DE2739844C3 - Verfahren zum Chromgerben - Google Patents
Verfahren zum ChromgerbenInfo
- Publication number
- DE2739844C3 DE2739844C3 DE2739844A DE2739844A DE2739844C3 DE 2739844 C3 DE2739844 C3 DE 2739844C3 DE 2739844 A DE2739844 A DE 2739844A DE 2739844 A DE2739844 A DE 2739844A DE 2739844 C3 DE2739844 C3 DE 2739844C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chromium
- parts
- tanning
- iii
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 22
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical class [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 18
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 15
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 34
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 12
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 12
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 12
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 11
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 4
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 4
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical class [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229940044170 formate Drugs 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 3
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 3
- RYPRIXSYXLDSOA-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);sulfate Chemical class [Cr+2].[O-]S([O-])(=O)=O RYPRIXSYXLDSOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-OIOBTWANSA-N chromium-49 Chemical compound [49Cr] VYZAMTAEIAYCRO-OIOBTWANSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- -1 oleic chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/28—Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Chromgerben von tierischen Häuten und Fellen mit
sehr hoher Auszehrung der Chromgerbstoffe, bei dem Einwirkungsprodukte von Formiaten und/oder Ameisensäure
auf Chrom-(111)-Sulfate eingesetzt werden.
Bei einer üblichen Chromgerbung bleibt etwa ein Drittel des angebotenen Chromgerbstoffes ungenutzt.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese Chromauszehrung zu verbessern. In jüngster Zeit sind Verfahren
bekanntgeworden, die eine sehr weitgehende Auszehrung der Restflotte erlauben (vgl. z. B. DE-OS
24 24 300 oder D E-OS 24 24 301).
Einwirkungsprodukte von Formiaten und/oder Ameisensäure auf (basische) Chrom-(lll)-Sulfate sind
bereits zum Gerben verwendet worden (vgl. z. B. DE-AS 12 41 032; Das Leder, 15(1964), S. 181 bis 191; F. Stather,
"Gerbereichemie- und -technologie", 4. Auflage 1967, S. 417 und 436; Technischer Teil des "Leder- und
Häutemarkt, Gerbereiwissenschaft und Praxis", August 1961, Seiten 177 und 182 bis 186). Dabei wurden je nach
dem Verhältnis Formiat:
Cr2U3 und anderen Einflußgrößen, wie z. B. Alter und
Basizität der Chromkomplexe, Temperatur- und Aziditätsverhältnisse bei der Gerbung, sowohl eine Minderung
als auch eine Erhöhung der Chrombindung während der Gerbung erzielt.
Jedoch sind die erzielten Erhöhungen keineswegs in der Größenordnung der z. B. mit mehrbasischen organischen
Säuren oder deren Salzen erzielbar. Es war daher nicht vorherzusehen, daß durch den erfindungsgemäßen
Einsatz von Einwirkungsprodukten von Formiaten und/
/im
fahrens in bestehende Lederherstellungsprozesse besonders geringe Anpassungsarbeiten in den der Gerbung
folgenden Arbeitsgängen wie Nachgerbung, Färbung, Fettung notwendig sind. Auch erlaubt es das erfindungsgemäße
Verfahren, bei der Gerbung von ungespaltenen Blößen von Großvieh-Häuten eine gleichmäßigere
Chromverteilung im Lederquerschnitt zu erzielen. Die übrigen genannten Verfahren beschreiben zwar
die Verwendung von Ameisensäure oder Formiaten in der Chromgerbung, es wird jedoch keine weitgehende
Auszehrung bei gleichzeitig guten Ledereigenscharten
erzielt oder die erfindungsgemäßen Maßnahmen nahegelegt
Es ist weiterhin ein Chrom-Gerbverfahren bekanntgeworden (vgl. H. Bay, Leder- und Häutemarkt 29
(1977), 194) bei dem durch Anwendung von Aldehyden, insbesondere Glutaraidehyd, eine gleichmäßigere
Chromverteilung und eine verbesserte Chromaufnahme erzielt wird. Dabei wurde ohne vorangehendes Pickeln
ein mit zwei Mol Formiat pro Mol 0^03 maskierter
Chromgerbstoff eingesetzt, ohne daß Gerbstoffe dieses Typs als vorteilhaft in diesem Verfahren genannt wurde.
