JP2802684B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するもので、特に耐圧力性が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般にプラ
スチックフィルム、紙もしくはプラスチックで被覆され
た紙、ガラスなどの支持体に感光性乳剤層および必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。ハロゲン化銀写真感光材料は、
塗布、乾燥、加工などの製造工程をはじめとして、撮
影、現像処理、焼付、映写などにおける搬送などの取い
扱いの際に種々の装置と感光材料との接触部分、あるい
は塵、繊維屑などの感光材料との間の接触摩擦又は感材
表面とバック面との間におけるような写真感光材料同士
の接触摩擦によって感光材料に圧力カブリを発生するこ
とがしばしば起こる。このような圧力による濃度変化を
改良する手段としてポリマーラテックスや多価アルコー
ルなどの可塑剤を含有させる方法、ハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀／ゼラチン比を小さくする方法、保護層
を厚くする方法、滑り剤やコロイダルシリカを保護層に
添加する方法等で圧力がハロゲン化銀粒子に届く前に緩
和する方法が知られている。英国特許第７３８，６１８
号には異節環状化合物を同７３８，６３７号にはアルキ
ルフタレートを、同７３８，６８９号にはアルキルエス
テルを、米国特許第２，９６０，４０４号には多価アル
コールを、同３，１２１，０６０号にはカルボキシアル
キルセルロースを、特開昭４９−５０１７号にはパラフ
ィンとカルボン酸塩を、特公昭５３−２８０８６号には
アルキルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示さ
れている。しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械
的強度を低下させるのでその使用量には限界があり、ハ
ロゲン化銀／ゼラチン比を小さくすると、現像進行が遅
れ、迅速処理適性を損なうなどの欠点を有する。また、
ヒドラジン誘導体を含むハロゲン化銀写真感光材料にポ
リヒドロキシベンゼン化合物は種々の目的で導入され、
米国特許第４，３３２，１０８号、米国特許第４，３８
５，１０８号、米国特許第４，３７７，６３４号等に開
示されており、特開昭６２−２１１４３号には、圧力増
感を防止する技術が記載されている。しかしながら印刷
業界においては作業の効率化、スピードアップは強く望
まれており、スキャニングの高速化及び感光材料の処理
時間の短縮化に対する広範囲なニーズが存在している。
これら印刷分野のニーズに答えるために、露光機（スキ
ャナー、プロッター）においてはスキャニングの高速
化、および高画質化のための線数増加やビームのしぼり
込みが望まれており、ハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、高感度で安定性に優れ、かつ迅速に現像処理出来
ることが望まれている。ここでいう迅速現像処理とはフ
ィルムの先端を自動現像機に挿入してから、現像槽、渡
り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、乾燥部分を通過し
てフィルムの先端が乾燥部から出て来た時間が１５〜６
０秒である処理を言う。感光材料に迅速処理適性を有す
るためには現像速度及び定着速度のアップ及び乾燥時間
の短縮が必要であり、そのために乳剤層及び保護層のバ
インダーとして用いられているゼラチンを減量しなけれ
ばならない。特に保護層の厚味を薄くしなければなら
ず、その結果、圧力カブリが著るしく悪化する。従来か
ら知られている手段では、圧力カブリに対する十分な効
果が得られず、更なる改良が強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の物質との接触摩擦による圧力カブリが改良され、かつ
迅速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層及
び少なくとも１層の保護層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該乳剤層の少なくとも１層中にコロイ
ダルシリカを含有し、かつ、保護層が２層以上で構成さ
れ、該保護層の最外層の動摩擦係数が０．３５以下、か
つ最外層と乳剤層との中間の保護層中にガラス転移点が
２０℃以下のポリマーラテックスを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

【０００５】本発明に用いられるコロイド状シリカ（コ
ロイダルシリカ）は平均粒径が５ｍμ〜１０００ｍμ好
ましくは５ｍμ〜５００ｍμで、主成分は二酸化ケイ素
であり、少量成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナ
トリウム等を含んでいてもよい。少量成分の量はコロイ
ダルシリカの３．０重量％以下が好ましい。またこれら
コロイド状シリカには安定化剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等の
無機塩基やテトラメチルアンモニウムイオンの如き有機
塩基が含まれていてもよい。安定化剤の量はコロイダル
シリカの１．０重量％以下が好ましい。これらコロイド
状シリカについては、特開昭５３−１１２７３２、特公
昭５７−００９０５１、特公昭５７−０５１６５３に開
示されている。コロイド状シリカの具体例としては、日
産化学（日本、東京）から、スノーテックス２０（Ｓｉ
Ｏ_２／Ｎａ_２Ｏ≧５７）、スノーテックス３０（ＳｉＯ
_２／Ｎａ_２Ｏ≧５０）、スノーテックスＣ（ＳｉＯ_２／
Ｎａ_２Ｏ≧１００）、スノーテックスＯ（ＳｉＯ_２／Ｎ
ａ_２Ｏ≧５００）、等の商品名で市販されている。ここ
に、（ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏとは二酸化珪素（ＳｉＯ_２）
と水酸化ナトリウムの含有重量比を水酸化ナトリウムを
Ｎａ_２Ｏに換算して表わしたものであり、いづれも、カ
タログに記載された値である。本発明に用いられるコロ
イド状シリカの好ましい使用量は添加すべき層のバイン
ダーとして用いられているゼラチンに対して乾燥重量比
で０．０５〜１．０で、特に好ましくは０．１〜０．６
である。

【０００６】本発明における動摩擦係数（μｋ）とはＪ
ＩＳ Ｋ７１２５に記載の摩擦係数試験方法と同様の原
理で求めることができる。２５℃６０％ＲＨの条件下で
１時間以上放置した後サファィア針（例 直径０．５〜
５ｍｍ）に一定の荷重（接触力：Ｆｐ例 ５０〜２００
ｇ）を加え、ハロゲン化銀感光材料の表面を一定のスピ
ード（例 ２０〜１００ｃｍ／ｍｉｎ）で滑らせ、その
ときの動摩擦係力（Ｆｋ）を測定し、下記、数１で求め
る。

