JPH0372358A - 感光・感熱性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、コピアやファクス、プリンター、ラベル、カ
ラープルーフ、オーバーヘッドプロジェクタ−１第２原
図等の用途に用いることのできるフォトサーモグラフィ
ーを用いた新規な感光・感熱性記録材料に関する。

更に詳しくは、不要な消耗品を必要としない新規なモノ
シート型記録材料に関する。

「従来の技術」 画像露光した後−様に加熱することにより現像すること
により画像を得る方法はフォトサーモグラフィー（感光
感熱画像形成方法）と呼ばれ、乾式処理だけで簡便に画
像が得られるという特徴を持つ。

これらの方式としては、例えば、特開昭５２−８９９１
５号公報に開示されているごとく、光重合組成物と感熱
発色材料を用いて、熱現像により可視画像を形成する方
法が知られている。これは、二成分型感熱発色材料の二
つの成分を、光重合組成物を含有するマイクロカプセル
の内と外または両側に分離して配置した材料を、露光し
加熱すると、露光により硬化した部分では感熱材料が移
動しないため発色しないが、未露光部分では移動して反
応、発色して画像が形成されるものである。

しかし、この方法では熱現像時の光硬化部の発色を充分
には抑えきれず、所謂地肌カブリの大きな不鮮明な画像
しか得られない。

また他の方法として、例えば、特開昭６１−１２３８３
８号公報に開示されているごとく、酸性基を有するビニ
ルモノマーと光重合開始剤から成る光重合性組成物と酸
により色素を生成できる色繁プレカーサーからなる記録
材料が知られている。

この記録材料は、画像露光した後、上記の色素プレカー
サーと近接した状態で一様に加熱して、拡散してきた未
重合の酸基を有するモノマーと色素プレカーサーを反応
させることにより可視画像を形成する。これらの記録材
料は二つのシートを用いた転写型あるいは不要なシート
を用いないモノシート型何れの形態も可能である。

この方法を用いると確かに地肌カブリの少ない鮮明な画
像を得る事ができる。この方法の場合、実用的な光感度
を得るには、酸基を有するモノマーは液体状態である事
が好ましぐ、また、光重合開始剤と均一に混合している
事が好ましい。しかし、液体を記録層中に含有している
為、原稿と重ねて露光する際、酸基を有するモノマーの
原稿側への転写や原稿の汚染、甚だしい場合は記録材料
と原稿との接着等の問題や、加熱現像時に加熱ローラー
等の加熱装置を汚染する等の問題があり使用に耐えるも
のではなかった。

ｒ本発明の目的」 本発明の第一の目的は、光硬化で得られるポリマー画像
を熱処理で可視画像に変換（現像）する方式を用いた感
光・感熱性記録材料を提供する事である。

第二の目的は、画像露光と熱処理という簡便な操作で画
像を得る事の出来る感光・感熱性記録材料を提供する事
である。

第三の目的は、不要な消耗品を用いないモノシート型の
記録材料を提供する事である。

第四の目的は、画像露光時に原稿を汚したり、原稿に接
着したりしないよう考慮された感光・感熱性記録材料を
提供するものである。

「問題点を解決するための手段」 本発明の目的は、支持体上に、■電子受容性でかつ重合
性のビニルモノマー及び光重合開始剤を含有する光硬化
性組成物、及び、■電子供与性無色染料を含有するマイ
クロカプセルを含有する感光・感熱層を少なくとも１暦
有し、その最外層上に有機高分子物質から成る保護層を
設けたこを特徴とする感光・感熱性記録材料、を用いる
ことにより達成された。

また、本発明の目的は、上述した感光・感熱性記録材料
の保護層中に、マット剤粒子及び／または保護層に用い
る有機高分子物質の硬化剤を含有することを特徴とする
感光・感熱性記録材料によっても、好ましく達成された
。

本発明による画像は、電子受容性でかつ重合性のビニル
モノマーおよび光重合開始剤を含有する光硬化性組成物
を画像露光して硬化させ、その後、均一に加熱する事に
よって未硬化部分において電子受容性のモノマーとマイ
クロカプセル中の電子供与性無色染料を接触させ発色さ
せる方法により得られる。

硬化部分では電子受容性のモノマーの拡散が遅くなり電
子供与性無色染料との接触が妨げられて発色しない。

本発明においては最外層に保護層を有しているため、電
子受容性のモノマーの拡散は感光・感熱記録材料中に止
まり、例えば密着露光用の原稿や熱現像時の加熱ローラ
ー等に対する汚染がほとんどなくなる。

また、本発明において最外層にマット剤を含有する保護
層を有している場合は原稿や加熱ローラーに対する直接
的な接触が抑えられるため更に汚染が少なくなる。

また、本発明において保Ｎｆｆ１中にバインダーの硬化
剤を含有している場合はバインダーの水分や電子受容性
のモノマーによる可盟化を防止するため、原稿や加熱ロ
ーラーに対する汚染が更に少なくなる。

本発明の感光・感熱層は目的に応じて様々な構成にて作
成することができる。

好ましいひとつの構成は、電子受容性でかつ重合性のビ
ニルモノマーおよび光重合開始剤を含有する光硬化性組
成物の微小な液滴と電子供与性無色染料を含有するマイ
クロカプセルからなる層を支持体上に設けた構成である
。この場合、この液滴はマイクロカプセルの芯物質であ
ってもよい。

この層中にバインダーがあってもよい。

他の好ましい構成は、電子受容性でかつ重合性のビニル
モノマーおよび光重合開始剤を含有する光硬化性組成物
の連続相中に電子供与性無色染料を含有するマイクロカ
プセルが存在する層を支持体上に設けた構成である。こ
の連続相は光硬化性組成物とバインダーとの混合物であ
ってもよい。

