DE2613651C2 - Verfahren zur Herstellung von prismatischem und nadelförmigem alpha-Halbhydratgips - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von prismatischem und nadelförmigem alpha-Halbhydratgips

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DE2613651C2
DE2613651C2 DE19762613651 DE2613651A DE2613651C2 DE 2613651 C2 DE2613651 C2 DE 2613651C2 DE 19762613651 DE19762613651 DE 19762613651 DE 2613651 A DE2613651 A DE 2613651A DE 2613651 C2 DE2613651 C2 DE 2613651C2
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Description

bei einer Temperatur von 120 bis 15O0C und einem Druck von nicht unter 1,96 bar mit Luft oder Sauerstoff oxidiert, im heißen Zustand schnellfiltriert und mit Heißluft trocknet.
2. Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigem Λ-Halbhydratgips, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) eine Calciumsulfit-Aufschlämmung, die durch Absorption von Schwefeloxide enthaltenden Abgasen in einer Kalkaufschlämmung und Einstellen eines pH-Werts von 3 bis 4 erhalten worden ist, oder
(b) eine Aufschlämmung, die durch Einbringen einer Kalkaufschlämmung in eine Schwefeloxide aus Abgasen enthaltende Absorptionslösung und Einstellen eines pH-Werts von 3 bis 4 erhalten worden ist,
bei einer Temperatur von 120 bis 1500C und einem Druck von nicht unterhalb 1,96 bar mit Luft oder Sauerstoff oxidiert, im heißen Zustand filtriert und mit Heißluft trocknet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß den Aufschlämmungen in (a) oder (b) ein Kristallhabitusregler und/oder ein Oxidationskatalysator, welche die Bildung von nadeiförmigem Λ-Halbhydratgips begünstigen, zugesetzt worden ist.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Kristallhabitusregler und den Oxidationskatalysator jeweils in einer Menge von 0,01 bis 1% zur Aufschlämmung gibt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, daourch gekennzeichnet, daß man die Trocknung mit Heißluft schnell bei 90 bis 13O0C durchführt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Herstellung von nadeiförmigem oder prismatischem Λ-Halbhydratgips (im folgenden: Λ-Halbhydrat) auf direktem Wege aus Schwefeloxide enthaltenden Abgasen.
Bei der Rauchgas-Entschwefelung von Heizölfeuerungen oder anderen Verbrennungsanlagen kann aus den im Abgas enthaltenen Schwefeloxiden und Kalk Gips gewonnen werden. Hierbei entsteht hauptsächlich Dihydrat (CaSO4 · 2 H2O), das in Λ-Halbhydrat (λ-CaSO4 · 1/2 H2O) umgewandelt werden kann. Halbhydratgips ist in zwei Formen bekannt, nämlich als Λ-Halbhydrat und/9-Halbhydrat, wobei Λ-Halbhydrat in nadeiförmiger oder prismatischer Kristallform vorliegen kann.
Λ-Halbhydrat und /?-Halbhydrat unterscheiden sich insbesondere hinsichtlich der Druck- und Biegefestigkeit der daraus hergestellten erhärteten Gipskörper. Prismatisches Λ-Halbhydrat, dessen Kristallgefüge in F i g. 1 dargestellt ist, ergibt nach der Hydratation einen erhärteten Gipskörper von hoher Festigkeit, dessen Druckfestigkeit im trockenen Zustand z. B. 32,76 N/mm2 (Tabelle VI) beträgt und der daher für Anwendungsbereiche geeignet ist, in denen hohe Festigkeit gefordert wird. Demgegenüber ergibt nadeiförmiges Λ-Halbhydrat nach der einfachen Hydratation erhärtete Gipskörper von etwas geringerer Festigkeit, während die mit /f-Halbhydrat erzielte Druck- und Biegefestigkeit wesentlich niedriger liegt als die von Λ-Halbhydrat. Λ-Halbhydrat steht jedoch im Gegensatz zu /?-Halbhydrat nur in beschränktem Umfang und zu relativ hohen Kosten zur Verfügung, da es in geschlossenen Behältern hergestellt werden muß, die das Verfahren verteuern und die Ansatzmenge beschränken.