【０００７】

【数１】

【０００８】例えば新東科学 (株）製表面性測定機（HE
IDON−１４型）で、測定することができる。

【０００９】本発明において最外層の動摩擦係数を０．
３５以下とする為には云わゆる滑り剤を用いることが好
ましい。本発明に用いられる滑り剤の代表的なものとし
ては例えば米国特許第３，０４２，５２２号、英国特許
第９５５，０６１号、米国特許第３，０８０，３１７
号、同４，００４，９２７号、同４，０４７，９５８
号、同３，４８９，５６７号、英国特許第１，１４３，
１１８号等に記載のシリコーン系滑り剤、米国特許第
２，４５４，０４３号、同２，７３２，３０５号、同
２，９７６，１４８号、同３，２０６，３１１号、独国
特許第１，２８４，２９５号、同１，２８４，２９４号
等に記載の高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系滑
り剤、英国特許第１，２６３，７２２号、米国特許第
３，９３３，５１６号等に記載の金属石けん、米国特許
第２，５８８，７６５号、同３，１２１，０６０号、英
国特許第１，１９８，３８７号等に記載のエステル系、
エーテル系滑り剤、米国特許第３，５０２，４７３号、
同３，０４２，２２２号に記載のタウリン系滑り剤、前
記コロイド状シリカ等がある。

【００１０】本発明の滑り剤としては、以下の一般式
（ＩＶ）、一般式（Ｖ）又は一般式（ＶＩ）で示される
アルキルポリシロキサンおよび２０〜３０℃で液体状態
の流動パラフィンが好ましく用いられる。更に好ましく
は一般式（ＩＶ）で示される側鎖にポリオキシアルキレ
ン鎖を有するアルキルポリシロキサンおよび一般式
（Ｖ）で示されるアルキルポリシロキサンが用いられ
る。一般式（ＩＶ）

【００１１】

【化１】

【００１２】式中、Ｒは脂肪族基｛例えばアルキル基
（好ましくは炭素１〜１８のもの）、置換アルキル基
（例えばアラルキル基、アルコキシアルキル基、アリー
ロキシアルキル基など）等｝またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表わす。Ｒ′は水素原子、脂肪族基
｛例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２のも
の）、置換アルキル基など｝またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表わす。Ｒ″はアルキル基（例えば
メチル基など）、またはアルコキシアルキル基（例えば
メトキシメチル基など）を表わす。Ａは脂肪族炭化水素
の二価残基を表わす。ｎは０または１〜１２の整数、ｐ
は０〜５０の数、ｑは２〜５０（好ましくは２〜３０）
の数、ｘは０〜１００の数、ｙは１〜５０の数、ｚは０
〜１００の数を表わし、ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０（好ま
しくは１０〜５０）の数である。Ｒの具体例としては、
メチル、エチル、プロピル、ペンチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メ
チルヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、フ
ェニルエチル、メチルフェニルエチル、フェニルプロピ
ル、シクロヘキシルプロピル、ベンジルオキシプロピ
ル、フェノキシプロピル、エチルオキシプロピル、ブチ
ルオキシエチル、フェニルなどが含まれる。Ａで示され
る基はメチレン、１−オン−トリメチレン、２−メチル
−１−オン−トリメチレンなどが挙げられる。Ｒ′で示
されるアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、
ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル基が挙げられる。 一般式(V)

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式〔Ｖ〕は次の一般式〔Ｖ−１〕で示
されるシロキサンユニットを有する環状シロキサンおよ
び一般式〔Ｖ−２〕で示される末端基とを有する直鎖状
シロキサンを包含する。 一般式〔Ｖ−１〕

【００１５】

【化３】

【００１６】一般式〔Ｖ−２〕

【００１７】

【化４】

【００１８】式中Ｒ_１は炭素数が５〜２０のアルキル、
シクロアルキル、アルコキシアルキル基、アリールアル
キル基、アリールオキシアルキル基、グリシジルオキシ
アルキル基を表わす。Ｒ_２は炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数５〜２０のシクロアルキル、アルコキシアル
キル、アリールアルキル、アリールオキシアルキルおよ
びグリシジルオキシアルキル基を表わす。ｎは０もしく
は１以上の数、ｍは１以上の数、ｎ＋ｍは１から１００
０の数を表わす。好ましくはｎ＋ｍは２から５００であ
る。一般式（Ｖ）で示される化合物のＲ_１の具体例とし
ては、ペンチル、メチルペンチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルヘ
キシル、オクチル、エイコシル、フェニルエチル、メチ
ルフェニルエチル、フェニルプロピル、シクロヘキシル
プロピル、ベンジルオキシプロピル、フェノキシプロピ
ル、トリルオキシプロピル、ナフチルプロピル、エチル
オキシプロピル、ブチルオキシエチル、オクタデシルオ
キシプロピル、グリシジルオキシプロピル、グリシジル
オキシブチルなどがある。一般式〔ＶＩ〕

【００１９】

【化５】

【００２０】式中Ｒ₃ は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ
₄ は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜２のアル
コキシ基を表わす。ｍは０〜２０００の整数である。次
に一般式(IV)で表わされる化合物のうち、その代表的な
化合物例を示す。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】一般式(V) で示される化合物のうち、その
代表的化合物例を以下に示す。

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】一般式(VI)で表わされる化合物のうち、そ
の代表的な化合物例を以下に示す。

【化１０】

【００２７】本発明には下記一般式〔VII 〕で表わされ
るアニオン性界面活性剤を用いるとさらに好ましい。 一般式〔VII 〕

【００２８】

【化１１】

【００２９】式中Ｒは炭素数３〜３０の置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基又は炭素数６〜３０の
アリール基を表わし、Ｒ′は水素基、炭素数１〜１０の
置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表わす。ｎは２〜６の数を表わす。又、Ｍは
水素原子、無機又は有機の陽イオンを表わす。本発明に
用いられるアニオン性界面活性剤の具体的な化合物例を
以下に示す。

【００３０】

【化１２】

【００３１】滑り剤の塗布量は最外層のバインダー量に
対して、重量比で０．０１〜１．０で好ましくは０．０
５〜０．５である。特に０．０１〜０．１であることが
好ましい。又、一般式〔ＶＩＩ〕 のアニオン界面活性
剤を用いる場合は０．００１〜０．５ｇ／ｍ^２、特に
０．０１〜０．２ｇ／ｍ^２であることが好ましい。動摩
擦係数（μ_ｋ）は０．３５以下、好ましくは０．３５〜
０．１０である。

【００３２】次に本発明で感度を損なうことなく耐圧力
性を向上させること、及び保存性の良化を目的として用
いるポリヒドロキシベンゼン化合物を用いることが好ま
しい。ポリヒドロキシベンゼン化合物としては下記のい
ずれかの構造を持つ化合物であることが好ましい。

【００３３】

【化１３】

【００３４】ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン
原子、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン
基、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、ス
ルホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキ
シフェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチ
オエーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さ
らに好ましくは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂
ＣＨ₃ 、−ＣＨ（ＣＨ₃)₂ 、−Ｃ（ＣＨ₃)₃ 、−ＯＣＨ
₃ 、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＣＨ₃

【００３５】

【化１４】

【００３６】などである。ＸとＹは同じでも異なってい
てもよい。好ましい化合物例は以下の如し。

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は銀１モルに対して１０^-5〜１モルの範囲
が有効であり、１０^-3モル〜１０^-1モルの範囲が特に有
効である。

