JPS5838363B2 - ハイガスチユウノイオウサンカゴウブツカラ アルフア ガタハンスイセツコウオセイゾウスルホウホウ - Google Patents
ハイガスチユウノイオウサンカゴウブツカラ アルフア ガタハンスイセツコウオセイゾウスルホウホウInfo
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- JPS5838363B2 JPS5838363B2 JP50039673A JP3967375A JPS5838363B2 JP S5838363 B2 JPS5838363 B2 JP S5838363B2 JP 50039673 A JP50039673 A JP 50039673A JP 3967375 A JP3967375 A JP 3967375A JP S5838363 B2 JPS5838363 B2 JP S5838363B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- hemihydrate gypsum
- type hemihydrate
- crystals
- oxidation
- Prior art date
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は排ガス中のいおう酸化物と石灰あるいは炭酸力
ルンウムスラリ−（以下，単に石灰スラリーという）等
を主原料とし，これを所定条件下で反応処理することに
より，ウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こ
うを製造する方法に関する。
ルンウムスラリ−（以下，単に石灰スラリーという）等
を主原料とし，これを所定条件下で反応処理することに
より，ウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こ
うを製造する方法に関する。
従来より周知のように石こうはその結晶変態により７種
類に分類されており，その種別性状に応じて適当な用途
に利用されている。
類に分類されており，その種別性状に応じて適当な用途
に利用されている。
ところで石こうのうち、半水石こうＫはα型半水石こう
とβ型半水石こうの２種類があり，更にα型半水石こう
はその結晶形の相違によシ針状結晶のものと柱状結晶の
ものに大別されるが，これらのうち，柱状結晶のものは
水利硬化すると高強度を発揮するものであり，第１図の
走査型電子顕微鏡写真（倍率５００倍）に示すような柱
状形を有しており．その乾燥圧縮強度は第１表に示すよ
うＫ ３ ３ ４Ｋｇ／ｃＩＩｔで．β型半水石こうと
比較して大きなことから歯科用，精密賦形型用などの高
級な用途に賞用されている。
とβ型半水石こうの２種類があり，更にα型半水石こう
はその結晶形の相違によシ針状結晶のものと柱状結晶の
ものに大別されるが，これらのうち，柱状結晶のものは
水利硬化すると高強度を発揮するものであり，第１図の
走査型電子顕微鏡写真（倍率５００倍）に示すような柱
状形を有しており．その乾燥圧縮強度は第１表に示すよ
うＫ ３ ３ ４Ｋｇ／ｃＩＩｔで．β型半水石こうと
比較して大きなことから歯科用，精密賦形型用などの高
級な用途に賞用されている。
一方，針状結晶α型半水石こうは単独水利硬化体強度が
弱いことからその工業的用途はナく，排煙脱硫法からの
α型半水石こうの製造においては，柱状結晶のもののみ
を製造し．針状結晶や板状結晶などがその中に混在Ｌ／
ｌｉ：いようにすることに努力が払われ．それが重要課
題となっていた。
弱いことからその工業的用途はナく，排煙脱硫法からの
α型半水石こうの製造においては，柱状結晶のもののみ
を製造し．針状結晶や板状結晶などがその中に混在Ｌ／
ｌｉ：いようにすることに努力が払われ．それが重要課
題となっていた。
たとえば先行技術である特開昭４９−
１１７３９４号のα型半水石こうの製造法においてもα
型半水石こうのうち，柱状結晶が生戎Ｌ．針状結晶が生
［ｆｆｌＬないような製造条件を検討し選択している。
型半水石こうのうち，柱状結晶が生戎Ｌ．針状結晶が生
［ｆｆｌＬないような製造条件を検討し選択している。
つ１り，α型半水石こうの製造においては，針状結晶の
ものは工業的用途がないから針状結晶の生或を抑制し，
柱状結晶α型半水石こうのみ全製造することが目的とさ
れ，柱状結晶のものが生或する製造条件を得るため，種
々の製造条件でα型半水石こうを製造する実験データを
提出しているが，この中で亜硫酸カルシウムスラリーの
ｐＨ調整条件としてｐＨ３．０，酸化時の圧力条件３．
