JPH04214551A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するもので、特に耐圧力性が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般にプラ
スチックフィルム、紙もしくはプラスチックで被覆され
た紙、ガラスなどの支持体に感光性乳剤層および必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。ハロゲン化銀写真感光材料は、
塗布、乾燥、加工などの製造工程をはじめとして、撮影
、現像処理、焼付、映写などにおける搬送などの取い扱
いの際に種々の装置と感光材料との接触部分、あるいは
塵、繊維屑などの感光材料との間の接触摩擦又は感材表
面とバック面との間におけるような写真感光材料同士の
接触摩擦によって感光材料に圧力カブリを発生すること
がしばしば起こる。このような圧力による濃度変化を改
良する手段としてポリマーラテックスや多価アルコール
などの可塑剤を含有させる方法、ハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀／ゼラチン比を小さくする方法、保護層を
厚くする方法、滑り剤やコロイダルシリカを保護層に添
加する方法等で圧力がハロゲン化銀粒子に届く前に緩和
する方法が知られている。英国特許第７３８，６１８号
には異節環状化合物を同７３８，６３７号にはアルキル
フタレートを、同７３８，６８９号にはアルキルエステ
ルを、米国特許第２，９６０，４０４号には多価アルコ
ールを、同３，１２１，０６０号にはカルボキシアルキ
ルセルロースを、特開昭４９−５０１７号にはパラフィ
ンとカルボン酸塩を、特公昭５３−２８０８６号にはア
ルキルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示され
ている。しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的
強度を低下させるのでその使用量には限界があり、ハロ
ゲン化銀／ゼラチン比を小さくすると、現像進行が遅れ
、迅速処理適性を損なうなどの欠点を有する。また、ヒ
ドラジン誘導体を含むハロゲン化銀写真感光材料にポリ
ヒドロキシベンゼン化合物は種々の目的で導入され、米
国特許第４，３３２，１０８号、米国特許第４，３８５
，１０８号、米国特許第４，３７７，６３４号等に開示
されており、特開昭６２−２１１４３号には、圧力増感
を防止する技術が記載されている。しかしながら印刷業
界においては作業の効率化、スピードアップは強く望ま
れており、スキャニングの高速化及び感光材料の処理時
間の短縮化に対する広範囲なニーズが存在している。 これら印刷分野のニーズに答えるために、露光機（スキ
ャナー、プロッター）においてはスキャニングの高速化
、および高画質化のための線数増加やビームのしぼり込
みが望まれており、ハロゲン化銀写真感光材料において
は、高感度で安定性に優れ、かつ迅速に現像処理出来る
ことが望まれている。ここでいう迅速現像処理とはフィ
ルムの先端を自動現像機に挿入してから、現像槽、渡り
部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、乾燥部分を通過して
フィルムの先端が乾燥部から出て来た時間が１５〜６０
秒である処理を言う。感光材料に迅速処理適性を有する
ためには現像速度及び定着速度のアップ及び乾燥時間の
短縮が必要であり、そのために乳剤層及び保護層のバイ
ンダーとして用いられているゼラチンを減量しなければ
ならない。特に保護層の厚味を薄くしなければならず、
その結果、圧力カブリが著るしく悪化する。従来から知
られている手段では、圧力カブリに対する十分な効果が
得られず、更なる改良が強く望まれていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の物質との接触摩擦による圧力カブリが改良され、かつ
迅速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は
、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層及び
少なくとも１層の保護層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該乳剤層の少なくとも１層にコロイダル
シリカを含有し、かつ、該保護層の最外層の動摩擦係数
が０．３５以下であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。 【０００５】本発明に用いられるコロイド状シリカ（コ
ロイダルシリカ）は平均粒径が５ｍμ〜１０００ｍμ好
ましくは５ｍμ〜５００ｍμで、主成分は二酸化ケイ素
であり、少量成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナ
トリウム等を含んでいてもよい。またこれらコロイド状
シリカには安定化剤として水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、アンモニア等の無機塩基やテ
トラメチルアンモニウムイオンの如き有機塩基が含まれ
ていてもよい。これらコロイド状シリカについては、特
開昭５３−１１２７３２、特公昭５７−００９０５１、
特公昭５７−０５１６５３に開示されている。コロイド
状シリカの具体例としては、日産化学（日本、東京）か
ら、スノーテックス２０（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ≧５７）
、スノーテックス３０（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ≧５０）、
スノーテックスＣ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ≧１００）、ス
ノーテックスＯ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ≧５００）、等の
商品名で市販されている。ここに、（ＳｉＯ２／Ｎａ２
Ｏとは二酸化珪素（ＳｉＯ２）と水酸化ナトリウムの含
有重量比を水酸化ナトリウムをＮａ２Ｏに換算して表わ
したものであり、いづれも、カタログに記載された値で
ある。本発明に用いられるコロイド状シリカの好ましい
使用量は添加すべき層のバインダーとして用いられてい
るゼラチンに対して乾燥重量比で０．０５〜１．０で、
特に好ましくは０．１〜０．６である。 【０００６】本発明における動摩擦係数（μｋ　）とは
ＪＩＳ　　Ｋ７１２５に記載の摩擦係数試験方法と同様
の原理で求めることができる。２５℃６０％ＲＨの条件
下で１時間以上設置した後サファィア針（例　　直径０
．５〜５ｍｍ）に一定の荷重（接触力：Ｆｐ　例　　５
０〜２００ｇ）を加え、ハロゲン化銀感光材料の表面を
一定のスピード（例　　２０〜１００ｃｍ／ｍｉｎ）で
滑らせ、そのときの動摩擦係力（Ｆｋ　）を測定し、下
記、数１で求める。 【０００７】 【数１】 【０００８】例えば新東科学　（株）製表面性測定機（
ＨＥＩＤＯＮ−１４型）で、測定することができる。 【０００９】本発明において最外層の動摩擦係数を０．
３５以下とする為には云わゆる滑り剤を用いることが好
ましい。本発明に用いられる滑り剤の代表的なものとし
ては例えば米国特許第３，０４２，５２２号、英国特許
第９５５，０６１号、米国特許第３，０８０，３１７号
、同４，００４，９２７号、同４，０４７，９５８号、
同３，４８９，５６７号、英国特許第１，１４３，１１
８号等に記載のシリコーン系滑り剤、米国特許第２，４
５４，０４３号、同２，７３２，３０５号、同２，９７
６，１４８号、同３，２０６，３１１号、独国特許第１
，２８４，２９５号、同１，２８４，２９４号等に記載
の高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系滑り剤、英
国特許第１，２６３，７２２号、米国特許第３，９３３
，５１６号等に記載の金属石けん、米国特許第２，５８
８，７６５号、同３，１２１，０６０号、英国特許第１
，１９８，３８７号等に記載のエステル系、エーテル系
滑り剤、米国特許第３，５０２，４７３号、同３，０４
２，２２２号に記載のタウリン系滑り剤、前記コロイド
状シリカ等がある。 【００１０】本発明の滑り剤としては、以下の一般式（
ＩＶ）、一般式（Ｖ）　又は一般式（ＶＩ）で示される
アルキルポリシロキサンおよび室温で液体状態の流動パ
ラフィンが好ましく用いられる。更に好ましくは一般式
（ＩＶ）で示される側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有
するアルキルポリシロキサンおよび一般式（Ｖ）　で示
されるアルキルポリシロキサンが用いられる。 一般式（ＩＶ） 【００１１】 【化１】 【００１２】式中、Ｒは脂肪族基｛例えばアルキル基（
好ましくは炭素１〜１８のもの）、置換アルキル基（例
えばアラルキル基、アルコキシアルキル基、アリーロキ
シアルキル基など）等｝またはアリール基（例えばフェ
ニル基など）を表わす。Ｒ′は水素原子、脂肪族基｛例
えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２のもの）、
置換アルキル基など｝またはアリール基（例えばフェニ
ル基など）を表わす。Ｒ″はアルキル基（例えばメチル
基など）、またはアルコキシアルキル基（例えばメトキ
シメチル基など）を表わす。Ａは脂肪族炭化水素の二価
残基を表わす。ｎは０または１〜１２の整数、ｐは０〜
５０の数、ｑは２〜５０（好ましくは２〜３０）の数、
ｘは０〜１００の数、ｙは１〜５０の数、ｚは０〜１０
０の数を表わし、ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０（好ましくは
１０〜５０）の数である。Ｒの具体例としては、メチル
、エチル、プロピル、ペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルヘキ
シル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、フェニルエ
チル、メチルフェニルエチル、フェニルプロピル、シク
ロヘキシルプロピル、ベンジルオキシプロピル、フェノ
キシプロピル、エチルオキシプロピル、ブチルオキシエ
チル、フェニルなどが含まれる。Ａで示される基はメチ
レン、１−オン−トリメチレン、２−メチル−１−オン
−トリメチレンなどが挙げられる。Ｒ′で示されるアル
キル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル
、ドデシル基が挙げられる。 一般式（Ｖ）　 【００１３】 【化２】 【００１４】一般式〔Ｖ〕は次の一般式〔Ｖ−１〕で示
されるシロキサンユニットを有する環状シロキサンおよ
び一般式〔Ｖ−２〕で示される末端基とを有する直鎖状
シロキサンを包含する。 一般式〔Ｖ−１〕 【００１５】 【化３】 【００１６】一般式〔Ｖ−２〕 【００１７】 【化４】 【００１８】式中Ｒ１　は炭素数が５〜２０のアルキル
、シクロアルキル、アルコキシアルキル基、アリールア
ルキル基、アリールオキシアルキル基、グリシジルオキ
シアルキル基を表わす。Ｒ２　は炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル、アルコキシ
アルキル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル
およびグリシジルオキシアルキル基を表わす。ｌは０も
しくは１以上の数、ｍは１以上の数、ｌ＋ｍは１から１