【００４１】本発明において、保護層は２層以上から成
ることが好ましい。ハロゲン化銀感光材料を、低湿条件
下で保存したとき、親水性コロイド層の膜が脆くなると
いう欠点を有している。これを改良する目的で、ガラス
転移点（以下Ｔｇと記す）が２０℃以下のポリマーラテ
ックスを乳剤層及び／又は保護層に含有させることが好
ましい。特に保護層が２層以上のとき、乳剤層と最外層
との中間層に含有させることが現像処理液中での膜強
度、高湿条件下での感材同志の接着を損うことなく脆性
を改良する点で好ましい。さらに最外層に他の滑り剤と
ともにコロイダルシリカを含有させると、滑り性が良化
すると同時に乾燥膜の強度が向上し耐傷性がさらに良化
する点で好ましい。この最外層に添加するコロイダルシ
リカの量は最外層のバインダー量に対して、重量比で
０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜０．５である。

【００４２】本発明の保護層に含有せしめられるポリマ
ーラテックスとしては例えば米国特許第２，７７２，１
６６号、同３，３２５，２８６号、同３，４１１，９１
１号、同３，３１１，９１２号、同３，５２５，６２０
号、リサーチディスクロージャー（Research Disclosur
e ）誌No.１９５ １９５５１（１９８０年７月）等に
記載されている如き、アクリル酸エステル、メタアクリ
ル酸エステル、スチレン等のビニル重合体の水和物であ
る。Ｔｇが２０℃以下の好ましいポリマーラテックスと
しては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等のアルキルアクリレートの単独重合
体もしくはアルキルアクリレートとアクリル酸、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド等との共重合体（好ましくはア
クリル酸等の共重合成分は３０重量％まで）、ブタジェ
ンの単独重合体もしくはブタジェンとスチレン、ブトキ
シメチルアクリルアミド、アクリル酸の１つ以上との共
重合体、塩化ビニリデン−メチルアクリレートアクリル
酸３元共重合体等が挙げられる。ポリマーラテックスの
Ｔｇは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による方法で求める
ことができる。本発明で用いるポリマーラテックスの平
均粒径の好ましい範囲は０．００５〜１μｍ特に０．０
２〜０．１μである。ポリマーラテックスの添加量は添
加すべき層の親水性コロイドの重量当り５〜２００％特
に１０〜１００％が好ましい。次に本発明におけるＴｇ
が２０℃以下のポリマーラテックスの具体例を示すがこ
れらに限定されるものではない。

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】本発明の感光材料には、ハレーション防
止、セーフライト安全性向上、表裏判別性良化の目的で
染料等を含有することができる。例えば米国特許第２，
２７４，７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染
料、米国特許第２，９５６，８７９号に記載のジアリー
ルアゾ染料、米国特許第３，４２３，２０７号、同第
３，３８４，４８７号に記載のスチリル染料やズタジエ
ニル染料、米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメ
ロシアニン染料、米国特許第３，４８６，８９７号、同
第３，６５２，２８４号、同第３，７１８，４７２号に
記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許
第３，９７６，６６１号に記載のエナミノヘミオキソノ
ール染料及び英国特許第５８４，６０９号、同第１，１
７７，４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−
９９６２０号、同４９−１１４４２０号、米国特許第
２，５３３，４７２号、同第３，１４８，１８７号、同
第３，１７７，０７８号、同第３，２４７，１２７号、
同第３，５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４
号、同第３，６５３，９０５号に記載の染料を用いるこ
とができる。

【００４７】本発明の感光材料の乳剤層又はその隣接層
にテトラゾリウム化合物又はヒドラジン誘導体を含有す
ることが好ましい。本発明に用いることのできるテトラ
ゾリウム化合物としては、特開昭５３−１７７１９号、
同５３−１７７２０号、同５３−９５６１８号、同５８
−１８６７４０号及び同６１−１１７５３５号に記載さ
れた化合物を用いることが好ましいが、特に好ましい化
合物は以下の如くである。 (1) ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム−ブロミド (2) ２，３−ジフェニル−５−（４−ｔ−オクチルオ
キシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム−クロリド (3) ２，３，５−トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリウ
ム (4) ２，３，５−トリ（ｐ−カルボキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム (5) ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニル−５−（ｏ−クロロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリ
ウム 本発明で使用するテトラゾリウム化合物はハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-3〜５×１０^-2モルの範囲で用いる
ことが好ましい。

【００４８】本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、
下記一般式(III)によって表わされる化合物が好まし
い。 一般式(III)

【００４９】

【化２１】

【００５０】一般式(III) において、Ｒ₅ で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであって、特
に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基
である。このアルキル基は置換基を有していてもよい。
一般式(III) においてＲ₅ で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和ヘテロ環基である。
ここで不飽和ヘテロ環基はアリール基と縮環していても
よい。Ｒ₅ として好ましいものはアリール基であり、特
に好ましくはベンゼン環を含むものである。Ｒ₅ の脂肪
族基または芳香族基は置換されていてもよく、代表的な
置換基としては例えばアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、
置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキ
シ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルま
たはアリールチオ基、アルキルまたはアリールスルホニ
ル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシル基、リン酸アミド、ジアシルアミノ
基、イミド基、Ｒ₆ −ＮＨＣＯＮ（Ｒ₆)ＣＯ−基などが
挙げられ、好ましい置換基としてはアルキル基（好まし
くは炭素数１〜２０のもの）、アラルキル基（好ましく
は炭素数７〜３０のもの）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つも
の）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０を
持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０を
持つもの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３
０のもの）などある。