０ ｋｇ／ｃｌ Ｇ，酸化温度１３０゜Ｃという条件
下では微細な針状結晶α型半水石こうが生成すると記さ
れている。
ものは工業的用途がないから針状結晶の生或を抑制し，
柱状結晶α型半水石こうのみ全製造することが目的とさ
れ，柱状結晶のものが生或する製造条件を得るため，種
々の製造条件でα型半水石こうを製造する実験データを
提出しているが，この中で亜硫酸カルシウムスラリーの
ｐＨ調整条件としてｐＨ３．０，酸化時の圧力条件３．
０ ｋｇ／ｃｌ Ｇ，酸化温度１３０゜Ｃという条件
下では微細な針状結晶α型半水石こうが生成すると記さ
れている。
そこで，同公報に記載の発明の実施例についての追試を
行うべく，実施例から換算できる亜硫酸力ルンウムのス
ラリー濃度１４ｗｔ％〜２２ｗｔ係の範囲内でＩ ４ｗ
ｔ％と２０ｗｔ％のものについてｐＨ ３． ０．吹込
空気圧３ｋｙ／調，酸化温の３０°゜Ｃ、酸化時間３時
間という製造条件下で反応処理したが得られた生成物の
走査型電子顕微鏡写真は第２図〜第３図に示すと釦シで
あって，第２図のものは亜硫酸カルシウム濃度２０ｗｔ
％、ｐＨ３．０．酸化温度１３０’Ｃ，酸化時の圧力条
件３． Ｏ ｋｙ ／ｃｒｉＧ，酸化時間８時間の製造
条件で得られた生或物の顕微鏡写真，第３図のものは亜
硫酸力ルンウム濃度１ ４ｗｔ％，ｐｉ−１３．０、酸
化温度１３０℃，酸化時の圧力条件３． ０ ｋｇ／ｃ
ｒｔｔ． Ｇ、酸化時間３時間の製造条件で得られた生
或物の顕微鏡写真であるが，これらの顕微鏡写真から明
らかなように，微細でかつ不揃いの針状結晶α型半水石
こうや短冊状結晶α型半水石こう等が未反応原料中に混
在する生改物が得られるにすぎず，前述同公報中に釦い
て一定条件下で得られる針状結晶α型半水石こうとはこ
れらのものを含めた総称と考えられるが，従来から呼称
されている斜状結晶α型半水石こうとはこのように微細
な結晶で，しかも形が不揃いのものを意味しているにす
ぎない。
行うべく，実施例から換算できる亜硫酸力ルンウムのス
ラリー濃度１４ｗｔ％〜２２ｗｔ係の範囲内でＩ ４ｗ
ｔ％と２０ｗｔ％のものについてｐＨ ３． ０．吹込
空気圧３ｋｙ／調，酸化温の３０°゜Ｃ、酸化時間３時
間という製造条件下で反応処理したが得られた生成物の
走査型電子顕微鏡写真は第２図〜第３図に示すと釦シで
あって，第２図のものは亜硫酸カルシウム濃度２０ｗｔ
％、ｐＨ３．０．酸化温度１３０’Ｃ，酸化時の圧力条
件３． Ｏ ｋｙ ／ｃｒｉＧ，酸化時間８時間の製造
条件で得られた生或物の顕微鏡写真，第３図のものは亜
硫酸力ルンウム濃度１ ４ｗｔ％，ｐｉ−１３．０、酸
化温度１３０℃，酸化時の圧力条件３． ０ ｋｇ／ｃ
ｒｔｔ． Ｇ、酸化時間３時間の製造条件で得られた生
或物の顕微鏡写真であるが，これらの顕微鏡写真から明
らかなように，微細でかつ不揃いの針状結晶α型半水石
こうや短冊状結晶α型半水石こう等が未反応原料中に混
在する生改物が得られるにすぎず，前述同公報中に釦い
て一定条件下で得られる針状結晶α型半水石こうとはこ
れらのものを含めた総称と考えられるが，従来から呼称
されている斜状結晶α型半水石こうとはこのように微細
な結晶で，しかも形が不揃いのものを意味しているにす
ぎない。
本発明は，従来，工業的用途がないと思われ，従ってそ
の生或が特に嫌忌されている微細な針状結晶α型半水石
こうを排煙脱硫の酸化工程で亜硫酸カルシウムから直阪
，従来の微細な針状結晶とは異なるウイスカー状ともい
うべき針状結晶に１で戎長せしめ，工業的に価値あるα
型半水石こうの製造法を提供することを目的とする。
の生或が特に嫌忌されている微細な針状結晶α型半水石
こうを排煙脱硫の酸化工程で亜硫酸カルシウムから直阪
，従来の微細な針状結晶とは異なるウイスカー状ともい
うべき針状結晶に１で戎長せしめ，工業的に価値あるα
型半水石こうの製造法を提供することを目的とする。
以下、本発明の構成について述べる。
本発明の製造工程を大別すると，排ガス中のいおう酸化
物の冷却工程，吸収工程． ｐＨ調整工程、酸化工程，
ろ過乾燥工程の５工程よう構或されるが，このうち，排
ガス中のいおう酸化物の冷却工程及び吸収工程であるが
，これは石灰一石こう法排煙脱硫の従来技術で行う。
物の冷却工程，吸収工程． ｐＨ調整工程、酸化工程，
ろ過乾燥工程の５工程よう構或されるが，このうち，排
ガス中のいおう酸化物の冷却工程及び吸収工程であるが
，これは石灰一石こう法排煙脱硫の従来技術で行う。
即ち，い釦う酸化物を含む排ガス温度を約６０゜ＣＫ下
げてからこの排ガスを石灰スラリーと接触させて，いお
う酸化物を石灰スラリーに吸収させ，スラリー濃度が約