Nadeiförmiges oder prismatisches a-Halbhydrat wird bisher z. B. aus Dihydratgips, Naturgips oder Chemiegips dadurch hergestellt, daß man das Rohmaterial preßt und formt oder granuliert, hierauf in einem geschlossenen Behälter unter Druck und Frwärmen mit einem Kristallhabitusregler behandelt und schließlich filtriert, trocknet und zerkleinert. Als Kristallhabitusregler eignen sich z. B. Salze von organischen Säuren, wie Natriumeitrat, Ammoniumeitrat, Natriumtartrat, Natriumsuccinat oder Natriumfumarat und Salze anorganischer Säuren, wie Aluminiumsulfat, Chromsulfat, Aluminiumchlorid, Natriumnitrat oder Alaun.
So ist in der DE-OS 15 92 121 ein Verfahren zur Züchtung von Λ-Halbhydratgips-Kristallen bei der hydrothermalen Umwandlung von Dihydratgips zu Λ-Halbhydratgips beschrieben, bei dem man die Züchtung der Impfkristalle im Reaktor durch kurzzeitige Erhöhung der Umwandlungstemperatur und/oder durch kurzzeitige Reduzierung des Gehalts an kristalltracht-beeinflussenden Substanzen und/oder durch kurzzeitige stoßweise Zugabe von Säure bewirkt. Dieses Verfahren ermöglicht jedoch keine direkte Herstellung von Λ-Halbhydratgips, sondern dieser wird auf dem Umweg über das Dihydrat erhalten.
Aus Gmelin, »Handbuch der anorganischen Chemie«, Calcium, 8. Auflage, 1961, Teil B, dritte Lieferung, S. 746,
ist es bekannt Halbhydratgips aus wäßriger säurehaltiger Lösung herzustellen. Hierbei entstehen jedoch lediglich Gemische aus den verschiedenen Halbhydratgips-Modifikationen und -Kristallformen. Die allgemeinen Angaben bei Gmelin ermöglichen es dem Fachmann nicht gezielt entweder nadeiförmiges oder prismatisches Λ-Halbhydrat herzustellen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Λ-Halbhydratgips bereitzustellen, das direkt ausgehend von Schwefeloxide enthaltenden 1» Abgasen einfach und wirtschaftlich durchführbar ist und alternativ und selektiv nadeiförmiges oder prismatisches λ-Halbhydrat liefert
Zur Lösung dieser Aufgabe eignet sich das in den Ansprüchen gekennzeichnete Verfahren. 1 -,
Das Verfahren der Erfindung kann im wesentlichen in folgende Stufen unterteilt werden: Abkühlen, Absorbieren, pH-Regulierung, Oxidation, Filtration und Trocknung. Unter diesen Stufen verlaufen das Abkühlen und das Absorbieren der in den Abgaser enthaltenen Schwefeloxide analog der herkömmlichen Gipsherstellung durch Rauchgas-Entschwefelung. Im einzelnen können z. B. folgende Verfahrensweisen angewandt werden:
Beim Kalkverfahren werden die Schwefeloxide enthaltenden Abgase auf etwa 60° C abgekühlt und mit einer Lösung oder Aufschlämmung von Calciumcarbonat oder Kalk umgesetzt, so daß eine Calciumsulfit-Aufschlämmung entsteht
Beim Ammoniakverfahren werden die Schwefeloxide jo enthaltenden Abgase mit einer Ammoniaklösung behandelt, wobei Ammoniumhydrogensulfat oder Ammoniumsulfit gebildet werden. Anschließend versetzt man mit einer Aufschlämmung von Calciumoxid, wobei unter Rückgewinnung des Ammoniaks eine Calciumsulfitaufschlämmung entsteht.