【００５１】一般式（ＩＩＩ）においてＲ_６で表わされ
るアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜４のアル
キル基であり、アリール基としては単環または２環のア
リール基が好ましい（例えばベンゼン環を含むもの）。
Ｖが−ＣＯ−基の場合、Ｒ_６が表わされる基のうち好ま
しいものは水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、
トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３
−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルスルホニ
ルメチル基など）、アラルキル基（例えば、ｏ−ヒドロ
キシベンジル基など）、アリール基（例えば、フェニル
基、３，５−ジクロロフェニル基、ｏ−メタンスルホン
アミドフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基、
２−ヒドロキシメチルフェニル基など）などであり、特
に水素原子が好ましい。Ｒ_６は置換されていても良く、
置換基としては、Ｒ_５に関して列挙した置換基が適用で
きる。一般式（ＩＩＩ）のＶとしては−ＣＯ−基が最も
好ましい。又、Ｒ_６はＶ−Ｒ_６の部分を残余分子から分
裂させ、−Ｖ−Ｒ_６部分の原子を含む環式構造を生成さ
せる環化反応を生起するようなものであってもよく、そ
の例としては例えば特開昭６３−２９７５１号などに記
載のものが挙げられる。Ｂ_１、Ｂ_２としては水素原子が
最も好ましい。一般式（ＩＩＩ）のＲ_５またはＲ_６はそ
の中にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用さ
れているバラスト基またはポリマーが組み込まれている
ものでもよい。バラスト基は８以上の炭素数を有する写
真性に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル基、
フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中から選ぶ
ことができる。またポリマーとしては例えば特開平１−
１００５３０号に記載のものが挙げられる。一般式（Ｉ
ＩＩ）のＲ_５またはＲ_６はその中にハロゲン化銀粒子表
面に対する吸着を強める基が組み込まれているものでも
よい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオ
アミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの
米国特許第４，３８５，１０８号、同４，４５９，３４
７号、特開昭５９−１９５，２３３号、同５９−２０
０，２３１号、同５９−２０１，０４５号、同５９−２
０１，０４６号、同５９−２０１，０４７号、同５９−
２０１，０４８号、同５９−２０１，０４９号、特開昭
６１−１７０，７３３号、同６１−２７０，７４４号、
同６２−９４８号、特願昭６２−６７，５０８号、同６
２−６７，５０９号、同６２−６７，５１０号に記載さ
れた基があげられる。一般式（ＩＩＩ）で示される化合
物の具体例を以下に示す。但し本発明は以下の化合物に
限定されるものではない。

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては、上記のものの他に、RESEARCHDISCLOSURR I tem
２３５１６（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６）および
そこに引用された文献の他、米国特許第４，０８０，２
０７号、同４，２６９，９２９号、同４，２７６，３６
４号、同４，２７８，７４８号、同４，３８５，１０８
号、同４，４５９，３４７号、同４，５６０，６３８
号、同４，４７８，９２８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、同６２−２７
０，９４８号、同６３−２９，７５１号、同６１−１７
０，７３３号、同６１−２７０，７４４号、同６２−９
４８号、ＥＰ２１７，３１０号、またはＵＳ４，６８
６，１６７号、特開昭６２−１７８，２４６号、同６３
−３２，５３８号、同６３−１０４，０４７号、同６３
−１２１，８３８号、同６３−１２９，３３７号、同６
３−２２３，７４４号、同６３−２３４，２４４号、同
６３−２３４，２４５号、同６３−２３４，２４６号、
同６３−２９４，５５２号、同６３−３０６，４３８
号、特開平１−１００，５３０号、同１，１０５，９４
１号、同１−１０５，９４３号、特開昭６４−１０，２
３３号、特開平１−９０，４３９号、同１−２７６１２
８号、同１−２８３５４８号、同１−２８０７４７号、
同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、同２−
２５４１号、特願昭６３−１７９，７６０号、特開平２
−７７０５７号、特願平１−１８，３７７号、同１−１
８，３７８号、同１−１８，３７９号、同１−１５，７
５５号、同１−１６，８１４号、同１−４０，７９２
号、同１−４２，６１５号、同１−４２，６１６号、同
１−１２３，６９３号、同１−１２６，２８４号に記載
されたものを用いることができる。本発明におけるヒド
ラジン誘導体の添加量としてはハロゲン化銀１モルあた
り１×１０^-6モルないし５×１０^-2モル含有されるのが
好ましく、特に１×１０^-5モルないし２×１０^-2モルの
範囲が好ましい添加量である。

【００５８】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。本発明に使用される有用な増感色素は
例えば ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＲ Ｉ
ｔｅｍ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．
２３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．
４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感
度を有する増感色素を有利に選択することができる。例
えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１，３３１号、西独特許９３６，０７１号記載のシ
ンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー
光源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−
１８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核
シアニン色素類、Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８
−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８
１８号へ特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチア
カルボシアニン類、Ｄ）半導体レーザー光源に対しては
特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１
号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１
９２２４２号に記載された４−キノリン核を含有するジ
カルボシアニン類などが有利に選択される。以下にそれ
らの増感色素の代表的化合物を示す。 Ａ）の具体的化合物例

【００５９】

【化２７】

【００６０】Ｂ）の具体的化合物例

【００６１】

【化２８】

【００６２】Ｃ）の具体的化合物例 一般式〔Ｉ〕

【００６３】

【化２９】

【００６４】〔式中Ｙ_１及びＹ_２は各々ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナ
フトセレナゾール環、またはキノリン環のような複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、これらの複
素環は炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子で置換されてもよい。Ｒ_１、Ｒ_２、それぞれ炭
素数１〜６のアルキル基、スルホ基、またはカルボキシ
基を有するアルキル基を表す。Ｒ_３、炭素数１〜６のア
ルキル基を表す。Ｘ_１、アニオンを表す。ｎ_１、ｎ_２は
１または２を表す。ｍは１または０を表し、分子内塩の
時はｍ＝０を表す。〕具体的には

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】Ｄ）の具体的化合物

【００６８】

【化３２】

【００６９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosur
e)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁IVのＪ項に記載されている。本発明の増感色素の含有
量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化学増
感の方法と程度、該化合物を含有させる層とハロゲン化
銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて最
適の量を選択することが望ましく、その選択のための試
験の方法は当業者のよく知るところである。通常は好ま
しくはハロゲン化銀１モル当り１０^-7モルないし１×１
０^-2モル、特に１０^-6ないし５×１０^-3モルの範囲で用
いられる。

【００７０】本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。本発明にお
いては、上記ハロゲン化銀のうち、塩沃臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。更に好ましくは沃化銀を０〜
１モル％含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀が有利に用いられ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズ
は微粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に
０．５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には
制限はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう
単分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％
が平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群
から構成されていることをいう。写真乳剤中のハロゲン
化銀粒子は立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状
などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つもので
あってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相から成っていても、単なる相からなっていてもよい。
別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であ
ってもよいし、また重層（２層、３層など）であっても
よいし、重層の場合、互に異なったハロゲン化銀乳剤を
用いてもよいし、同一のものを用いてもよい。本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子の形成ま
たは物理熟成の過程においてカドミウム塩、鉛塩、タリ
ウム塩、ロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩も
しくはその錯塩などを共存させてもよい。本発明におい
ては、水溶性ロジウム塩、代表的にはロジウムクロライ
ド、ロジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウムク
ロライドなどを用いることが好ましい。さらにこれらの
錯塩を用いることもできる。上記ロジウム塩の添加時間
は乳剤製造時の第一熟成終了前に限定され、特に粒子形
成中に添加されるのが望ましく、その添加量は銀１モル
当り１×１０^−８モル以上、１×１０^−６モル以下の範
囲が好ましい。