］Ｏｗｔ％の亜硫酸カルシウムスラリーを生或せしめる
。
げてからこの排ガスを石灰スラリーと接触させて，いお
う酸化物を石灰スラリーに吸収させ，スラリー濃度が約
］Ｏｗｔ％の亜硫酸カルシウムスラリーを生或せしめる
。
ここで亜Ｍカルシウムスラリーの濃度が約］ＯＷｔ％と
限定した理由は前述の先行技術において亜硫酸力ルンウ
ムスラリーの濃度が１４〜２ｚｗｔ％である場合，その
濃度の最低値１４ｗｔ％以下について種々，検討した結
果，ｉｏｗｔ％程度の場合に所望のウイスカー状ともい
うべき針状結晶α型半水石こうが生或Ｌうるからである
。
限定した理由は前述の先行技術において亜硫酸力ルンウ
ムスラリーの濃度が１４〜２ｚｗｔ％である場合，その
濃度の最低値１４ｗｔ％以下について種々，検討した結
果，ｉｏｗｔ％程度の場合に所望のウイスカー状ともい
うべき針状結晶α型半水石こうが生或Ｌうるからである
。
次にｐＨ調整工程であるが，得られた亜硫酸カルシウム
スラリーに硫酸を加えるか．あるいはいおう酸化物を含
む排ガスと接触させて，ｐＨ３〜４Ｋ調整する。
スラリーに硫酸を加えるか．あるいはいおう酸化物を含
む排ガスと接触させて，ｐＨ３〜４Ｋ調整する。
なお，この際，反応時間を短縮するため，酸化促進の触
媒である金属塩を０．０１〜０．１ｗ ｔ ％添加する
と効果的である。
媒である金属塩を０．０１〜０．１ｗ ｔ ％添加する
と効果的である。
この金属塩としては硫酸ニッケル、硫酸第２鉄が好適す
るが．塩化コバルト，硫酸クロムなど広く知られている
ものを使用して差支えない。
るが．塩化コバルト，硫酸クロムなど広く知られている
ものを使用して差支えない。
次いで酸化工程では，ｐＨ調整後のスラリーを温度１２
０〜１５Ｑ０Ｃ，（好昔Ｌくは，１２０〜１３０’Ｃ）
，圧力２ ｋｇ／ｃｙｌｉ以との加圧下で酸素ガスある
いは空気を送大して酸化せしめる。
０〜１５Ｑ０Ｃ，（好昔Ｌくは，１２０〜１３０’Ｃ）
，圧力２ ｋｇ／ｃｙｌｉ以との加圧下で酸素ガスある
いは空気を送大して酸化せしめる。
丘述酸化工程を経てウイスカー状ともいうべき針状結晶
形を有するα型半水石こうが析出生ＥｉｌｌＬでいるが
、更に次のろ過乾燥工程では生１ｉＬたウイスカー状と
もいうべき針状結晶形を有するα型半水石こうが復水し
てその結晶形状が損われるのを防ぐため，熱時に急速ろ
過または分離し，洗滌後直ちに乾燥することにより目的
とするウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こ
うが得られる。
形を有するα型半水石こうが析出生ＥｉｌｌＬでいるが
、更に次のろ過乾燥工程では生１ｉＬたウイスカー状と
もいうべき針状結晶形を有するα型半水石こうが復水し
てその結晶形状が損われるのを防ぐため，熱時に急速ろ
過または分離し，洗滌後直ちに乾燥することにより目的
とするウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こ
うが得られる。
このウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こう
は具体的には実施例によシ得られるようにウイスカー状
の結晶形を有してお．！ｌｌｌ第４図の顕微鏡写真に示
すようなものであ９，第２図〜瀉３図の顕微鏡写真に示
されるような従来の微細な針状結晶α型半水石こうとは
明瞭に識別されるものでちる。
は具体的には実施例によシ得られるようにウイスカー状
の結晶形を有してお．！ｌｌｌ第４図の顕微鏡写真に示
すようなものであ９，第２図〜瀉３図の顕微鏡写真に示
されるような従来の微細な針状結晶α型半水石こうとは
明瞭に識別されるものでちる。
この際、乾燥条件として９０℃以丘，好ｔＬ＜は１２０
〜１３０゜Ｃで急速に行われるべきであり，分離液と洗
滌液はそれらとともに可溶性金属塩の有効利用をはかる
ため石灰スラリーを調整する際に，再利用することがで
きる。
〜１３０゜Ｃで急速に行われるべきであり，分離液と洗
滌液はそれらとともに可溶性金属塩の有効利用をはかる
ため石灰スラリーを調整する際に，再利用することがで
きる。
次に本発明の実施例について述べる。
実施例
亜硫酸力ルンウム半水塩を原料とし，この原料５０ｇに
対して水４５０ｍｌｌを加えて１ｏｗｔ％濃度の亜硫酸
力ルンウムスラリーとし，これに硫酸を適量カロえてｐ
Ｈ３．０に調整し，温度１３０℃，圧力２ ｋｇ／ｃｒ
７ｔの条件下で空気吹込みにより２時間，酸化を行った
。
対して水４５０ｍｌｌを加えて１ｏｗｔ％濃度の亜硫酸
力ルンウムスラリーとし，これに硫酸を適量カロえてｐ
Ｈ３．０に調整し，温度１３０℃，圧力２ ｋｇ／ｃｒ
