DE2631537A1 - Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen

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Description

Dipl.-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK DipWng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL
281134 6 FRANKFURT AM MAIN
TELEFON (06113
287014 GR. ESCHENHEIMER STBASSE 38
SK/MU/Hk
Case GRD/CHE.4011/4082/ The British Petroleum 4191
Co., Ltd.
Britannic House, Moor lane London EC2Y 9BU, England
Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen.
Es ist "bekannt, synthetische Zeolithe und/oder Aluminiumoxide als Katalysatoren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus offenkettigen Kohlenwasserstoffen zu verwenden.· Diese Katalysatoren haben -jedoch eine kurze Lebensdauer und lassen in bezug auf Ausbeute und Selektivität der cyclisierten Produkte zu wünschen übrig, was auf die energischen Eeaktionsbedingungen zurückzuführen ist, die zur Durchfülirung der Reaktion erforderlich sind.
Aufgabe der Erfindung ist es, Metallkatalysatoren zur Verfügung zu stellen, deren Aktivität im Vergleich zu herkömmlichen Katalysatoren deutlich erhöht ist und die die
§0i88S/1ii§
Herstellung -von aromatischen Kohlenwasserstoffen unter relativ gemäßigten Bedingungen in annehmbaren Ausbeuten erlauben.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen ungesättigten Kohlenwasserstoff mit mindestens β Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines elementares Gallium oder eine Galliumverbindung enthaltenden, auf einen Träger aufgebrachten Katalysators der Aromatisierung unterwirft,
Beispielsweise können im erfindungsgemäßen Verfahren einer oder mehrere, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Bevorzugte Kohlenwasserstoffe sind. Methylpentene, Dimethylpentene, Trißiethy!pentene, Hexene, Heptene und Octene»
Bevorzugte Beispiele für Galliumverbindungen sind Gallium-Galliumionen, die gegen oxid, Galliumsulfat und / . oberflächliche Hydroxylgruppen von oberflächenaktiven Oxiden, wie hydratisiertem Siliciumdioxid oder hydratisiertem Aluminiumoxid, ausgetauscht sind.
Der Galliumanteil in diesen Katalysatoren kann 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Trägermenge- im Katalysator,betragen.
609806/12ΘΘ
Spezielle Beispiele für Träger der erfindungsgemäß eingesetzten Katalysatoren mit einem Gehalt an Gallium oder Galliumverbindungen sind Aluminiumoxide, wie ^-Aluminiumoxid, /-Aluminiumoxid und Boehmit, Aluminiumoxide und Silicium-
("silica»)
dioxid/ die gegebenenfalls oberflächliche Hydroxylgruppen enthalten, die durch Gallium-, Aluminium-, Eisen- und/oder Nickelionen ausgetauscht sind, Aktivkohle und feuerfestes Galliumoxid. Bevorzugt sind Siliciumdioxidträger, insbesondere solche, bei denen ein Austausch der oberflächlichen Hydroxylgruppen vorgenommen ist.
Die Katalysatoren werden hergestellt, indem man den Träger mit einer wäßrigen Lösung einer löslichen Galliura.verbind.ung, beispielsweise Galliumnitrat, imprägniert. Die auf diese Weise gebildete Paste kann unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft und anschließend in einem Luftstrom bei erhöhten Temperaturen pyrolysiert werden. Sofern die Verwendung von oberflächenaktivem Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid als Träger erwünscht ist, können die Hydroxylgruppen durch Galliumionen ausgetauscht werden.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können auch andere Metalle wie Nickel, Kobalt, Eisen, Mangan, Thallium, Palladium, Platin, Indium, Germanium, Chrom, Zinn und/oder Zink in geringen Mengen enthalten, um die Katalysatoraktivität zu verbessern. Nickel und Nickelverbindungen werden bevorzugt.
Die so hergestellten Katalysatoren können beispielsweise in Form eines Pestbetts vorliegen und im Reaktionsrohr selbst
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aktiviert werden. Die Aktivierung kann durch Spülen des Katalysators mit einem geeigneten Gas, wie Stickstoff oder Luft,bei der vorgesehenen Reaktionstemperatur vorgenommen werden.
