0				HO		N'

- CH.

SO-K	Tabelle II	(1) Probe (2)	0,03 g/m²	S₃K	1 g/m²	(3)
	Zusammensetzung der Unterschicht	Vergleich	ohne		8 mg/m	untere Un terschicht
	Probe	Mattierungsmittel		12 mg/m²	ohne
kolloidales Sili ciumdioxid	Probe	20 mg/m²	ohne
Polymerlatex	obere Un terschicht	ohne	50 g/100 g Gelatine
Gelatine	0,03 g/m²		4 g/m²
oberflächenaktives Mittel	50 g/100 g Gelatine		32 mg/m²
Härter für die Gelatine	50 g/100 g Gelatine ohne		48 mg/m²
Viskositätserhöhungs- mittel	5 g/m²	80 mg/m²
Farbstoff	p 40 mg/m	0,3 g/m²
p 60 mg/m
100 mg/m
0,3 g/m²

¹ Polyäthylacrylatlatex (der gleiche, wie er in Beispiel 3 der US-PS 3 525 620 verwendet wird). Der gleiche, wie er in der Silberhalogenidemulsionsschicht [Zusammensetzung (1)] verwendet wird.

Die Transparenz nach der Behandlung, die Antiadhäsionseigenschaft und die Dimensionsstabilität der Proben (1), (2) und (3) werden geprüft und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt.

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-ar- 2757378

Tabelle III

Ergebnisse der Bestimmung der Transparenz , der Antiadhäsionseigenschaft und der Dimensionsstabilität

Probe (1) Probe (2) Probe (3)

Trübungswert 9,2% 9,0% 7,4%

Antiadhäsionseigenschaft DBA Dimensionsänderung 90/U 90/U 92/U

Aus Tabelle III ist erkennbar, daß die Antiadhäsionseigenschaft bei den Proben (2) und (3) wesentlich verbessert ist, wobei mindestens eine Außenseitenschicht aus zwei Schichten besteht, wobei die Oberschicht davon das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid und die untere Schicht (nahe am Träger) davon den Polymerlatex enthalten, verglichen mit der Vergleichsprobe (1). Weiterhin wird bei den Proben (2) und (3), worin die Oberschicht das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid und die Unterschicht den Polymerlatex enthalten, die Transparenz verbessert, verglichen mit der Vergleichsprobe (1), und die Dimensionsstabilität wird nicht verschlechtert.

Beispiel 2

Die in Beispiel 1 aufgeführte Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Oberflächenschutzschicht mit der gleichen Zusammensetzung,wie die Zusammensetzung (1) in Beispiel 1, werden auf eine Oberfläche eines Polyäthylen-terephthalatfilms (Dicke = 100/u) mit einer Zwischen- bzw. Unterschicht aufgetragen. Eine Gelatineunterschicht der folgenden Zusammensetzung (4) wird auf die andere Oberfläche aufgebracht, so daß man eine Trockendicke von 5/U erhält, entsprechend den in Tabelle IV gezeigten Kombinationen. Man erhält die Proben (11) bis (15).

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ai

Zusammensetzung (4)
Zusammensetzung der Unterschicht

Gelatine, Polyäthylacrylatlatex, oberflächenaktives Mittel, Härter für die Gelatine, Mittel zur Erhöhung der Viskosität, Mattierungsmittel, kolloidales Siliciumdioxid und Farbstoffen sind;jeweils die gleichen, wie sie in der Unterschicht des Beispiels 1 verwendet wurden·

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Tabelle IV

Zusammensetzung der Unterschicht

Probe (11) Probe (12) Probe (13) Vergleich Probe (14)

Probe (15

obere un^untere obereuntere
terschicht Unter- Unter- Unterschicht schicht schicht

Gelatine

Mattierungsmittel

Polymerlatex

50 g/100 g Gelatine

kolloidales SiIi- ohne __ ciumdioxid ^w oberflächenaktives ί£ Mittel ° Härter für die ^ Gelatine