７ｔの条件下で空気吹込みにより２時間，酸化を行った
。
酸化終了後、熱時にろ過洗滌し，析出物を約９０゜Ｃで
乾燥して第４図として示す顕微鏡写真にみられるような
ウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こうを得
た。
乾燥して第４図として示す顕微鏡写真にみられるような
ウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半水石こうを得
た。
ところで本発明製造法によシ得られるウイスカー状とも
いえる針状結晶α型半水石こうは、これ８＊ を，熱ガスと直接に，接触することがないようにして２
００〜８００℃の範囲内でか焼することによる不溶性で
、ウィスカー形状を維持した■型無水石こうとすること
が可能でアシ，これを石こうウィスカーとして各種材料
中に複合することによって種々の特性を具備し，かつ強
度など物理的特性が飛躍的に向．Ｉ：Ｌた各種複合材料
が提供されるものであり、今後の工業的用途が，非常に
期待される。
いえる針状結晶α型半水石こうは、これ８＊ を，熱ガスと直接に，接触することがないようにして２
００〜８００℃の範囲内でか焼することによる不溶性で
、ウィスカー形状を維持した■型無水石こうとすること
が可能でアシ，これを石こうウィスカーとして各種材料
中に複合することによって種々の特性を具備し，かつ強
度など物理的特性が飛躍的に向．Ｉ：Ｌた各種複合材料
が提供されるものであり、今後の工業的用途が，非常に
期待される。
図面は図面に代る走査型電子顕微鏡写真でらって，第１
図は市販の柱状結晶α型半水石こう（倍率５００倍），
第２図〜第３図は特開昭４９一］ ］ ７ ３９４号に
記載の実施例の追試によシ得られる生戒物の走査型電子
顕微鏡写真であって，第２図は，亜硫酸カルシウムのス
ラリー濃度２０ｗｔ％，ｐＨ３，Ｑ，酸化温度】３０゜
Ｃ，酸化時の圧力条件３． Ｑ ｋｇ／ｃｒｔｔ Ｇ
，酸化時間３時間という製造条件で得られる生成物（倍
率４００倍）、第３図はスラリー濃度がＩ ４ｗｔ％、
ｐＨ３．０，酸化温度１３０℃，酸化時の圧力条件３．
ｏｋｇ／歴Ｇ，酸化時間３時間という製造条件で得られ
る生改物（倍率４００倍），第４図は本発明の実施例に
より得られるウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半
水石こう（倍率４００倍）を示す。
図は市販の柱状結晶α型半水石こう（倍率５００倍），
第２図〜第３図は特開昭４９一］ ］ ７ ３９４号に
記載の実施例の追試によシ得られる生戒物の走査型電子
顕微鏡写真であって，第２図は，亜硫酸カルシウムのス
ラリー濃度２０ｗｔ％，ｐＨ３，Ｑ，酸化温度】３０゜
Ｃ，酸化時の圧力条件３． Ｑ ｋｇ／ｃｒｔｔ Ｇ
，酸化時間３時間という製造条件で得られる生成物（倍
率４００倍）、第３図はスラリー濃度がＩ ４ｗｔ％、
ｐＨ３．０，酸化温度１３０℃，酸化時の圧力条件３．
ｏｋｇ／歴Ｇ，酸化時間３時間という製造条件で得られ
る生改物（倍率４００倍），第４図は本発明の実施例に
より得られるウイスカー状ともいうべき針状結晶α型半
水石こう（倍率４００倍）を示す。
Claims (1)
- １ 排ガス中のいおう酸化物を石灰スラリーに吸収させ
てスラリー濃度を約１０ｗｔφの亜硫酸カルシウムスラ
リーとする工程と，該亜硫酸力ルシウムスラリーをｐＨ
３〜４にｐＨ調整する工程と，該ｐＨ調整されたスラリ
ーを約１２０〜１５Ｏ．＃／ｄ以丘の加熱加圧下で酸化
する工程，さらに該酸化処理を施した液を熱時に急速ろ
過Ｌ＃後熱風乾燥する工程からなることを特徴とする針
状結晶α型半水石こうの製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50039673A JPS5838363B2 (ja) | 1975-03-31 | 1975-03-31 | ハイガスチユウノイオウサンカゴウブツカラ アルフア ガタハンスイセツコウオセイゾウスルホウホウ |
| GB1191077A GB1547423A (en) | 1975-03-31 | 1976-03-30 | Gypsum whisker composites |
| GB1191177A GB1547424A (en) | 1975-03-31 | 1976-03-30 | Method of producing needlelike 11-anhydrite gypsum |
| GB1278976A GB1547422A (en) | 1975-03-31 | 1976-03-30 | Manufacture of gypsum |