Beim Natronlaugeverfahren setzt man die Schwefeloxide enthaltenden Abgase mit einer Natronlaugelösung unter Bildung von Natriumhydrogensulfat oder Natriumsulfit um, versetzt mit einer Aufschlämmung von Calciumoxid und erhält auf diese Weise unter Rückgewinnung von Natriumhydroxid eine Calciumsulfit-Aufschlämmung.
Beim Schwefelsäureverfahren werden die Schwefeloxide mit einer Schwefelsäurelösung unter Bildung einer Calciumsulfit-Aufschlämmung umgesetzt
Die nach einem dieser Verfahren oder auf andere Weise erhaltene Calciumsulfit-Aufschlämmung wird anschließend durch Einstellen des pH-Werts, Filtration und Trocknung zu dem gewünschten Λ-Halbhydrat weiterverarbeitet. Im Falle der alleinigen Herstellung von prismatischem Λ-Halbhydrat werden jeweils 0,01 bis 1% Kristallhabitusregler und Metallsalze als Oxidationskatalysatoren zugesetzt. Hierauf setzt man die Calciumsulfit-Aufschlämmung entweder mit dem Schwefeloxide enthaltenden Abgas um oder versetzt mit Schwefelsäure, um den pH auf einen Wert von 3 bis 4 einzustellen. Die verwendeten Kristallhabitusregler entsprechen den Verbindungen, die bei der Herstellung von prismatischem Λ-Halbhydrat aus Dihydrat eingesetzt werden, während als Oxidationskatalysatoren ζ. Β. lösliche Metallsalze von anorganischen Säuren, wie Eisen(III)-sulfat oder Nickelsulfat, verwendet werden. Spezielle Beispiele für Kristallhabitusregler sind Salze von organischen Säuren, wie Natriumeitrat, Ammoni- öS umcitrat, Natriumfumarat, Natriumtartrat oder Natriumsuccinat, und Salze von anorganischen Säuren, wie Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid oder Alaun.
Bei der alleinigen Herstellung von nadeiförmigem Λ-Halbhydrat erfolgt lediglich eine pH-E:nstellung und es erübrigt sich Kristallhabitusregler und Metallsalze zuzugeben. Zur Verkürzung der Reaktionszeit können jedoch die Oxidation fördernde Metallsalze und Kristallhabitusregler zur Bildung von Nadelkristallen zugesetzt werden; vgl. Tabellen IV bis Vl.
In der Oxidationsstufe wird die Calciumsulfit-Aufschlämmung, deren pH vorher eingestellt worden ist, mit Sauerstoff oder Luft unter einem Druck nicht unter 1,96 bar bei 120 bis 150° C, vorzugsweise 120 bis 1300C, oxidiert, wobei das gewünschte a-Halbhydrat entweder in nadeiförmiger oder prismatischer Kristallform entsteht
Um eine Hydratation der erhaltenen nadeiförmigen oder prismatischen «-Halbhydratkristalle zu vermeiden, werden diese schnell filtriert oder im erwärmten Zustand abgetrennt worauf man wäscht und sofort trocknet. Das Trocknen erfolgt hierbei vorzugsweise sehr schnell oberhalb 90° C, insbesondere bei 120 bis 1300C. Die abgetrennte Lösung kann zur Linste'lung der Kalkaufschlämmung zurückgeführt werden, wodurch eine Wiederverwendung der Kristallhabitusregler und der Metallsalze möglich ist.
Neben der geschilderten Gipsherstellung durch Rauchgas-Entschwefelung können z. B. auch das Schwe felsäureverfahren, Ammoniumsulfatverfahren oder Glaubersalz-Verfahren angewandt werden. Bei diesen Verfahren werden die im Abgas enthaltenen Schwefeloxide in einer Lösung absorbiert, worauf man die Lösung mit einer Kalkaufschlämmung versetzt. 3ei der herkömmlichen Verfahrensführung wird der entstandene Gips als Dihydrat abgetrennt, während Ammoniumsulfat, Natronlauge bzw. Natriumsulfat im Kreislauf zurückgeführt werden. Demgegenüber kann nach dem Verfahren der Erfindung das A-Halbhydrat direkt unter Umgehung der in diesem Verfahren erhaltenen Calciumsulfit-Aufschlämmung hergestellt werden. Dazu versetzt man die verdünnte Schwefelsäure, Ammoniumsulfatlösung oder Glaubersalzlösung nach der Umsetzung mit den Schwefeloxiden und gegebenenfalls nach Zusatz von Kristallhabitusreglern und/oder Metallsalzen, je nach der gewünschten Kristallform (nadeiförmig oder prismatisch), mit einer Aufschlämmung von Kalk oder Calciumcarbonat und erhält durch Erwärmen unter Druck über die Neutralisation oder doppelte Umsetzung das gewünschte Λ-Halbhydrat. Die anschließende Filtration und Trocknung erfolgen wie vorstehend beschrieben.
