JPS60238841A - 透光性感光記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、透光性でかつ長尺の感光記録材料に関する。

更に詳しくは、感光記録材料に両開を記録した後、記録
画像の李耗を防止し、反復使用を可能にした感光材料に
関する。

「従来の技術」 本発明が応用される感光材料としては例えば、透光性電
子写真フィルム、銀塩フィルム（ハロゲン化銀、有機銀
塩たとえばベヘン酸銀、ベンゾトリアゾール銀などを主
体とした特公昭３ｒ−コＯりｔ％特公昭ＩＡＪ−ｕ？λ
１％特公昭μ３−≠タコ弘等に記載されたシルバートラ
イフィルム）又特公昭、ｔ４Ｃ−４！弘！≠、特公昭夕
３−２Ａｆ７に記載の熱現像型フィルム等を挙げること
ができる。

上記の感光材料のうち透光性電子写真に限って従来技術
を説明するが、他の感光材料についても同じことが考え
られる。

電子写真法を用いて両津形成する方法として電子写真感
光体上にトナー画（ａｔ記録し友後、普通紙に転写する
方法あるいは紙やフィルム等の支持体上に電子写真感光
体を設は比記録材料に画隙を形成する方法等が知られて
いる。

当初、電子写真感光体に用いられる素材としてはセレン
、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機物質であったが、
近年ポ１１　Ｎ−ビニルカルバゾールと２．昼、７−ド
リニトロフルオレンーターオンとからなる電子写真感光
体（米国特許３．≠ｒ≠、２３７）、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールをヒ１１１Ｊウム塩系色素で増感したもの
（特公昭４ｃＩｒ−２！６３ｒ号公報）、有機顔料を主
成分とする電子写真感光体（特開昭４’？−３７ｊＩＩ
Ｉ号公報）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分と
する電子写真感光体（特開昭≠７−／θ７３ｊｔ号公報
）などにみられるような有機電子写真感光体が開発され
てきて、有機光導電性物質をそのまま、あるいは適当な
粘着剤と混合して塗布することに工って容易に製造が可
能となつ友。

更に適当な有機光導電性物質と支持体を選ぶことによっ
て透光性の電子写真記録材料も可能となった。例えばこ
れに関しては［０ｐｔｉｃａｌ　Ｅｎｇ、Ｊ第一〇巻Ｎ
ｏ、７　３ｔ、を頁（ｌりｔ／年）に記載がみられる。

通常一般に使用されているハロゲン化銀の写真記録材料
に較べて、電子写真法による記録材料にも優ｎ′ｆｔ：
、長所がある。

例えば電子写真記録材料に、それ自体帯電処理されるま
で感光性を持ｆｃｆｘＩＡため、製造、加工が容易であ
り、包装も簡単なものでよいし、現鐵等の処理も簡単に
行なえる。

更に電子写真法特有の特徴として、ひとつの記録材料に
露光と現隙操作を繰り返し行えることが挙けられる。す
なわち、ハロゲン化銀の記録材料は、一度現徴して画＠
を形成すると同じ記録材料には別の画家を記録すること
ができないが、電子写真法による場合はひとつの記録材
料の任意の位置に、いつで本必要に応−じて画家を記録
できる特徴がある。

逆に欠点として長尺の電子写真記録材料の場合は、電子
写真的に帯電、露光、税源を行なっているうちに、導電
性物質が搬送中脱落して未感光あるいは、感光後の静電
荷が荷電している感光層面に付着し、電荷の一部をリー
クさせて、静電気的に画渫を汚染し、画像ノイズとなっ
て現われることである。

これに対しては特公昭≠４−６／１０号公報には長尺フ
ィルムの長さ方向の両側に除電帯を設けることが開示さ
れている。又電子写真法の別な欠点として記録材料の最
表面にトナーを付着して画像を形成するために画家が摩
擦に弱く反復使用しているうちに画像が損傷を受けやす
いことである。

これに関して前記の特公昭≠４−４１１０号公報記載の
除電帯も画職保護帯としての効果は少り。

はおるが、反復使用しているうちに除電帯そのものが摩
耗するため満足するものではｈかった。

「発明の目的」 本発明の目的は、記録材料の表面及び記録画像を摩擦に
よる損傷を防止することである。更に別な目的は前記損
傷を防止する保護帯の耐摩耗性を改善することである。