Abgesehen davon, daß hierbei Aldehyde mitverwendet werden müssen, ergeben sich keine hinreichend guten
Ledereigenschaften.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Chromgerben von tierischen Häuten und
Fellen gemäß Patentanspruch.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine ausgezeichnete
Auszehrung der Chromrestflotte erreicht und daß man glatte, d. h. weniger stark gezogene Leder erhält,
die eine sehr günstige Chromverteilung im Querschnitt aufweisen. Der Vorteil des erfindungsgemäßen
Verfahrens liegt insbesondere darin, daß man durch die einfachen, aufeinander abgestimmten Verfahrensmaßnahmen
auch bei der Durchführung im technischen Maßstab eine sehr gute Lederqualität erzielt und daß
die Restflotten einen Gehalt an Cr2Ü3 von weniger als
1 g pro Liter aufweisen.
Als Chrom-(1II)-Salze für die Vorgerbung eignen sich bevorzugt Chrom-(I1I)-Sulfate, insbesondere basische
Chrom-(II1)-Sulfate, oder Umsetzungsprodukte von 6wertigen Chromverbindungen mit organischen Reduktionsmitteln
wie Glucose oder Melasse.
Die zur Ausgerbung verwendeten Einwirkungsprodukte von Formiaten und/oder Ameisensäure auf (basische)
Chrom-(1II)-Sulfate werden nach üblichen Verfahren gewonnen. Als Chrom-(III)-Sulfate eignen sich auch
so Umsetzungsprodukte von öwertigen Chromverbindungen,
Schwefelsäure und organische Reduktionsmittel wie Glucose und Melasse. Die Einwirkungsprodukte
können vor ihrer Anwendung hergestellt oder aber auch im Verlauf der Ausgerbung selbst erzeugt werden.
Bevorzugt werden Einwirkungsprodukte angewendet, die durch Behandlung von Chrom-(III)-Sulfaten mit
2 Mol oder mehr Formiat und/oder Ameisensäure pro Mol Cr2Ü3 in Lösung durch Erhitzen und anschließendem
Sprühtrocknen erhalten wurden. Dabei können
""1^. lniiimfnKWiin * ÄJni<
n,,nU &Lgr; mn!
hend vollständige Auszehrung der Chromrestflotten erzielbar
ist und gleichzeitig Leder mit technisch sehr guten Eigenschaften erhalten werden können. Das erfindungsgemäße
Verfahren bietet gegenüber den in den DE-OS 24 24 300 und 24 24 301 genannten Verfahren
insbesondere Vorteile hinsichtlich Lederfarbe, Griff und Narbenbild. Als besonders günstig hat es sich auch erwiesen,
daß beim Einfügen des erfindungsgemäßen Versensäure eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden pulverförmige
Gemische von basischen Chrom-(III)-Salzen und Salzen der Ameisensäure als Ausgerbmittel verwendet.
Diese Gemische können vor der Anwendung gelöst oder aber auch als solche pulverförmig, d. h. ungelöst,
eingesetzt werden.
Das Mol-Verhältnis Formiat und/oder Ameisensäure:
&Ogr;2&Ogr;3 des zur Ausgerbung verwendeten Chromgerbstoffes
soll £2 Mol pro Mol Cr2C>3, insbesondere
53 Mol betragen. Zweckmäßig werden etwa 3 bis etwa 6 Mol Formial und/oder Ameisensäure pro Mol CfoCh
zur Herstellung der zur Ausgerbung verwendeten Gerbmittel eingesetzt
Säurebindende Mittel sind Dolomit, Alkalicarbonate, Alkalibicarbonate, Erdalkalicarbonate, Erdalkalibicarbonate.
Magnesiumoxid oder Natriumsulfit Bevorzugt wird Dolomit eingesetzt.
Als Dolomit wird das mineralische Doppelsalz CaCO3 · MgCO3, das einen Gehalt von 20 bis 40% CaO,
vorzugsweise 25 bis 35% CaO, und das einen Gehalt von 10 bis 25% MgO, vorzugsweise 16 bis 24% MgO,
aufweist, eingesetzt Der Dolomit kann entweder für sich allein oder in Kombination mit den anderen säur,>
bindenden Stoffen angewendet werden, wobei der Gehalt der Gemische an Dolomit vorzugsweise mindestens
10% der gesamt verwendeten Menge an säurebindenden Mitteln betragen soll.