F i g. 1 zeigt eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme von handelsüblichem prismatischem -t-Halbhydrat.
F i g. 2 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme des in Beispiel 1 erhaltenen nadeiförmigem Λ-Halbhydrat.
F i g. 3 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme des in Beispiel 2 erhaltenen prismatischem Λ-Halbhydrat.
Aus Tabelle I geht der Einfluß des pH-Werts und der Oxidationsbedingungen von CaSO3 · 1/2 H2O auf die Zusammensetzung des erhaltenen Produkts hervor. Insbesondere zeigt Tabelle II die günstigsten Bedingungen hinsichtlich pH, Reaktionstemperatur und Reaktionszeit zur Herstellung von nadeiförmigem Λ-Halbhydrut. Nadeiförmiges Λ-Halbhydrat entsteht bei der zweistündigen Oxidation bei einem pH von 3,0 oder bei der vierstündigen Oxidation bei einem pH von 4,0 und einer Temperatur oberhalb 120°C.
Tabelle
Oxidationsbedingungen von CaSO3-1/2 H2O und erhaltene Produkte
pH Reaktions Reaktions Produkte
temperatur zeit
(0C) (h)
4,0 120 2 Dihydrat
4,0 120 4 nadeiförmiges a-Halbhydrat
4,0 130 2 Dihydrat
4,0 130 4 nadeiförmiges a-Halbhydrat
3,0 110 2 Dihydrat
1 Λ
J ,U		 ι in
I A \J 		4 Dihydrat
3,0 120 2 nadeiförmiges a-Halbhydrat
3,0 120 4 nadeiförmiges a-Halbhydrat
3,0 130 2 nadeiförmiges a-Halbhydrat
3,0 130 4 nadeiförmiges a-Halbhydrat
Tabelle Il zeigt die Wirksamkeit verschiedener Kristallhabitusregler bei der Herstellung von prismalischem a-Halbhydrat unter den Bedingungen von Tabelle I. Die Ergebnisse machen deutlich, daß die Bildungsreaktion durch Natriumeitrat gehemmt und durch Nickelsulfat gefördert wird. Nickelsulfat stellt somit einen geeigneten Oxidationskatalysator dar.
Tabelle II
Oxidationsbedingungen von CaSO3 · 1/2 H2O und erhaltene Produkte
Reaktions Reak Kristall
temperatur tionszeit habitusregler
(0C) (h)
Oxidationskatalysator
Produkte
120
130 120
120 130
130 120
Natriumeitrat 2%
desgl. desgl.
desgl. desgl.
In Tabelle IH sind die Ergebnisse von Versuchen mit verschiedenen Kristallhabitusreglern bei pH-Werten von 3 bis 4 und Temperaturen von 120 bis 1300C aufgeführt. Hierbei zeigt sich, daß obwohl die Reaktionsgeschwindigkeit in jedem Fall erhöht wird, das «-Halbhydrat in Abhängigkeit vom verwendeten Krisiallhabitusregler in unterschiedlicher Kristallfonn Nickelsulfat 2%
3,0 120 4 desgl. desgl.
3,0 130 2 desgl. desgl.