-a Viskositätserhöhungsmittel

Farbstoff

5 g/m² 0,03 g/m²

ohne 50 g/100 g Gelatine

50 g/100 g Gelatine

gleich wie bei der Unterschicht der Probe (1) von Beispiel 1

g/m* 4 g/πΤ 1 g/nr
0,03 g/m² ohne 0,03 g/m²
ohne

g/m'
ohne

50g/i00g 50 g/100g ohne
Gelatine Gelatine

50g/i00g
Gelatine

ohne

50g/i00g Gelatine

gleich wie bei der Unterschicht der Probe (3)
von Beispiel 1

Die Transparenz nach der Behandlung, die Anti-adhäsionseigenschaft und die Dimensionsstabilität der Proben (11) bis (15) werden bestimmt und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V aufgeführt.

Tabelle V

Ergebnisse der Bestimmung der	Transparenz, der Anti-	Probe	Probe	Probe	Probe
adhäsionseigenschaft und der Dimensionsstabilität	(12)	(13)	(14)
Vergleichs	9,456	9,396	7,496	7,496
probe (11)
Trübungswert 9, 296	A	A	A	D
Antiadhäsions-	154/U	95/u	8OyU	98yU
eigenschaft D
Dimensionsänderung 90/U

Aus Tabelle V ist erkennbar, daß die Antiadhäsionseigenschaft bei der Probe (14) mit zwei Unterschichten wesentlich verbessert wird, wobei die obere Unterschicht das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid und die untere Unterschicht den Polymerlatex enthalten, verglichen mit der Vergleichsprobe (11), obwohl die gleiche Menge an Mattierungsmittel wie bei der Vergleichsprobe verwendet wird, und es ist weiterhin erkennbar, daß ebenfalls die Transparenz und die Dimensionsstabilität verbessert sind.

Beispiel 3

Die in Beispiel 1 aufgeführte Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Oberflächenschutzschicht der gleichen Zusammensetzung, wie die Zusammensetzung (1) in Beispiel 1, werden auf eine Oberfläche eines Polyäthylen-terephthalatfilms (Dicke = 100/U) mit einer Unterschicht aufgetragen. Eine Gelatineunterschicht der folgenden Zusammensetzung (5) wird auf die andere Oberfläche entsprechend einer Trockendicke von 5yu entsprechend den in den Tabellen VI und VII aufgeführten Korn-

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binationen aufgetragen. Man erhält die Proben (21) bis (25).

Zusammensetzung (5)
Zusammensetzung der Unterschicht

Gelatine, Polyäthylacrylatlatex, oberflächenaktives Mittel, Mittel zur Erhöhung der Viskosität, Mattierungsmittel, kolloidales Siliciumdioxid und Farbstoffe sind jeweils die gleichen, wie die bei der Unterschicht von Beispiel 1 ver wendeten.

Tabelle VI Zusammensetzung der unteren Unterschicht

Probe Probe Probe Probe Probe (21) (22) (23) (24) (25)

Gelatine 4g/m²ig/m²2,5g/m²2g/m²1g/m² Polymerlatex bei allen Proben 50 g/100 g Gelatine oberflächenakti- 32mg/m 24mg/m 20mg/m^ I6mg/m 8mg/m

ves Mittel

Farbstoff bei allen Proben 0,3 g/m

Härter für die 60mg/m² 45mg/m² 37,5mg/m² 30mg/m² 15mg/m² Gelatine (2)

Viskositätser- 80mg/m² 60mg/m² 50mg/m² 40mg/m² 10mg/m² höhungsmittel

(2) Härter für die Gelatine: 1,3-Bisvinylsulfonyl-2-hydroxypropan.