また、他の好ましい構成は、電子受容性でかつ重合性の
ビニルモノマーおよび光重合開始剤を含有する光硬化性
組成物と電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセ
ルが主にバインダーより成る連続相中に存在する層を支
持体上に設けに構成である。　また、本発明の記録材料
は単色の所謂Ｂ／Ｗの記録材料であっても、多色の記録
材料であってもよい、多色の記録材料の場合は、例えば
、異なる色相に発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬化性
組成物を各層に含む多層の記録材料の構成を用いること
ができる。例えば、シアンに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ、に感光する光
硬化性組性物を含有した層を支持体上に設け、その上に
マゼンタに発色する電子供与性無色染料を含有するマイ
クロカプセルと波長入２に感光する光硬化性照性物を含
有した層を設け、その上にイエローに発色する電子供与
性無色染料を含有するマイクロカプセルと波長入、に感
光する光硬化性組性物を含有した層を設けた構成、更に
各層の間に中間層を設けに構成、更にこの中間層中に紫
外線吸収剤を含有する構成等を用いることができる。

本発明で用いられる電子受容性でかつ重合性のビニルモ
ノマーとしては分子中に電子受容性基とエチレン性不飽
和結合を含有する化合物であればよい。このような化合
物としては、例えば特開昭６３−１７３６８２号に記載
されているヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリ
ロキシエチルエステルや同様の合成法で合成できるアク
リロキシエチルエステルや同５９−８３６９３号、同６
０−１４１５８７号、同６２−９９１９０号に記載され
ているヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチ
ルスチレンとのエステルや欧州特許２９３２３号に記載
されているヒドロキシメチ゛レンや特開昭６２−１６７
０７７号、同６２−１６７０８号に記載されているハロ
ゲン化亜鉛のＮ−ビニルイミダゾール錯体や同６３−３
１７５６８号に記載されている顕色剤モノマー等を参考
にして合成できる様々な化合物が使用できる。

具体例としては例えば、スチレンスルホニルアミノサリ
チル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メタクリ
ロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロキシエト
キシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸
、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、β−アク
リロキシエチルオルセリネート、β−メタクリロキシエ
トキシフェノール、β−アクリロキシエトキシフェノー
ル、β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネート、
β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネート、ヒドロ
キシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタ
クリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β
−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
、メタクリロキシメチルフェノール、アクリロキシメチ
ルフェノール、メタクリルアミドプロパンスルホン酸、
アクリルアミドプロパンスルホン敢、β−メタクリロキ
シエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシ
エトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホ
ニルオキシーβ−メタクリロキシプロパンカルボン酸、
γ−アクリロキシプロピルーα−ヒドロキシエチルオキ
シサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシ力ルポニルフェ
ノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシシ
ンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシ
シンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミドフエ
ノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリロキ
シエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリロキ
シエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒドロキシ
エトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、β８−メタクリロキシエチ
ル−β−レゾルシネート、β−メタクリロキシエ゛チル
オキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキ
シエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ、Ｎ
’　−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサリチル酸
、Ｎ、Ｎ’　−ジ−β−アクリロキシエチルアミノサリ
チル酸、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミ
ノスルホニルサリチル酸、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−アクリロ
キシエチルアミノスルホニルサリチル酸などやこれらの
金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる事ができる。

本発明に好適に用いられる光重合開始剤としては、前記
のエチレン性不飽和結合を含有する化合物の光重合を開
始し得る化合物のなかから１種または２種以上の化合物
を組み合わせて選ぶことができる。

光重合開始剤の好ましい具体例として、次の化合物を挙
げることができる。芳香族ケトン類：例えば、ベンゾフ
ェノン、４，４′−ビスくジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジメ
チルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセト
フェノン、ベンジル、アントラキ・ノン、２−ｔｅｒｔ
−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、
キサントン、チオキサントン、２−クロルチオキサント
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、
アクリドン　；　およびベンゾインおよびベンゾインエ
ーテル類：例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインフェニルエーテル　；　および２，４．５−
）リアリールイミダゾールニ量体：例えば２−（０−ク
ロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量
体、２−（Ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メ
トキシフェニル）イミダゾールニ量体、２−（０−フル
オロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量
体、２−（０−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニ
ルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）
−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体　；　および
ポリハロゲン化合物、例えば四臭化炭素、フェニルトリ
ブロモメチルスルホン、フェニルトリクロロメチルケト
ンおよび特開昭５３−１３３４２８号、特公昭５７−１
８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３６１
５４５５号の各明細書中に記載の化合物、特開昭５８−
２９８０３号記載のトリハロゲン置換メチル基を有する
Ｓ−）リアジン誘導体：例えば、２，４．６−トリス（
トリクロロメチル）−５−１リアジン、２−メトキシ−
４゜６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジン、
２−アミノ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−
）リアジン、２−（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジン等の化合物
。　；　および例えば特開昭５９−１８９３４０号記載
の有機過酸化物：例えばメチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３．５−
）リメチルシクロヘキサノンバーオキサイド、ベンゾイ
ルバー牙キサイド、ジターシャリーブチルジパーオキシ
イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャ゛リーブチルパ
ーオキシベンゾエート、α、α′−ビス（ターシャリ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパ
ーオキサイド、３，３′４．４′−テトラ−（タフシャ
リイブチルバーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の
化合物。および例えば米国特許第４７４３５３０号に記
載のアジニウム塩化合物　；　および例えばヨーロッパ
特許第０２２３５８７号に記載の有機ホウ素化合物：例
えばトリフェニールブチールボレートのテトラメチルア
ンモニウム塩、トリフエニールブチールボレートのテト
ラブチルアンモニウム塩、トリ（Ｐ−メトキシフェニー
ル）ブチールボレートのテトラメチルアンモニウム塩等
；その他ジアリールヨードニウム塩類や鉄アレン錯体等
当業界周知の光重合開始剤等が有用に使用できる。

また光重合開始剤系として、二種またはそれ以上の化合
物の組合せが知られておりそれらの組合せも本発明に使
用する事ができる。二種またはそれ以上の化合物の組合
せの例としては、２，４゜５−トリアリールイミダゾー
ルニ量体とメルカプトベンズオキサゾール等との組合せ
、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載の４，４′
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェ
ノンまたはベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国
特許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ
−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−（４’　−メトキシフェニル）−トリア
ゾールの組合せ、また特開昭５７−２３６０２号明細書
に記載のジアルキルアミノ安息香酸エステルとジメチル
チオキサントンの組合せ、また特開昭５９−７８３３９
号明細書の４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフ
ェノンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化合物
の三種組合せを挙げることができる。より好ましい例と
して　４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンの組合せ、２．４−ジエチルチオキ
サントンと４−ジメチルナミノ安息香酸エチルの組合せ
、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと
２．４．５−トリアリールイミダゾールニ量体の組合せ
が挙げられる。