4,0 120 2 desgl. desgL
4,0 120 4 desgL desgL
4,0 130 2 desgl. desgl.
nadeiförmiges S
a-Halbhydrat te1
desgl. \
l·
U
Dihydrat, prismatisches
a-Halbhydrat I
desgl. S
σ
prismatisches I
a-Halbhydrat 1
desgl. 1
Dihydrat, prismatisches ι
a-Halbhydrat j
desgl.
prismatisches I
a-Halbhydrat I
Dihydrat, prismatisches i
a-Halbhydrat
desgL ;-
prismatisches I
a-Halbhydrat i
entsteht Ein Teil der verwendeten Rristallhabitusregler bewirkt die Bildung von prismatischem «-Halbhydrat, wahrend ein anderer Teil die Bildung nadeiförmiger Kristalle fördert Zur Bildung prismatischer Λ-Halbhydratkristalle eignen sich insbesondere Natriumeitrat und Ammoniumeitrat
7 Tabelle III
Verschiedene Kristallliabitusregler und erhallene Produkte
Regler
Reaktions Produkte
zeil (h)
1 plattenförmiges o-Halbhydrat
2 prismatisches a-Halbhydrat
1 plattenförmiges a-Halbhydrat
1,5 prismatisches a-Halbhydrat
1 prismatisches α-Halbhydrat, Dihydrat
1,5 prismatisches a-\ lalbhydrat
! plattcnförmigcs o-Haibhydrat
1 nadelförmiges o-Halbhydrat
1 nadelförmiges a-Halbhydrat
1 nadelförmiges a-Halbhydrat
2 nadelförmiges a-Halbhydrat
2 nadelförmiges a-Halbhydrat
2 nadelförmiges a-Halbhydrat
2 nadelförmiges a-Halbhydrat
Natriumeitrat 0,1% Nalriumcitrat 0,1% Triammoniumcitrat 0,1% Triammoniumcitrat 0,1% Natriumfumarat 0,1% Natriumfumarat 0,1% Natriuintarirat 0,1 % Natriumsuccinat 0,1% Eisen(H)-sulfat0,2% EisendllJ-sullal 0,2% Aluminiumsulfat 0,2% Aluminiumnitrat 0,2% Aluminiumchlorid 0,2% Chromsulfat 0,2%
Aus den Tabellen IV und V ist der Einfluß zu vermeiden, werden die Metallsalze in einer Menge
verschiedener löslicher Metallsalze von anorganischen von 0,1% verwendet. Die Ergebnisse der Tabellen IV
Säuren als Oxidationskatalysatoren, z. B. des auch in den und V zeigen, daß die verschiedenen Oxidationskataly-Versuchen von Tabelle II verwendeten Nickelsulfats, bei 30 satoren selbst bei Verwendung in relativ geringer
der gleichzeitigen Verwendung von Natriumeitrat bzw. Menge unterschiedliche Kristallformen ergeben, näm-
Triammoniumcitrat als Kristallhabitusreglern, die die lieh nadelförmiges, plattenförmiges oder prismatisches
Bildung prismatischer «-Halbhydratkristalle fördern, «-Halbhydrat. Besonders wirksame Katalysatoren sind
erkennbar. Um eine Verfärbung des erhaltenen Gipses Nickelsulfat und Eisen(lII)-sulfat.