Die anzuwendende Dolomitmenge richtet sich nach der Basizität der in der Vor- und Ausgerbung eingesetzten
Chrom-(III)-Verbindungen und ferner nach der Basizität, zu der diese Chrom-(III)-Verbindungen im Verlauf
der Gerbung geführt werden sollen. Ferner nach der Menge der gegebenenfalls in der Mischung verwendeten
weiteren säurebindenden Stoffe.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in an sich bekannter Weise entkalkte und
gepickelte Blößen eingesetzt Vorzugsweise werden Kochsalz-Schwefelsäure-Pickel verwendet. Die zur
Vorgerbung benutzten Chrom-(1II)-Salze werden zweckmäßigerweise in einer Menge von wenigstens
0,5% Chromoxid, insbesondere von wenigstens 0,8% Cr2O3, bezogen auf Blößengewicht, eingesetzt. In einer
bevorzugten Ausführungsform wird die Vorgerbung so geführt, daß die Häute bereits durch den gesamten
Querschnitt durchgegerbt sind.
Die Ausgerbung erfolgt zweckmäßig im gleichen Bad durch Zugabe der erfindungsgemäßen Chromgerbstoffe,
vorzugsweise in Pulverform. Die Gerbstoffe können jedoch auch in Form einer Lösung zugesetzt werden.
Die zur Ausgerbung verwendeten Chromgerbstoffe werden bevorzugt gemeinsam mit dem säurebindenden
Mittel zugegeben. Insbesondere werden pulverförmige Gemische aus Einwirkungsprodukten von Formiaten
und/oder Ameisensäure auf (basische) Chrom-(I I I)-SuI-fate und Dolomit verwendet. Die Komponenten können
aber auch jede für sich zugegeben werden. Für dickeres Hautmaterial, z. B. Rindblößen, ist jedoch eine getrennte
Zugabe zweckmäßig.
Die insgesamt in der Vor- und Ausgerbung angebotene Cr2Oj-Menge soll 1,0 bis 1,8%, bezogen auf Blößengewicht,
betragen. Insbesondere werden 1,2 bis 1,6% CnO), bezogen auf Blößengewicht, eingesetzt.
Die Ausgerbung wird in einer Flotte £100%, vorzugsweise
20 bis 60%, bezogen auf Blößengewicht, vorgenommen. Die Gerbung wird so geführt, daß die Flotte
am Ende der Ausgerbung einen pH-Wert von ä4,0, insbesondere von 4.4 bis 5.5. aufweist.
Zweckmäßig wird die Gerbung so ausgeführt, daß die Vorgerbung 0,5 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Stunden dauert.
Für die Ausgerbung werden je nach Hautmaterial 3 bis 10 Stunden, insbesondere 6 bis 8 Stunden, benötigt.
Die Temperatur wird im Verlauf der Ausgerbung auf £35°C, zweckmäßig auf 40 bis 5O0C, gesteigert.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert werden.
Zur Herstellung von Anilinleder werden 1000 kg in üblicher Weise geäscherte und auf 3,2 mm gespaltene
Rindblößen im Gerbfaß (Durchmesser 3 m. Breite 2,5 m) mit 100% (bezogen auf Blößengewicht) Wasser
von 38° C 10 Minuten bei 9 U/Min, gewaschen. Die Flotte
wird abgelassen und anschließend wird mit 50% Wasser von 38°C mit 3% Ammoniumsulfat und 0,7% Natriumbisulfit
30 Minuten entkalkt und 30 Minuten mit 0,5% eines handelsüblichen Beizmittels gebeizt pH-Wert
der Flotte 8,0, der Querschnitt der Blößen zeigt, gegen Phenolphthalein geprüft, keine Rotfärbung mehr
an. Nun wird mit fließendem Wasser von 22° C während 15 Minuten gespült und anschließend die Spülflotte restlos
abgelassen. Zum Pickeln der Blößen werden 20% Wasser von 22° C und 3,5% Kochsalz zugegeben und 10
Minuten gewalkt, 0,7% Schwefelsäure werden mit 7% Wasser verdünnt nachgesetzt und 60 Minuten unter
Walken gepickelt (pH 3,7). In die Pickelflotte werden 4,6% eines pulverförmigen 33% basischen
Chrom(HI)-sulfates mit einem Gehalt von 26% Chromoxid gegeben. Nach einer Laufzeit von einer Stunde
werden 2,1% der nachstehend beschriebenen Chrom(III)-saIzmischung zugesetzt und weitere 8 Stunden
gewalkt Die Endtemperatur der Gerbung beträgt 40°C, der pH-Wert der Flotte 4,9, die Restflotte enthält
0,8 g Chromoxid im Liter. Nach der üblichen Fertigstellung werden Leder mit vollem, milden Griff, feinen glatten
Narben und gleichmäßiger Färbung erhalten.