０００の数を表わす。好ましくはｌ＋ｍは２から５００
である。一般式（Ｖ）　で示される化合物のＲ１　の具
体例としては、ペンチル、メチルペンチル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、
メチルヘキシル、オクチル、エイコシル、フェニルエチ
ル、メチルフェニルエチル、フェニルプロピル、シクロ
ヘキシルプロピル、ベンジルオキシプロピル、フェノキ
シプロピル、トリルオキシプロピル、ナフチルプロピル
、エチルオキシプロピル、ブチルオキシエチル、オクタ
デシルオキシプロピル、グリシジルオキシプロピル、グ
リシジルオキシブチルなどがある。 一般式〔ＶＩ〕 【００１９】 【化５】 【００２０】式中Ｒ３　は炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ４　は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜２の
アルコキシ基を表わす。ｍは０〜２０００の整数である
。次に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち、その
代表的な化合物例を示す。 【００２１】 【化６】 【００２２】 【化７】 【００２３】一般式（Ｖ）　で示される化合物のうち、
その代表的化合物例を以下に示す。 【００２４】 【化８】 【００２５】 【化９】 【００２６】一般式（ＶＩ）で表わされる化合物のうち
、その代表的な化合物例を以下に示す。 【化１０】 【００２７】本発明には下記一般式〔ＶＩＩ　〕で表わ
されるアニオン性界面活性剤を用いるとさらに好ましい
。 一般式〔ＶＩＩ　〕 【００２８】 【化１１】 【００２９】式中Ｒは炭素数３〜３０の置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わ
し、Ｒ′は水素基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置
換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わす
。ｎは２〜６の数を表わす。又、Ｍは水素原子、無機又
は有機の陽イオンを表わす。本発明に用いられるアニオ
ン性界面活性剤の具体的な化合物例を以下に示す。 【００３０】 【化１２】 【００３１】滑り剤の塗布量は最外層のバインダー量に
対して、重量比で０．０１〜１．０で好ましくは０．０
５〜０．５である。特に０．０１〜０．１ｇ／ｍ２であ
ることが好ましい。又、一般式〔ＶＩＩ　〕　　のアニ
オン界面活性剤を用いる場合は０．００１〜０．５ｇ／
ｍ２、特に０．０１〜０．２ｇ／ｍ２であることが好ま
しい。動摩擦係数（μｋ　）は０．３５以下、好ましく
は０．３５〜０．１０である。 【００３２】次に本発明で感度を損なうことなく耐圧力
性を向上させること、及び保存性の良化を目的として用
いるポリヒドロキシベンゼン化合物を用いることが好ま
しい。ポリヒドロキシベンゼン化合物としては下記のい
ずれかの構造を持つ化合物であることが好ましい。 【００３３】 【化１３】 【００３４】ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン
原子、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基
、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、スル
ホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキシ
フェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ
基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチオ
エーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さら
に好ましくは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯ
ＯＨ、−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＣＨ３　、−Ｃ
Ｈ２　ＣＨ３　、−ＣＨ（ＣＨ３）２　、−Ｃ（ＣＨ３
）３　、−ＯＣＨ３　、−ＣＨＯ、−ＳＯ３　Ｎａ、−
ＳＯ３　Ｈ、−ＳＣＨ３　【００３５】 【化１４】 【００３６】などである。ＸとＹは同じでも異なってい
てもよい。好ましい化合物例は以下の如し。 【００３７】 【化１５】 【００３８】 【化１６】 【００３９】 【化１７】 【００４０】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は銀１モルに対して１０−５〜１モルの範
囲が有効であり、１０−３モル〜１０−１モルの範囲が
特に有効である。 【００４１】本発明において、保護層は２層以上から成
ることが好ましい。ハロゲン化銀感光材料を、低湿条件
下で保存したとき、親水性コロイド層の膜が脆くなると
いう欠点を有している。これを改良する目的で、ガラス
転移点（以下Ｔｇと記す）が２０℃以下のポリマーラテ
ックスを乳剤層及び／又は保護層に含有させることが好
ましい。特に保護層が２層以上のとき、乳剤層と最外層
との中間層に含有させることが現像処理液中での膜強度
、高湿条件下での感材同志の接着を損うことなく脆性を
改良する点で好ましい。さらに最外層に他の滑り剤とと
もにコロイダルシリカを含有させると、滑り性が良化す
ると同時に乾燥膜の強度が向上し耐傷性がさらに良化す
る点で好ましい。この最外層に添加するコロイダルシリ
カの量は最外層のバインダー量に対して、重量比で０．
０１〜１．０、好ましくは０．１〜０．５である。 【００４２】本発明の保護層に含有せしめられるポリマ
ーラテックスとしては例えば米国特許第２，７７２，１
６６号、同３，３２５，２８６号、同３，４１１，９１
１号、同３，３１１，９１２号、同３，５２５，６２０
号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌Ｎｏ．１９５　　１９５５
１（１９８０年７月）等に記載されている如き、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、スチレン等の
ビニル重合体の水和物である。Ｔｇが２０℃以下の好ま
しいポリマーラテックスとしては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキ
ルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリレ
ートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド等と
の共重合体（好ましくはアクリル酸等の共重合成分は３
０重量％まで）、ブタジェンの単独重合体もしくはブタ
ジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、ア
クリル酸の１つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−メ
チルアクリレートアクリル酸３元共重合体等が挙げられ
る。ポリマーラテックスのＴｇは示差走査熱量測定（Ｄ
ＳＣ）による方法で求めることができる。本発明で用い
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は０．
００５〜１μｍ特に０．０２〜０．１μである。ポリマ
ーラテックスの添加量は添加すべき層の親水性コロイド
の重量当り５〜２００％特に１０〜１００％が好ましい
。次に本発明におけるＴｇが２０℃以下のポリマーラテ
ックスの具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。 【００４３】 【化１８】 【００４４】 【化１９】 【００４５】 【化２０】 【００４６】本発明の感光材料には、ハレーション防止
、セーフライト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染
料等を含有することができる。例えば米国特許第２，２
７４，７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、
米国特許第２，９５６，８７９号に記載のジアリールア
ゾ染料、米国特許第３，４２３，２０７号、同第３，３
８４，４８７号に記載のスチリル染料やズタジエニル染
料、米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメロシア
ニン染料、米国特許第３，４８６，８９７号、同第３，
６５２，２８４号、同第３，７１８，４７２号に記載の
メロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３，
９７６，６６１号に記載のエナミノヘミオキソノール染
料及び英国特許第５８４，６０９号、同第１，１７７，
４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６
２０号、同４９−１１４４２２０号、米国特許第２，５
３３，４７２号、同第３，１４８，１８７号、同第３，
１７７，０７８号、同第３，２４７，１２７号、同第３
，５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第
３，６５３，９０５号に記載の染料を用いることができ
る。 【００４７】本発明の感光材料の乳剤層又はその隣接層
にテトラゾリウム化合物又はヒドラジン誘導体を含有す
ることが好ましい。本発明に用いることのできるテトラ
ゾリウム化合物としては、特開昭５３−１７７１９号、
同５３−１７７２０号、同５３−９５６１８号、同５８
−１８６７４０号及び同６１−１１７５３５号に記載さ
れた化合物を用いることが好ましいが、特に好ましい化
合物は以下の如くである。 （１）　　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３
−フェニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム−ブ
ロミド（２）　　　２，３−ジフェニル−５−（４−ｔ
−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム−
クロリド（３）　　　２，３，５−トリフェニル−２Ｈ
−テトラゾリウム （４）　　　２，３，５−トリ（ｐ−カルボキシエチル
フェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （５）　　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３
−フェニル−５−（ｏ−クロロフェニル）−２Ｈ−テト
ラゾリウム 本発明で使用するテトラゾリウム化合物はハロゲン化銀
１モル当り１×１０−３〜５×１０−２モルの範囲で用
いることが好ましい。 【００４８】本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、
下記一般式（ＩＩＩ）によって表わされる化合物が好ま
しい。 一般式（ＩＩＩ）　 【００４９】 【化２１】 【００５０】一般式（ＩＩＩ）　において、Ｒ５　で表
される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであ
って、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のア
ルキル基である。このアルキル基は置換基を有していて