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- 26--Tabelle VII

Zusammensetzung der oberen Unterschicht

Probe Probe Probe Probe Probe (21) (22) (23) (24) (25)

Gelatine 1g/m²2g/m²2,5g/m² 3g/m²4g/m²

kolloidales Siliciumdioxid bei allen Proben 50 g/100 g Gelatine

oberflächenaktives _{p 2} ρ ρ ρ Mittel 8mg/nT I6mg/m 20mg/m . 24mg/m 32mg/m

Härter für die „ _p ο ο ο Gelatine (2) 15mg/nr 30mg/nr 37,5mg/nr 45mg/nT 60mg/nr Viskositätser- 2 2 2 P P höhungsmittel 20mg/m 40mg/m 50mg/m 60mg/m 80mg/m

Mattierungsmittel bei allen Proben 0,03 g/m

(2) Härter für die Gelatine: 1,3-Bisvinylsulfonyl-2-hydroxypropan

Die Transparenz nach der Behandlung, die Antiadhäsionseigenschaft und die Dimensionsstabilität der entstehenden Proben (21) bis (25) werden bestimmt und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII aufgeführt.

Tabelle VIII	der Transparenz, der Anti	Probe (22)	Probe (23)	Probe (24)	Probe (25)
Ergebnisse der Bestimmung	adhäsionseigenschaft und der DimensionsStabilität	7,796	7,996	8,396	8,096
	Probe (21)	A	A	A	A
Trübungswert 7,496.'	85/U	92/U	94/u	98/U
Antiadhäsions- eigenschaft A-B
Dimensionsänderung 80 λχ

Aus Tabelle VIII ist erkennbar, daß bei den Proben mit einer vielschichtigen Unterschicht, worin die obere Unterschicht das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid und die untere Unterschicht den Polymerlatex enthalten, die Transparenz gut wird, wenn die Filmdicke der oberen Unter-

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schicht abnimmt, obwohl man die gleiche Menge an Mattierungsmittel verwendet, und daß die Dimensionsstabilität ebenfalls sehr gut ist. Es ist weiterhin erkennbar, daß, wenn die Dicke der oberen Unterschicht zu gering ist, die Antiadhäsionseigenschaft auf einen Wert von 1 oder so verschlechtert wird.

Beispiel 4

Die in Beispiel 1 gezeigte Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Oberflächenschutzschicht der gleichen Zusammensetzung, wie die Zusammensetzung (1) von Beispiel 1, werden auf eine Oberfläche eines Polyathylen-terephthalatfilms (Dicke= 100/u) mit einer Unterschicht aufgetragen. Eine Gelatineunterschicht der folgenden Zusammensetzung (6) wird auf die andere Oberfläche aufgetragen, so daß man eine Trockendicke von 5/u erhält. Man erhält die Proben (31) bis (35).

Zusammensetzung (6)

Zusammensetzung der Unterschicht

(6-1) Zusammensetzung der unteren Unterschicht

Gelatine 4 g/m j

Polyäthylacrylatlatex jg-jß™ ^g / diese sind in den

oberflächenaktives Mittel

Farbstoff

Härter für die Gelatine

Viskositätserhöhungsmittel

Es sind die gleichen, wie die in Beispiel 1 verwendeten.

(6-2) Zusammensetzung der oberen Unterschicht Gelatine 1 g/m

Mattierungsmittel 0,03 g/m² oberflächenaktives Mittel 8 mg/m² W Proben Härter für die Gelatine 12 mg/m² ) gleich Viskositätserhöhungsmittel 20 mg/m*

Es sind die gleichen, wie die in Beispiel 1 verwendeten.