Das Chrom(III)-salz der Mischung wird durch Umsetzung von 2340 Gew.-Teilen einer 33% basischen
Chrom(IlI)-sulfatlauge, enthaltend 10% Chromoxid, mit 515 Gew.-Teilen Calciumformiat und 70 Gew.-Teilen
Calciumcarbonat, Abfiltrieren des entstandenen CaI-ciumsulfates
und durch Sprühtrocknung erhalten. Von diesem 50% basischen Chrom(III)-SaIz, enthalten 32,5%
Chromoxid und 49% Ameisensäure (s5 Mol HCOOH
pro Mol Cr2O3) werden 590 Gew.-Teile mit 410
Gew.-Teilen Dolomit abgemischt.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gew.-Teile.
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte Rindblößen
werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 20 Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,2). In die Pikkelflotte
werden 3 Teile eines pulverförmigen 33% basischen Chrom(Ill)-sulfates, enthaltend 26% Chromoxid,
gegeben. Nach einer Laufzeit von 2 Stunden werden 1,3 Teile der nachstehend beschriebenen Chrom(IlI)-salzmischung
nachgesetzt und weitere 7 Stunden gewalkt. Die Endtemperauir beträgt 42°C, der End-pH 4,6 und
die Restflotte enthält 0,1 g Cr2O3/l.
Das Chrom(!II)-salz der Mischung wird durch Umsetzung von 2340 Teilen 33% basischer Chrom(lII)-suIfatlauge,
entsprechend 10% Chromoxid, mit 563 Teilen Calciumformiat und 34 Teilen Calciumcarbonat, Abfiltrieren
des entstandenen Calciumsulfates und durch
Mi Sprühtrocknung erhallen. Von diesem 42% basischen
Chrom(II l)-salz, enthaltend 32,6% Chromoxid und 56%
Ameisensäure (^5,8 MoI HCOOH pro Mol Cr2O3),
werden 534 Teile mit 466 Teilen Dolomit abgemischl.
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte Rindblößen
werden mit Kochsalz. Ameisensäure und Schwefelsäure
und 30 Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,5). In die Pickelflotte werden 3 Teile eines pulverförmigen
33% basischen Chrom(III)-sulfates, enthaltend 26% Cr2O3, gegeben. Nach 1 Stunde Lajfzeit werden
1,8 Teile der nachstehend beschriebenen Chrom(IlI)-salzmischung nachgesem und weitere
8 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur beträgt 43" C,
der End-pH 4,5, die Restflotte enthält 0,3 g Cr2O3/!.
Das Chrom(I ll)-salz der Mischung wird durch Umsetzung
von &Ggr;340 Teilen 33% basischer Chrom(IIl)-sulfatlauge,
enthaltend 10% Cr2O3, mit 322 Teilen Calciumformiat
und 70 Teilen Calciumcarbonat. A'ofiltrieren des entstandenen Calciumsulfates und durch Sprühtrocknung
erhalten. Von diesem 42% basischen Chrom(IlI)-salz, enthaltend 34,4% Cr2O3 und 33,4%
HCOOH (ä3,2 Mol HCOOH pro Mol Cr2O3) werden
663 Teile mit 337 Teilen Dolomit abgemischt.
100 Teile wie im Beispiel 1 vorbehandelte Rindblößen
werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 30 Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,0). In die Pikkelflotte
werden 4 Teile eines pulverförmigen 33% basischen Chrom(ll!)-sulfates, enthaltend 26% Cr2O3, gegeben.