「発明の構成」 本発明者等は、鋭意研究の結果透光性感光記録材料にお
いて、該記録材料が≠ｏｍｍ幅以下の長尺フィルムであ
り、かつ少なくとも一つの表面の両側に支持体の長さ方
向に平行に、動摩擦係数が０６３ｊ以下の＋Ｍｊ　隊保
護帯を有することを特徴とする透光性感光記録材料によ
って本発明の目的を達成出来た。

本発明の画ｒ象保護帯は、結合剤と滑り剤に工って形成
されるが、必要により静電防止剤、塗布助剤、顔料等を
含有させることができる。

結合剤としては、水又は有機溶剤にとける合成又は天然
高分子化合物で皮膜形成能があれば特に限定されること
はない。例えば合成高分子として、ポリアミド樹脂、ポ
リアクリロニド１１ル、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、−ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸エチル等のアク
リル系樹脂、合成ゴムを挙げることができる。

又天然高分子系としては、アセチルセルロース、ニトロ
セルロース等のセルロース系高分子、カゼイン等のタン
パク質系高分子、あるｂは、天然ゴム、グツタペルカ、
バラ力等の誘導体を挙げることができる。

好まｔ２い結合剤としては、写真特性等に悪影響を与え
ず、かつ適当な硬度と可撓性を有するアセチルセルロー
ス、ニトロセルロース等のセルロース系高分子、ポリカ
ーボネート樹脂、飽和ポリエステル、ホ１）メタクリル
酸エチル等のアクリル系樹脂等金挙げることができる。

滑り剤として（ハ、ジメチルシリコン、ジフェニルシリ
コン、メチルフェニルシリコン等の有機シ＋１　：ｙ　
ｙ　化合物；　ハラフィン、低分子ポリエチレン等の炭
化水素づステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；ステア
リン酸、オレイン酸等の脂肪酸の金属塩である金属石け
ん；酸化ケイ素、酸化チタン、硝酸ストロンチウムバリ
ウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機の粉体
；メチルメタクリレート樹脂、尿素−ホルマ１１ン樹脂
等の有機粉体物を挙げることができる。％＋Ｃ好ましい
滑り剤としては写真特性に悪影響を与えない酸化ケイ素
及び下記一般式で示される金属石けんを挙げることがで
きる。

一般式　（ＲＣＯＯ）ｎＭ 式中、Ｒは炭素ａノ２〜．２／のアルキル基を表わし、
Ｍは１〜３洒の金属を表わし、ｎは１２λ又は３を表わ
す。上記一般式の金属としてはカルシウム、マグネシウ
ム、鉛、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム等が挙げられ
る。

静電気防止剤としては結合剤と相溶性のあ不ものが好ま
しく、具体的にはアルキルサルフェート、アルキルア１
１ルサルフエート、アルキルアシッドホスフェート、ア
ルキルフォスフェート等のアニオン型界面活性剤；アミ
ン中和塩、第び級アンモニウム塩、錯イオン性塩等のカ
チオン型界面活性剤；ベタイン、スルフオペタインの重
金属塩等の両性イオン型外面活性剤ソルビタイン脂肪酸
エステルモノグリセリド、ポＩＪオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン。

トリアルキルフォスフェート等の非イオン型界面活性剤
；アミンオキシド、ビスグリセリルボレートモノアルキ
レート等の半極性界面活性剤等を挙げることができる。

塗布助剤としては前記静電気防止剤で両者を兼ねること
ができるが、更にアルキレンオキナイド誘導体、多価ア
ルコールのり脂肪酸エステルか等の非イオン型界面活性
剤；アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルリン酸
ニスデル類等のアニオン型界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミンオキシド類の両性イオン型界面活性剤；脂肪族また
は複素環を含むホスニウム塩類等のカチオン型界面活性
剤を挙げることができる。

又、装置等からの漏れ光、フィルム品種識別等のｔめ、
必要に応じてフタロシアニン顔料、アントラキノン系顔
料等の顔料を加えることかで＠る。

本発明の画家保護帯は、結合剤と滑り剤及び必要により
静電気防止剤、塗布助剤、顔料を加えて、水又は有機溶
剤に溶解又は分散して塗布液とした後形成されるが、有
機溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノ／等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水Ｘ類；クロロホルム、ジクロルエタ
ン、塩化メチレン等の塩素化炭化水素類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；メタノール、エタ
ノール、インプロアミノール等のアルコール類；酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、　Ｎ　−Ｎジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒等が挙げられるがこｔ′１２ラニ限られるもの
ではない。