もよい。 一般式（ＩＩＩ）　においてＲ５　で表される芳香族基
は単環または２環のアリール基または不飽和ヘテロ環基
である。 ここで不飽和ヘテロ環基はアリール基と縮環していても
よい。Ｒ５　として好ましいものはアリール基であり、
特に好ましくはベンゼン環を含むものである。Ｒ５　の
脂肪族基または芳香族基は置換されていてもよく、代表
的な置換基としては例えばアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール
基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリール
オキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキ
ルまたはアリールチオ基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルボキシル基、リン酸アミド、ジアシルア
ミノ基、イミド基、Ｒ６　−ＮＨＣＯＮ（Ｒ６）ＣＯ−
基などが挙げられ、好ましい置換基としてはアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アラルキル基（
好ましくは炭素数７〜３０のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ
基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持
つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１
〜３０のもの）などある。 【００５１】一般式（ＩＩＩ）　においてＲ６　で表わ
されるアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜４の
アルキル基であり、アリール基としては単環または２環
のアリール基が好ましい（例えばベンゼン環を含むもの
）。Ｖが−ＣＯ−基の場合、Ｒ６　が表わされる基のう
ち好ましいものは水素原子、アルキル基（例えば、メチ
ル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルス
ルホニルメチル基など）、アラルキル基（例えば、ｏ−
ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ｏ−メタンス
ルホンアミドフェニル基、４−メタンスルホニルフェニ
ル基、２−ヒドロキシメチルフェニル基など）などであ
り、特に水素原子が好ましい。Ｒ６　は置換されていて
も良く、置換基としては、Ｒ５　に関して列挙した置換
基が適用できる。一般式（ＩＩＩ）　のＶとしては−Ｃ
Ｏ−基が最も好ましい。又、Ｒ６　はＶ−Ｒ６　の部分
を残余分子から分裂させ、−Ｖ−Ｒ６　部分の原子を含
む環式構造を生成させる環化反応を生起するようなもの
であってもよく、その例としては例えば特開昭６３−２
９７５１号などに記載のものが挙げられる。Ｂ１　、Ｂ
２　としては水素原子が最も好ましい。一般式（ＩＩＩ
）　のＲ５　またはＲ６　はその中にカプラー等の不動
性写真用添加剤において常用されているバラスト基また
はポリマーが組み込まれているものでもよい。バラスト
基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活
性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェ
ニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキル
フェノキシ基などの中から選ぶことができる。またポリ
マーとしては例えば特開平１−１００５３０号に記載の
ものが挙げられる。一般式（ＩＩＩ）　のＲ５　または
Ｒ６　はその中にハロゲン化銀粒子表面に対する吸着を
強める基が組み込まれているものでもよい。かかる吸着
基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド基、メルカ
プト複素環基、トリアゾール基などの米国特許第４，３
８５，１０８号、同４，４５９，３４７号、特開昭５９
−１９５，２３３号、同５９−２００，２３１号、同５
９−２０１，０４５号、同５９−２０１，０４６号、同
５９−２０１，０４７号、同５９−２０１，０４８号、
同５９−２０１，０４９号、特開昭６１−１７０，７３
３号、同６１−２７０，７４４号、同６２−９４８号、
特願昭６２−６７，５０８号、同６２−６７，５０１号
、同６２−６７，５１０号に記載された基があげられる
。一般式（ＩＩＩ）　で示される化合物の具体例を以下
に示す。但し本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。 【００５２】 【化２２】 【００５３】 【化２３】 【００５４】 【化２４】 【００５５】 【化２５】 【００５６】 【化２６】 【００５７】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては、上記のものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬ
ＯＳＵＲＲ　Ｉ　ｔｅｍ　　２３５１６（１９８３年１
１月号、Ｐ．３４６）およびそこに引用された文献の他
、米国特許第４，０８０，２０７号、同４，２６９，９
２９号、同４，２７６，３６４号、同４，２７８，７４
８号、同４，３８５，１０８号、同４，４５９，３４７
号、同４，５６０，６３８号、同４，４７８，９２８号
、英国特許２，０１１，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９
７３４号、同６２−２７０，９４８号、同６３−２９，
７５１号、同６１−１７０，７３３号、同６１−２７０
，７４４号、同６２−９４８号、ＥＰ２１７，３１０号
、またはＵＳ４，６８６，１６７号、特開昭６２−１７
８，２４６号、同６３−３２，５３８号、同６３−１０
４，０４７号、同６３−１２１，８３８号、同６３−１
２９，３３７号、同６３−２２３，７４４号、同６３−
２３４，２４４号、同６３−２３４，２４５号、同６３
−２３４，２４６号、同６３−２９４，５５２号、同６
３−３０６，４３８号、特開平１−１００，５３０号、
同１，１０５，９４１号、同１−１０５，９４３号、特
開昭６４−１０，２３３号、特開平１−９０，４３９号
、同１−２７６１２８号、同１−２８３５４８号、同１
−２８０７４７号、同１−２８３５４９号、同１−２８
５９４０号、同２−２５４１号、特願昭６３−１７９，
７６０号、特開平２−７７０５７号、特願平１−１８，
３７７号、同１−１８，３７８号、同１−１８，３７９
号、同１−１５，７５５号、同１−１６，８１４号、同
１−４０，７９２号、同１−４２，６１５号、同１−４
２，６１６号、同１−１２３，６９３号、同１−１２６
，２８４号に記載されたものを用いることができる。本
発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロゲ
ン化銀１モルあたり１×１０−６モルないし５×１０−
２モル含有されるのが好ましく、特に１×１０−５モル
ないし２×１０−２モルの範囲が好ましい添加量である
。 【００５８】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素としては
、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシ
アニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホ
ーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素
、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いる
ことができる。本発明に使用される有用な増感色素は例
えば　　ＲＥＳＥＡＲＣＨ　　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＲ　
Ｉ　ｔｅｍ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ
．２３）、同　Ｉ　ｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７９年８
月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載さ
れている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した
分光感度を有する増感色素を有利に選択することができ
る。 例えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１，３３１号、西独特許９３６，０７１号記載のシ
ンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレザー光
源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１
８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シ
アニン色素類、Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８−
４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１
８号へ特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカ
ルボシアニン類、Ｄ）半導体レーザー光源に対しては特
開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号
に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９
２２４２号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。 以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。 Ａ）の具体的化合物例 【００５９】 【化２７】 【００６０】Ｂ）の具体的化合物例 【００６１】 【化２８】 【００６２】Ｃ）の具体的化合物例 一般式〔Ｉ〕 【００６３】 【化２９】 【００６４】〔式中Ｙ１　及びＹ２　は各々ベンゾチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環
、ナフトセレナゾール環、またはキノリン環のような複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、これら
の複素環は低級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子で置換されてもよい。Ｒ１　、Ｒ２　、それぞれ低級
アルキル基、スルホ基、またはカルボキシ基を有するア
ルキル基を表す。 Ｒ３　、低級アルキル基を表す。Ｘ１　、アニオンを表
す。 ｎ１　、ｎ２　は１または２を表す。 ｍは１または０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。 〕 具体的には 【００６５】 【化３０】 【００６６】 【化３１】 【００６７】Ｄ）の具体的化合物 【００６８】 【化３２】 【００６９】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは
特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感