Nach einer Stunde Laufzeit werden 2,1 Teile der nachstehend beschriebenen Chrom(lII)-salzmischung
nachgesetzt und weitere 9 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur beträgt 4O0C, der End-pH 4,6 und die Restflotte
enthält 0,5 g Cr2O3/!.
DasChrom(IU)-salzder Mischung wird durch Umsetzung
von 2340 Teilen 33% basischer Chrom(lll)-sulfatlauge,
enthaltend 10% Cr2O3, mit 466 Teilen Calciumformiat
und 106 Teilen Calciumcarbonat, Abfiltrieren des entstandenen Calciumsulfates und durch Sprühtrocknung
erhalten. Von diesem 58% basischen Chrom(Il l)-salz, enthaltend 35,4% Cr2O3 und 49%
HCOOH (^ 4,5 Mol HCOOH pro Mol Cr2O3) werden
660 Teilen mit 340 Teilen Dolomit abgemischt.
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte Rinderblößen werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 30
Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,2). In die Pickelflotte werden 4,5 Teile eines pulverförmigen
42% basischen Chrom(III)-sulfates, das durch Reduktion von Natriumdichromat mit Glucose hergestellt
wurde, enthaltend 26% Cr2O3, gegeben. Nach 1 Stunde
Laufzeit werden 1,9 Teile der nachstehend beschriebenen Chrom(III)-salzmischung nachgesetzt und weitere
9 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur beträgt 47°C,
der End-pH 4,8 und die Restflotte enthält 0,6 g Cr2O3/l.
Die Chrom(lll)-salzmischung besteht aus £40 Teilen
Chrom(III)-sa!z wie im Beispiel 4 beschrieben und 360 Teilen Dolomit.
100 Teile wie im Beispiel 1 vorbehandelte Rinderblößen
werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 3ö Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,0). In
die Pickelflotte werden 3,1 Teile eines pulverförmigen 33% basischen Chrom(III)-sulfates, enthaltend 26%
Cr2O3, gegeben. Nach 1 Stunde Laufzeit werden 3,5 Teile
der nachstehend beschriebenen ChiOm(Ill)-salzmischung
nachgesetzt und weitere 9 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur beträgt 45°C, der End-ph 4,7 und die
Restflotte enthält 0,3 g Cr2O3/!.
Die Chrom(III)-salzmischung besteht aus 550 Teilen 33% basischem Chrom(III)-sulfat, enthaltend 26%
Cr2O3,223 Teilen Natriumformiat und 227 Teilen DoIomit
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte Rindblößen
werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 30 Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,3). In die Pikkelflotte
werden 5,8 Teile einer 33% basischen Chrom(III)-sulfatlauge, enthaltend 18% Cr2O3 mit 10
Teilen Wasser verdünnt zugegeben. Nach einer Laufzeit von 1 Stunde werden 1,8 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen
Chrom(III)-salzmischung zugesetzt und weitere 9 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur beträgt 43° C,
der End-pH 4,7 und die Restflotte enthält 0,4 g Cr2O3/!.
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte Rindblößen werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 10 Teilen
Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,3). In die Pikkelflotte werden 4,6 Teile eines pulverförmigen 33%
basischen Chrom(III)-sulfates, enthaltend 26% Cr2O3,
gegeben. Nach 1 Stunde Laufzeit werden 1,2Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Chrom(III)-sa!zes, enthaltend
32,5% Cr2O3 und ca. 5 Mol HCOOH pro Mol Cr2O3 (=
49% HCOOH), nachgesetzt. Nach 15 Minuten Laufzeit werden 1 Teil Natriumcarbonat in 10 Teilen Wasser gelöst
und innerhalb 2 Stunden kontinuierlich zugegeben und noch weitere 6 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur
beträgt 45°C, der End-pH 4,7 und die Restflotte enthält 0.7 g Cr2O3/!.
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte Rindblößen
werden mit Kochsalz und Schwefelsäure und 40 Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 3,8). In die Pikkelflotte
werden 4,6 Teile eines pulverförmigen 33% basischen Chrom(lII)-sulfates, enthaltend 26% Cr2O3,
gegeben. Nach 1 Stunde Laufzeit werden 2 Teile der nachstehend beschriebenen Chrom(IlI)-salzmischung
zugesetzt und weitere 8 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur der Gerbung beträgt 420C, der End-pH 4,9 und
die Schlußflotte enthält 0,6 g Cr2O3/l.