【００７１】本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀
は、銀１モル当り１０^-8〜１０^-5モルのイリジウム塩若
しくはその錯塩を存在させて調製される。上記において
は、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成終了前特に
粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を加えることが望
ましい。ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリ
ジウム塩またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジ
ウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム(II
I) 酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリ
ウム、ヘキサクロロイリジウム(III）酸アンモニウムな
どがある。写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。たとえばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質を用いることができる。本発
明で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感されていなくて
もよいが、化学増感されていてもよい。ハロゲン化銀乳
剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元増感及び貴
金属増感法が知られており、これらのいずれをも単独で
用いても、又併用して化学増感してもよい。貴金属増感
法のうち金増感法はその代表的なもので金化合物、主と
して金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たとえば白金、
パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても差支えな
い。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いるこ
とができる。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを
用いることができる。

【００７２】本発明の写真感光材料には、高感、硬調化
促進を目的として特開昭６０−１４０３４０号及び同６
１−１６７９３９号に記載された化合物を添加すること
ができる。これらは単独で用いてもよく２種以上の組合
せで用いてもよい。本発明の感光材料には、感光材料の
製造工程、保存中あるは写真処理中のカブリを防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物
を含有させることができる。すなわちアゾール類たとえ
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリ
アジン類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。これらのものの中で、好まし
いのはベンゾトリアゾール類（例えば、５−メチル・ベ
ンゾトリアゾール）及びニトロインダゾール類（例えば
５−ニトロインダゾール）である。また、これらの化合
物を処理液に含有させてもよい。

【００７３】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機のゼラチン硬化剤を含有させ
ることができる。例えば活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−
メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオン
アミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロ
ゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリ
ジニウム塩類（（１−モルホリ、カルボニル−３−ピリ
ジニオ）メタンスルホナートなど）ハロアミジニウム塩
類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリ
ジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を単独ま
たは組合せて用いることができる。なかでも、特開昭５
３−４１２２０、同５３−５７２５７、同５９−１６２
５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。

【００７４】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、乳化分散、
接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、硬調
化、増感）等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んで
もよい。例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー
ル縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
又はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル
類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレン
グリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリ
コールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリ
エチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えば、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
ナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、
アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
タウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよう
な、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第
４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホ
スホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。本発明の写真感光材料に
は、写真乳剤層その他の親水性コロイド層に接着防止の
目的でシリカ、酸化マグネシウム、ポリメチルメタクリ
レート等のマット剤を含むことができる。

【００７５】本発明の感光材料には寸度安定性の改良な
どの目的で、水溶性または難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。たとえば、アルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル（たとえば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アク
リレート、スチレンスルフォン酸などの組合せを単量体
成分とするポリマーを用いることができる。本発明の感
光材料の支持体としては、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートなどを用いうるがポ
リエチレンテレフタレートフィルムであることが最も好
ましい。これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理さ
れてもよく、又、必要に応じて公知の方法で下引き加工
されてもよい。また、温度や湿度の変化によって寸度が
変化する、いわゆる寸度安定性を高めるために、ポリ塩
化ビニリデン系ポリマーを含む防水層を設けてもよい。

【００７６】本発明に用いるのに適した現像促進剤ある
いは造核伝染現像の促進剤としては、特開昭５３−７７
６１６、同５４−３７７３２、同５３−１３７，１３
３、同６０−１４０，３４０号、同６０−１４９５９、
などに開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む
各種の化合物が有効である。本発明の写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層及びその他の層には酸基を有する化合
物を含有することが好ましい。酸基を有する化合物とし
てはサリチル酸、酢酸、アスコルビン酸等の有機酸及び
アクリル酸、マレイン酸、フタル酸の如き酸モノマーを
くり返し単位として有するポリマー又はコポリマーを挙
げることができる。これらの化合物に関しては特開昭６
１−２２３８３４号、同６１−２２８４３７号、同６２
−２５７４５号、同６２−５５６４２号及び同６２−２
２０９４７号の記録を参考にすることができる。これら
の化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化合物とし
てはアスコルビン酸であり、高分子化合物としてはアク
リル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼンの如き２個
以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなるコポリ
マーの水分散性ラテックスである。

【００７７】本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超
硬調で高感度の写真特性を得るには、従来の伝染現像液
や米国特許第２，４１９，９７５号に記載されたｐＨ１
３に近い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な
現像液を用いることができる。すなわち、本発明のハロ
ゲン化銀感光材料は、保恒剤としての亜硫酸イオンを
０．１５モル／リットル以上含み、ｐＨ１０．５〜１
２．３、特にｐＨ／１．０〜１２．０の現像液によって
充分に超硬調のネガ画像を得ることができる。本発明に
使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制限はない
が、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロキシベン
ゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベンゼン類
と１−フェニルー３−ピラゾリドン類の組合せまたはジ
ヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール類の組合
せを用いる場合もある。本発明に用いるジヒドロキシベ
ンゼン現像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハ
イドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，
３−ジブロムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−４−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チルー３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。
本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。現像主薬は通常０．０５モ
ル／リットル〜０．８モル／リットルの量で用いられる
のが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と１−フェ
ニルー３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ・フェノール
類との組合せを用いる場合には前者を０．０５モル／リ
ットル〜０．５モル／リットル、後者を０．０６モル／
リットル以下の量で用いるのが好ましい。

【００７８】本発明に用いる現像液としては特願平１−
２９４１８号に記載のアミノ化合物を用いることができ
る。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。
亜硫酸塩は０．４モル／リットル以上特に０．５モル／
リットル以上が好ましい。また上限は２．５モル／リッ
トルまでとするのが好ましい。ｐＨの設定のために用い
るアルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含
む。現像液のｐＨは１０．５〜１２．３の間に設定され
る。上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、
ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トルエチレングリコール、ジメ
チルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリ
コール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール、５−ニトロイ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベン
ツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物などの
カブリ防止剤又は黒ポツ（ｂｌａｃｋ ｐｅｐｐｅｒ）
防止剤：を含んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界
面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭５６
−２４，３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。現像液中に添加する溶解助剤して特開昭６１ー２６
７７５９号に記載の化合物を用いることもできる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０−９３，
４３３号に記載の化合物あるいは特開昭６２−１８６２
５９号に記載の化合物を用いることができる。