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4	g/m²	mg/m
50	g/100 g	3 g/m²
Gelatine	mg/m²
32	mg/m
0,
48
80

(35) gleich

34 27S7376

- 26*-
Kolloidales Siliciumdioxid 50 g/100 g Gelatine

Probe (31): Snowtex-0, dessen pH-Wert mit Kaliumhydroxid auf 9,5 eingestellt wird

Probe (32): Snowtex-N

Probe (33): Snowtex-20

Probe (34): Snowtex-C

Probe (35): Ludox LS

Die Transparenz nach der Behandlung, die Antiadhäsionseigenschaft und die Dimensionsstabilität der Proben (31) bis (35) werden bestimmt und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IX aufgeführt.

Tabelle IX

Ergebnisse der Bestimmung der Transparenz, der Antiadhäsionseigenschaft und der Dimensionsstabilität

Probe(31) Probe(52) Probe(35) Probe(34) Probe(35) Trübungswert 7,496 7,596 7,396 7,596 7,596

Antiadhäsions-

eigenschaft A A B-C B-C B-C Dimensionsänderung 80/U 80/U 80/u 80/u 80 Ai

Aus Tabelle IX ist erkennbar, daß bei Proben mit zwei Unterschichten, worin die obere Unterschicht I das Mattierungsmittel und das kolloidale Siliciumdioxid und die untere Unterschicht die Gelatine und den Polymerlatex enthalten, die Dimensionsstabilität und die Transparenz nicht geändert werden, obgleich sich die Antiadhäsionseigenschaft entsprechend dem verwendeten kolloidalen Siliciumdioxid ändert. Die Antiadhäsionseigenschaft und die Dimensionsstabilität sind bei der Probe (31) ausgezeichnet, die Snowtex-0 enthält, dessen pH-Wert mit Kaliumhydroxid auf 9,5 eingestellt wurde, und bei der Probe (32), die Snowtex N enthält.

Ende der Beschreibung.

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Claims

Patentansprüche

iy Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit zwei Unterschichten, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Unterschicht ein Mattierungsmittel und kolloidales Siliciumdioxid und die untere Unterschicht einen Polymerlatex enthalten.

2. Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Mattierungsmittel 0,1 bis 5 Gew.96, bezogen auf die in den gesamten Unterschichten enthaltene Gelatine, beträgt.

3. Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an kolloidalem Siliciumdioxid 5 bis 100 Gew.tf, bezogen auf die in der oberen Unterschicht vorhandene Gelatine, beträgt.

4. Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien nach Anspruch 1, 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß die obere Unterschicht 0,1 bis 3/U dick ist und die gesamten Unterschichten 1 bis 10/U dick sind.

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TKLXFON (Οββ) 99aS«3 TEL.BX Oa-9*MO TIIESRAMMI MONAPAT

5· Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Polymerlatex 1 bis 100 Gew.96, bezogen auf die in der unteren Unterschicht vorhandene Gelatine, beträgt.

6. Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenschutzschicht ein Mattierungsmittel und kolloidales Siliciumdioxid und die Silberhalogenidemulsionsschicht einen Polymerlatex enthalten.

7. Photographische , empfindliche. Silberhalogenidmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenschutzschicht und die obere Unterschicht je ein Mattierungsmittel und kolloidales Siliciumdioxid und die Silberhalogenidemulsionsschicht und die untere Unterschicht einen Polymerlatex enthalten.

8. Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Unterschicht und/oder die Oberflächenschutzschicht ein Mittel zur Viskositätserhöhung enthalten, das eine sich wiederholende Einheit enthält, die durch die folgende allgemeine Formel

dargestellt wird in der

m 0, 1 oder 2 bedeutet und

M für ein Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe steht.

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9* Photographische, empfindliche Silberhalogenidmaterialien mit zwei oder mehreren hydrophilen Kolloidschichten auf mindestens einer Seite eines Trägers, dadurch gekennzeichnet, daß ein feinverteiltes Pulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 5/U und kolloidales Siliciumdioxid in die Oberschicht mindestens einer Seite des Trägers eingearbeitet sind und daß ein Polymerlatex in eine hydrophile Kolloidschicht eingearbeitet ist, die näher am Träger liegt als die Oberschicht.

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