これらの光重合開始剤の中で特に好ましい化合物として
はベンゾインエーテル類、トリハロゲン置換メチル基を
有するＳ、）リアジン誘導体、有機過酸化物、アジニウ
ム塩化合物および有機ホウ素化合物を挙げることができ
る。

光重合開始剤の含有量は、光重合性組成物の全重量基準
で、好ましくは０．０１〜２０Ｍ量％、そしてより好ま
しくは０．２〜１５重量％であり、最も好ましい含有量
は５〜１０重量％である。０゜０１重量％未満では感度
が不足し、１０重量％を越えると感度の増加は期待でき
ない。

本発明の光硬化性紐性物には電子受容性でかつ重合性の
ビニルモノマーおよび光重合開始剤のほかにその感光波
長を調整するための分光増感色素を含有してもよい。分
光増感色素としては当業界公知の様々な化合物を使用す
ることができ−る。分光増感色素の例は上述した光重合
開始剤に関する特許や、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、２００．１９８０年１２月、Ｉｔ
ｅｍ　２００３６　　や「増感剤」　（徳丸克巳・大河
原信／！Ｗ　講談社　１９８７年）の１６０−１６３ペ
ージ等を参考にできる。

具体的な分光増感色素の例としては、例えば、特開昭５
８−１５５０３号公報には３−ケトクマリン化合物が、
特開昭５８−４０３０２号公報にはチオピリリウム塩が
、特公昭５９−２８３２８号、同６０−５３３００号に
はナフトチアゾールメロシアニン化合物が、特公昭６１
−９６２１号、同６２−３８４２号、特開昭５９−８９
３０３号、同６０−６０１０４号各公報にはそれぞれメ
ロシアニン化合物が開示されている。これらの分光増感
剤によって光重合開始剤の分光感度は可視域までも伸ば
すことができる。上述の例では光重合開始剤としてトリ
へロメチルー５−）リアジン化合物を取上げているが他
の光重合開始剤と組合せても良い。分光増感色素として
は、ケト色素であるクマリンくケトクマリン又はスルホ
ノクマリンも谷まれる）色素、メロスチリル色素、オキ
ソノール色素及びヘミオキソノール色素、非ケト色素で
ある非ケトポリメチン色素、アントラセン色素；ローダ
ミン色素、アクリジン色素、アニリン色素及びアゾ色素
、非ケトポリメチン色素としてのシアニン、ヘミシアニ
ン及びスチリル色素等が含まれる。

また、本発明の光重合性組成物は、更に重合を促進する
ための助剤として、還元剤例えば酸素除去剤（ｏｘｙｇ
ｅｎ　、ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）及び活性水素ドナーの連
鎖移動剤、さらに連鎖移動的に重合を促進するその他の
化合物を併用することもできる。有用であることの見い
だされている酸素除去剤はホスフィン、ホスホネート、
ホスファイト、第１錫塩及び酸素により容易に酸化され
るその他の化合物である。例えばＮ−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，
６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−２，４，６
−ペンタメチルアニリン等である。さらに以下に示すよ
うなチオール類、チオケトン類、トリハロメチル１ヒ合
物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム塩類、スル
ホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物等も重合
促進剤として有用である。

また、本発明の光重合性組成物中に、必要に応じて非重
合性の電子受容性化合物を併用することができる。この
併用により発色濃度が向上する。

電子受容性化合物としては杏与モ４、フェノール誘導体
、サリチル酸誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性
白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラ
ック樹脂、金属錯体などが挙げられる。これらの例は特
公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特
開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号
、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８
９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６
７９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記載されてい
る。これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物と
しては、２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フエニルフエ
７ノール、４−ヒドロキシジフェノキシ“ド、ｌ、１′
−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、ｌ、１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１．１’−ビス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−エチルブタン、４゜４’−５
ｅｃ−イソオクチリデンジフェノール、４．４’−５ｅ
ｃ−ブチリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４゜
４″−メチルシクロへキシリデンフェノール、４．４’
−イソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル等がある。サリチル酸誘導体としては４−ペ
ンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリ
チル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ρ−
α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−
α−メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル酸
、５−テトラデシルサリチル酸、４−へキシルオキシサ
リチル酸、４−シクロへキシルオキシサリチル酸、４−
デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
徴、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅、鉛塩がある。これらの電子受容
性化合物を併用する場合は電子供与性無色染料の５〜１
００重“量％使用することが好ましい。

本発明の光硬化性組性物には分子内に少なくとも１個の
エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物を併用
する事が出来る。例えばアクリル酸及びその塩、アクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類；メタクリル酸及び
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸
、イタコン酸エステル類：スチレン頚；ビニルエーテル
類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリール
エーテル類；アリルエステル類等をもちいることができ
る。

これらの中で特に分子内に複数のエチレン性不飽和二重
結合を有する重合性化合物が好ましく、例えば、トリメ
チロールプロパンやペンタエリスリトール等のような多
価アルコールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エス
テル；およびアクリ”レートまたはメタクリレート末端
エポキシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端
ポリエステル等がある。特に好ましい化合物の具体例と
しては、例えばエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレ７ト、ジペンタエリスリトールヒドロキシペン
タアクリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタク
リレートおよびジエチレングリコールジメタクリレート
等である。

多官能モノマーの分子量については、約１００〜約５０
００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約２００
０である。

これらの化合物の他に、光架橋性組成物として例えばポ
リケイ皮徴ビニル、ポリシンナミリデン酢酸ビニル、α
−フェニルマレイミド基をもつ感光性樹脂等を添加する
ことができる。

更に、これらの化合物の他に、光重合性組成物の中には
熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事ができる。熱重
合禁止剤は、光重合性組成物の熱酌な重合や経時的な重
合を防止するために添加するもので、これにより光重合
性組成物の調製時や保存時の化学的な安定性を高めるこ
とができる′。

熱重合禁止剤の例として、ｐ−メトキシフェノール、ハ
イドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、
２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−メトキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン
、クロラニル、ナフチルアミン、β−ナフトール、２，
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ニトロベンゼン
、ジニトロベンゼン、ピクリン酸、ｐ−）ルイジン等が
挙げられる。