を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、
強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年１
２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項に記載されている。本発
明の増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハ
ロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有さ
せる層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の
種類などに応じて最適の量を選択することが望ましく、
その選択のための試験の方法は当業者のよく知るところ
である。通常は好ましくはハロゲン化銀１モル当り１０
−７モルないし１×１０−２モル、特に１０−６ないし
５×１０−３モルの範囲で用いられる。 【００７０】本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。本発明におい
ては、上記ハロゲン化銀のうち、塩沃臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀が好ましい。更に好ましくは沃化銀を０〜１
モル％含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀が有利に用いられる
。本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは
微粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０
．５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制
限はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単
分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が
平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群か
ら構成されていることをいう。写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子は立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）　な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状
などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つもので
あってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相から成っていても、単なる相からなっていてもよい。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。 また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３層など）であってもよいし、重層の場
合、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、
同一のものを用いてもよい。本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤にはハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過
程においてカドミウム塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩
、ロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくは
その錯塩などを共存させてもよい。本発明においては、
水溶性ロジウム塩、代表的にはロジウムクロライド、ロ
ジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウムクロライ
ドなどを用いることが好ましい。さらにこれらの錯塩を
用いることもできる。上記ロジウム塩の添加時間は乳剤
製造時の第一熟成終了前に限定され、特に粒子形成中に
添加されるのが望ましく、その添加量は銀１モル当り１
×１０−８モル以上、１×１０−６モル以下の範囲が好
ましい。 【００７１】本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀
は、銀１モル当り１０−８〜１０−５モルのイリジウム
塩若しくはその錯塩を存在させて調製される。上記にお
いては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成終了前
特に粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を加えること
が望ましい。ここで用いられるイリジウム塩は水溶性の
イリジウム塩またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イ
リジウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム
（ＩＩＩ）　酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ
Ｖ）酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸
アンモニウムなどがある。写真乳剤の結合剤または保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感さ
れていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハ
ロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還
元増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいず
れをも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい
。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含ま
れる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等
を用いることができる。還元増感剤としては第一すず塩
、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。 【００７２】本発明の写真感光材料には、高感、硬調化
促進を目的として特開昭６０−１４０３４０号及び同６
１−１６７９３９号に記載された化合物を添加すること
ができる。これらは単独で用いてもよく２種以上の組合
せで用いてもよい。本発明の感光材料には、感光材料の
製造工程、保存中あるは写真処理中のカブリを防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物
を含有させることができる。すなわちアゾール類たとえ
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリ
アジン類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（
１，３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物
を加えることができる。これらのものの中で、好ましい
のはベンゾトリアゾール類（例えば、５−メチル・ベン
ゾトリアゾール）及びニトロインダゾール類（例えば５
−ニトロインダゾール）である。また、これらの化合物
を処理液に含有させてもよい。 【００７３】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機のゼラチン硬化剤を含有させ
ることができる。例えば活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−
メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオン
アミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロ
ゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリ
ジニウム塩類（（１−モルホリ、カルボニル−３−ピリ
ジニオ）メタンスルホナートなど）ハロアミジニウム塩
類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリ
ジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を単独ま
たは組合せて用いることができる。なかでも、特開昭５
３−４１２２０、同５３−５７２５７、同５９−１６２
５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。 【００７４】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、乳化分散、
接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化
、増感）等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでも
よい。例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えば、ポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮
合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又は
ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、
ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリ
コールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコー
ルアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例え
ば、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。本発明の写真感光材料には、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシ
リカ、酸化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等
のマット剤を含むことができる。 【００７５】本発明の感光材料には寸度安定性の改良な
どの目的で、水溶性または難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。たとえば、アルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル（たとえば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アク
リレート、スチレンスルフォン酸などの組合せを単量体