Tabelle IV
Oxidationsbedingungen von CaSO3 · 1/2 H2O und erhaltene Produkte
(0,1% Natriumeitrat als Kristallhabitusregler)
O xidationskatalysator
Nickelsulfat 0,1% Nickelnitrat 0,1% EisendID-sulfat 0,1% Kobaltnitrat 0,1%
Kobaltchlorid 0,1% Kupfersulfat 0,1% Chromsulfat 0,1% Mangansulfat 0,1% Manganchlorid 0,1%
Tabelle V
Oxidationsbedingungen von CaSo3 -1/2 H2O und erhaltene Produkte
(0,1% Triammoniumcitrat als Kristallhabitusregler)
Oxidationskatalysator Reactions- Produkte
zeit (h)
Nickelsulfat 0,1% 1 prismatisches o-Halbhydrat
Eisen(III)-sulfat 0,1% 1 plattenförmiges und
prismatisches a-Halbhydrat
Reaktions Produkte
zeit (h)
1 prismatisches a-Halbhydrat
2 prismatisches a-Halbhydrat
1 prismatisches a-Halbhydrat
1,5 prismatisches und
plattenförmiges a-Halbhydrat
2 nadelförmiges a-Halbhydrat
1 nadelförmiges a-Halbhydrat
1 nadelförmiges a-Halbhydrat
1 nadelförmiges a-Halbhydrat
1,5 nadelförmiges a-Halbhydrat
Fortsetzulm
ίο
Oxidaüonskatalysalor
Reaktions Produkte
zeit (h)
1,5 prismatisches a-Halbhydrat
2 prismatisches a-Halbhydrat
1,5 prismatisches und
plattenförmiges a-Halbhydrat
2 prismatisches a-Halbhydrat
1 nadelformiges a-Halbhydrat
EisenfllD-sulTat 0,1%
Kupfersuirat 0,1%
Chromsuirat 0,1%
ChromsulfatO,l%
Mangansulfat 0,1%
Die pH-Einstellung, die Temperatur und der Druck während der Oxidation von CaSO3 · 1/2 H2O haben somit großen Einfluß auf die erhaltenen Produkte. Bei Anwendung gleicher Bedingungen können durch eine geeignete Kombination von Kristallhabitusreglern und Oxidationskatalysatoren alternativ und selektiv nadeiförmige oder prismatische Ä-Halbhydratkristalle hergestellt werden, wobei gleichzeitig die Reaktionszeit verkürzt wird.
Das Verfahren der Erfindung erfordert keine besonderen Vorrichtungen und Anlagen, sondern kann auch in bereits bestehenden Anlagen durchgeführt werden, in denen Λ-Halbhydrat über eine Calciumsulfit-Aufschlämmung aus der Rauchgas-Entschwefelung, z. B. nach dem Kalkverfahren hergestellt wird.
Die Kristallhabitusregler und Oxidationskatalysatoren können zur pH-Einstellung gleichzeitig mit der nichtbehandelten Lösung in einen Tank eingespeist werden. Zur Vereinfachung des Verfahrens kann gegebenenfalls auch eine Zufuhreinrichtung für die Kristallhabitusregler und Oxidationskatalysatoren angewandt werden.
Der Oxidationsturm ist so ausgelegt, daß Luft oder Sauerstoff unter einem Druck von etwa 3,92 bis 4,90 bar eingeblasen werden können. Um eine wirksame Oxidation zu ermöglichen, ist er z. B. mit einer Zerstäubungsvorrichtung, einem mechanischen Rührer, einem Rotationszerstäuber oder Mischbechern ausgerüstet. Da das Verfahren der Erfindung keine hohen Drücke erfordert, sondern z. B. bei 1,96 bar durchgeführt werden kann, treten auch bei herkömmlichen Anlagen keine Schwierigkeiten auf. Die Innenwand des Oxidationsturms muß jedoch aus einem Material bestehen, das einem pH der Aufschlämmung von 3 bis 4 und einer Reaktionstemperatur von 120 bis 1300C standhält. Da die Reaktionszeit etwa i bis 2 Stunden beträgt, kann das Verfahren auch kontinuierlich durchgeführt werden, wobei man die Größe und Anzahl der Oxidationstürme in Abhängigkeit von der Aufschlämmungsmenge wählt
Nach der Oxidation, Filtration oder Abtrennung im heißen Zustand ist eine schnelle Trocknung erforderlich, um eine Hydratation des «-Halbhydrats zu Dihydrat zu vermeiden.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt im Falle der selektiven Herstellung von prismatischem af-Halbhydrat unmittelbar zu einem technisch wertvollen Produkt; siehe die Druckfestigkeitswerte in Tabelle VL Im Falle der selektiven Herstellung von nadeiförmigem «-Halbhydrat stellt dieses ein nützliches Zwischenprodukt dar, das nach dem Verfahren der Patentanmeldung P 26 59 860.7 zu whiskerförmigen Anhydrit 11-K.ristallen weiterverarbeitet werden kann, welche ihrerseits als Verstärkungsmaterialien in Kunststoffen und anderen Verbundmaterialien Verwendung finden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
50 g CaSU3 · 1/2 H2O werden mit 450 ml Wasser vermengt. Hierauf stellt man durch Zusatz von Schwefelsäure einen pH von 3 ein und oxidiert die erhaltene Calciumsulfit-Aufschlämmung 1 Stunde unter einem Druck von 1,96 bar bei 1300C mit Luft. Nach der Oxidation wird filtriert, heiß ausgewaschen und bei etwa 900C getrocknet, wobei nadeiförmige Λ-Halbhydratkristalle mit einem Durchmesser von etwa 1 bis 2 μηι und einer Länge von etwa 100 μηι erhalten werden; vgl. Fig. 2.