塗布液の固型分の組成は画像保廊帯の＠華擦係数が０．
３３以下になるように、また塗布面への接着性と可撓性
が得られるように、また適度な固さが得られるように決
められるが、固型分１００重量部当り、結合剤はＪ？０
〜タタ、ｊ重量部滑り剤は０．５〜１０部用いられる。

必要に応じて静電気防止剤は３〜３０重量部、塗布助剤
は７〜２０重量部、顔料はｏ、ｏｉ−、を重輸部含有で
せることができる。

塗布液の塗布は、グラビア塗布、スプレー塗布、スリッ
ト塗布、ローラ塗布等の公知の方法金ｊ目いて行なうこ
とができるが、感光記録層の上、あるいは七〇の反対面
の支持体上、あるいはパック層の上に塗布することがで
きる。更に両面に塗布を行なって画家保護帯を設けても
工い。一方の面にのみ設ける場合は、感光記録層の反対
面が製造上容易である。画備保護帝を設ける前に、中間
聯（接着ｌｌ１ｌ　）を設けてもよい。

塗布ｌ″ｊ感光記録材料の使用形態の幅に裁断する前の
マスターロール状の塗布面に塗布することもできるが、
使用形態の巾に裁断した後塗布する方が精度良く設ける
ことができる。

本発明の画像保護帯の形態は幅０　、３　ｆｉ７７１以
上あれば良く、好ましくはｏ、ｚＴｒＬ、１以上である
。

幅は画像範囲を侵さないものであれば任意に選ぶことが
できる。厚さは３重以上任意の厚さを設けることができ
るが、好ましくけ、ｔ−１００μであり、更に好ましく
は！〜ｊＯμである。

また画「象保護帯を設ける位置は長尺フィルムの長辺に
平行して両側にあれば良く、できるだけ画像に接近して
いる方が好ましい。

画像保護帯の動摩擦係数はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ　／ざり
弘に準じた方法によってめることができる。例えばヘイ
トン１４を型動摩擦測定機（新来科学社製）［よって測
定することができる。

動摩擦係数は０．３！以下でよいが好ましくはＯ０３以
下である。

本発明に用Ａられる透光性感光記録材料の支持体どしで
は硝酸セルロース、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー１−、ポリカ
ーボネート等の半合成、または合成高分子からなる基体
が弔いらｎるが、透光性電子写真記録材料の場合前記の
基体上に導電性ボ”１１マー、酸化インジウム、酸化ス
ズ等の導電性化合物を、塗布又は蒸着によって得られる
が好まシくケポリエチレンテレフタレートのフィルム基
体上に酸化インジウム全蒸着したものである。本発明の
感光記録材料は幅μｏｍｍ以１の長尺フィルムの形態で
用いられるが、長さについては特に制限がない。幅につ
いでは≠ｏｍｍ以下たら効果があるが通常ハロゲン化銀
の長尺フィルムとして一般的である３１ｍ＠幅サイズで
用いられる。より好ましくけ／　ｌ　ｍｍｓ又はｒ７７
Ｌｍ幅サイズで用いられる。

本発明に用いられる感光記録材料では感光層の他に必要
に応じて下塗層、中間層、表面保護層、バック層が設け
られるが電子写真記録材料の場合有機光導ｔＩｖ及び必
要により中間層及びバック層が設けられる。

有機光導電層は有機光導電物質をバインダーあるいは電
荷担体輸送媒体中に分散させた単層型と、有機光導電物
質を含む層の上に電荷担体輸送媒体１−を設けた積層型
がある。