成分とするポリマーを用いることができる。本発明の感
光材料の支持体としては、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートなどを用いうるがポ
リエチレンテレフタレートフィルムであることが最も好
ましい。これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理さ
れてもよく、又、必要に応じて公知の方法で下引き加工
されてもよい。また、温度や湿度の変化によって寸度が
変化する、いわゆる寸度安定性を高めるために、ポリ塩
化ビニリデン系ポリマーを含む防水層を設けてもよい。 【００７６】本発明に用いるのに適した現像促進剤ある
いは造核伝染現像の促進剤としては、特開昭５３−７７
６１６、同５４−３７７３２、同５３−１３７，１３３
、同６０−１４０，３４０号、同６０−１４９５９、な
どに開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各
種の化合物が有効である。本発明の写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層及びその他の層には酸基を有する化合物
を含有することが好ましい。酸基を有する化合物として
はサリチル酸、酢酸、アスコルビン酸等の有機酸及びア
クリル酸、マレイン酸、フタル酸の如き酸モノマーをく
り返し単位として有するポリマー又はコポリマーを挙げ
ることができる。これらの化合物に関しては特開昭６１
−２２３８３４号、同６１−２２８４３７号、同６２−
２５７４５号、同６２−５５６４２号及び同６２−２２
０９４７号の記録を参考にすることができる。これらの
化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化合物として
はアスコルビン酸であり、高分子化合物としてはアクリ
ル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼンの如き２個以
上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなるコポリマ
ーの水分散性ラテックスである。 【００７７】本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超
硬調で高感度の写真特性を得るには、従来の伝染現像液
や米国特許第２，４１９，９７５号に記載されたｐＨ１
３に近い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な
現像液を用いることができる。すなわち、本発明のハロ
ゲン化銀感光材料は、保恒剤としての亜硫酸イオンを０
．１５モル／ｌ以上含み、ｐＨ１０．５〜１２．３、特
にｐＨ／１．０〜１２．０の現像液によって充分に超硬
調のネガ画像を得ることができる。本発明に使用する現
像液に用いる現像主薬には特別な制限はないが、良好な
網点品質を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類を含
むことが好ましく、ジヒドロキシベンゼン類と１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類の組合せまたはジヒドロキシ
ベンゼン類とｐ−アミノフェノール類の組合せを用いる
場合もある。本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像
主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロ
ムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンな
どがあるが特にハイドロキノンが好ましい。本発明に用
いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体の
現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−４−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−
３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用
いるｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。現像主薬は通常０．０５モル／ｌ〜０
．８モル／ｌの量で用いられるのが好ましい。 またジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はｐ・アミノ・フェノール類との組合せを
用いる場合には前者を０．０５モル／ｌ〜０．５モル／
ｌ、後者を０．０６モル／ｌ以下の量で用いるのが好ま
しい。 【００７８】本発明に用いる現像液としては特願平１−
２９４１８号に記載のアミノ化合物を用いることができ
る。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。 亜硫酸塩は０．４モル／ｌ以上特に０．５モル／ｌ以上
が好ましい。また上限は２．５モル／ｌまでとするのが
好ましい。ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。現像液のｐＨは１
０．５〜１２．３の間に設定される。上記成分以外に用
いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現
像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トルエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メ
チルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、
メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ポ
ツ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）　防止剤：を含んでも
よく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載
のアミノ化合物などを含んでもよい。本発明の現像液に
は銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４，３４７号に記
載の化合物を用いることができる。現像液中に添加する
溶解助剤して特開昭６１−２６７７５９号に記載の化合
物を用いることもできる。さらに現像液に用いるｐＨ緩
衝剤として特開昭６０−９３，４３３号に記載の化合物
あるいは特開昭６２−１８６２５９号に記載の化合物を
用いることができる。 【００７９】定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好まし
くは４．０〜５．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速
度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着
剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１
〜約０．５モル／ｌである。定着液中で主として硬膜剤
として使用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜
定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例え
ば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんな
どがある。前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその
誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あるい
は二種以上を併用することができる。これらの化合物は
定着液１ｌにつき、０．００５モル以上含むものが有効
で、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３モル／ｌが特に有
効である。具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石
酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アン
モニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。 本発明において有効なクエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。定着液にはさらに所望により保恒剤（
例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば
、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えばアンモニア、硫酸
）、画像保存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を
含むことができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨ
が高いので１０〜１０ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２
５ｇ／ｌ程度用いる。本発明の感光材料は全処理時間が
１５秒〜６０秒である自動現像機による迅速現像処理に
すぐれた性能を示す。 【００８０】本発明の迅速現像処理において、現像、定
着の温度および時間は約２５℃〜５０℃で各々２５秒以
下であるが、好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１５秒
である。本発明においては感光材料は現像、定着された
後水洗または安定化処理に施される。ここで、水洗工程
は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水
処理することができる。また少量の水洗水で水洗すると
きにはスクイズローラー洗浄槽を設けることが好ましい
。更に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液の
一部または全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載さ
れているように定着液に利用することも出来る。こうす
ることによって廃液量も減少しより好ましい。また、水
洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著防菌防ばいの化学
」、特開昭６２−１１５１５４号公報に記載の化合物）
、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤などを含有
していてもよい。上記の方法による水洗または安定浴の
温度及び時間は０℃〜５０℃で５秒〜３０秒であるが、
１５℃〜４０℃で４秒〜２０秒が好ましい。本発明では
現像、定着、水洗された感光材料はスクイズローラーを
経て乾燥される。乾燥は４０℃〜８０℃で４秒〜３０秒
で行われる。本発明における全処理時間とは自動現像機
の挿入口にフィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡
り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部