Die Chrom(III)-salzmischung besteht aus 638 Teilen Chrom(III)-salz wie in Beispiel 1 beschrieben, 284Teilen
Dolomit und 78 Teilen Magnesiumoxid.
100 Teile wie in Beispiel 1 vorbehandelte ungespaltene Rindblößen werden mit Kochsalz und Schwefelsäure
und 20 Teilen Wasser in üblicher Weise gepickelt (pH 2,4). In die Pickelflotte werden 4,6 Teile eines pulverförmigen
33% basischen Chrom(III)-sulfates, enthaltend 26% Cr2O3, gegeben. Nach einer Laufzeit von 4 Stunden
werden 2,1 Teile der im Beispiel 1 beschriebenen
Chrom(lII)-salzmischung zugesetzt und weitere 8 Stunden gewalkt. Die Endtemperatur beträgt 450C, der EndpH
4,8 und die Schlußflotte enthält 1,1 g Cr2O3/l. Die
Leder werden nach der Chromgerbung gespalten und in üblicher Weise fertiggestellt.
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zum Chromgerben von tierischen Häuten und Fellen durch Vorgerben der gepickelten Blößen mit Chrom(lll)-Salzen enthaltendem Gerbstoff und Ausgerben mit Chrom(III)-Salzen und Dolomit, Alkalicarbonaten, Alkalibicarbonate^ Erdalkalicarbonaten, Erdalkalibicarbonaten, Magnesiumoxid oder Natriumsulfit als säurebindende Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgerbung mit Einwirkungsprodukten von Formiaten und/oder Ameisensäure auf Chrom(III)-Sulfate oder mit Mischungen von Chrom(III)-Sulfaten mit Formiaten erfolgt, wobei mindestens 2 Mol Formiat und/oder Ameisensäure pro Mol Cr2O3 des zur Ausgerbung verwendeten Chromgerbstoffes eingesetzt werden, die insgesamt angebotene Chromoxidmenge etwa 1,0 bis 1,8%, bezogen auf Blößengewicht, beträgt und die Gerbung bei einer Flottenlänge von höchstens 100%, bezogen auf Blößengewicht, bis zu einem End-pH-Wert von mindestens 4,0 erfolgt.
Priority Applications (24)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2739844A DE2739844C3 (de) | 1977-09-03 | 1977-09-03 | Verfahren zum Chromgerben |
| NO782789A NO149969C (no) | 1977-09-03 | 1978-08-16 | Kromgarving |
| US05/936,279 US4211529A (en) | 1977-09-03 | 1978-08-23 | Chrome-tanning |
| GB7834882A GB2003498B (en) | 1977-09-03 | 1978-08-29 | Chrome-tanning |
| CH912578A CH637694A5 (de) | 1977-09-03 | 1978-08-30 | Verfahren zum chromgerben. |
| MX174696A MX148869A (es) | 1977-09-03 | 1978-08-30 | Procedimiento para curtir pellejos y pieles animales al cromo |
| AU39401/78A AU516388B2 (en) | 1977-09-03 | 1978-08-30 | Chrome-tanning |
| NLAANVRAGE7808959,A NL184742C (nl) | 1977-09-03 | 1978-08-31 | Werkwijze voor het chroomlooien van dierlijke vellen en huiden. |
| SE7809178A SE442875B (sv) | 1977-09-03 | 1978-08-31 | Sett vid kromgarvning av djur- och skinnhudar och garvemnesblandning |
| NZ188305A NZ188305A (en) | 1977-09-03 | 1978-08-31 | Chrome tanning pelts pretanned with chromium (iii)salt |
| ZA00784990A ZA784990B (en) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Chrome-tanning |
| AR273537A AR216535A1 (es) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Procedimiento de curtido al cromo |
| CA310,488A CA1106108A (en) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Chrome-tanning |
| JP10633478A JPS5446801A (en) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Chrome tanning method |
| ES473036A ES473036A1 (es) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Procedimiento para cutir al cromo pellojos y pieles animales |
| FR7825333A FR2401998A1 (fr) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Procede perfectionne pour le tannage au chrome des peaux et cuirs animaux |
| BR7805719A BR7805719A (pt) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Processo para o curtimento ao cromo de couros crus e peles de animais,couros e peles de animais e misturas de curtimento |
| YU2077/78A YU40532B (en) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Process for chromium tenning |
| IE1765/78A IE47324B1 (en) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Chrome-tanning |