【００７９】定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好まし
くは４．０〜５．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速
度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着
剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１
〜約０．５モル／リットルである。定着液中で主として
硬膜剤として使用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸
性硬膜定着液の硬膜剤として知られている化合物であ
り、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ
明ばんなどがある。前述の二塩基酸として、酒石酸ある
いはその誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独
で、あるいは二種以上を併用することができる。これら
の化合物は定着液１１につき、０．００５モル以上含む
ものが有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３
モル／リットルが特に有効である。具体的には、酒石
酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ムナトリウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ムカリウム、などがある。本発明において有効なクエン
酸あるいはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、などがある。定着液には
さらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤
（例えばアンモニア、硫酸）、画像保存良化剤（例えば
沃化カリ）、キレート剤を含むことができる。ここでｐ
Ｈ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので１０〜１０ｇ／リ
ットル、より好ましくは１８〜２５ｇ／リットル程度用
いる。本発明の感光材料は全処理時間が１５秒〜６０秒
である自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性能を
示す。

【００８０】本発明の迅速現像処理において、現像、定
着の温度および時間は約２５℃〜５０℃で各々２５秒以
下であるが、好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１５秒
である。本発明においては感光材料は現像、定着された
後水洗または安定化処理に施される。ここで、水洗工程
は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水
処理することができる。また少量の水洗水で水洗すると
きにはスクイズローラー洗浄槽を設けることが好まし
い。更に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液
の一部または全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載
されているように定着液に利用することも出来る。こう
することによって廃液量も減少しより好ましい。また、
水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著防菌防ばいの化
学」、特開昭６２−１１５１５４号公報に記載の化合
物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤などを
含有していてもよい。上記の方法による水洗または安定
浴の温度及び時間は０℃〜５０℃で５秒〜３０秒である
が、１５℃〜４０℃で４秒〜２０秒が好ましい。本発明
では現像、定着、水洗された感光材料はスクイズローラ
ーを経て乾燥される。乾燥は４０℃〜８０℃で４秒〜３
０秒で行われる。本発明における全処理時間とは自動現
像機の挿入口にフィルムの先端を挿入してから、現像
槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、
乾燥部分を通過して、フィルムの先端が乾燥出口からで
てくるまでの全時間である。本発明のハロゲン化銀感光
材料は圧力カブリを損うことなく、乳剤層及び保護層の
バインダーとして用いられるゼラチンを減量することが
できるため、全処理時間が１５〜６０秒の迅速処理にお
いても、現像速度、定着速度、乾燥速度を損うことな
く、現像処理をすることができる。以下、本発明を実施
例によって具体的に説明するが、本発明がこれらによっ
て限定されるものではない。

【００８１】

【実施例】実施例−１ 乳剤の調製 １液 水 １０００ｍ ｌ ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍ ｇ ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ６ｍ ｇ ２液 水 ４００ｍ ｌ 硝酸銀 １００ｇ ３液 水 ４００ｍ ｌ 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４．０ｇ ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００１％水溶液） １５ｍｌ ヘキサブロモロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム（０．００１％水溶液） １．５ｍｌ ３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に２液と３液を撹拌
しながら同時に１０分間にわたって加え、０．１６μｍ
の核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を１０分間
にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇを
加え粒子形成を終了した。 ４液 水 ４００ｍｌ 硝酸銀 １００ｇ ５液 水 ４００ｍｌ 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４．０ｇ Ｋ_４Ｆｅ（ＣＮ）_６ ３×１０^−５モル／Ａｇモ ル その後常法にしたがってフロキュレーション法によって
水洗し、ゼラチン３０ｇを加えた。これを４等分し、ｐ
Ｈをそれぞれ表１のように、ｐＡｇを７．５に調整し、
チオ硫酸ナトリウム２ｍｇと塩化金酸３ｍｇを加え、６
５℃で最適感度になるように化学増感した。さらに安定
剤として２−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラアザインデン５０ｍｇ、分光増感色素として
Ｃ−１及びＣ−４をそれぞれ１００ｍｇ／Ａｇモル加え
た。

【００８２】防腐剤としてフェノキシエタノールを１０
０ｐｐｍになるように添加し、最終的に塩化銀を８０モ
ル％含む平均粒子形０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体
粒子乳剤を得た。（変動係数９％）この乳剤にカブリ防
止剤としてハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールをＡｇ１モルあたりそれぞれ２．５
ｇ、５０mg、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテ
ックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤として２
−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを加
え、さらに、表１に示す如く、コロイダルシリカを添加
し、ポリエステル支持体上にＡｇ３．０ｇ／m²、ゼラチ
ン１．０ｇ／m²になるように塗布した。この上に下記組
成の保護層下層および保護層上層を同時塗布した。 ＜保護層下層＞ m²当り ゼラチン ０．２５ｇ 化合物− ２５０mg ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ４mg １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ２５mg ポリエチルアクリレートラテックス １２５mg ＜保護層上層＞ ゼラチン ０．２５ｇ 平均２．５μｍのシリカマット剤 ５０mg シリコーンオイル 表−１ 粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ 表−１ 化合物− ５mg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２mg

【００８３】

【化３３】

【００８４】なお本実施例で使用したベースは下記組成
のバック層及びバック保護層を有する。 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０mg／m² 化合物− ７０mg／m² 〃 − ８５mg／m² 〃 − ９０mg／m² １，３−ジビニルスルホン−２−プロパノール ６０mg／m² 〔バック保護層〕 ゼラチン ０．５ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（粒子サイズ４．７μｍ） ３０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² 前記化合物 ２mg／m² シリコーンオイル １００mg／m²