分を通過して、フィルムの先端が乾燥出口からでてくる
までの全時間である。本発明のハロゲン化銀感光材料は
圧力カブリを損うことなく、乳剤層及び保護層のバイン
ダーとして用いられるゼラチンを減量することができる
ため、全処理時間が１５〜６０秒の迅速処理においても
、現像速度、定着速度、乾燥速度を損うことなく、現像
処理をすることができる。以下、本発明を実施例によっ
て具体的に説明するが、本発明がこれらによって限定さ
れるものではない。 【００８１】 【実施例】 実施例−１ 　　乳剤の調製 　　１液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０ｇ　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　　　１，
３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ　　　　ベンゼ
ンチオスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｍｇ　　
２液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｌ　　　　硝酸銀　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｇ　　３液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｌ　　　　塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．
５ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１４．０ｇ　　　　ヘキサクロロイリ
ジウム（ＩＩＩ）　酸カリウム（０．００１　％水溶液
）　　　　　　１５ｍｌ　　　　ヘキサブロモロジウム
（ＩＩＩ）　酸アンモニウム（０．００１　％水溶液）
　　１．５ｍｌ３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に２
液と３液を攪拌しながら同時に１０分間にわたって加え
、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、
５液を１０分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウ
ム０．１５ｇを加え粒子形成を終了した。 　　４液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００ｌ　　　　硝酸銀　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｇ　　５液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４００ｌ　　　　塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．５ｇ　　
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１４．０ｇ　　　　Ｋ４　Ｆｅ（ＣＮ）６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３×
１０−５モル／Ａｇモルその後常法にしたがってフロキ
ュレーション法によって水洗し、ゼラチン３０ｇを加え
た。これを４等分し、ｐＨをそれぞれ表１のように、ｐ
Ａｇを７．５に調整し、チオ硫酸ナトリウム２ｍｇと塩
化金酸３ｍｇを加え、６５℃で最適感度になるように化
学増感した。さらに安定剤として２−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン５０ｍ
ｇ、分光増感色素としてＣ−１及びＣ−４をそれぞれ１
００ｍｇ／Ａｇモル加えた。 【００８２】防腐剤としてフェノキシエタノールを１０
０ｐｐｍになるように添加し、最終的に塩化銀を８０モ
ル％含む平均粒子形０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体
粒子乳剤を得た。（変動係数９％）この乳剤にカブリ防
止剤としてハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールをＡｇ１モルあたりそれぞれ２．５ｇ
、５０ｍｇ、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテ
ックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤として２
−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを加え
、さらに、表１に示す如く、コロイダルシリカを添加し
、ポリエステル支持体上にＡｇ３．０ｇ／ｍ２、ゼラチ
ン１．０ｇ／ｍ２になるように塗布した。この上に下記
組成の保護層下層および保護層上層を同時塗布した。 　　＜保護層下層＞ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｍ２当り　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２５ｇ　　　　化合物−■　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｍｇ　　　
　ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
ｍｇ　　　　１，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルド
キシム　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ
　　　　ポリエチルアクリレートラテックス　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
５ｍｇ　　＜保護層上層＞ 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５ｇ　　　　平均２．５μｍの
シリカマット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｇ　　　　シリコ
ーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表−１　　　　粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリ
カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　表−１　　　　化合物−■　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｍｇ　　　　
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｍｇ【０
０８３】 【化３３】 【００８４】なお本実施例で使用したベースは下記組成
のバック層及びバック保護層を有する。 　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ／ｍ
２　　　　化合物−■　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７０ｍｇ／ｍ２　　　　　　〃　　−
■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
５ｍｇ／ｍ２　　　　　　〃　　−■　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ／ｍ２　　　
　１，３−ジビニルスルホン−２−プロパノール　　　
　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ／ｍ２　　〔バッ
ク保護層〕 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタク
リレート（粒子サイズ４．７μｍ）　　　　　　　　　
　３０ｍｇ／ｍ２　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｍｇ／ｍ２　　　　前記化合物■　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ／ｍ２　　
　　シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｇ／ｍ２【００８５】 【化３４】 【００８６】この様にして得られた試料−１〜２０につ
いて、１）相対感度　　２）圧力カブリ　　３）動摩擦
係数の評価をおこなった。その結果を表２に示す。以下
に評価方法について記す。 １）　　写真性能の評価得られた試料を、６７０ｎｍに
ピークをもつ干渉フィルターと連続ウエッジを介し、発
光時間１０−６ｓｅｃ　のキセノンフラッシュ光で露光
し、富士写真フイルム　（株）製自動現像機ＦＧ−７１
０ＮＨを用いて下記に示した温度及び時間でセンシトメ
トリーを行った。但し、現像液及び定着液はそれぞれ富
士写真フイルム　（株）製ＬＤ８３５とＬＦ３０８を用
いた。 　　　　　　　　　　　　　　現　　　　像　　　　　
　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　　　１４秒
　　　　　　　　　　　　　　定　　　　着　　　　　
　　　　　３７℃　　　　　　　　　　　　９．７秒　
　　　　　　　　　　　　　水　　　　洗　　　　　　
　　　　２６℃　　　　　　　　　　　　　　　　９秒
　　　　　　　　　　　　　　スクイズ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４秒
　　　　　　　　　　　　　　乾　　　　燥　　　　　
　　　　　５５℃　　　　　　　　　　　　８．３秒　
　　　　　　　　　　　　　合　　　　計　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．４秒
濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で示した。 ２）　　圧力カブリ２５℃６０％ＲＨ条件下にて、直径
１ｍｍのサファイア針で０〜２００ｇの連続荷重で試料
の表面を摩擦した後、前記１）の現像処理条件で、現像
処理をおこないカブリが発生する荷重を求めた。 ３）　　動摩擦係数（μｋ　）２５℃６０％条件下にて
、１時間放置した後直径１ｍｍのサファイア針で、荷重
１００ｇ、スピードｃｍ／ｍｉｎ　、で動摩擦係数を求
めた。表２から明らかな如く、本発明の試料−２〜１３
は、乳剤層にコロイダルシリカを含有し、かつ最外層に
滑り剤を含有することによって、乳剤層にコロイダルシ
リカを含有した試料１４〜１６あるいは最外層に滑り剤
又はコロイダルシリカを含有した試料１７〜２０に比較
し、圧力カブリが著るしく良化していることがわかる。 【００８７】 【表１】 【００８８】 【表２】 【００８９】実施例−２ ４８℃で保ったゼラチン水溶液に、硝酸銀水溶液及び銀
１モルあたり３×１０−７モルのＫ３　ＩｒＣｌ６　お
よび、３×１０−７モルの（ＮＨ４）３　ＲｈＣｌ６　
を含む塩化ナトリウムおよび銀１モルあたり３０モル％
に相当する臭化ナトリウム水溶液を同時に３０分間加え
、その間の電位を７０ｍＶに保つことにより平均粒径０
．２８μの単分散塩臭化銀乳剤を調製した。この乳剤に
銀１モルあたり、０．２モル％の１％沃化カリ水溶液を
添加しコンバージョンを行なった後フロキュレーション
法により脱塩を行なった。この乳剤に、ハイポと塩化金