Die ungesättigten Kohlenwasserstoffe werden anschließend aromatisiert, indem man.sie bei Temperaturen von 400 bis 75O0C, vorzugsweise 500 bis 6000C, über den Katalysator leitet. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre durchgeführt. Unter dem Ausdruck "inerte Atmosphäre" ist ein Gas zu verstehen, das unter den Reaktionsbedingungen inert ist, beispielsweise Y/asserstoff oder Stickstoff.
Die Aromatisierungsreaktion wird zweckmäßigerweise bei einem Druck von 1 bis 20 Atmosphären, vorzugsweise 1 bis 5 Atmosphären durchgeführt. Anschließend werden die Reaktionsprodukte, hauptsächlich aromatische Kohlenwasserstoffe, identifiziert und isoliert. Gemäß diesem Verfahren können Kohlenwasserstoffe mit 8 Kohlenstoffatomen zu Xylolen umgesetzt werden.
Die zur Aromatisierung eingesetzten ungesättigten Kohlenwasserstoffe können durch Dimerisierung eines niederen Olefins hergestellt werden. Beispielsweise werden zur Aromatisierung vorgesehene, ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen durch Dimerisierung von Monoolefinen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen hergestellt. Die
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I naohqereioht)
Dimerisierung wird zweckmäßigerweise über dem gleichen Katalysator, wie er für die Cyclisierungsreaktion verwendet wird, durchgeführt, beispielsweise elementares Gallium oder eine Galliumverbindung, die auf einen Träger aufgebracht sind. Die Dimerisierung wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Monoolefin bei Temperaturen von 20 bis 3000G, vorzugsweise 50 bis 25O0C über den Katalysator leitet. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einer unter den Reaktionsbedingungen inerten Atmosphäre, wie Wasserstoff oder Stickstoff, durchgeführt. Die Dimerisierung "des Monoolefins wird zweckmäßigerweise bei einem Reaktionsdruck von Atmosphärendruck bis zu 130
ι
Atmosphären, vorzugsweise 3 bis 100 Atmosphären, durchgeführt.
Die Produkte der Dimerisierungsreaktion können ohne vorherige Isolation direkt zur Herstellung der aromatischen Produkte verwendet werden. · ■
Die Monoolefine mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen können ihrerseits durch Dehydrierung der entsprechenden gesättigten Kohlenwasserstoffe hergestellt werden. Diese Dehydrierung kann beispielsweise so durchgeführt werden, daß man den gesättigten Wasserstoff über den für die Dimerisierung des Olefins und für die Aromatisierung des so gebildeten ungesättigten Dimeren verwendeten Katalysator leitet. Das heißt, die Dehydrierung kann unter Verwendung eines Katalysators durchgeführt werden, der auf einen Träger aufgebrachtes Gallium oder eine auf einen ι ■
Träger aufgebrachte Galliumverbindung enthält. Es können die gleichen Katalysatoren, die vorstehend für die anderen Reaktionen angegeben sind, verwendet werden.-Der gesättigte Kohlenwasserstoff wird zweck- gO98ÖS/i20S
mäßigerweise bei Temperaturen von 400 bis 75O0C, vorzugsweise 500 bis 6000C, unter Bildung des Monoolefins über den Galliumkatalysator geleitet. Für die Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen, die am unteren Ende des angegebenen Bereichs liegen, sind höhere Temperaturen erforderlich, während mit zunehmender Anzahl der Kohlenstoffatome geringere Temperaturen innerhalb des angegebenen Bereichs zu optimalen Ausbeuten führen. Die Dehydrierung wird zweckmäßigerweise bei einem Reaktionsdruck von 1 bis 20 Atmosphären, vorzugsweise 1 bis 5 Atmosphären, durchgeführt. Auch die Dehydrierung wird vorzugsweise in einer unter den Reaktionsbedingungen inerten Atmosphäre, wie Wasserstoff, durchgeführt. Es kann dazu Wasserstoff verwendet werden, der während der Dehydrierung in situ gebildet worden ist. Die Monoolefinprodukte können anschließend identifiziert und isoliert werden. Dieses Verfahren kann beispielsweise zur Herstellung von Propylenen aus Propan, Butenen aus n- und iso-Butanen, Pentenen aus Pentanen und dergl. verwendet werden.
Das dehydrierte Produkt kann ohne vorherige Isolierung direkt in einer Stufe dimerisiert und zu einer aromatischen Verbindung aromatisiert werden. Beispielsweise kann Propan zu Propylen dehydriert werden, das anschließend in einer Stufe zu Benzol dimerisiert und aromatisiert werden kann. In ähnlicher Weise kann Isobutan zu Isobuten dehydriert und anschließend dimerisiert und zu Xylolen aromatisiert werden.