| DK388378A DK144766C (da) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Fremgangsmaade til chromgarvning af dyreskind og -huder |
| AT634978A AT360135B (de) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Verfahren zum chromgerben von tierischen haeuten und fellen |
| FI782689A FI64643C (fi) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Kromgarvning |
| IT50931/78A IT1106294B (it) | 1977-09-03 | 1978-09-01 | Procedimento e miscela per conciare al cromo pelli animali |
| HR950301A HRP950301B1 (en) | 1977-09-03 | 1995-05-22 | Process for chrome tanning |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2739844A DE2739844C3 (de) | 1977-09-03 | 1977-09-03 | Verfahren zum Chromgerben |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2739844A1 DE2739844A1 (de) | 1979-03-08 |
| DE2739844B2 DE2739844B2 (de) | 1980-02-28 |
| DE2739844C3 true DE2739844C3 (de) | 1987-07-09 |
Family
ID=6018100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2739844A Expired DE2739844C3 (de) | 1977-09-03 | 1977-09-03 | Verfahren zum Chromgerben |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4211529A (de) |
| JP (1) | JPS5446801A (de) |
| AR (1) | AR216535A1 (de) |
| AT (1) | AT360135B (de) |
| AU (1) | AU516388B2 (de) |
| BR (1) | BR7805719A (de) |
| CA (1) | CA1106108A (de) |
| CH (1) | CH637694A5 (de) |
| DE (1) | DE2739844C3 (de) |
| DK (1) | DK144766C (de) |
| ES (1) | ES473036A1 (de) |
| FI (1) | FI64643C (de) |
| FR (1) | FR2401998A1 (de) |
| GB (1) | GB2003498B (de) |
| IE (1) | IE47324B1 (de) |
| IT (1) | IT1106294B (de) |
| MX (1) | MX148869A (de) |
| NL (1) | NL184742C (de) |
| NO (1) | NO149969C (de) |
| NZ (1) | NZ188305A (de) |
| SE (1) | SE442875B (de) |
| YU (1) | YU40532B (de) |
| ZA (1) | ZA784990B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4348201A (en) * | 1979-05-11 | 1982-09-07 | Seitetsu Kagaku Co., Ltd. | Tanning process and tanning compositions |
| JPS57100200A (en) * | 1980-12-15 | 1982-06-22 | Nippon Chemical Ind | Manufacture of chromium tanning agent |
| WO2012153203A1 (en) * | 2011-05-10 | 2012-11-15 | Council Of Scientific & Industrial Research | Chrome tanning process for leather making reusing exhaust chrome liquor |
| CN114540558A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-05-27 | 浙江中辉裘革科技有限公司 | 一种捕获-洗脱-固定联用的除去毛皮游离甲醛方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1241032B (de) * | 1961-04-08 | 1967-05-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder |
| DE1230170B (de) * | 1960-10-28 | 1966-12-08 | Bayer Ag | Gerbverfahren |
| FR1304531A (fr) * | 1961-10-26 | 1962-09-21 | Bayer Ag | Procédé de fabrication de cuir |
| DE1444994A1 (de) * | 1963-01-18 | 1969-01-02 | Bayer Ag | Gerbverfahren |
| DE1225809B (de) * | 1963-01-18 | 1966-09-29 | Bayer Ag | Gerbverfahren |
| US3656881A (en) * | 1969-06-02 | 1972-04-18 | Shell Oil Co | Leather lubricating process and composition |
| DE2424301C3 (de) * | 1974-05-18 | 1981-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür |
| DE2424300C3 (de) * | 1974-05-18 | 1984-11-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür |
| AR208085A1 (es) * | 1974-05-18 | 1976-11-30 | Bayer Ag | Procedimiento de curtido al cromo |
| US4010097A (en) * | 1975-10-09 | 1977-03-01 | Allis-Chalmers Corporation | Pneumatic classifier for refuse material with double vortex airflow |
| JPS5257301A (en) * | 1975-11-04 | 1977-05-11 | Nippon Chemical Ind | Process for tanning leather |
| DE2626429C3 (de) * | 1976-06-12 | 1981-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben von Häuten oder Nachgerben von Leder in Gegenwart von Carbonsäuren als Komplexbildner |
| DE2626430C2 (de) * | 1976-06-12 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Gerben von Leder und Gerbmischung |
-
1977
- 1977-09-03 DE DE2739844A patent/DE2739844C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-08-16 NO NO782789A patent/NO149969C/no unknown