Die Druckfestigkeit des erhaltenen a-Halbhydrats in trockenem Zustand beträgt 0,206 N/mm2; vgl. Tabelle VI.
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch versetzt man die Calciumsulfit-Aufschlämmung mit 0,1 Gewichtsprozent Natriumeitrat als Kristallhabitusregler und 0,1 Gewichtsprozent Natriumsulfat als Oxidationskatalysator. Es werden prismatische Λ-Halbhydratkristalle erhalten; vgl. F i g. 3.
Die Druckfestigkeit der erhaltenen prismatischen Λ-Halbhydratkristalle im trockenen Zustand beträgt 33,34 N/mm2; vgl. Tabelle VI.
Beispiel 3
Die in Beispiel 2 erhaltene Calciumsulfit-Aufschlämmung wird mit 5 Gewichtsprozent Calciumchlorid sowie Triarnmoiiiuineiträt und 0,1 Gewichtsprozent Eisen(III)-sulfat als mung wird mit 5 Gewichtsprozent Eisen(III)-sulf at als Oxidationskatalysator versetzt, worauf man sie 2 Stunden bei einem pH von 4 unter einem Druck von 1,96 bar bei 1300C mit Luft oxidiert Es werden ähnliche prismatische «-Halbhydratkristalle erhalten wie in Beispiel 2.
Beispiel 4
Eine 15gewichtsprozentige Natriumhydrogensulfatlösung wird mit 0,2 Gewichtsprozent Natriumeitrat versetzt, worauf man unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 130° C etwa 10 Gewichtsprozent einer auf 1300C erhitzten Kalkaufschlämmung zugibt und 2 Stunden in einem Glasgefäß unter Druck rührt Es werden prismatische Λ-Halbhydratkristalle erhalten.
11 12
Tabelle VI
Eigenschaften verschiedener llalbhydratgipse Wassergellall Trocken-
bei normaler Kompressions-Konsistenz festigkeit (%) (N/mnr)
Nadellormiges o-Halbhydrat aus Beispiel 1 300 0,206
Prismatisches a-Halbhydrat aus Beispiel 2 37 33,34
Prismatisches a-Halbhydrat (Handelsprodukt) 35 32,76
jS-Halbhydrat (Handelsprodukt) 65 5,49
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von prismatischem Λ-Halbhydratgips, dadurch pekennzeichnet, daß man
(a) eine Calciumsulfit-Aufschlämmung, die durch Umsetzen von Schwefeloxide enthaltenden Abgasen mit einer Kalkaufschlämmung, Zusatz eines Kristallhabitusreglers und/oder eines Oxidationskatalysators, welche die Bildung von prismatischem Λ-Halbhydratgips begünstigen, und Einstellen eines pH-Werts von 3 bis 4 erhalten worden ist, oder
(b) eine Aufschlämmung, die durch Einbringen einer Kalkaufschlämmung in eine Schwefeloxide aus Abgasen enthaltende Absorptionsiösung, Versetzen mit einem Kristallhabitusregler und/ oder einem Oxidationskatalysator, welche die Bildung von prismatischem Λ-Halbhydratgips begünstigen, und Einstellen eines pH-Werts von 3 bis 4 erhalten worden ist,
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