Die Dehydrierungs-, Dimerisierungs- und Aromatisierungsre-·
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aktionen können gleichzeitig ablaufen. Durch eine sorgfältige Kontrolle der Reaktionsbedingungen kann das Produkt- ' gemisch kontrolliert werden. Im allgemeinen läuft bei einem vorgegebenen Ausgangsmaterial die Dehydrierung an der unteren Grenze des angegebenen Temperaturbereichs ab, während die Dimerisierung und Cyclisierung zum entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoff an der Obergrenze des gleichen Temperaturbereiehs vorherrscht.
Der Hauptvorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß die Dehydrierung, Dimerisierung und Aromatisierung unter Verwendung des gleichen Katalysators durchgeführt werden können. Somit kann ein gesättigter Kohlenwasserstoff unter ,Anwendung " e'iner'"KombinationjyonjReaktionsbe^ _ ' "HIlL LI dingungen über eine.m, einzigen Katalysator zu einem aromatischen Produkt umgesetzt werden. Ferner ist es möglich, ein Gemisch aus gesättigten und ungesättigten Kolilenwasserstoffen in einer einzigen Stufe in das gewünschte aromatische Produkt umzuwandeln. Somit kann ein Ausgangsmaterial mit 4 Kohlenstoffatomen,, das Butane, Butene und/oder Butadien enthält, in einem einzigen Reaktionsgefäß ohne Isolation von Zwischenprodukten zu Xylolen umgesetzt werden.
Die Beispiele erläutern die.Erfindung. 'Die Verweilzeit ist auf NTP berechnet <0°C, 760 mm Hg).
Herstellung von 6 proz.entigen GaoO^/y-Aluminiumoxid-Katalysa-
c.—y * '
Eine Lösung von 10 g Galliumnitrat (Ga(NO,)^.8HpO) in etwa 30 ml destilliertem Wasser wird mit 26S6 g . tj-Aluminiumoxid
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ORIGINAL INSPECTED
versetzt und zu einem Brei verrührt. Der Brei wird über Nacht unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft und anschließend 6 Stunden in Luft auf 550 C erhitzt. Man erhält auf . ^-Aluminiumoxid aufgebrachtes Galliumoxid (6 Ge-wichtsprozent Gallium).
Eine Lösung von 4,9 g Galliumnitrat (Ga(HO,).*. 8H2O )in 1 5 ml destilliertem Wasser wird mit 13 g in 15 ml destilliertem Wasser Crosfields TJ 40-Siliciumdioxid versetzt. Das Gemisch wird über JTacht unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft und sodann 6 Stunden in Luft auf 55O0C erhitzt. Man erhält auf Siliciumdioxid aufgebrachtes Galliumoxid (6 Gewichtsprozent Gallium).
Herstellung von mit Galliumionen ausgetauschten Siliciumdioxid-Katalysatoren
400 g Crosfields IT 40-Siliciumdioxid werden durch 3 tägiges Stehen in 1 Liter destilliertem Wasser hydrolysiert. Das nach dem Abdekantieren des Wassers erhaltene Kieselgel wird 6 Stunden unter 4 Liter 2 η Salpetersäure stehengelassen und sodann mit 12 Liter destilliertem Wasser in einem Büchner-Trichter gewaschen. Das Kieselgel wird schließlich 72 Stunden bei 2000C getrocknet und hierauf 72 Stunden bei 5000C in Luft calciniert. ·
4,5 g Galliumnitrat (Ga(IfO,).,. 8H2O)werden in 200 ml destil- : liertem Y/asser gelöst. 30 ml des vorstehend erhaltenen
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Kieselgels werden in eine Glassäule gegeben und 18 Stunden mit der Galliumnitratlösung perkoliert. Der Katalysator wird schließlich mit 1500 ml destilliertem Wasser gewaschen und über Nacht unter vermindertem Druck getrocknet. Vor der Anwendung wird der mit Gallium ausgetauschte Siliciumdioxid -Katalysator (0,6 Gewichtsprozent Gallium) 6 Stunden in Luft auf 55O0C erhitzt.