熱重合禁止剤の好ましい添加量は、光重合性組成物の全
重量基準で０．００１〜５重量％であり、より好ましく
は、０．０１〜１重量％である。０゜００１重量％未満
では熱安定性が劣り、５重量％を越えると感度が低下す
る。

本発明の光硬化性組成物は必要に応じてマイクロカプセ
ルに内包して使用してもよい。例えばヨーロッパ特許第
０２２３５８？号や上記特許を参寺にマイクロカプセル
に内包させることができる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物を使用できる。フタリド類の具体例は米
国再発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書
第３，４９１，１１１号、同第３．４９１゜１１２号、
同第３，４９１，１１６号および同第３．５０９，１７
４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６
２４，１０７号、同第３゜６２７．７８７号、同第３，
６４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３
，６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第
３，９５９．５７１号、スピロピラン類の具体例は米国
特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系および
ピラジン系化合物類は米国特許明細書第３．７７５，４
２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２４６，
３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−
２４０９８９号等゛に記載されている。これらの一部を
開示すれば、トリアリールメタン系化合物としては、３
，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（Ｌ３ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、等があり
、ジフェニルメタン系化合物としては、４，４′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ
−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
）リクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キサン
チン系化合物としては、ローダミン−８−アニリノラク
タム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（
ジベンジルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−シブチルアミノフルオラン、〉−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、゛２−
アニリノー３−クロル−６−ジニチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−シブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノアミ
ノフルオラン、２−（０−クロロアニリノ）−６−ジ工
チルアミノフルオラン、２−（３，４−ジクロルアニリ
ノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、等があり、チア
ジン系化合物としては、ベンゾイルロイコンメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があ
り、スピロ系化合物としては３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，
３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾビラン等りイある。

特に、フルカラー記録材料に用いる場合、シアン、マゼ
ンタ、イエロー用の電子供与性無色染料しては米国特許
第４，８００，１４９号等を、イエロー発色タイプとし
ては米国特許第４，８００゜１４８号等を、シアン発色
タイプとしては特開昭６３−５３５４２号等を参考にで
きる。

本発明の電子供与性無色染料をマイクロカプセル化する
場合は当業界公知の方法で作ることができる。例えば米
国特許第２８００４５７号、同２Ｅ　０００４５８号に
見られるような親水性壁形成材料のコアセルベーション
を利用した方法、米国特許第３２８７１５４号、英国特
許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５７４号、同４
２−４４６号、同４２−７７１号に見られるような界面
重合法、米国特許第３４１８２５０号、同３６６０３０
４号に見られるポリマーの析出による方法、米国特許第
３７９８６６９号に見られるイソシアネートポリオール
壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５２１号に見
られるイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許第
４００１１４０号、同４０８７３７６号、同４０８９８
０２号に見られる尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホル
ムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方
法、米国特許第４０２５４５５号に見られるメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８号
、特開昭５１−９０７９号に見られるモノマーの重合に
よるイン　シラ（ｉｎｓｉｔｕ）法、英国特許第９５２
８０７号、同９６５０７４号に見られる電解分散冷却法
、米国特許第３１１１４０７号、英国特許第９３０４２
２号に見られるスプレードライング法等がある。

これらに限定されるものではないが、芯物質を乳化しに
後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが
好ましい。

本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径を持ち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用１）る場合
には多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を
形成する第２の物質（例えばポリオール、ポリアミン）
をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散
し次に温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形
成反応を起こして、マイクロカプセル壁を形成する。こ
のとき油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用
いることかできる。

この場合に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許
第３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３
２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１
５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８
６号に開示されており、それらを使用することもできる
。

多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンシイ”９シアネー）
、２．６−）リレンジイソシアネート、２．４−）リレ
ンジイソシアネー・ト、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニル−
ジイソシアネート、３．３１−ジメチルジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４
−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１゜２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート
、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シク
ロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソシ
アネート、４．４’、４”−トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、トルエン−２，４，６−）ジイソシアネ
ートのごときトリイソシアネート、４，４′−ジメチル
ジフェニルメタン−２，２’、５．５’−テトライソシ
アネートのごときテトライソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの一付加
物、２．４−）リレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネ
ートとヘキサントリオールの付加物のごときイソシアネ
ートプレポリマーがある。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリアルキレンエ
ーテルのごときものがある。

特開昭６０−４９９９１号に記載された下記のポリオー
ルも用いられる。エチレングリコール、１．３−プロパ
ンジオール、】、４−ブタンジオール、１，５−ベンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−へブ
タンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピレン
グリコール、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジ
ヒドロキシブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ベ
ンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチ
ル−１，５−ベンタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチ
レングリコール、１，２．６〜トリヒドロキシヘキサン
、２−フェニルプロピレングリコール、１，１．１−ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイ
ド付加物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリ
セリン、１．４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳
香族多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生
成物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリ
コール、α、α′−ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン
、２−＜ｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメチル）ベ
ンジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサ
イドの付加物、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイ
ドの付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネー
ト基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モル
で使用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−メチル
ビペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン
、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙げられる。多価
イソシアネートは水と反応して高分子物質を形成するこ
ともできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−ＣＯＯ−１−３０２−
基等を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性の
天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸、ペクチ
ン等があり、半合成品としてはカルボキシメチルセルロ
ーズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セル
ローズ、リグニンスルホン酸等がある。

また、合成品としては無水マレイン徴系（加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系
も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール等がある。

ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は２０μｍ
以下ｔこ調整される。

本発明に用いるカプセルの大きさは８０μｍ以下であり
、特に保存性、取り扱い性の点から２０μｍ以下が好ま
しい。またカプセルが小さすぎる場合には一定固形分に
対する表面積が大きくなり多量の壁剤が必要となる。こ
のため０．１μｍ以上が好ましい。

本発明に係る、電子供与性無色染料はマイクロカプセル
中に溶液状態で存在してもよく、また、固体の状態で存
在してもよい。溶媒を併用する場合、カプセル内に併用
する溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対し
て１〜５００重量部の割合が好ましい。