酸を添加し、６０℃に保って、化学熟成を施した後に安
定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
，７−テトラザインデンの１％水溶液を銀１モルあたり
３０ｍｌ加えた。この乳剤１ｋｇにＤ−２で表わされる
赤外増感色素の０．０５％溶液を６０ｍｌ加えて赤外域
の増感を行なった。この乳剤に強色増感及び安定化のた
めに、４，４′−ビス−（４，６−ジナフトキシ−ピリ
ミジン−２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジ
ナトリウム塩の０．５％メタノール溶液７０ｍｌと２，
５−ジメチル−３−アリル−ベンゾチアゾールヨード塩
の０．５％メタノール溶液９０ｍｌを加えた。さらに、
コロイダルシリカを表３に示す如く、ハイドロキノン１
００ｍｇ／ｍ２、可塑剤としてポリエチルアクリレート
ラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤とし
て２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを
１６０ｍｇ／ｍ２、添加しポリエステル支持体上に銀３
．４ｇ／ｍ２になるように塗布した。ゼラチンは２．０
ｇ／ｍ２であった。 【００９０】この上に、下記処方の保護層下層及び上層
を塗布した。 　　（保護層下層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ／ｍ２　　　　化合物−■　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ
２　　　　　　〃　　−■　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０　　〃　　　　ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０　　〃　　　　ポリエチルアクリ
レートラテックス（０．０５μ）　　　　　　　　　　
１５０　　〃　　（保護層上層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタクリ
レート微粒子（平均粒径３．４μ）　　　　　　　　６
０ｍｇ／ｍ２　　　　コロイダルシリカ（粒径１０〜２
０ｍμ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０　　〃　　　　化合物例Ｖ−へ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　３　　　　ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２　　　　実施例−１の化合
物−■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０　　〃【００９１】 【化３５】 【００９２】次いで、その反対側に下記処方のバック層
及び保護層を塗布した。 　　（バック層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｇ／ｍ２　　　　実施例−１の化合物−
■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３４ｍｇ／ｍ２　　　　　　　　
　　　　〃　　　　　　　　−■　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
０　　〃　　　　　　〃　　−■　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７０　　〃　　　　ポリエチル
アクリレートラテックス（粒径０．０５μ）　　　　４
００　　〃　　　　ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５　　
〃　　　　１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノ
ール　　　　　　　　　　　　５０　　〃　　　　ポリ
スチレンスルフォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０　　〃　　（保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタクリレ
ート微粒子（平均粒径３．４μ）　　　　　　４０ｍｇ
／ｍ２　　　　ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　〃　
　　　化合物−■　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２　　〃　　　　酢酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５　　〃【００９３】こ
の様にして得られた試料−２１〜２９を実施例−１と同
様にして、１）相対感度（但、７８０ｎｍにピークをも
つ干渉フィルターを用いた）　　２）圧力カブリ　　３
）μｋ　の評価をおこなった。その結果を表３に示す。 表３から明らかな如く、本発明の試料−２６〜２９は圧
力カブリが著るしく良化していることがわかる。 【００９４】 【表３】 【００９５】実施例−３ ５０℃に保ったゼラチン水溶液にＡｇ１モル当り４×１
０−７モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）　カリおよび
アンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、
臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で加えその間のｐ
Ａｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２８μ、平
均ヨウ化銀含有量１モル％の立方体単分散乳剤を調製し
た。更にこの乳剤を常法に従って水洗し、可溶性塩類を
除去した後、ゼラチンを加えた。ひきつづき、銀１モル
当り０．１モル％の添化カリウム水溶液を添加して粒子
表面のコンバージョンを行なって乳剤Ａを調製した。こ
の乳剤Ａに増感色素として、一般式〔ＩＩ〕の化合物例
Ｃ−１及びＣ−４をそれぞれ４．０×１０−５モル／モ
ルＡｇ、ヒドラジン誘導体として一般式〔ＩＩＩ　〕の
化合物例ＩＩＩ　−７を１．２×１０−３モル／モルＡ
ｇ、ＩＩＩ　−１９を５．０×１０−５モル／モルＡｇ
を、順次添加し、さらに安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン８ｍ
ｇ／ｍ２、ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０
．０５μ）６００ｍｇ／ｍ２、５−メチルベンゾトリア
ゾール２０ｍｇ／ｍ２、１，４−ビス〔３−（４−アセ
チルアミノ−ピリジニオ）プロピオニルオキシ〕−テト
ラメチレンジブロミド１０ｍｇ／ｍ２、コロイダルシリ
カを表−２の量、２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン１４５ｍｇ／ｍ２を順次添加し、厚み１０
０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量３
．５ｇ／ｍ２、ゼラチン２．０ｇ／ｍ２になる様に塗布
した。 【００９６】さらにその上に保護層として、下記処方保
護層下層、保護層上層を順次塗布した。 　　（保護層下層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ／ｍ２　　　　Ｌ−アスコルビン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ２　　
　　化合物例Ｄ−（１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１９０ｍｇ／ｍ２　　　　エチルアクリレートラテ
ックス（平均粒径０．０５μ）　　　　　　１５０ｍｇ
／ｍ２　　　　ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３ｍｇ／ｍ２　　（保護層上層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタク
リレート微粒子（平均粒径２．５μ）　　　　　　　　
６０ｍｇ／ｍ２　　　　化合物例Ｖ−へ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　表　　４　　　　コロイダル
シリカ（粒径１０〜２０ｍμ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｍｇ／ｍ２　　　　ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２　　　　実施例−１
の化合物−■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｍｇ／ｍ２
次いでその反対側に下記処方のバック層及び保護層を塗
布した。 【００９７】 　　（バック層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３ｇ／ｍ２　　　　実施例−１の
化合物−■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ／ｍ２　　
　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　−■　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０ｍｇ／ｍ２　　　　　　　　　　　
　〃　　　　　　　　−■　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０
ｍｇ／ｍ２　　　　ジヘキシル−α−スルホサクシナー
トナトリウム塩　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ
２　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ
２　　　　１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノ
ール　　　　　　　　　　　　１２０ｍｇ／ｍ２　　　
　ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０５μ
）　　　　　　３００ｍｇ／ｍ２　　（保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８ｇ／ｍ２　　　　ジヘキシル−α−
スルホサクシナートナトリウム塩　　　　　　　　　　
　　１５ｍｇ／ｍ２　　　　ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５ｍｇ／ｍ２　　　　酢酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２　　　　
化合物　　Ｖ−へ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタクリレート微
粒子（平均粒径３．５μ）　　　　　　　　４０ｍｇ／
ｍ２この様にして得られた試料−３０〜３１を実施例−
１と同様にして、１）相対感度（但、６３３ｎｍにピー
クをもつ干渉フィルターを用いた）　　２）圧力カブリ
　　３）μｋ　の評価をおこなった。但、現像処理は富
士写真フイルム（株）製のＧＲ−Ｄ１（現像液）／ＧＲ
−Ｆ１（定着液）でＦＧ−６６０Ｆ自動現像機を用いて
、現像条件３４℃３０″でおこなった。その結果を表４