Ähnliche Katalysatoren mit einem höheren Galliumanteil (beispielsweise 1,8 Gewichtsprozent Gallium) werden hergestellt, indem man einen Austausch mit weiteren Mengen an Galliumnitrat unter kontrollierten pH-Bedingungen vornimmt.
Herstellung von GapO^/Siliciumdioxid-Katalysatoren Eine Lösung von 4,9 g Galliumnitrat (Ga(ITO5)^.8H2O)in 15 ml destilliertem Wasser wird mit 13 g in 15 ml destilliertem Wasser suspendiertem Crosfields U 40-Siliciumdioxid versetzt. Das Gemisch wird über Nacht unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft und sodann 6 Stunden in Luft auf 55O0C erhitzt. Man erhält auf Siliciumdioxid aufgebrachtes Galliumoxid (6 Gewichtsprozent Gallium).
Beispiel 1
Diisobuten wird über einen mit Gallium ausgetauschten Siliciumdioxid-Katalysator (1,8 Gewichtsprozent Gallium) bei einer Reaktionstemperatur von 6000C und einer Terweilzeit von 5»1 Sekunden geleitet. Das Diisobuten wird zu 99}8 Prozent umgesetzt. Als Hauptprodukte Brhält man (Ausbeuten in
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Gewichtsprozent) C^~C~-Kohlenwasserstoffe (14,9 Prozent), C.-Kohlenwasserstoffe (48,7 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (32,7 Prozent). Der Xylolanteil beträgt 22,8 Gewichtsprozent der aromatischen Kohlenwasserstoffe.
Beispiel 2
Isobuten wird über einen Galliumoxid/^-Aluminiumoxid-Kata- *.iysato"r'(j6 Gewichtsprozent Gallium) geleitet. Die Realcti ons temperatur beträgt 55O0C und die Verweilzeit 5,5 Sekunden. Nach 1,5 minütigem Durchströmen werden 96,3 Prozent des Isobutens umgesetzt. Als Hauptprodukte (Ausbeuten in Gewichtsprozent) erhält man Butene (7»5 Prozent), Butane (15 Prozent), C^-C^-Kohlenwasserstoffe (26,6 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (47 Prozent). Der Xylolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 25,7 Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung der gesamten C.Kohlenwasserstoffe ergibt sich eine Selektivität in bezug auf aromatische Kohlenwasserstoffe von 60,6 Prozent und in bezug auf Xylole von 33,2 Prozent.
Beispiel 3
Der Katalysator von Beispiel 2 wird in Luft bei 5500C reaktiviert. Unter ähnlichen Bedingungen wie in Beispiel 1 erhält man nach 10 minütigem Durchströmen eine 83,7 prozentige Umsetzung von Isobuten. Als Hauptprodukte erhält man (Ausbeuten in Gewichtsprozent) Butene (21,8 Prozent), Butane (22,8 Prozent), Cj-^-Kohlenwasserstoffe (19 ,7 Prozent) und
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aromatische Kohlenwasserstoffe (28,1 Prozent). Der Xylolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 15,3" Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung der gesamten C.Kohlenwasserstoffe ergibt sich eine Selektivität in bezug auf aromatische Kohlenwasserstoffe von 50,7 Prozent und in bezug auf Xylole von 27,6 Prozent.
Beispiel 4
Isobuten wird .über einen Galliumoxid-auf-Siliciumdioxid-Katalysator (6 Gewichtsprozent Gallium) geleitet. Die Reaktionstemperatur beträgt 55O0C und die Verweilzeit 5,9 Sekunden. Nach 1,5 minütigem Durchströmen werden 49,1 Prozent des Isobutens umgesetzt. Als Hauptprodukte erhält man (Ausbeuten in Gewichtsprozent) Butene (66,7 Prozent), Butane (7,2 Prozent), C.-Cz-Kohlenwasserstoffe (4,6 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (16,4 Prozent). Der Xylolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 11,8 Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung ,der gesamten C.Kohlenwasserstoffe ergibt sich eine Selektivität in bezug auf aromatische Kohlenwasserstoffe von 63,3 Prozent und in bezug auf Xylole von 45,4 Prozent. Bach 1 stündigem Durchströmen ist die Aktivität unverändert.