有機光導電１、中間層、バック層については広く周知な
方法によって設けることができるので具体的な記載を省
略するが本発明を実施列によって更に説明する。

実施例１ 市販の透光性電子写真フィルムｘｐｔ−ｏｏｒ（Ｊａｍ
ｅｓ　Ｒｉｖｅｒ　Ｇｒａｐｈｉｃｓ社製）ｔｌ−幅／
１ｍｒｒＬ１長さ！ｍの長尺フィルムに裁断した。

一方下記組成物を高速ミキサー（日本精機社製）を用い
て回転速度／　ｊＯｆ、ｐ、ｍ。で３０分間攪拌して塗
布液とし、鼓型塗布ロールを付設した連続塗布機で、先
に裁断した電子写真用長尺フィルムのバック側に、塗布
ロールに↓リフィルムの両側に二本の画ｒ象保護帯を塗
布しｒｏｏｃで７０分間乾燥した。

〔組成物〕

トリアセチルセルロース　３重を部 ステアリン酸ソーダ　Ｏ０λ ジクロル　メタン　ｊＴＯ メタノール　ｊ クロルベンゼン　ｉ。

得られ友画隊保護帯は厚さｉｓμ、幅／　ｒｒＬｍであ
り、フィルムの端から０−　／ｍｍ内側に入った位置に
フィルムの長さ方向に平行に長尺フィルムの全長にわた
ってい友。

次に画家保護帯を設けた電子写真フィルムを負帯電コロ
ナを施して画像露光し、正帯電トナーＴｕｔＡ−／　ｒ
　（Ｊａｍｅｓ　Ｒｉｖｅｒ　Ｇｒａｐｈｉｃｓ社製）
を用いて画家を形成した。比較のために前記塗布液組成
物からステアリン酸ソーダを除いた他は、同様にして画
家を形成した比較例Ａと画家保護帯を設けない他は、同
様にして画家を形成した比較例Ｂの電子写真フィルムを
作製した。得られたフィルムを次の様にして画像保護性
を調べた。

〔動摩擦係数の測定〕

ヘイトンｌ≠型動摩擦測定機（新東利学社製）を用いて
測定した。前記の電子写真用フィルムを長さ≦３１１Ｌ
ｒｒＬに裁断し次試料の画像保護層を表面側にセットし
た圧着端子に−０９の荷重を加える。

平坦な台上にあらかじめ固定した！α×／ｊｔの大きさ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さｉｏｏμ
）の上に圧着端子を接触させる。

圧着端子を！Ｏｍｍ／ｍｉｎの速度で滑走させたときの
抵抗をストレンゲージで検出してチャートに自動記録す
る。

〔画像保護性の試験〕

７０ＴｒＬ７７Ｌの間隔で平行に二本の回転ロールを置
き、更に回転ロールの外側に電子写真フィルムの送り出
しリールと巻き取りリールを置き、送り出しリールから
送り出さｎｆｃフィルムのバック面が二本の回転ロール
と接触した後巻取１）−ルに巻きとられるようにする。

この１）−ル間のテンションを約３ｏｏｇに調整して自
動駆動装置にエリフィルムを往復ｉ、ｏｏｏ回反復走行
させる。走行させた後、キャノラマプリンター’ｌ’ｊ
７０ＴＢ（キャノン社製）によりｌり倍に拡大してフィ
ルム面及び画像の損傷を走行しないフィルムと比較して
目視判定した。

実施例１はフィルム面のスリキズもなく画像の損傷もみ
ら汎なかった。しかし比較例Ａはフィルム面にスリキズ
はみられないものの画像保護帯はかなり摩耗し、画［象
の一部が損傷していた。比較列Ｂはフィルム面にスリキ
ズが多数あり、画像も多数損傷を受けていた。

なを実施列ｌは画像保護帯を設けたことによる耳ノビ現
象や、片側がブ、カブカになる現象も発生しなかった。

実施列コ 市販の透光性電子写真フィルムであるエクタボルト８０
−１０．２ｆｊｌ（イーストマン・コダック社製）を３
よｒｒＬｒＩＬ幅、３００ｙ１に裁断し長尺の電子写真
フィルムを得た。次に下記組成物全実施例／と同様にし
て、先に裁断して得られｆＣフィルムのバック面に塗布
し、ｒｏｏｃで５分間乾燥して画像保護帯を設は几。