本発明において用いられる溶媒として天然油または合成
油を併用することができる。これら溶媒の例として例え
ば、綿実油、灯油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキ
ル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフ
タレン及び１−フェニル−１−キシリルエタン、１−フ
ェニル−１−ｐ−エチルフェニルエタン、１，１−ジト
リルエタン等のごときジアリールエタン。フタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジシクロへキシルフタレート等）、リン酸エス
テル（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸１１ノブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアセレート）、４１ノメシン猷エ
ステル類（例えばトリメシン做トリブチル）、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘ
キサノン等がある。

また、マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を
溶解するための補助溶剤として揮発性の溶媒を併用して
もよい。この種の溶媒としては酢酸エチル、酢酸ブチル
、メチレンクロライド等があげられる。

本発明では保護層中にマット剤を添加する事が好ましい
。マット剤としては例えばシリカ、酸化マグネシウム、
硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、ハロゲン化銀など
の無機化合物及びポリメチルメタクリレート、ポリアク
リロニトリル、ポリスチレンのごときポリマー粒子や、
カルボキシ澱粉、コーン澱粉、カルボキシニトロフェニ
ル澱粉などの澱粉粒子などがあり、粒子径が１−２０μ
ｍのものが好ましい。これらのマット剤のなかではポリ
メチルメタクリレート粒子とシリカ粒子が特に好ましい
。シリカ粒子としては例えばＦｔＪＪＩ−ＤＥＶＩＳ［
）Ｎ　Ｃ）ＩＥＭＩｃ）ｌＡｔ，　ＬＴＤ．製のサイロ
、イドＡｔ−１、６５、７２、７９、７４、４０４、６
２０，　３０８、９７８、１６Ｌ　１６２、２４４、２
５５、２６６、１５０等が好ましい。マット剤の添加量
としては２　−　５００ｍ　ｇ　／　ｍ　２が好ましく
、特に好ましくは５　−　１００ｍ　ｇ　／　ｍ　２で
ある。

本発明では感光・感熱層、中間層、保護層等本発明の記
録材料の各層に硬化剤を併用することが好ましい。特に
保！！！層中に硬化剤を併用し、保護層の粘着性を低減
する事が好ましい。硬化剤としては例えば、写真感光材
料の製造に用いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり
、例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのごと
きアルデヒド系の化合物、米国特許第３６３５７１８号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物、米国特許第３６３５７１８号その他に記載されてい
る反応性のエチレン不飽和結合をもつ化合物、米国特許
第３０１７２８０号その他に記載されているアジリジン
系化合物、米国特許第３０９　１　５３７号その他に記
載されているエポキシ系化合物、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキ
サン、ジクロロジオキサン等ジオキサン類あるいは米国
特許第３６４２４８６号や米国特許第３６８７７０７号
に記載されているビニルスルホン類、米国特許第３８４
１８７２号に記載されているビニルスルホンプレカーサ
ー類、米国特許第３６４０７２０号に記載されているケ
トビニル類、あるいは又、無機硬化剤としてクロム明ば
ん、硫酸ジルコニウム、５［等を用いることができる。

これらの硬化剤のなかで特に好ましい化合物は１，３．
５−トリアクロイル−へキサヒドロ−５−）リアジンや
１．２−ビスビニルスルホニルメタン、１，３−−ビス
（ビニルスルホニルメチル）プロパノ−ルー２、ビス（
αビニルスルホニルアセトアミド）エタン、２．４−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジン・ナトリウム
塩、２，４．６−）リエチレニミノーＳ−）リアジンや
硼酸等の化合物である。添加量としてはバインダーに対
して０゜５−５重量％が好ましい。

このほか、保ｉｆＮにはその粘着性を低下させるために
コロイダルシリカを添加してもよい。コロイダルシリカ
としては例えば、８産化学製のスノーテックス２０．ス
ノーテックス３０．スノーテックスＣ１スノーテックス
０、スノーテックスＮ等が好ましい。添加量としてはバ
インダーに対して５−８０重量％が好ましい。

また保護層には本発明の記録材料の白色度をあげるため
の蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色染料を添加
してもよい。

本発明の好ましい構成の一つの多色記録材料の場合、例
えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染料を含有
するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬
化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成を用いる
ことができる。この場合、各々の感光・感熱層の間に中
間層を設けることがこのましい。

中間層は主にバインダーより成り、必要に応じて硬化剤
やポリマーラテックス等の添加剤を含有することができ
る。また、この中間層には必要に応じて、下層に不必要
な光が到達しないように紫外線吸収剤を添加することが
できる。

紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、桂
皮酸エステル系化合物、アミノアリリデンマロンニトリ
ル系化合物、ベンゾフェノン系化合物等業界公知の化合
物を使用できる。これらの中でも隣接層に拡散しにくい
タイプの紫外線吸収剤、例えば紫外線吸収剤を共重合し
たポリマータイプもしくはラッテクスタイプが好ましい
。このような紫外線吸収剤としては例えば欧州特許第１
２７．８１９号や特開昭５９−６８７３１号、同５９−
２６７３３号、同５９−２３３４４号、英国特許２，１
１８，３１５号、特開昭５８−１１１９４２号、米国特
許４，３０７，１８４号、同４．２０２，８３６号、同
４，２０２，８３４号、同４．２０７２５３号、同４，
１７８，３０３号、特開昭４７−５６０号等を参今にで
きる。これらの紫外線吸収剤は中間層に添加する事が好
ましいが必要に応じて保ｖｉＦｉ’や感光・感熱層やア
ンチハレーション層等に添加してもよい。

本発明において、光硬化性組成物の分散や電子供与性無
色染料の分散およびカプセル化は好ましくは水溶性ポリ
マー中で行われるが、本発明で好ましく用いることので
きる水溶性ポリマーとしては、２５℃の水に対して５重
量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デンプン類（
変性デンプンを含む）等の糖誘導体、アラビアゴムやポ
リビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重
合体の鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の合成高分
子があげられる。これらの中ではゼラチンおよびポリビ
ニルアルコールが好ましい。

本発明において保護層、感光・感熱層、中間層等本記録
材料の各層のバインダーとしては上記水溶性高分子およ
びポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブ
チラール、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いること
ができる。これらの中ではゼラチン及びポリビニルアル
コールが好ましい。