【００８５】

【化３４】

【００８６】この様にして得られた試料−１〜２０につ
いて、１）相対感度 ２）圧力カブリ ３）動摩擦係数
の評価をおこなった。その結果を表２に示す。以下に評
価方法について記す。 １） 写真性能の評価 得られた試料を、６７０ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウエッジを介し、発光時間１０^−６ｓｅｃの
キセノンフラッシュ光で露光し、富士写真フイルム
（株）製自動現像機ＦＧ−７１０ＮＨを用いて下記に示
した温度及び時間でセンシトメトリーを行った。但し、
現像液及び定着液はそれぞれ富士写真フイルム（株）製
ＬＤ８３５とＬＦ３０８を用いた。 濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で示した。 ２） 圧力カブリ ２５℃６０％ＲＨ条件下にて、直径１ｍｍのサファイア
針で０〜２００ｇの連続荷重で試料の表面を摩擦した
後、前記１）の現像処理条件で、現像処理をおこないカ
ブリが発生する荷重を求めた。 ３） 動摩擦係数（μ_ｋ） ２５℃６０％条件下にて、１時間放置した後直径１ｍｍ
のサファイア針で、荷重１００ｇ、スピード６０ｃｍ／
ｍｉｎ、で動摩擦係数を求めた。表２から明らかな如
く、本発明の試料−２〜１３は、乳剤層にコロイダルシ
リカを含有し、かつ最外層に滑り剤を含有することによ
って、乳剤層にコロイダルシリカを含有した試料１４〜
１５あるいは最外層に滑り剤又はコロイダルシリカを含
有した試料１６〜２０に比較し、圧力カブリが著るしく
良化していることがわかる。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】実施例−２ ４８℃で保ったゼラチン水溶液に、硝酸銀水溶液及び銀
１モルあたり３×１０^-7モルのＫ₃ ＩｒＣｌ₆ および、
３×１０^-7モルの（ＮＨ₄)₃ ＲｈＣｌ₆ を含む塩化ナト
リウムおよび銀１モルあたり３０モル％に相当する臭化
ナトリウム水溶液を同時に３０分間加え、その間の電位
を７０ｍＶに保つことにより平均粒径０．２８μの単分
散塩臭化銀乳剤を調製した。この乳剤に銀１モルあた
り、０．２モル％の１％沃化カリ水溶液を添加しコンバ
ージョンを行なった後フロキュレーション法により脱塩
を行なった。この乳剤に、ハイポと塩化金酸を添加し、
６０℃に保って、化学熟成を施した後に安定剤として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンの１％水溶液を銀１モルあたり３０ml加え
た。この乳剤１kgにＤ−２で表わされる赤外増感色素の
０．０５％溶液を６０ml加えて赤外域の増感を行なっ
た。この乳剤に強色増感及び安定化のために、４，４′
−ビス−（４，６−ジナフトキシ−ピリミジン−２−イ
ルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩の
０．５％メタノール溶液７０mlと２，５−ジメチル−３
−アリル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．５％メタノ
ール溶液９０mlを加えた。さらに、コロイダルシリカを
表３に示す如く、ハイドロキノン１００mg／m²、可塑剤
としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラチンバ
インダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスル
ホニルアセトアミド）エタンを１６０mg／m²、添加しポ
リエステル支持体上に銀３．４ｇ／m²になるように塗布
した。ゼラチンは２．０ｇ／m²であった。

【００９０】この上に、下記処方の保護層下層及び上層
を塗布した。 （保護層下層） ゼラチン ０．２５ｇ／m² 化合物− ２０mg／m² 〃 − １０ 〃 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ２０ 〃 ポリエチルアクリレートラテックス（０．０５μ） １５０ 〃 （保護層上層） ゼラチン ０．２５ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μ） ６０mg／m² コロイダルシリカ（粒径１０〜２０ｍμ） ３０ 〃 化合物例Ｖ−へ 表 ３ ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ４０mg／m² 実施例−１の化合物− １０ 〃

【００９１】

【化３５】

【００９２】次いで、その反対側に下記処方のバック層
及び保護層を塗布した。 （バック層） ゼラチン ２．０ｇ／m² 実施例−１の化合物− ３４mg／m² 〃 − ９０ 〃 〃 − ７０ 〃 ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０５μ） ４００ 〃 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ３５ 〃 １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール ５０ 〃 ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム ２０ 〃 （保護層） ゼラチン ０．５ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μ） ４０mg／m² ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム １０ 〃 化合物− ２ 〃 酢酸ナトリウム ２５ 〃

【００９３】この様にして得られた試料−２１〜２９を
実施例−１と同様にして、１）相対感度（但、７８０ｎ
ｍにピークをもつ干渉フィルターを用いた） ２）圧力
カブリ ３）μ_k の評価をおこなった。その結果を表３
に示す。表３から明らかな如く、本発明の試料−２６〜
２９は圧力カブリが著るしく良化していることがわか
る。

【００９４】

【表３】

【００９５】実施例−３ ５０℃に保ったゼラチン水溶液にＡｇ１モル当り４×１
０^−７モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリおよびア
ンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭
化カリウム水溶液を同時に６０分間で加えその間のｐＡ
ｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２８μ、平均
ヨウ化銀含有量１モル％の立方体単分散乳剤を調製し
た。更にこの乳剤を常法に従って水洗し、可溶性塩類を
除去した後、ゼラチンを加えた。ひきつづき、銀１モル
当り０．１モル％の沃化カリウム水溶液を添加して粒子
表面のコンバージョンを行なって乳剤Ａを調製した。こ
の乳剤Ａに増感色素として、一般式〔ＩＩ〕の化合物例
Ｃ−１及びＣ−４をそれぞれ４．０×１０^−５モル／モ
ルＡｇ、ヒドラジン誘導体として一般式〔ＩＩＩ〕の化
合物例ＩＩＩ−７を１．２×１０^−３モル／モルＡｇ、
ＩＩＩ−１９を５．０×１０^−５モル／モルＡｇを、順
次添加し、さらに安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン８ｍｇ／ｍ
^２、ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０５
μ）６００ｍｇ／ｍ^２、５−メチルベンゾトリアゾール
２０ｍｇ／ｍ^２、１，４−ビス〔３−（４−アセチルア
ミノ−ピリジニオ）プロピオニルオキシ〕−テトラメチ
レンジブロミド１０ｍｇ／ｍ^２、コロイダルシリカを表
−２の量、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン１４５ｍｇ／ｍ^２を順次添加し、厚み１００μの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量３．５ｇ
／ｍ^２、ゼラチン２．０ｇ／ｍ^２になる様に塗布した。

【００９６】さらにその上に保護層として、下記処方保
護層下層、保護層上層を順次塗布した。 （保護層下層） ゼラチン ０．３ｇ／m² Ｌ−アスコルビン酸 ３０mg／m² 化合物例Ｄ−(1) １９０mg／m² エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μ） １５０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ３mg／m² （保護層上層） ゼラチン ０．３ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径２．５μ） ６０mg／m² 化合物例Ｖ−へ 表 ４ コロイダルシリカ（粒径１０〜２０ｍμ） ６０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ２０mg／m² 実施例−１の化合物− ４mg／m² 次いでその反対側に下記処方のバック層及び保護層を塗
布した。

【００９７】 （バック層） ゼラチン ３ｇ／m² 実施例−１の化合物− ６０mg／m² 〃 − ８０mg／m² 〃 − ９０mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 ４０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ４０mg／m² １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール １２０mg／m² ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０５μ） ３００mg／m² （保護層） ゼラチン ０．８ｇ／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５mg／m² 酢酸ナトリウム ４０mg／m² 化合物 Ｖ−へ １００mg／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．５μ） ４０mg／m² この様にして得られた試料−３０〜３１を実施例−１と
同様にして、１）相対感度（但、６３３ｎｍにピークを
もつ干渉フィルターを用いた） ２）圧力カブリ ３）
μ_k の評価をおこなった。但、現像処理は富士写真フイ
ルム(株）製のＧＲ−Ｄ１（現像液）／ＧＲ−Ｆ１（定
着液）でＦＧ−６６０Ｆ自動現像機を用いて、現像条件
３４℃３０″でおこなった。その結果を表４に示す。表
４から明らかな如く、本発明の試料−３５〜３８は著る
しく圧力カブリが良化していることがわかる。