._-'■■' Beispiel 5
Isobutan wird über einen Galliumoxid-auf-Siliciumdioxid-Kata-■iysator (6 Gewichtsprozent Gallium) " geleitet. Die Reaktionstemperatur beträgt 59O0C und die Yerweilzeit 6,2 Sekunden. Nach 2,5 minütigem Durchströmen werden 65,1· Prozent
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des Isobutans umgesetzt. Man erhält' als Hauptprodukte (Ausbeuten in Gewichtsprozent) Butane (39,3 Prozent), Butene (38,7 Prozent), Cj-O^-Kohlenwasserstoffe (9,4 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (9j2 Prozent). Der Xylolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 6,5 Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung der gesamten C.Kohlenwasserstoffe ergibt sich eine Selektivität in bezug auf aromatische Kohlenwasserstoffe von 42,4- Prozent und in bezug auf Xylole von 29,9 Prozent. Uach 1 stündigem Durchströmen ist" die Aktivi-tät unverändert.
Beispiel 6 In diesem Beispiel wird ein Siliciumdioxid-Träger verwendet, der gegen oberflächliche Hydroxylgruppen ausgetauschte Aluminiumionen enthält.
Isobuten wird über den Galliumoxid/Aluminium/Siliciumdioxid-Katalysator (3 Gewichtsprozent Gallium, 0,8 Gewichtsprozent Aluminium) geleitet. Die Reaktionstemperatur beträgt 600 C und die Verweilzeit 6,3 Sekunden. Fach 2,5 minütigem Durchströmen sind 72,9 Prozent des Isobutens umgesetzt. Als Hauptprodukte erhält man (Ausbeuten in Gewichtsprozent) Butene i46,5 Prozent), Butane (8,7 Prozent), C.-C,-Kohlenwasserstoffe (14j4 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (23 Prozent). Der Xylolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 14,6 Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung der gesamten C,-Kohlenwasserstoffe ergibt sich bei konstanter Aktivität eine Selektivität in bezug auf aro-
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matische Kohlenwasserstoffe von 51 > 5 Prozent und in bezug auf Xylole von 32,7 Prozent.
Beispiel1 7
Propylen wird über einen mit Gallium ausgetauschten Siliciumdioxid-Katalysator (0,6 Gewichtsprozent Gallium) geleitet. Die Reaktionstemperatur beträgt 650 C und die Verweilzeit 5,2 Sekunden. Nach 2,5 minütigem Durchströmen werden 50 Prozent des Propylene umgesetzt. Als Hauptprodukte erhält man 23»5 Gewichtsprozent CL-C,-Kohlenwasserstoffe und 21,1 Gewichtsprozent aromatische Kohlenwasserstoffe. Der Benzolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 9>9 Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung des gesamten Propylens ergibt sich eine Selektivität in bezug auf aromatische Kohlenwasserstoffe von 42,2 Prozent und in bezug auf Benzol von 19 }8 Prozent.
Beispiele
Isobuten wird über einen mit Gallium ausgetauschten Siliciumdioxid-Katalysator(0,6 Gewichtsprozent Gallium) geleitet. Die Reaktionstemperatur beträgt 6000C und die Verweilzeit 6 Sekunden. Nach 2,5 minütigem Durchströmen .werden 74,9 Prozent zent des Isobutens umgesetzt. Als Hauptprodukte erhält man (Ausbeuten in Gewichtsprozent) Butene (35 Prozent), Butane (4,8 Prozent), C1-C,-Kohlenwasserstoffe (8,3 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (25 Prozent). Der Xylolanteil in den aromatischen Kohlenwasserstoffen beträgt 18,6 Gewichtsprozent. Bei einer Rückführung der gesamten C.-Kohlen-
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Wasserstoffe ergibt sich eine Selektivität in bezug auf aromatische Kohlenwasserstoffe von 75 Prozent und in bezug auf Xylole von 53,3 Prozent. Nach 1 stündigem Durchströmen ist die Aktivität unverändert.
Beispiel 9
3-Methylbuten-1 wird über einen mit Gallium ausgetauschten Siliciumdioxid-Katalysator (0,6 Gewichtsprozent Gallium) geleitet. Die Eeaktionstemperatur beträgt 65O0G und die Verweilzeit 6 Sekunden. Fach 15 minütigem Durchströmen werden 97,3 Prozent des 3-Methylbutens-1 umgesetzt. Als Hauptprodukte erhält man (Ausbeuten in Gewichtsprozent) C.-C,-Kohlenwasserstoffe (33,8 Prozent), C,-Kohlenwasserstoffe (7,2 Prozent) und aromatische Kohlenwasserstoffe (39>9 Prozent).