| DE19762659861 DE2659861C2 (de) | 1975-03-31 | 1976-03-31 | Gipswhisker enthaltende Verbundstoffe |
| DE19762659860 DE2659860C2 (de) | 1975-03-31 | 1976-03-31 | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat in Form von whiskerförmigen Anhydrit II-Kristallen |
| DE19762613651 DE2613651C2 (de) | 1975-03-31 | 1976-03-31 | Verfahren zur Herstellung von prismatischem und nadelförmigem alpha-Halbhydratgips |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50039673A JPS5838363B2 (ja) | 1975-03-31 | 1975-03-31 | ハイガスチユウノイオウサンカゴウブツカラ アルフア ガタハンスイセツコウオセイゾウスルホウホウ |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10380579A Division JPS5532788A (en) | 1979-08-14 | 1979-08-14 | Production of gypsum whisker |
| JP10380679A Division JPS5532789A (en) | 1979-08-14 | 1979-08-14 | Production of hexagonal prismatic crystal alpha-type hemihydrate gypsum |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51114396A JPS51114396A (en) | 1976-10-08 |
| JPS5838363B2 true JPS5838363B2 (ja) | 1983-08-23 |
Family
ID=12559606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50039673A Expired JPS5838363B2 (ja) | 1975-03-31 | 1975-03-31 | ハイガスチユウノイオウサンカゴウブツカラ アルフア ガタハンスイセツコウオセイゾウスルホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838363B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299256A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-11 | Kobe Steel Ltd | アルミニウム合金の高圧鋳造用金型 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5913448B2 (ja) * | 1977-12-14 | 1984-03-29 | 日本ハ−ドバ−ド工業株式会社 | 嵩高い硫酸カルシウム二水塩針状結晶の製造方法および該方法に用いられる装置 |
| CN102400498B (zh) * | 2010-09-15 | 2014-04-09 | 北新集团建材股份有限公司 | 一种新型增强矿棉吸声板及其制法 |
-
1975
- 1975-03-31 JP JP50039673A patent/JPS5838363B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299256A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-11 | Kobe Steel Ltd | アルミニウム合金の高圧鋳造用金型 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51114396A (en) | 1976-10-08 |
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