に示す。表４から明らかな如く、本発明の試料−３５〜
３８は著るしく圧力カブリが良化していることがわかる
。 【００９８】 【表４】 【００９９】実施例−４ 両面に下塗層を有する二軸延伸した厚味１００μのポリ
エチレンテレフタレート支持体の一方の側に下記処方の
乳剤層及び保護層下層・上層を同時に塗布した。 　　（乳剤層） 　　　　　　Ｉ液：水３００ｍｌ、ゼラチン７．２ｇ　
　　　　　ＩＩ液：ＡｇＮＯ３　１００ｇ、水４００ｍ
ｌ　　　　　ＩＩＩ液：ＫＢｒ６９．７ｇ、ＫＩ０．４
９ｇ、Ｋ３　ＩｒＣｌ６　０．１２３ｍｇ　　　　　　
　　　　　　、水５００ｍｌ５０℃に保ったＩ液中にＩ
Ｉ液と　ＩＩＩ液を同時に一定の速度で添加した。この
乳剤を当業者でよく知られた常法で可溶性塩類を除去し
た後、ゼラチンを加えた。この乳剤の平均粒子サイズは
０．２８μの単分散乳剤であり、乳剤の収量１ｋｇ当た
りに含有するゼラチン量は５６ｇであった。こうして得
られた乳剤に以下の化合物を添加した。 　　５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ビス
（３−　　　　スルフォプロピル）オキサカルボシアニ
ン、ナトリウム塩　　　　　　１１ｍｇ／ｍ２　　３−
（３−スルホプロピル）−３′−（４−スルホブチル）
　　　　−５′−フェニル−４，５−ジベンゾオキサシ
アニン、　　　　ナトリウム塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６．９ｍｇ／ｍ２　　６−メチル−４
−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザ　　　　イ
ンデン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８ｍｇ／ｍ２　　５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１７ｍｇ／ｍ２　　化合物−■　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｍｇ／ｍ２　　一般式（ＩＩＩ）　の化合物　ＩＩＩ
−７　　　　　　　　　　　　　　１．２×１０−３モ
ル／Ａｇモル　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　
　　　ＩＩＩ−１９　　　　　　　　　　　　　　　　
５×１０−３モル／Ａｇモル　　ポリマーラテックス 【０１００】 【化３６】 【０１０１】 　　エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５
μ）　　　　　　　　６００ｍｇ／ｍ２　　１，２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン　　　　　
　　　１４０ｍｇ／ｍ２　　Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチ
ルタウリンナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
４０ｍｇ／ｍ２　　コロイダルシリカ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　表　　５　　ポリスチレン
スルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２　　（保護層
下層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ／ｍ２　　　　アスコルビン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ２
　　　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１９０ｍｇ／ｍ２　　　　エチルアクリレートラ
テックス（平均粒径０．０５μ）　　　　　　１５０ｍ
ｇ／ｍ２　　　　ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３ｍｇ／ｍ２　　　　２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−１，３，５−トリ　　　　　　　　アン、ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２ｍｇ／ｍ２　　（保
護層上層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタク
リレート微粒子（平均粒径２．５μ）　　　　　　　　
６０ｍｇ／ｍ２　　　　化合物例Ｖ−へ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　表　　５　　　　ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２　　　　Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグ　　　
　　　リシンポタジウム塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４ｍｇ／ｍ２　　　　コロイダルシリカ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｍｇ／ｍ２【０１０２
】さらにその反対側に下記処方のバック層及び保護層を
同時に塗布した。 　　（バック層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５ｇ／ｍ２　　　　実施例−１の化合
物−■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２　　　　
　　　　　　　　〃　　　　　　　　−■　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０ｍｇ／ｍ２　　　　　　　　　　　　〃
　　　　　　　　−■　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ
／ｍ２　　　　　　　　　　　　　　　　化合物−■　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２０ｍｇ／ｍ２　　　　ジヘキシル
−α−スルホサクシナートナトリウム塩　　　　　　　
　　　　　４０ｍｇ／ｍ２　　　　ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０ｍｇ／ｍ２　　　　１，３−ジビニルス
ルホニル−２−プロパノール　　　　　　　　　　　　
１２０ｍｇ／ｍ２　　（保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８ｍｇ／ｍ２　　　　ポリメチルメタ
クリレート微粒子（平均粒径３．４μ）　　　　　　　
　３０ｍｇ／ｍ２　　　　ジヘキシル−α−スルホサク
シナートナトリウム塩　　　　　　　　　　　　１５ｍ
ｇ／ｍ２　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍ
ｇ／ｍ２　　　　酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２【０１０３】 【化３７】 【０１０４】この様にして得られた試料−３９〜４７を
実施例−３と同様にして、評価をおこなった。但、１）
相対感度の露光条件はタングステン光源、３２００°Ｋ
、３００Ｌｕｘ　でおこなった。その結果を表５に示す
。表５から明らかな如く、本発明の試料−４３〜４５は
圧力カブリが著るしく良化していることがわかる。 【０１０５】 【表５】 【０１０６】実施例−５ ダブルジェット法を用いて平均粒子サイズ０．３５μの
塩沃臭化銀乳剤（立方体、沃化銀、２モル％、塩化銀３
３モル％）を調製し、この乳剤を通常の方法で脱塩後金
硫黄増感を施し、安定剤として、６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、
増感色素として、１−（β−ヒドロキシエチル）−３−
フェニル−５−〔（３−α−スルホプロピル−α−ベン
ゾオキサゾリデン）−エチリデン〕チオヒダントインを
乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モル当り１５０ｍｇ添
加した。さらにハロゲン化銀１モル当り臭化カリウム５
００ｍｇ、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１００ｍｇ、５−ニトロインダゾール３０ｍｇ、５−メ
チルベンゾトリアゾール２０ｍｇ、スチレン−マレイン
酸コポリマー１．５ｇ及びスチレン・ブチルアクリレー
トコポリマーラテックス（平均粒径０．２５μ）１５ｇ
、化合物−（１０）８００ｍｇ、２−ビス（ビニルスル
ホニルアセトアミド）エタン３．５ｇ、さらに表６に示
す如くコロイダルシリカを所定の塗布量になる様に添加
したのち、両面に下塗層を有する二軸延伸されたポリエ
チレンテレフタレート支持体上に塗布銀量４．０ｇ／ｍ
２、ゼラチン量２．０ｇ／ｍ２になる様に塗布した。そ
の際保護層として、実施例−４の保護層下層・上層と同
様の処方で同時塗布した。但し、保護層上層の化合物Ｖ
−へは表６に示す量を添加した。 【０１０７】 【化３８】 【０１０８】この様にして得られた試料４８〜５３を実
施例−５と同様にして、評価した。但し、現像処理はコ
ニカディベロッパーＣＤＭ−６５１Ｋ及びコニカフィク
サーＣＦＬ−８５１を用いて、コニカ社製ＧＲ−２７自
動現像機にて、現像条件２８℃３０″で処理した。その
結果を表６に示す。表−５から明らかな如く、本発明の
試料５１〜５２は著るしく圧力カブリが良化しているこ
とがわかる。 【０１０９】 【表６】 【０１１０】 【発明の効果】本発明はハロゲン化銀乳剤層中にコロイ
ド状シリカを含有せしめ該乳剤層側の最表面層の動摩擦
係数を０．３５以下とすることにより、感材が他の物質
と接触摩擦とた際に生ずる圧力カブリを改良するととも
に、迅速処理適性をも有した感材を提供することができ
た。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも１層の保護
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層の少なくとも１層中にコロイダルシリカを含有し、か
   つ該保護層の最外層の動摩擦係数が０．３５以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】　　前記保護層の最外層に滑り剤を含有す
   ることを特徴とする１項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】　　ハロゲン化銀乳剤層もしくはその他の
   親水性コロイド層中に少なくとも１種のポリヒドロキシ
   ベンゼン化合物を含有することを特徴とする１項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】　　保護層が２層以上で構成され、その最
   外層に滑り剤及びコロイダルシリカを含有し、かつ最外
   層と乳剤層との中間の保護層中にガラス転移点が２０℃
   以下のポリマーラテックスを含有することを特徴とする
   １〜２項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】　　全処理時間が１５〜６０秒である自動
   現像機で処理することを特徴とする１〜３項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。