このときの画像保護帯は、厚さコＯμ、幅／１ｍｍであ
り、フィルムの端から０　、／　Ｈ内側に入った位置に
、フィルムの長さ方向に平行に全長にわたってい友。

〔組成物〕

ジアセチルセルロース　ｔｘｔ部 二酸二酸化ケイ素　０．２　〃 帯電防止剤　＋ＣＨ２ＣＨガ　０．ｊ　＃（分子量１ｘ
１０ｓ）　ＣＯＯＮａ アセトン　ｊＯｔｔ メチルエチルケトン　、２０　〃 比較のために前記組成物から二酸化ケイ素を除いて画像
保護帯を設けた比較例Ｃの電子写真フィルム及び画像保
護帯を設けない比較例りの電子写真フィルムを作製した
。

得られたフィルムを正のコロナ帯電させて、画像露光し
た後食帯電性液体現像剤リコーＭＲＰ（リコー社製）を
用いて画嫁形成した。

次に実施例１と同様にして動摩擦係数と画１象保護性に
ついて調べた。その結果を第２表に示す。

第、２表から明らかな様に実施ＶＡＵ−２は優れたもの
であった。

なお実施例２は画像保護帯を設けたこと［よる耳ノビ現
象などの故障も全くなかった。　工実施列３１ 実施例１で裁断した長尺の電子写真フィルムのパック面
に下記の組成物をアンダーコートｌ鴬とし　（て実施例
／の画像保護帯と同様にして塗布した。　′アンダーコ
ート層は厚さｌμ幅／、、２７７１ｆｉであった。

〔アンダーコート層用組成物〕　（ スタフィックス（商品名、富士写真フィルム社製）２．
５重量部 ジクロルメタン　１００　ｔｔ　１ クロルベンゼン　＋２夕　〃　１ 次にアンダーコート層の上に、下記の組成物を実施例１
と同様にして画像保護帝會設けた。　（〔画像保護帯用
組成物〕 ポリカーボネート　７５重量部　− 二酸化ケイ素　／、ｊ　ｐ ２クロルメタン　タｌｘ グロルベンゼン　！　〃 画＠保護帯は厚さ／りμ、幅１ｍｔ＋ｔであった。

沃土の様にして得られ霞電子写真フィルムを実施用ｌと
同様にして画（８）形成し、両開の保護性を調＜タトコ
ロ、フィルム面にス１１キズもなく画渫の員傷もみられ
彦かった。

（施列μ 実施列ｌの画像保護帯をパック面の代りに有機を導電層
の上に設ける他は、全〈実施例１と同様こして電子写真
フィルム？作製し画虜を形成した。

実施ｐＪ／と同様にして両開保護性を調べたとこう、フ
ィルム面のスリキズもなく両温の損傷もなト）優れたも
のであった。

屹施囚ｊ 実施［＋ｉ／の組成物のステアリン酸ソーダの代りＣ１
ステアリン酸亜鉛金用いる他は全〈実施例１ヒ同様にし
て電子写真フィルムを作製し１、画（＃！ヲレ成した。

実施列ｌと同様にして動摩擦係数を測定したところ０．
２６であり画像保護性も、フィルム面のスリキズや両津
の損傷のない優れ友ものであう几。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　昭和ｊり年特願第り１２７０号２、発
明の名称　透光性感光記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いた（ます。

昭和６θ年！月１７日 い 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和より年特願第Ｐ１−２７０号２、
発明の名称　透光性感光記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁ＩＪ２６番３０
号４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第Ａ狗７６行目の 「バラ力」を １バラタ」 と補正する。

（２）第り頁λ行目の 「、アミンオキシド類」 を削除する。

（３）第り頁６行目の 「装置」の前に 「現像Ｊ を挿入する。

（４）−第り頁ｌ１行目の 「塗布液」の後に ［（固形分濃度約０．１，２０重量％）ｊ全挿入する、 （５）第１０頁を行目の 「ｔｏ部」を 「ｓｏ重量部」 と補正する。

（６）第ｉｓ頁！行目の 「ｌｊ」を 「１ｊｃＩｒＬ」 と補正する。

（７）第１ざ頁／ざ行目の 「幅ｌざ」を ［幅／　、ｒＪ と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透光性感光記録材料において、該記録材料が≠ｏｍｍ幅
   以下の長尺フィルムであり、かつ少なくとも一つのフィ
   ルム表面の両側に、支持体の長さ方向に平行に動摩擦係
   数がＯ０３！以下の画隙保瞳帯を有することを特徴とす
   る透光性感光記録材料。