本発明を用いて作られる感光・感熱性記録材料の各層に
は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止等種々の目的で、種々の界面活性剤を用いても良い
。

界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤である
サポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキ
サイドのアルキルエーテル等のポリエチレンオキサイド
誘導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界
面活性剤、アルキルベタイ ン類、アルキルスルホベタイン類等の両性界面活性剤、
脂肪層あるいは芳香属第４級アンモニウム塩類等のカチ
オン性界面活性剤を必要に応じ用いる事ができる。

本発明の記録材料には、これまで述べた添加剤をふくめ
必要に応じて様々な添加剤を添加することができる。例
えば、イラジェーションやハレーションを防止する染剤
、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布
助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等の代表例は
Ｒｅ５ｅａｒＣｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、１
７６．１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ　１７６４３、およ
び同Ｖｏ　Ｉ　、　１８７　、１９７９年１１月、Ｉｔ
ｅｍ　１８７１６に記載されている。

本発明の感光・感熱履用塗布液や前述の各履用の塗布液
は必要に応じて溶媒中に溶解せしめ、所望の支持体上に
塗布し、乾燥することにより本発明の記録材料が得られ
る。その場合に使用される溶媒としては、水、アルコー
ル：例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール
、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノ
ール、メチルセロソルブ、１−メトキシ−２−ブａパノ
ール：ハロゲン系の溶剤：例えばメチレンクロライド、
エチレンクロライド；ケトン：例えばアセトン、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン；エステル：例えば、
酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル；トル
エン、キシレン等の単独物及びそれらの２種以上の混合
物が例として挙げられる。これらの中では水が特に好ま
しい。

該組成物を支持体上に塗布するには、ブレードコーター
、ロッドコーター、ナイフコーター、口゛−ルドクター
コーター、コンマコーター、リバースロールコータ−、
トランスファーロールコータ−、グラビアコーター、キ
スロールコーター、カーテンコーター、エクストルージ
ョンコーター等を用いることができる。塗布方法として
はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、
２００．１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ　２００３６ｘｖ
項を参考にできる。記録層の厚みとしては、０．１μか
ら５０μが適当である。

本発明の記録材料は様々な用途に利用できる。

例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、カラ
ープルーフ、オーバーヘッドプロジェクタ−第２原図等
等の用途に本発明の記録材料を用いることができる。こ
れらに適する支持体としては紙、コーチイツトペーパー
、ラミネート紙、合成紙等の支持体やポリエチレンテレ
フタレートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポリ
エチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルムなどの透明フィルムや、アルミニウム、
亜鉛、銅などの金属の板、上述の支持体の表面に表面処
理や下塗りや金属蒸着処理等の各種処理を施”したもの
を挙げることができる。支持体としてはＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、２００．１９８０
年１２月、＋ｔｅｍ２００３６　　Ｘ■項の支持体も参
考にできる。また、これらの支持体は必要に応じて表面
にアンチハレーション層、裏面にスベリ屑、アンチスタ
ッチク層、カール防止層、粘着剤層等目的に応じた層を
設けることができる。

本発明の記録材料は、紫外光から可視光までの幅広い領
域の光により高感度で記録できる。光源としては水銀灯
、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハライ
ドランプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザ−
５半導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥＤ、蛍光灯等
幅広い光源を使用できる。

画像記録方法としては、リスフィルムなどの原稿の密着
露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、原稿の反射光
を利用した反射露光等の様々な露光方法を利用できる。

多色記録を行なう場合は波長のことなる光を用いて多重
回画像記録を行なってもよい。波長の異なる光は光源の
変更もしくは光フィルターの変更により得られる。

本発明の記録材料は上記像様露光と同時または像様露光
後に熱現像処理を行なう。この熱現像処理における加熱
方法としては従来公知の様々な方法を用いることができ
る。加熱温度は一般に８０℃ないし２００℃、好ましく
は１００℃ないし１６０℃である。加熱時間は１秒ない
し５分、好ましくは３秒ないし１分である。

本発明の記録材料は熱現像処理後に全面露光を行ない非
硬化部分も光硬化させる事が好ましい。

全面露光により地肌部の発色反応と発色部の消色反応と
が抑制されるため画像の保存性が向上する。

以下に本発明において使用できる各種の素材を例示する
が、本発明に好適に使用できる素材はこれらに限定され
るものではない。

「発明の効果」 本発明の感光・感熱性記録材料は不要な材料を使用しな
いモノシートタイプであり、画像露光と加熱だけという
極めて簡便な操作で鮮明な画像を得ることができる。さ
らに、必要に応じて、上述した簡便な操作によりフルカ
ラーの画像が得られる記録材料を提供することができる
。

また、本発明の保護層により、原稿や加熱装置を汚染す
ることなく簡便に鮮明な画像が得られる。

「合成例」 以下に、本発明において用いることのできる紫外線吸収
剤ラテックスの合成例を述べる。

電子受容性化合物（１）：ヒドロキシエチルアクリレー
トモノフタレート分光増感色素（１）：７−ジエチルア
ミノ−４，メチルクマリン界面活性剤（２）： ０１□Ｈ２５Ｓ０３Ｎａ 光重合開始剤 （２〉　： ２．２．ジメトキシ、１，２−ジフェニルエタン−１−
オン〈合成例】〉 紫外線吸収剤ラテックス（１）の合成 蒸留水２００ｍ１と界面活性剤（３）０．　５ｇをフラ
スコ中に“入れ窒１ｇ％流中で８０℃で撹拌した。

この中に過硫酸カリウム０．５ｇと亜硫酸水素ナトリウ
ム０．　２δｇを添加した。更にその中に紫外線吸収剤
（＋）１６ｇ、ブチルアクリレ−）３３ｇ及びアクリル
酸１ｇの混合物を少量ずつ添加し、全１添加後、更に過
硫酸カリウム０．５ｇと亜硫酸水素ナトリウム０．２５
ｇを添加して１時間攪拌した。得られた液をＩＮ苛性ソ
ーダ液でｐ）（６に調整し、濾紙を用いて濾過し目的の
ラテックスを得た。

〈合成例２〉 紫外線吸収剤ラテックス（２）の合成 〈合成例１〉の紫外線吸収剤（１）１６ｇ・ブチルアク
リレート３３ｇを、紫外線吸収剤（２〉５ｇ、ブチルア
クリレート４４ｇに変更した以外はく合成例１〉と同じ
方法を行って紫外線吸収剤ラテックス（２）を得た。

「実施例」 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

〈実施例用の塗布液の調整〉 ａ、電子供与性無色染料（１）カプセルの調整電子供与
性無色染料（１）　　１２．４ｇを酢酸エチル　１０．
４ｇに溶解し、ジシクロへキシルフタレー）　　１２．
４ｇとタケネートＤ−１１ＯＮ　（武田薬品工業株式会
社製）２７ｇとミリオネー）　ＭＲ２００（日本ポリウ
レタン工業株式会社製）　　３ｇを添加した。この溶液
を、ポリビニルアルコール４．６ｇと水７４ｇの混合液
に添加し、２０℃で乳化分散し、平均粒径２．５μｍの
乳化液を得た。得られた乳化液に水１００ｇを加え、撹
拌しながら６０℃に加温し、２時間後に電子供与性無色
染料（１）を芯に含有したカプセル液を得た。

ｂ、電子供与性無色染料（２）カプセルの調整ａ、の電
子供与性無色染料（１）を電子供与性り 無色染Ｎ（２）に変更した以外はも、と同じ方法により
電子供与性無色染料（２）カプセルを得た。

Ｃ０電子供与性無色染料（３）カプセルの調整ａ、の電
子供与性無色染料（１）を電子供与性室 無色染料（３）に変更した以外は６．と同じ方法により
電子供与性無色染料（３）カプセルを得た。

ｄ、光硬化性照性物（１）の乳化液の調整光重合開始剤
（ｉ　）　　０．０５ｇと分光増感色素（１）　　０．
０５ｇ’と重合を促進するための助剤としてＮ−フェニ
ルグリシンエチルエステル０．２ｇの酢酸エチル３ｇ溶
液に電子受容性化合物（１）８ｇを添加した。この溶液
を、７．５％ＰＶＡ水溶液９．６ｇと２％界面活性剤（
１）水溶液０．８８と２％界面活性剤（２）水溶液０．
８ｇとの混合溶液中に添加しホモジナイザー（日本精機
株式会社製）にて１００００回転で５分間乳化し、光硬
化性鞘性物（１）の乳化液を得た。

ｅ、光硬化性紐性物（２）の乳化液の調整ｄ、の光重合
開始剤（１）　　０．０５ｇと分光増感色素（１）　　
０．０５ｇを光重合開始剤（２）　　０．８ｇに変更し
た以外はｄ、と同じ方法により光硬化性照性物（２）の
乳化液を得た。

ｆ、光硬化性照性物（３）の乳化液の調整ｄ、の光重合
開始剤（１）　　０．０５ｇと分光増感色素（１）　　
０．０５ｇを光重合開始剤（３）　　０．２ｇに変更し
た以外はｄ、と同じ方法により光硬化性絹性物〈３）の
乳化液を得た。

ｇ、感光・感熱層（１）用塗布液の調整電子供与性無色
染料（１）カプセル４ｇと光硬化性照性物（１）の乳化
液１２ｇと】５％ＰＶＡ水溶液１２ｇとを混合し感光・
感熱Ｎ（１）用塗布液を調整した。

ｈ、感光・感熱層（２）用塗布液の調整電子供与性無色
染料（２）カプセル４ｇと光硬化性照性物（２）の乳化
液１２ｇと１５％ＰＶ’Ａ水溶液１２ｇとを混合し感光
・感熱層（２）用塗布液を調整した。

１１ｇ光・感熱層（３）用塗布液のｔＪ！ｌ整電子供与
性無色染料（３）カプセル４ｇと光硬化性照性物（３）
の乳化液１２ｇと１５％ＰＶＡ水溶液１２ｇとを混合し
感光・感熱層（３）用塗布液を調整しｋ。

ｊ、中間層（１）用塗布液の調整 １５％ＰＶＡ水溶液４ｇと蒸留水３ｇと２％界面活性剤
（３）水溶液１ｇと紫外線吸収剤ラッテックス（１）３
ｇとを混合し中間層（１）用塗布液を調整した。

ｋ、中間層（２）用塗布液の調整 】５％ＰＶＡ７に溶液４ｇと蒸留水３ｇと２％界面活性
剤（３）水溶液］８と紫外線吸収剤ラッテックス（２＞
４ｇとを混合し中間Ｎ（２）用塗布液を調整した。

（、保護Ｎ（１）用塗布液の調整 １５％ＰＶＡ水溶液３ｇと蒸留水３ｇと２％界面活性剤
（３）水溶液１ｇとを混合し保護層（１）用塗布液を調
整した。

笛、保護層（２）用塗布液のＶ＠整 １０％ゼラチン水溶Ｍ　４．５ｇと蒸留水１５５ｇと２
％界面活性剤（３）水溶Ｗｌｇとを混合し保護Ｎ（２）
用塗布液をｖｆ１整した。

ｎ、保護！　（３）用塗布液の調整 ＩＯ％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水１．５ｇと２％
界面活性剤（３）水溶液１ｇと１％の２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−５−）リアジン・ナトリウム塩水溶
液１．５８を混合し保護ｆｆｉ　（３）用塗布液をＶ＠
整し７２！。

０、保護Ｎ（４）用塗布液の調整 １０％ゼラチン水溶液４．５８と蒸留水１．５８と２％
界面活性剤（３）水溶液１ｇとサイロイド７２　（Ｆｔ
ＪＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　Ｃ）ＩＥＭＩｃＨＡＬ　ＬＴ
Ｄ、製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ２となるだけの量を混
合し保護層（４）用塗布液を調整した。

ｐ、保ＦｉＦ’（５）用塗布液の調整 １５％ＰＶＡ水溶液３ｇと蒸留水３ｇと２％界面活性剤
（３）水溶液１ｇとスノーテックスＮ２ｇを混合し保護
層〈５）用塗布液を調整した。

〈比較例、１〉 感光・感熱層用塗布液（１）を１００μのポリエチレン
テレフタレートフィルム上にコーティングバーを用いて
塗布層の乾燥！ｉ量が８ｇ／　ｔ／になるように塗布し
、３０℃で１０分間乾燥した。この層の上に中間Ｎ（１
）を乾燥重量が５ｇ／ｌｎ”になるように塗布乾燥し、
次に、感光・感熱層用塗布液（２）を乾燥重量が８ｇ／
ｄになるように塗布乾燥し、次に、中間Ｎ（２）を乾燥
重量が５ｇ／〆になるように塗布乾燥し、感光・感熱層
用塗布液（３）を乾燥Ｎ量が８ｇ／＆になるように塗布
乾燥して比較例、１のサンプルを得た。

得られた感光・感熱性記録材料にシアン用の画像を現像
したリスフィルムと４１０μｍ以下の光を遮断する光学
フィルター（ＳＣ−４１フィルター：富士写真フィルム
株式会社製）を通して１０００Ｗ高圧水銀灯（オーク社
製のジェットライト）からの紫外光で露光した。この時
点で感光・感熱性記録材料によるリスフィルムの汚染が
観察された。

次にマゼンタ用の画像を現像したリスフィルムと３６０
μｍ附近の光だけを透過する光学フィルター　（ＢＰＢ
−３６フイルター：富士写真フィルム株式会社製）ｔｌ
−通し高圧水銀灯の光で露光し、更に、イエロー用の画
像を現像したリスフィルムと３００μｍ附近の光だけを
透過する光学フィルター（ＢＰＢ−３０フィルター二富
士写真フィルム株式会社製）を通し高圧水銀灯の光で露
光して潜像を得た。その後、１１０”Ｃの熱板で５秒加
熱したところ感光・感熱性記録材料と熱板とが接着し画
像を得るにいたらなかった。

〈実施例、１〉 比較例、１のサンプル上に保護層（１）用塗布液をコー
ティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／−にな
るように塗布し、３０℃で１ｏ分間乾燥して実施例、ｌ
のサンプルを得た。

得られた感光・感熱記録材料にシアン用の画像を現像し
たリスフィルムと４１０μｍ以下の光を遮断する光学フ
ィルター（ＳＣ−４１フィルター：富士写真フィルム株
式会社１りを通して１０００Ｗ高圧水銀灯（オーク社製
のジェットライト〉からの紫外光で露光した。この時、
感光・感熱性記録材料とシアン用の画像を現像したリス
フィルムとは比較的簡単にはく離でき、感光・感熱性記
録材料によるリスフィルムの汚染は観察されなかった。

次にマゼンタ用の画像を現像したリスフィルムと３６０
ｎｍ附近の光だけを透過する光学フィルター（ＢＰＢ−
３８フィルター二富士写真フィルム株式会社製）を通し
高圧水銀灯の光で露光し、更に、イエロー用の画像を現
像したリスフィルムと３００ｎｏ＋附近の光だけを透過
する光学フィルター（ＢＰＢ−３０フィルター二富士写
真フィルム株式会社！りを通し高圧水銀灯の光で露光し
て潜像を得た。その後、１１０℃の熱板で５秒加熱した
ところ未硬化部分のみが発色し鮮明なフルカラーめ画像
が得られた。

〈実施例、２〉 比較例１．のサンプル上に保護Ｎ（２）用塗布液をコー
ティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／−にな
るように塗布し、３０℃で１０分間乾燥して実施例、２
のサンプルを得た。

得られた感光・感熱記録材料に実施例１．０時と同様の
画像露光操作を行なった。この時も実施例１．０時と同
様に感光・感熱性記録材料とリスフィルムとは比較的簡
単にはく離でき、感光・感熱性記録材料によるリスフィ
ルムの汚染は観察されなかった。その後、１１０℃の熱
板で５秒加熱したところ未硬化部分のみが発色し鮮明な
フルカラーの画像が得られた。

〈実施例、３〉 比較例１．０サンプル上に保！５［（３）用塗布液をコ
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５８７−に
なるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥して実施例、
３のサンプルを得た。

得られに感光・感熱記録材料に実施例１．の時と同様の
画像露光操作を行なった。この感光・感熱性記録材料と
リスフィルムとは高温時においても比較的簡単にはく離
でき、感光・感熱性記録材料によるリスフィルムの汚染
は観察されなかった。

その後、１１０℃の熱板で５秒加熱したところ未硬化部
分のみが発色し鮮明なフルカラーの画像が得られｋ。

〈実施例、４〉 比較例１．のサンプル上に保ｆｆＦ！　（４）用塗布液
をコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５８／
ｄになるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥して実施
例、４のサンプルを得た。

得られた感光・感熱記録材料に実施例１．０時と同様の
画像露光操作を行なった。この感光・感熱性記録材料と
リスフィルムとは高温時においても非常に簡単にはく離
でき、感光・感熱性記録材料によるリスフィルムの汚染
は観察されなかった。

その後、１１０℃の熱板で５秒加熱したところ未硬化部
分のみが発色し鮮明なフルカラーの画像が得られた。

〈実施例、５〉 比較例１．のサンプル上に保１ｆｆＪ”（５）用塗布液
をコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／
ｄになるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥して実施
例、５のサンプルを得た。

得られた感光・感熱記録材料に実施例１．の時と同様の
画像露光操作を行なった。この感光・感熱性記録材料と
リスフィルムとは高温時においても比較的簡単にはく離
でき、感光・感熱性記録材料によるリスフィルムの汚染
は観察されなかった。

その後、１１０℃の熱板で５秒加熱したところ未硬化部
分のみが発色し鮮明なフルカラーの画像が得られた。ま
た、得られた画像は摩擦に対して丈夫で、指で擦っても
剥がれ落ちることはなかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に ［１］電子受容性でかつ重合性のビニルモノマー及び光
   重合開始剤を含有する光硬化性組成物 及び ［２］電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセル を含有する感光・感熱層を少なくとも１層有し、その最
   外層上に有機高分子物質から成る保護層を設けたこを特
   徴とする感光・感熱性記録材料。
2. （２）請求項（１）において、該保護層中にマット剤粒
   子を含有することを特徴とする感光・感熱性記録材料。
3. （３）請求項（１）もしくは（２）において、該保護層
   中に該有機高分子物質の硬化剤を含有することを特徴と
   する感光・感熱性記録材料。