【００９８】

【表４】

【００９９】実施例−４ 両面に下塗層を有する二軸延伸した厚味１００μのポリ
エチレンテレフタレート支持体の一方の側に下記処方の
乳剤層及び保護層下層・上層を同時に塗布した。 （乳剤層） Ｉ液：水３００ml、ゼラチン７．２ｇ II液：ＡｇＮＯ₃ １００ｇ、水４００ml III液：ＫＢｒ６９．７ｇ、ＫＩ０．４９ｇ、Ｋ₃ ＩｒＣｌ₆ ０．１２３mg 、水５００ml ５０℃に保ったＩ液中にII液と III液を同時に一定の速
度で添加した。この乳剤を当業者でよく知られた常法で
可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加えた。この乳剤
の平均粒子サイズは０．２８μの単分散乳剤であり、乳
剤の収量１kg当たりに含有するゼラチン量は５６ｇであ
った。こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加し
た。 ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ビス（３− スルフォプロピル）オキサカルボシアニン、ナトリウム塩 １１mg／m² ３−（３−スルホプロピル）−３′−（４−スルホブチル） −５′−フェニル−４，５−ジベンゾオキサシアニン、 ナトリウム塩 ６．９mg／m² ６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザ インデン ８mg／m² ５−メチルベンゾトリアゾール １７mg／m² 化合物− ５mg／m² 一般式(III) の化合物 III−７ １．２×１０^-3モル／Ａｇモル 〃 III−１９ ５×１０^-3モル／Ａｇモル ポリマーラテックス

【０１００】

【化３６】

【０１０１】 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μ） ６００ｍｇ／ ｍ^２ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １４０ｍｇ／ ｍ^２ Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ４０ｍｇ／ ｍ^２ コロイダルシリカ 表 ５ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ２０ｍｇ／ ｍ^２ （保護層下層） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ^２ アスコルビン酸 ３０ｍｇ／ｍ^２ ハイドロキノン １９０ｍｇ／ｍ^２ エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μ） １５０ｍｇ／ ｍ^２ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ３ｍｇ／ｍ^２ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリ アジン、ナトリウム塩 １２ｍｇ／ｍ^２ （保護層上層） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ^２ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径２．５μ） ６０ｍｇ／ ｍ^２ 化合物例Ｖ−へ 表 ５ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ２０ｍｇ／ｍ^２ Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグ リシンポタジウム塩 ４ｍｇ／ｍ^２ コロイダルシリカ ５ｍｇ／ｍ^２

【０１０２】さらにその反対側に下記処方のバック層及
び保護層を同時に塗布した。 （バック層） ゼラチン ２．５ｇ／ｍ^２ 実施例−１の化合物− ４０ｍｇ／ｍ^２ 〃 − ３０ｍｇ／ｍ^２ 〃 − ４０ｍｇ／ｍ^２ 化合物− １２０ｍｇ／ｍ^２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩４０ｍｇ／ｍ^２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ４０ｍｇ／ｍ^２ １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール１２０ｍｇ／ｍ^２ （保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ^２ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μ） ３０ｍｇ／ ｍ^２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５ｍｇ／ｍ^２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５ｍｇ／ｍ^２ 酢酸ナトリウム ４０ｍｇ／ｍ^２

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】この様にして得られた試料−３９〜４７を
実施例−３と同様にして、評価をおこなった。但、1)相
対感度の露光条件はタングステン光源、３２００°Ｋ、
３００Lux でおこなった。その結果を表５に示す。表５
から明らかな如く、本発明の試料−４３〜４５は圧力カ
ブリが著るしく良化していることがわかる。

【０１０５】

【表５】

【０１０６】実施例−５ ダブルジェット法を用いて平均粒子サイズ０．３５μの
塩沃臭化銀乳剤（立方体、沃化銀、２モル％、塩化銀３
３モル％）を調製し、この乳剤を通常の方法で脱塩後金
硫黄増感を施し、安定剤として、６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、
増感色素として、１−（β−ヒドロキシエチル）−３−
フェニル−５−〔（３−α−スルホプロピル−α−ベン
ゾオキサゾリデン）−エチリデン〕チオヒダントインを
乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モル当り１５０mg添加
した。さらにハロゲン化銀１モル当り臭化カリウム５０
０mg、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０
０mg、５−ニトロインダゾール３０mg、５−メチルベン
ゾトリアゾール２０mg、スチレン−マレイン酸コポリマ
ー１．５ｇ及びスチレン・ブチルアクリレートコポリマ
ーラテックス（平均粒径０．２５μ）１５ｇ、化合物−
(10)８００mg、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン３．５ｇ、さらに表６に示す如くコロイダル
シリカを所定の塗布量になる様に添加したのち、両面に
下塗層を有する二軸延伸されたポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布銀量４．０ｇ／m²、ゼラチン量２．
０ｇ／m²になる様に塗布した。その際保護層として、実
施例−４の保護層下層・上層と同様の処方で同時塗布し
た。但し、保護層上層の化合物Ｖ−へは表６に示す量を
添加した。

【０１０７】

【化３８】

【０１０８】この様にして得られた試料４８〜５３を実
施例−５と同様にして、評価した。但し、現像処理はコ
ニカディベロッパーＣＤＭ−６５１Ｋ及びコニカフィク
サーＣＦＬ−８５１を用いて、コニカ社製ＧＲ−２７自
動現像機にて、現像条件２８℃３０″で処理した。その
結果を表６に示す。表−５から明らかな如く、本発明の
試料５１〜５２は著るしく圧力カブリが良化しているこ
とがわかる。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【発明の効果】本発明はハロゲン化銀乳剤層中にコロイ
ド状シリカを含有せしめ該乳剤層側の最表面層の動摩擦
係数を０．３５以下とすることにより、感材が他の物質
と接触摩擦とた際に生ずる圧力カブリを改良するととも
に、迅速処理適性をも有した感材を提供することができ
た。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも１層の保護層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   の少なくとも１層中にコロイダルシリカを含有し、かつ
   該保護層が２層以上で構成され、該保護層の最外層の動
   摩擦係数が０．３５以下で、かつ、最外層と乳剤層との
   中間の保護層中にガラス転移点が２０℃以下のポリマー
   ラテックスを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
2. 【請求項２】 前記保護層の最外層に滑り剤を含有する
   ことを特徴とする１項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀乳剤層もしくはその他の親
   水性コロイド層中に少なくとも１種のポリヒドロキシベ
   ンゼン化合物を含有することを特徴とする１項記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 全処理時間が１５〜６０秒である自動現
   像機で処理することを特徴とする１〜３項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。