Beispiel 10
Isobuten wird bei Atmosphärendruck und einer Temperatur von 200 C über einen mit Gallium ausgetauschten Siliciumdioxid-Katalysator (1,8 Gewichtsprozent Gallium) geleitet. Die Kontaktzeit beträgt 10,5 Sekunden. 67,8 Prozent des zugeführten Isobutens werden umgesetzt. Man erhält 43,8 Gewichtsprozent offenkettige Cg-Isomere und 14,4 Gewichtsprozent offenkettige C-p-Isomere.
.Beispiel 11
Über den Katalysator von Beispiel 10 wird 3-Methyl-buten-1 geleitet. Die Kontaktzeit beträgt 11,7 Sekunden. Es werden 6,2 Gewichtsprozent (59} 6 Prozent Selektivität) offenkettiga CjQ-Isomere gebildet.
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Claims (20)

Patentansprüche
1./ Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlen-Wasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ungesättigten Kohlenwasserstoff mit mindestens' 6 Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines elementares Gallium oder eine Galliumverbindung enthaltenden, auf einen Träger aufgebrachten Katalysators der Aromatisierung unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Kohlenwasserstoffe als Ausgangsmaterial verwendet, die durch Dimerisierung von C7-Cg-Monoolefinen in Gegenwart des Aromatisierungskatalysators hergestellt worden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoolefin durch Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 "bis 8 Kohlenstoffatomen in Gegenwart des Aromatisierungskatalysators hergestellt worden ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ungesättigten Kohlenwasserstoff mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet, der als Galliumverbindung Galliumoxid, Galliumsulfat oder Gallium-
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ionen/ die gegen oberflächliche Hydroxylgruppen eines oberfläch enaktiven Oxids aus der Gruppe hydratisiertes Aluminiumoxid oder hydratisiertes Siliciumdioxid ausgetauscht worden sind.
6. Terfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet, der als Träger Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Aktivkohle oder feuerfestes Galliumoxid enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aluminiumoxid ^-Aluminiumoxid, /^-Aluminiumoxid oder Boehmit verwendet.
8. Terfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid mit oberflächlichen Hydroxylgruppen verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 85 dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächlichen Hydroxylgruppen
durch Gallium-, Aluminium-, Eisen- und/oder Kxckelionen ausgetauscht worden sind.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aromatisierung bei Temperaturen von 400 bis 7500C durchführt.
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-W-
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnetj daß man die Cyclisierung bei Reaktionsdriicken von 1 bis 20 Atmosphären durchführt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aromatisierung in einer unter
den Reaktionsbedingungen inerten Atmosphäre, wie Wasserstoff oder Stickstoff, durchführt.
13. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Kohlenwasserstoffe
einsetzt, die durch Dimerisierung von Propylen, Butenen,
Pentenen oder Gemischen derselben erhalten worden sind.
14. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Kohlenwasserstoffe verwendet, die durch Dimerisierung von Monoolefinen bei Temperaturen von 20 bis 3000C erhalten worden sind.
15. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Kohlenwasserstoffe
verwendet, die durch Dimerisierung von Monoolefinen bei Reaktionsdriicken von 1 bis 130 Atmosphären erhalten worden sind.
16. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Kohlenwasserstoffe verwendet, die durch Dimerisierung von Monoolefinen in einer
unter den Reaktionsbdingungen inerten Atmosphäre, wie"Wasser-
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stoff oder Stickstoff, erhalten worden sind.
17. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Ausgangsmaterial verwendet, das Propan, Butan, Isobutan und/oder Pentan enthält.
18. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Mpnoolefine verwendet, die durch Dehydrierung bei Temperaturen von 400 bis 75O0C erhalten worden sind.
19· Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man Monoolefine verwendet, die durch Dehydrierung bei Drücken von 1 bis 20 Atmosphären erhalten worden sind.
20. Verfahren zur direkten Herstellung von Xylolen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein C^-Ausgangsmaterial mit einem Gehalt an Butanen, Butenen und/ oder Butadien bei Temperaturen von 4OO bis 7000C und Drücken von 1 bis 20 Atmosphären über einen elementares Gallium oder eine Galliumverbindung enthaltenden, auf einen Träger aufgebrachten Katalysator gemäß Anspruch 1 leitet.
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