- 1978-08-23 US US05/936,279 patent/US4211529A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-08-29 GB GB7834882A patent/GB2003498B/en not_active Expired
- 1978-08-30 MX MX174696A patent/MX148869A/es unknown
- 1978-08-30 CH CH912578A patent/CH637694A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-08-30 AU AU39401/78A patent/AU516388B2/en not_active Expired
- 1978-08-31 NZ NZ188305A patent/NZ188305A/xx unknown
- 1978-08-31 SE SE7809178A patent/SE442875B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-08-31 NL NLAANVRAGE7808959,A patent/NL184742C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 CA CA310,488A patent/CA1106108A/en not_active Expired
- 1978-09-01 IE IE1765/78A patent/IE47324B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 AR AR273537A patent/AR216535A1/es active
- 1978-09-01 IT IT50931/78A patent/IT1106294B/it active
- 1978-09-01 FI FI782689A patent/FI64643C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 AT AT634978A patent/AT360135B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 ES ES473036A patent/ES473036A1/es not_active Expired
- 1978-09-01 FR FR7825333A patent/FR2401998A1/fr active Granted
- 1978-09-01 BR BR7805719A patent/BR7805719A/pt unknown
- 1978-09-01 YU YU2077/78A patent/YU40532B/xx unknown
- 1978-09-01 DK DK388378A patent/DK144766C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 ZA ZA00784990A patent/ZA784990B/xx unknown
- 1978-09-01 JP JP10633478A patent/JPS5446801A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2626430C2 (de) | Verfahren zum Gerben von Leder und Gerbmischung | |
| CH615224A5 (de) | ||
| DE3537511A1 (de) | Ledergerbverfahren unter verwendung von aluminium (iii)- und titan (iv)-komplexen | |
| DE2739844C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben | |
| DE3814220A1 (de) | Verfahren zur chromspargerbung | |
| DE2424300C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür | |
| DE4430290A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzfellen durch Vorgerben mit einem Aldehydgerbstoff und Ausgerben mit einem mineralischen Gerbstoff | |
| DE2424301C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür | |
| DE649047C (de) | Verfahren zur Herstellung von Leder | |
| DE1494825C3 (de) | Verfahren zum unmittelbaren Gerben gekaelkter Bloessen | |
| DE2953579C2 (de) | Chromgerbungsverfahren | |
| DE2549527C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Leder | |
| DE3636002A1 (de) | Verbessertes verfahren zur chromgerbung von bloessen | |
| DE3306374A1 (de) | Verfahren zum gerben von haeuten mit einem hochbasischen chromgerbstoff | |
| DE487670C (de) | Verfahren zum Gerben von Haeuten und Fellen mit Hilfe von Eisenverbindungen | |
| DE1769983C (de) | Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von mit basischen Metallsalzen gegerbten Fellen oder Häuten | |
| DE499458C (de) | Verfahren zum Gerben von Haeuten und Fellen mit Hilfe von Eisenverbindungen | |
| DE3050833C2 (de) | ||
| AT158168B (de) | Verfahren zum Gerben von Leder oder Pelzfellen mit gerbenden Verbindungen des dreiwertigen Chroms oder Eisens. | |
| DE334004C (de) | Verfahren zum Gerben mittels Salzloesungen des dreiwertigen Eisens | |
| DE1284028C2 (de) | Verfahren zum schnellgerben von haeuten | |
| DE1494841A1 (de) | Verfahren zum Schnellgerben von Leder | |
| DE3308087A1 (de) | Verfahren zur chromgerbung von bloessen | |
| DE716747C (de) | Verfahren zum Entkaelken von geaescherten Bloessen | |
| DE750988C (de) | Verfahren zum Gerben mit Aluminium enthaltenden Gerbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| 8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: SPAHRKAES, HEINRICH, DR. MUELLER, JOSEF KOMAREK, ERNST, DR. LUCK, WOLFHARD, DR., 5090 LEVERKUSEN, DE |
|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |