DE2604804C2

DE2604804C2 - Fotografischer Farbentwickler

Info

Publication number: DE2604804C2
Application number: DE2604804A
Authority: DE
Inventors: Hidetaka Deguchi; Takaya Hino Tokyo Endo; Shoji Kikuchi; Shui Sato; Hajime Wada
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1975-02-10
Filing date: 1976-02-07
Publication date: 1982-09-09
Also published as: US4113491A; FR2300356B1; DE2604804A1; CH621004A5; FR2300356A1; GB1540255A

Description

NH,

in der bedeuten

R eine Alkylgruppe, Sülfonamidgmpne, oder R'

R' eine Gruppe der Formel -R₆-O-Re oder

-(R₇O)_n,-(RrO),,-R₉.

wobei Rb für eine durch eine Alkylgruppe oder zwei Alkylgruppen oder eine Alkoxygruppe substituierte Alkylengruppe steht,

R₇ und Re jeweils gleiche oder verschiedene, unsubstituierte oder durch Alkyl oder Chloralkyl substituierte Alkylengruppen darstellen.

Πι und /72 unabhängig voneinander jeweils O oder eine ganze Zahl bedeuten, wobei die Summe von Πι und λ? mindestens 2 beträgt und

Rq eine unsubstituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe darstellt,

R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe,

R> ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxyalkylen-, Alkylsulfonamidoalkylen-, Hydroxialkyl-, Acetylamino· oder Acetylaminoalkylgruppe, wobei gilt, daß mindestens einer der Substituenten R2 oder R3 Wasserstoff ist.

R₅ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,

wobei die Alkyl- oder Alkylengruppen R, R2, R3, Ri, Rb. R7. Re und Rq jeweils bis zu 6-Kohlenstoffatome aufweisen.

wirksame Verwendung vernichtet. Wenn es möglich wäre, die Silberhalogenidteilchen wirksam in Silber und Farbstoff ohne Verluste umzuwandeln, würden viele Vorteile erzielt werden, insbesondere würde ein ausgezeichnetes Farbbild von hohem Kontrast erhalten werden, die Silbermenge könnte vermindert werden, so daß das fotografische Aufzeichnungsmaterial dünner wird, und folglich könnte das fotografische Aufzeichnungsmaterial einer Schnellentwicklung unterworfen werden, wodurch es möglich wäre, ein Farbbild mit hoher Auflösung zu erhalten. Für diese Vorteile besteht ein starkes Bedürfnis, da insbesondere in den letzten Jahren die Schnellverarbeitung großer Mengen fotografischer Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung automatischer Entwicklungsmaschinen erforderlich wurde. Benzylalkohol, der bisher als Eniwicklungshilfsstoff für farbfotografische Entwicklerlösungen bei der Durchführung der oben beschriebenen Verfahren verwendet wurde, woll nach Möglichkeit in geringerer Menge oder überhaupt nicht verwendet werden, da er den BOD der Abwasser erhöht und aus Gründen des Umweltschutzes unerwünscht ist. Außerdem besitzt ein farbfotografisches Bild, daß unter Verwendung der konventionellen Entwicklungsmittel erzeugt wurde.

eine geringe Wärmebeständigkeit, Fcuchligkeitsbeständigkeit und Lichtechtheit, und es wird bei Lagerung häufig entfärbt oder gebleicht. Aus diesem Grunde besteht ein großes Bedürfnis für ein farbfotografisches Entwicklungsmittel, daß die oben dargelegten Nachteile nicht besitzt und das ein fotografisches Farbbild von hoher Stabilität erzeugen kann.

Der Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, einen Farbentwickler zur Verfügung zu stellen, bei dem im farbentwickelten Aufzeichnungsmaterial das Verhältnis der Dichte des Farbstoffbildes zur Dichte des entwickelten Silbers größer ist als bei Verwendung üblicher Farbentwickler; der anmeldungsgemäße Farbentwickler soll eine hohe Entwicklungsgeschwindigkeit haben, die bei seiner Verwendung entstandenen Farbbilder sollen eine große Beständigkeit gegen hohe Temperaturen, hohe Luftfeuchtigkeit und Licht aufweisen, und auch ohne Zusatz von Benzylalkohol, der Abwasserprobleme bedingt, soll man gute Ergebnisse erhalten.

4j Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem fotografischen Farbentwickler, der als Farbentwicklersubstanz ein Phenylendiaminderivat mit einer tertiären Aminoalkyl· »yalkylgruppe aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklersubstanz der allgemeinen For

ίο mel entspricht

Die vorliegende Erfindung betrifft einen fotografischen Farbtntwickler, der als Farbentwicklersubstanz ein Phcnylendiaminderivat mit einer terliären Aminoalkoxyalkylgruppe aufweist, zur Entwicklung von lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die mindestens eine Silberhalogenidemul sionwhicht enthalten.

Bei der Bildung von fotografischen Farbbildern durch Entwicklung eines lichtempfindlichen, silberhalogenid haltigen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials mit den bekannten EntwicklungsmiUeln vom p'Phenyiem diämiri'Typ werden nicht allö Silberhälgogenidteilchen, die aufgrund der Sensibilisierung ein latentes Bild gebildet haben, wirksam In Silber und Farbstoff überführt. Violmehr werden beträchtliche Mengen der Silberhalogenidteilchen im Fixierer gelöst und ohne

in der bedeuten

R eine Alkylgruppe, Sulfonamidgruppe, oder R',
R' eine Gruppe der Formel ^ R₆ - O - R9 oder
-(R₇O)_n, -(ReO^-R₉,
wobei Re für eine durch eine oder zwei Alkyl· oder eine

Alkoxygruppe substituierte Alkylengruppe steht,
R₇ und R₈ jeweils gleiche oder verschiedene, unsubstituierte oder durch Alkyl oder Chloralkyl substituierte Alkylengruppen darstellen,

fi\ und m unabhängig voneinander jeweils 0 oder eine ganze Zahl bedeuten, wobei die Summe von n\ und m mindestens 2 beträgt, und

Rg eine unsubstituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe darstellt

R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe,

Rj ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxyalkylen-, Alkytsulfonamidoalkylen-, Hydroxialkyl-, Acetylamino- oder Acetylaminoalkylgruppe, wobei gilt, daß mindestens einer der Substituenten R₂ oder R3 Wasserstoff ist, 1 ^ R5 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
wobei die Alkyl- oder Alkylengruppen R, R2, R3, R5, Ro, R₇, R₈ und R₉ jeweils bis zu 6-Kohlenstoffatome aufweisen.

Das Symbol R steht bevorzugt für eine Alkylgruppe, R} für ein Wasserstoffatom, eine Alkoxyalkylen- oder Acetylaminogruype, während R' besonders für die Gruppe

-(R₇O)_n,-(

steht.

Aus den nachfolgend angegebenen Beispielen ist ersichtlich, daß bevorzugt die Symbole folgende Bedeutungen haben: so

R Methyl, besonders bevorzugt Äthyl; R₇ Äthylen, R₂ Wasserstoff, R₃ Methyl, R5 Wasserstoff und die Summe von Πι und nj 2 bis l>, besonders bevorzugt 2 bis 4.

Nicht bevorzugt sind solche Ver! ndungen, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bi^c 4 Kohlenstoffatomen π darstellt, R' für

-CH₂CHjOCH₂CH₂OR',

steht, (worin R', eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist). R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten und R5 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt.

Der oder die Substituenten der Alkylengruppen, die durch die Symbole R&. Ri oder R* dargestellt werden. 4> können wiederum durch andere Gruppen substituiert sein. Beispiele hierfür sind Alkylgruppen wie Methyl. Äthyl, Propyl. Isopropyl, Butyl, t-Butyl oder Nonyl: Aralkylgruppen wie Benzyl. Halogen-substituierte Alkylgruppen, Arylgruppen wie Phenyl oder Naphthyl. v> Alkoxygruppen wie Methoxy. Äthoxy. Pentyloxy oder Octyloxy; Aryloxygruppen wie Phenoxy; oder Halogenatome.

Beispiele für substituierte Alkylgruppen sind Hydroxyalkyl. Aminoalkyl. Alkoxyalkyl. Acylamidoalkyl. Carb- » amylalkyl. -\lkylsulfonamidoalkyl oder Aryloxyalkyl. Dies gil' insbesondere für das Symbol R?. Hinsichtlich der Symbole Ri. R₄ und Ri können die Substituenten der substituierten Alkvlgruppen beispielsweise sein Hydroxylalkyl. Aminoalkyl. Acylamidoalkyl oder Alkylsulfonamidoalkyl. Die Alkylgruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atome.

Wenn also ein lichtempfindliches, silbefhalogenfdhaU tiges farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit der Entwicklungslösung enthaltend das oben definierte farbfotografische Entwicklungsmittel gemäß der Erfin* dung verarbeitet wird, erfolgt mit großem Wirkungs^ grad eine Farbentwicklung unter Bildung von Silber und Farbstoffen. Das fotografische Farbentwicklungsmitte! gemäß der Erfindung enthält an das Stickstoffatom eine substituierte Monoalkylenoxid-Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Polyalkylenoxid-Gruppe gebunden. Bemerkenswert ist weiterhin, daß das endständige Wasserstoffatom dieser Alkylenoxidgruppe substituiert worden ist durch eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe. Man kann daraus vielleicht schließen, daß aufgrund der obengenannten Struktur die hyd-ophilen und oleofilen Eigenschaften des Entwickers gemäß der Erfindung verstärkt werden und die Affinität zum Silberhalogenid und den Kupplern und die Durchdringungsfähigkeit in die Emulsionsschichten verstärkt wird, wodurch sich die Wirkung des Entwicklungsmittels vorbessert-

Wie bereits dargelegt, besitzt das Entwicklungsmittel gemäß der Erfindung eine hohe Affinität zu Silberhalogeniden und Kupplern in Silberhalogenid-Emulsionsschichten. Er penetriert leicht in die Emulsionsschichten, so daß die Farbentwicklung mit einem hohen Wirkungsgrad unter Bildung von Silber und Farbstoffen wirksam erfolgt. Dementsprechend können nicht nur die verwendeten Mengen an Silber und Kupplern vermindert werden, sondern die Silberhalogenidemulsionsschichten können auch dünner ausgestaltet werden. Wenn ein lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung des fotogralischen Farbentwicklers gemäß der Erfindung entwickelt wird, ist es aus diesen Gründen möglich, ein Farbbild mit hoher Auflösung und Schärfe zu erhalten. Aufgrund seiner ausgezeichneten Eigenschaften ist das Eirdringungsvermögen des Entwicklungsmittels gemäP der Erfindung in die Emulsionsschichten erhöht. Aus diesem Grund wird auch der vom Standpunkt der Verhinderung einer Umweltverschmutzung durch Benzylalkohol, der nach dem Stand der Technik in Entwicklungslösungen als Entwicklungshilfsmittel enthalten ist und außerordentlich nachteilig hinsichtlich der Reinhaltung der Umwelt ist. wichtige Effekt erzielt, der darin besteht, daß vrs möglich ist die Menge des verwendeten Benzylalkohol zu vermindern oder diesen gänzlich wegzulassen. Weiterhin wird bei Verwendung des Entwicklungsmittels gemäß der Erfindung der Effekt erzielt, daß das durch Farbentwicklung eines latenten Silberhalogenid-Bildes erzeugte Farbbild ausgezeichnete Wärmebeständigkeit. Feuch tigkeits- und Lichtechtheit besitzt.

F:s wurde festgestellt, daß eine Erhöhung der Zahl der Alkylenoxid-Einheiter im gemäßder Erfindung verwen deten Entwicklungsmittel eine erhöhte Löslichkeit des Entwicklungsmittels in Wasser zur Folge hat. wodurch die Wirkung der erhaltenen Entwicklungslösung er !eichen wird. Dies hai den Vorteil zur Folge, daß du· nach der Entwicklung in einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht verbleibende Restmenge an Fntwick lungsmittel so gering ist. daß eine unerwünschte Bildung von Farbschieiern während der nachfolgenden Stufe df Behandlung im Oxidationsbad auf ein Mimmun herabgesetzt wird, wobei ein vorzügliches Bild frei v< >· Farbschleiern erhalten wird

Das p-Phenylendiamindenvat liegt als freie Base udc.^r als organisches oder anorganisches Salz dieser Verbindung Von

Beispiele für fotografische Farbentwicklungsmiltel gemäß der Erfindung werden nachfolgend angegeben zusammen mit ihrem Massenspektrum M⁺ und dom Molekulargewicht in Klammern.

5 6

(1) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyStboxy)ätbyl]-3-metb- (5) N-Äthyl-N-[2-(2-methaxyisopropaxy)!Sopropy]]-

oxy4-am!noanilin 3-methyl-4-aminoanilin

CH₃

C₂H₅ ^(CH₂CH₂O)₂CH₃ 5 _c___Hs (CHCH₂O)₂CH₃

M* = 268(268)

OCH,

NH₂

M* = 280(280)

CH₃

NH,

(2) N-Äthyl-N-(l-metbyl-2-methoxy)äthyl-3-methyl-4-aminoanilin

(6) N-Methyl-N-[2-(2-methoxyisopropoxy)äthyl]-4-aminoanilin

CH₃
CHCH₂OCH₃

CH₃

\ κ

N ι

CH₃

CH₂CH₂OCHCH₂OCh₃

M⁺ = 238(238)

M⁺ = 222(222)

CH,

NH₂

(3) N-Äthyl-N-(l-methy!-2-butoxy)äthyl-4-aminoanilin

C₂H₅

(7) N,N-Bis-[2-(2-methoxyäthoxy)äthyl]-3-methyl-4-aminoaniIin

CH₃(OCH₂CHj)₃ (CH₂CH₂O)₂CH₃

CH₃
CHCH₂OC₄H₉

M* = 250(250)

NH₂

(8) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyäthoxy)äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂CH₃

(4) N-Methyl-N-l2-(2-methoxyisopropoxy)isopropyI]-3-l2-methoxyälhyl)-4-aminoanilin

CH,

CH, (CHCH₂O)₂CH,

M* = 252(252)

CH₃

NH,

(9) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyäthoxy)äf.hyl]-3,5-dimethyl-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂CH₃

\r =310(310)

NH₂

CH₂CH₂OCH₃

Af⁺ = 266(266)

CH₃ I CHj NH₂

7 8

(10) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyäthoxy)ätliyl]-2-methyI- (14) N-Ätliyl-N-(l-chlormelhyi^2-isopentyIoxy-älhyl)-4-amirioanilin 3-melhyl-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂GH₁O)₂CH₃

CH₂Cl

C₂M₅ CHCH₂OCH₂CH₂CH(CHj)₁

ΛΓ = 252(252)

IS

Λ/⁺ = 313(313)

CH₃

NH₂

(11) N-Äthyl-N-(l,l-dimetliyl-2-äthoxyäthyl)-3-methyl-4-aminoanilin

(15) N-AthyI-N-ti-chlormethyl-2-(l-chlormelhyI-2-

CH₃	CH₃	NH₂	2OC₂H₅	= 250(250)	zu	C₂Hj	CH₂CI CH₂C!	1	₂OCHj
					\ /	I I
					N	CHCH₂OCHCH
C₂H₅ C-CH					ί
\ /I				25
N CH₃		M*		I }		= 335(335)
			\/
			T	M*
		30	NH
[ I

(12) N-MethyI-N-(l-äthyl-2-methyI-3-methoxy-propyl)-3-methyI-4-aminoanilin

C₂H₅

CH₃ CHCHCH₂OCH₃

N CH₃

(16) N-Alhyl-N-a^-dimethoxypropyO^-methyi-4-aminoanilin

OCH₃

C₂H₅ CH₂CHCH₂OCH₃

M* = 250(250)

CH₃

NH₂

45

M⁺ = 252(252)

CH₂

NH₂

(13) N-Äthyl-N-(l-isopropyl-2-methoxyäthyl)-3-methyl-4-aminoanilin

CH(CHj)₂ CHCH₂OCHj

(17) N-Äthyl-N-[2-(2-pHenoxyäthoxy)äthyl]-3-methyl· 4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂C₆H₅

M* = 250(250)

CK₃

NH₂ T CH₃ NH₂

Af* = 314(314)

(18) N-ÄthyUN-[2-(2-benzyloxyälhoxy)äthyl]-3-melhyl-4-aminoaniIin

(CH₂CH₂O)₂GHjC₆H₅

ΛΓ = 328(328)

CH,

NH₂

io

(23) N-Älhyl-N-[2-[2-(2-metlioxyäthoxy)äthoxy]älhyl]-4-aminoaniliti

C₂H₅ (CH₂CH₂O)JCH₃

IO

Y
NH₂

M⁺ = 282(282)

(19) N-ÄthyUN-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]- 15 3-rnethyl-4-aminoariilin

C₂H₅

₅
\

(CH₂CH₂O)₃CH₃

M⁺ = 296(296)

NH₂

CH₃

(24) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-äthoxyälhoxy)äthoxy]äthyl]-4-aminoanilin

25 C₂H

(CH₂CH₂O)₃C₂H₅

Λ/⁺ = 296(296)

(20) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-äthoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-

3-methyl-4-aminoanilin 30

(CH₂CH₂O)₃C₂H₅

M⁺ =310(310)

CH₃

(25) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-propoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂C)₃C₃H₇

NH,

35

•40

M⁺= 310(310)

(21) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-p ropoxyäthoxy)äthoxy]äthyI]-3-methyl-4-aminoanilin

C₂H₅

(CH₂CH₂O)₃C₃H₇

45

(26) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-butoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₃C₄H₉

⁺ = 324(324)

CH₃

NH₁

M⁺ = 324(324)

(22) N-Äthyi-N-[2-[2-(2-butoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

C₂H₅

₅
\

(CH₂CH₂O)₃C₄H,

50

55

(27) N-Methyl-N-[2-[2-(2-äthoxyinethoxy)äthoxy]äthyl]-3-methyl-4-aminoaniIin

CH₃ (CH₂CH₂O)₃CH₃

338(338)

CH₃

Af⁺ = 282(282)

NH₂

CH₃

(28) N-Methyl-N-[2-[2-(2-äthoxynlhoxy)äthoxy]älhyl]-3-methyl-4-aminoanilin

CH₃

₃
\

(CH₂CH₂O)₃C₂H₅

M* = 296(296)

10

(33) N-Propyl-N-[2-(2-(2-älhoxyäth<?xy)athoxy]äthyl]-4-aminoaniIin

C₃H₇ (CH₂CH₂O)₃C₂II₅

ΛΓ = 310(310)

NH₂

CH₃

(29) N-Methyl-N-[2-[2-(2-propoxyäthoxy)älhoxy]älhyl]- 15 3-methyl-4-aminoanilin

(34) N-Bütyl-N-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyi]-3-methyl-4-aminoanilin

CHj

(CH₂CH₂O)₃C₃H₇

M* = 324(324)

NH₂

CH₃

25 C₄H

(CHjCHjO)₃CH,

M⁺ = 324(324)

CH₃

NH₂

(30) N-Methyl-N-[2-[2-(2-butoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin 30

CH₃

(CH₂CH₂O)₃C₄H,

M* = 324(324)

CH₃

NH₂

(35) N-Methyl-N-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyll-3-methoxy-4-aminoanilin

CH₃ (CH₂CH₂O)₃CH₃

40

Af⁺ = 298(298)

OCH₃

NH₃

(31) N-Methyl-N-[2-[2-(2-p5ntoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-3-methyI-4-aminoanilin

CH₃ (CH₂CH₂O)₃C₅H_n

45 (3 6) N-MethyI-N-[2-{2-(2-rnethoxyäthoxy)äthöxy]äthyI]-2-methyl-4-aminoanilin

CH₃ (CH₂CH₂O)₃CH₃

50

⁺ = 338(338)

CH₃

NH,

55

M* = 282(282)

(32) N-Propyl-N-[2-{2-{2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-3-methyl-4-aminoännin

(37) N-ÄthyW-[2-[2-(2-niethoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-3-methoxy-4-aminoanilin

C₃H

(CH₂CH₂O)₃CH₃

= 310(310)

60

65 C₂H₅

(CH₂CH₂O)₃CH₃

= 312(312)

13

(38) N-Äthvl'N-i242-(2-methoxyäthoxy)ätlioxy]äthyl]- (43) N-Äthyl-N-[2'i2-(2-äthoxyälhoxy)älhoxy]äthyl]-3-(2-methoxyäthyl)-4-aminoaniIin 3-(

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₃C₂Hs

M* = 340(340)
CH₂CH₂OCH₃

M* = 381(381·? CH₂CH₂NHCOCH₃

(39) N-Äthyl-N-[2-t2-(2-methoxyäthoxy)älhoxy]älhyl]- c, (44) N-Äthy|;N-[2-[2-(2-mcthoxyälhoxy)älhoxy]äthyl>

S-methylsiiifbnamidoäihyM-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₃CH₃

M* = 403(403)
C₂H₄NHSO₂CH₃

20

25

NH₂

2-methoxy-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₃CH₃

N
I

A/

ί J M* = 312(312)

NH,

OCH,

(40) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-äthoxyäthoxy)a'thoxy]äthyl]- (45) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyI]-

3-(2-hydroxyäthyl)-4-aminoanilin

C₂H

₂H₅

(CH₂CH₂O)₃C₂H₅

30

35

2-methoxy-5-methyl-4-aminoaniiin C₂H

₂H₅

₅
\

Λ/⁺ = 340(340)

NH₂

CH₂CH₂OH

(CH₂CH₂O)₃CH₃

OCH₃

M⁺ = 326(326)

NH,

(41) N-Äthyl-N[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]- (46) N-Methyl-N-[2-[2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)-3-chlor-4-aminoaniIin

45

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₃CH₃

y[[((
äthoxy]-äthyl]-4-^aniinoan:lin

CH₃ (CH₂CH₂O)₄CH₃

Λ/* = 317(317)

NH,

50

55

M* = 312(312)

NH,

(42) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyli- (47) N-Äihyl-N-[2-[2-(2-(2-äthoxyäthoxy)äthoxy)-3-acetamido-4-aminoanilin äthoxy]-äthyl]-4-aminoanilin

C₂H₅

(CH₂CH₂O)₃CH₃

C₂H₅ (CH₂CH₂CH₂O)₄C₂H₅

M* = 339(339)

65

NHCOCH₃

NH₂

340(340)

15

(48) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)-äthoxy]-äthyt]-3-methyI-4-aminoanilin

(52) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-raethoxy-l-äthyl-äthoxy)-l-äthyI-äthoxy]-l-äthyl-äthyl]-4-aminoanilin

C₂Hj (CH₁CH₂O)₄CH,

M⁺ = 340(340)

CH₃

NH₂

CjH₅

C-H₅ (CHCH₂O)₃CH₃

⁺ = 366(366)

(49) N-Äthyl •!'J-[2-[2-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)-äthoxy]äthoxy]-äthyI]-3-methyl-4-aminoanilin

r.j-r.

* = 384(384)

(53) N-Äthyl-N-[l-chlormethyl-2-[2-(2-methoxyäthoxy)-äthoxy]äthyl]-3-methyI-4-aminoanilin

CH

NH,

CH₂Cl

C₃H₅ CHCH₂O(CH₂CH₂O)₂CH₃

M* = 345(345)

(50) N-Äthyl-N-[2-[2-(l-methyI-2-methoxy)äthoxy]-äthyl]-4-aminoanilin

CH₃

C₂H₅ (CH₂CH₃O)₃CHCH₂OCh₃

NH₂

CH₃

NH₂

Λ/* = 296(296)

(51) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-methoxyisopropoxyJisopropoxy]-isopropyl]-3-methyl-4-aminoanilin

CH₃

C₂H, (CHCH₂O)₃CH,

(54) N-Äthyl-N-[2-[ 1 -methyl-2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]-äthyI]-4-aminoanilin

CH₃

C₂H₅ CH₃CHjOCHCH₂OCH₂CH₂CHj

Λ/* = 296(296)

π (55) N.N-Bis-[2-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxyiäthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

CH₁(OCH₂CH₃)J (CH₃CH₃O)₁CH₁

/U⁺ = 338(338)

NH,

CH,

ΛΓ =414(414)

NH₃

CHj

230 236/201

(56) N-Äthyl-N-[2-(2-äthQxy5thoxy)äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

CH₅

Λ/⁺ = 266(266)

CH₃

t8

(61) N-Äthy!-N-p-[2-(2-phenoxyäthoxy)äthoxy]äthyl]-3,5-dimethyM-aminoanilin

CH₃

(CH₁CH₁O)₃C₆H₅

M* = 358(358)

NH,

CH₁ I CH₃

NHj

(57) N-Methansulfonamidoäthyl-N-[2-[2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)äthoxy]äthyl]-4-arninoanilin

CH₃SO₂NHCH₂CH₂ (CH₂CH₂O)₄CH₃

Il IJ* ·=. Λ1ΟίΛΛΟ\

is (62) N-Äthyl-N-[2-[2-(3-methoxypropoxy)äthoxy]äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

C₂H₅ CH₂CH₂OCH₂CH₁OCH₂CH₂CH₂OCHj N

NH₂

(58) N-Äthyl-N-ll-chlormethyl^-ll-chlormethyl^-ilchlormethyl-2-methoxy)äthoxy]äthyl]-4-aminoanilin

CH₂CI CH₂Cl CH₂CI

C₂H₅ CHCH₂OCHCH₂OCHCH₂OCh₃

M⁺ = 428(428)

(59) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-isopentyloxyäthoxy)äthoxy]-äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₃OCH₂CH₂CH(CHj)₂

CH₃

NH₂

(63) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-(2-chlor)äthoxyäthoxy]äth-30 oxy]-Äthyl-3-methyl-4-aminoaniIin

(CH₂CH₂O)jCH₂CH₂Cl

M* = 345(345)

CH₃

NH₃

(64) N-Äthyl-N-[2-(3-methoxy)propoxy]äthyl-3-methyl-4-aminoanilin

C₂H₅ CH₂CH₂OCH₂Ch₂CH₂OCH₃

M* = 368(368)

CH₃

NH₂

M* = /66(266)

CH₃

NH₂

(60) N-Äthyl-N-[2-[2-(2-benzyloxyäthoxy)äthoxy]äthoxy]-äthyl4-aminoanilin

C₂H₅ \ / N	(CH₂CH₂O)₃ /	CH₂C₆	H₅
V
NH		Λ/⁺ =	358(358)
1

(65) N-äthyl-N-[2-(2-methoxyathoxy)äthoxy]äthyl-3-(methylsulfonamidoäthyl)-4-aminoanilin

60 C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂CH₃

359(359)

C₂H₄NHSO₂CHj

(66) N-Äthy!-N-[2-(2-äthoxyäthoxy)äthoxy]ätliyl-3-(2-hydro3cyäthyl)-4-aminoani!in

C₂H₅ (CH₂CHjO)₂C₂Hs

/VZ⁺ = 296(296)

CH₂CH₂QH

NH,

(67) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyl-3-methoxyäthyl-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂CH₃

= 296(296)

CH₂CH₂OCH₃

NH₃

(68) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy]äthyl-3-acetamido-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂CH₃

M* = 295(295)

NHCOCH₃

NH₂

(69) N-Äthyl-N-[2-(2-methoxyäthoxy)äthyI]-4-aminoanilin

C₂H₅ (CH₂CH₂O)₂CH₃

M* = 238(238)

(70) N-MethyI-N-[2-(2-methoxyäthoxy)äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin

CH₃ (CH₂CH₂O)₂CH₃

M⁺ » 238(238)

NH₂

Anstelle der oben beispielsweise genannten Verbindungen können auch deren Salze verwendet werden, die man erhält durch Behandlung der obengenannten Verbindungen mit einer organischen oder anorganisehen Säure wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, einer Alkylbenzolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure oder einer AlkylsuJ-fonsäure.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Entwicklungsmittel können in nachfolgend beschriebener Weise synthetisch hergestellt werden.

Als Ausgangsprodukte werden verwendet Monoalkyl-N-substituierte Aniline wie N-Alkylanilin, N-AIkyl-3-alkylanilin, N-Alkyl-3-alkoxyanilin, N-AJkyl-3-alkyl-

sulfonamidoanilin, N-Alkyl-Vacylamidoanilin, N-Alkyl-3-l.ydroxyanilin, N-AIkyl-3-acylamidoa]kyIani!in, N-Alkyl-J-hydroxyalkylanilin oder N-Alkyl-3-aIkyIsulfonamidoalkylanilin. Diese Monoalkyl-N-substituierten Aniline werden reagiert mit einem ω-Halogenid wie

l-Halogeno-2-(2-methoxyäthoxy)äthan, 1-Halogeno-lmethyl-2-methoxyäthan, 1 -Halogeno-2-(l -methyl-2-methoxyätho*y)-äthan, 1 -Halogeno-2-(2-(2-methoxyäthoxy)äihoxy)äthan, i-Haiogeno-i-methyi-2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)äthan oder l-Halogeno-2-[2-(2-(2-

methoxyäthoxy)äthoxy)äthoxy)äthan, um das entsprechende Ν,Ν-disubstituierte Anilin herzustellen. In alternativer Weise kann ein Monoalkyläther eines Alkylenglycols wie Diäthylenglycol, Triätiiylenglycol, Tetraäthylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol

jo oder Tripropylenglycol mit einem p-Toiuoisulfonsäurehalogenid umgesetzt werden, um einen entsprechenden p-Toluonsulfonsäureewer herzustellen. Dieser Ester wird anschließend mit dem obenerwähnten Monoalkyl-N-substituierten Anilin umgesetzt, um das entsprechende Ν,Ν-disubstituierte Anilin herzustellen. Nach einer anderen Verfah'ensvariante wird ein Anilin wie 3-Alkylanilin, 3- Alkoxyanilin, 3-AlkylsuIfonamidoanilin. 3-Acylamindoanilin, 3-HydroxyaniIin, 3-Hydroxyalkylanilin, 3-Alkyisulfonamidoalkylanilin oder 3-Acylamidoalkylanilin mit dem obenerwähnter. ω-Halogenid oder p-Toluonsulfonsäureester unter Herstul'ung des entsprechenden N,N-disubstituierten Anilins umgesetzt.

Unter Verwendung des so hergestellten N.N-disubstiluierten Anilins kann das fotografische Farbentwicklungsmittel gemäß der Erfindung in der nachfolgend beschriebenen Weise synthetisch hergestellt werden.

Zunächst wird eine Diazonium-Verbindung, die erhalten wird durch Diazotieren eines substituierten oder unsubstituier'en Anilins, mit einem der vorstehend erwähnten N.N-disubsfituierten Aniline unter Bildung eines Azofarbstoffes umgesetzt Anschließend wird dieser Azofarbstoff in Gegenwart eines Palladium-Kohleoder -Nickel-Katalysators hydriert um die entsprechende Verbindung vom pPhenylendiamin-Typ herzustellen. In alternativer Weise kann das obenerwähnte N.N-disubstituierte Anilin nitrosiert und dann reduziert werden, um die entsprechende Verbindung vom p-Phenylendiamin-Typ herzustellen.

Die so erhaltene Verbindung vom p-Phenyiendiamin-Typ kann als fotografisches Farbentwicklungsmit tel gemäß der Erfindung verwendet werden. In alternativer Weise kann auch ein Salz als fotografisches

Farbentwicklungsmittel gemäß der Erfindung verwen* det werden, das erhalten wird durch Behandlung der

genannten Verbindung mit einer organischen oder - anorganischen Säure, Zur Herstellung des Entwick* lungsmittels in Form eines Salzes kann die genannte Verbindung Vom p^PhenyIendiamin«Typ mit der erfor·

derlichen Menge einer organischen oder anorganischen Säure umgesetzt werden wie Salzsäure, Schwefelsäure, Oxalsäure, Phosphorsäure, einer Alkylbenzolsulfonsäure, Benzoldisulfonsäure, einer Alkylsulfonsäure oder Naphthalindisulfonsäure, und es können Kristalle des entsprechenden Salzes der Verbindung vom p-Phenylendiamin-Typ abgeschieden werden.

Typische Verfahren zur Herstellung einiger fotografischer Farbentwicklungsmittel gemäß der Erfindung werden anhand der nachfolgenden Herstellungsbeispie-Ie erläutert

Herstellungsbeispiel 1

Herstellung der Verbindung (19) und deren Salz

a) Herstellung des Zwischenproduktes (1),
2-(2-(2-Methoxyäthoxy)äthoxy)äthyI-p-

toluolsulfonsäureester

Zu einer Lösung von 49 g (0,3 Mol) Triäthylenglycolmonomethyläther in 96 g Pyridin wurden allmählich 62,7 g (0,33 Mol) p-Toluolsulfonylchlorid gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde in Eiswasser enthaltend Salzsäure gegossen, wobei eine ölige Substanz abgeschieden wurde. Diese ölige Substanz «vurde mit ' Äthylacetat extrahiert, und der Extrakt wurde mit Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck eingeengt wobei eine farblose transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Ausbeute etwa 95%.

b) Herstellung des Zwischenproduktes (2),
N-Äthyl-N-(2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)äthyl)

3-methylanilin

Zu einer Lösung von 12,5 g (0,09 Mol) N-Äthyl-m-toluidin in 6 ml einer 40%igen wäßrigen Natronlauge wurden unter lebhaftem Rühren 29 g (0,09 MoI) des Zwischenproduktes (1) gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden bei HO⁰C reagieren gelassen. Die Reaktionsflüssigkeit wurde in Wasser gegossen, wobei sich eine ölige Substanz abschied. Die ölige Substanz wurde mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde übt.,· Natriumsulfat getrocknet, unter vermindertem Druck eingeengt und dann unter vermindertem Druck destilliert. Anschließend wurde d^s niedrigsiedende N-Äthyl-m-toluidin verdampft, wobei das Zwischenprodukt (2), kp U5'C/0,5 mmHg erhalten wurde. Ausbeute etwa 60%.

c) Herstellung des Endproduktes

N-Äthyl-N-(2-(2-(2-methoxy-

äthoxy)äthoxy)äthyl)-3-methyl-4-aminoanilin

ur.4 dessen Salz

50

Zu einem Flüssigkeitsgemisch aus 16 ml konzentrierter Salzsäure und UmI Wasser wurden unter Eiskühlung 5 g (0.022 Mol) des gemäß b) hergestellten Zwischenproduktes (2) gegeben. Zu dieser Flüssigkeit wurde eine Lösung von 1.8 g Natriumnitnt in einer geringen Menge Wasser bei etwa 5°C zutropfen gelassen, um du«. Zwischenprodukt (2) zu nitrosieren. Anschließend wurden zu dieser Flüssigkeit etwa 5 g Eisenpulver gegeben, um das nitrosierte Zwischenprodukt zu reduzieren. Diese Flüssigkeit wurde dann durch Zugabe der richtigen Menge einer 10%igen wäßrigen Nalriumcarbonatlösüng bei einer Temperatur unter 10° C neutralisiert, um eine ölige Substanz abzuscheiden. Die ölige Substanz wurde mit Äthylacetat extrahiert, und der Extrak: wurde getrocknet und dann konzen* triert, wobei das gewünschte N-Äthyl-N-(2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)äthyl)-3-methyl-4-aminoantlin, d. h. die Verbindung Nr. 19 erhalten wurde.

Zur Herstellung eines Salzes der genannten Verbindung wurde eine Lösung der berechneten Menge p-ToluuIsulfonsäure in einer geringen Menge Methylalkohol zu dieser Verbindung gegeben. Dann wurde allmählich Äthylacetat zugefügt, wobei weiße pulverförmige Kristalle F. 134 bis 136° C erhalten wurden. Ausbeute etwa 65%.

Herstellungsbeispiel 2

Herstellung beispielsweise genannten
Verbindung (2) und deren Salz

a) Herstellung des Zwischenproduktes (1),

(l-Methyl-2-methoxy)äthyl-ptoluolsulfonsäureester

Zu einer Lösung von 45 g (0,5 Mol) Propylenglycol-amonomethyläther in 180 g Pyridin wurden allmählich unter Rühren bei einer Temperatur unter 20° C 104,5 g-(0,55 Mol) p-Toluolsulfonylchlorid regeben. Das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden tsz^ist^v. gelassen und dann in Eiswasser enthaltend Salzsäure eingegossen, wobei sich eine ölige Substanz abschied. Die ölige Substanz wurde mit Äthylacetat extrahiert. Dei Extrakt wurdp über Natriumsulfat getrocknet und dann konzentriert, wobei das Zwischenprodukt (1) in Form einer schwachgelben Flüssigkeit erhalten wurde. Ausbeute etwa 95%.

b) Herstellung des Zwischenproduktes (2),
N-Äthyl-N-(l-methyl-2-methoxy)äthyl-

3-methylanilin

Zu einer Lösung von 50 g (0,37 Mol) N-Äthyl-m-toluidin in 25 ml 40%iger wäßriger Natronlauge wurden unter lebhaftem Rühren 91 g (037 Mol) des gemäß a) hergestellten Zwischenproduktes (1) gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden bei 110°C reagieren gelassen. Dann wurde die Reaktionsflüssigkeit in Wasser eingegossen, wobei sich eine ölige Substar/ abschied. Die ölige Substanz wurde mit f- :hylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Natriumsulfat getrocknet, unter vermindertem Druck konzentriert und dann unter vermindertem Druck destilliert. Anschließend wurde das niedrigsiedende N Äthyl-m-toluidin verdampft, wobei das Zwischenprodukt (2), kp 76-78^cC/l mmHg erhalten wurde. Ausbeute etwa 55°/ü.

c) Herstellung des Endproduktes

N-Äthyl-N-(1-methyl-2-

methoxy)äthyl-3-methyl-4-aminoanilin

und dessen Salz

Zu einer Mischung aus 17 ml konzentrierter Salzsäure und )5 ml Wasser wurden unter Eiskühlung 5 g (0,048 Mol) des gemäß b) hergestellten Zwischenproduktes (2) gegeben. Zu dieser Lösung wurde bei etwa 5°C eine Lösung von 2 g Natriumnitrit in einer geringen Menge Wasser zutropfen gelassen, um das Zwischenprodukt (2) zu nitrosieren. Anschließend wurden zur Flüssigkeit etwa 5 g Eisenpulver gegeben, um das nitrosierte Zwischenprodukt zu reduzieren. Die Flüssigkeit Würde dann durch Zugabe der richtigen Menf;e t-iner 10%igen wäßrigen Natriümcarbonatlösung bei weniger als 10¹C neutralisiert, um eine ölige Substanz abzuscheiden. Die ölige Substanz vurde über Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck konzentriert,

wobei das gewünschte N-Äthyl-N-(l-methy!-2-methoxy)äthyl-3-methyl-4-aminoanilin, d. h. die beispielsweise genannte Verbindung Nr. 2 erhalten wurde.

Um ein Salz dieser Verbindung herzustellen, wurde die berechnete Menge p-ToluolsulfonsHure zur Verbin- % dung gegeben. Dann wurde allmählich Äthylacetat zugefügt, wobei weiße pulverförmige Kristalle, F. 178 bis 189°C erhalten wurden. Ausbeute etwa 65%.

Herstellungsbeispiel 3

Herstellung der beispielsweise genannten
Verbindung (20) und deren Salz

a) Herstellung des Zwischenproduktes (1),
2-(2-(2-Äthoxyäthoxy)äthoxy)äthy!-p '

toluensulfonsäureester

Zu einer Lösung von 36 g (0,2 Mol) Triäthylenglycolmonoäthyläther in 64 g Pyridin wurden allmählich unter Rühren bei 20°C 42 g (0.22 MoI) p-Toluolsulfonylchlorid gegeben. Nachdem das Reaktionsgemisch 3 Stunden reagieren gelassen worden war, wurde es in Eiswasser enthaltend Salzsäure eingegossen, wobei sich eine ölige Substanz abschied. Diese wurde mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert, wobei eine farblose transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Ausbeute etwa 90%.

b) Herstellung des Zwischenproduktes (2),

N-ÄthyI-N-(2-(2-(2-äthoxyäthoxy)äthoxy)äthyl)-

3-methyIanilin

25

30

45 g N-Äthyl-m-toluidin wurden zu 55 g (0,17 Mol) des Zwischenproduktes (I) gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde 2-3 Stunden lang bei einer Temperatür unter 140 bis 150° C reagieren gelassen. Das Reaktionsgemisch wurde mit Äthylacetal extrahiert. Der pH-Wert des Extraktes wurde mit 5%iger Natronlauge korrigiert. Dann wurde mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und unter -to vermindertem Druck konzentriert. Anschließend wurde das niedrigsiedende N-Äthyl-m-toluidin verdampft, wobei das Zwischenprodukt (2) mit dem kp 138° C/ 1,5 mmHg erhalten wurde. Ausbeute etwa 75%.

c) Herstellung des Endproduktes ^A5

N-ÄthyI-N-(2-(2-(2-äthoxy

äthoxy)äthoxy)äthyl-3-methyl-4-aminoanilin

und dessen Salz

35 g (0.12 Mol) des Zwischenproduktes (2) wurden unter Eiskühlung zu einem Gemisch aus 85 ml konzentrierter Salzsäure und 80 ml Wasser gegeben. Zum erhaltenen Gemisch wurde eine Lösung von 104 g Natriumnitrit in 200 ml Wasser bei etwa 5° C zutropfen gelassen, um das Zwischenprodukt (2) zu nitrosieren. Anschließend wurden 30 g Eisenpulver zur Reaktionslösung gegeben, um das nitrosierte Zwischenprodukt zu reduzieren. Die Reaktionsflüssigkeit wurde danach durch Zugabe der richtigen Menge einer 10%igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 10° C neutral}-siert, um eine ölige Substanz abzuscheiden. Die ölige Substanz wurde mit Äthylacetat extrahiert Dann wurde getrocknet und konzentriert, wobei die Endverbindung N-{2-(2-(2-Äthoxyäthoxy)äthoxy)äthyr)-3-methyl-4-aminoaniiin (Verbindung Nr. 20) erhalten wurden

Zur Herstellung eines Salzes dieser Verbindung wurden eine Lösung der berechneten Menge p-Toluolsulfonsäure in Methylalkohol zu dieser Verbindung gegeben. Dann wurde allmählich Äthylacetat zugefügt, wobei weiße pulverförmige Kristalle, F, 140 bis 142°C, erhalten wurden. Ausbeute etwa 70%.

Herstellungsbeispiel 4

Herstellung der Verbindung Nr. 48
und deren Salz

a) Herstellung des Zwischenproduktes (1),
2-(2-(2-(2-Methoxyäthoxy)äthoxy)äthoxy)äthyl-

p-toluensulfonsäureester

Dieses Zwischenprodukt wurde in gleicher Weise hergestellt wie in den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 beschrieben.

b) Herstellung des Zwischenproduktes (2),

N-Äthyl-N-(2-(2-

(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)äthoxy)äthylj-iiicüiyiamiin

Das Zwischenprodukt (2) wurde nach dem im Herstcllungsbeispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei N-Äthyl-m-toluidin verwendet wurde. Das erhaltene Zwischenprodukt hatte einen Siedepunkt von 140 bis 145°C/l mmHg. Ausbeute etwa 50%.

c) Herstellung des Endproduktes

N-Äthyl-N-(2-(2-(2-(2-

ml<iioxyäthoxy)äthoxy)äthoxy)äthyl)-

3-methyI-4-aminoanilin

und dessen Salz

Die vorstehend genannte Anilin-Verbindung wurde durch Nitrosieren und anschließendes Reduzieren des Zwischenproduktes (2) nach dem im Herstellungsbeispiel 3 beschriebenen Verfahren erhalten. Zu dieser Verbindung wurde die berechnete Menge p-ToIuolsulfonsäure gegeben, wobei das Salz in weißen pulverförmigen Kristallen, F. 120 bis 123° C, erhalten wurde. Ausbeute etwa 60%.

Herstellungsbeispiel 5

Herstellung der Verbindung Nr. 23
und dessen Salz

a) Herstellung des Zwischenproduktes (1),

2-(2-(2-Methoxyäthoxy)äthoxy)äthyl-p-sulfonsäureester

63 g (0,033 MoI) p-Toluolsulfonylchlorid wurden langsam bei 20⁰C unter Rühren zu einer Lösung von 5 g (0,03 MoI) Triäthylenglycolmonomethyläther und 9/ j Pyridin gegeben. Die Reaktion wurde weitere 3 Stunden durchgeführt Die erhaltene Flüssigkeit wurde in Eiswassef eingegossen, wobei eine ölige Substanz erhalten wurde. Die ölige Substanz wurde mit Äthylacetat extrahiert weiterhin mit Mirabilit extrahiert und danach getrocknet Die erhaltene Substanz wurde unter vermindertem Druck konzentriert wobei eine farblose transparente Flüssigkeit erhalten wurde. Ausbeute 85%.

b) Herstellung des Zwischenproduktes (2),

N-Äthyl-N-{2-(2-(2-methoxyäthoxy)äthoxy)äthyi)anilin

Zu 3,2 g (0,01 MoI) des Zwischenproduktes (1), das in der oben beschriebenen Weise erhalten wurde, wurdea 2p g (0,02 Mol) N-Äthylanilin gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden bei 140 bis 150°C

reagieren gelassen. Die erhaltene Flüssigkeit wurde Unter Verwendung von Äthylacetat extrahiert, mit einer 5%igen Natriumcarbonatlösung basisch eingestellt und dann mit Wasser gewaschen. Die erhaltene Flüssigkeit wurde mit Mh'abilit extrahiert, unter vermindertem Druck konzentriert und destilliert. Das niedrigsiedende N-Äthylariilin wurde abdestilliert, wobei das Zwischenprodukt (2), kpUO bis ll5°C/2mmHg zurückblieb. Ausläute 70%.

c) Herstellung des Endproduktes

N-Äthyl-N-(2-(2-(2-methoxj'-

äthoxy)äthoxy)äthyl)-4-aminoanilin

und dessen Salz

Zu einer Lösung aus 21 ml konzentrierter Salzsäure und 20 ml Wasser wurden 8 g (0,03 Mol) des Zwischenproduktes (2) gegeben. Zur erhaltenen Flüssigkeit wurde bei etwa 3°C eine wäßrige Lösung aus 2,5 g Natriumnitrit und einer geringen Menge Wasser tropfenweise gegeben. Die erhaltene Flüssigkeit wurde mit 9 g Eisenpulver versetzt Dann wurde eine lO°/oige Natriumcarbonatlösung zur Neutralisation zugegeben, und es wurde mit Äthylacetat extrahiert Der Extrakt wurde getrocknet und eingeengt, wobei das Endprodukt, die Verbindung Nr. 23 erhalten wurde.

Zur Herstellung des Salzes dieser Verbindung wurde dazu die berechnete Menge p-Toluolsulfonsäure in Methylalkohol gegeben. Zur erhaltenen Flüssigkeit wurde langsam Äthylacetat zugefügt, wobei weiße pulverförmige Kristalle, F. 128° C. erhalten wurden. Au beute 65%.

Herstellungsbeispiel 6

Herstellung der Verbindung Nr. 8
und deren Salz

a) Herstellung des Zwischenproduktes (1),

2-(2-Methoxyäthoxy)-äthyl-p-toluolsulfonsäureester

Zu einer Lösung von 96 g Pyridin in 36 g (03 Mol) Diäthylenglycolmonomethyläther wurden langsam 62,7 g (033 Mol) p-Toluolsulfonylchlorid gegeben. Es wurde 3 Stunden reagieren gelassen. Die erhaltene Flüssigkeit wurde in Eiswasser enthaltend Salzsäure gegeben, wobei eine feste Substanz ausfieL Diese wurde tbfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei das Zweischenprodukt (1) als weiße feste Substanz erhalten wurde. F. 25° C Ausbeute 95%.

b) Herstellung des Zwischenproduktes (2),

N-Äthyl-N-(2-(2-methoxyäthoxy)äthy])-3-methyl-anilin

25 g des Zwischenproduktes (2) wurden zu 25 g (0,18 Mol) N-Äthyl-m-toluidin gegeben und 2 Stunden auf 140 bis 150⁰C erhitzt Das Reaktionsgemisch wurde mit Äthylacetat extrahiert, mit einer 3%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat basisch eingestellt, mit Wasser gewaschen, mit Mirabilit extrahiert und getrocknet, die erhaltene Flüssigkeit wurde unter vermindertem Druck eingeengt und unter vermindertem Druck destilliert Das niedrigsiedene N-Äthyl-m-tohiidin wurde abdesiüKen, wobei das Zwischenprodukt (2),kp 107°C/03 mmHg erhalten wurde. Ausbeute 75%.

c) Herstellung des Endproduktes

N-Äthyl-N-(2'(2-methoxy-

äthoxyJäthyO-S-methyM-aminoanilin

und dessen Salz

5 g (0,022 Mol) des Zwischenproduktes (2) wurden zu einer Lösung von 16 ml konzentrierter Salzsäure und 15 ml Wasser gegeben. Zur erhaltenen Lösung wurde tropfenweise eine wäßrige Lösung von 1,8 g Natriumnitrit in einer gefingen Menge Wasser gegeben. Zur erhaltenen Flüssigkeit wurden zur Reduktion 5 g Eisenpulver gegeben, und es wurde eine geeignete Menge einer wäßrigen 10%igen Natriumcarbonatlösung zur Neutralisation zugefügt, wobei eine ölige

Substanz erhalten wurde. Diese wurde mit Äthylacetat extrahiert, getrocknet und konzentriert, wobei das

Endprodukt N-Äthyl-N-(2-(2-methoxyäthoxy)äthyl)-3-methylanilin.die Verbindung Nr. 71 erhalten wurde.

Zur Herstellung eines Salzes dieser Verbindung wurde sie zu einer Lösung der berechneten Menge p-Toluolsulfonsäure in einer geringen Menge Methylalkohol gegeben. Zu dieser Flüssigkeit wurde langsam Äthylacetat zugefügt, wobei weiße Kristalle erhalten wurden. F. 184 bis 186° C. Ausbeute 65%.

Die fotografischen Farbentwicklungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung werden in Form der freien Base der Verbindungen vom p-Phenylendiamin-Typ oder als deren Salze mit organischen oder anorganischen Säuren verwendet, z. B. in Form der Hydrochloride, Sulfate, Phsphate. Oxalate, Alkylbenzolsulfonate. Benzoldisulfonate, Alkylsulfonate oder Naphthalindisulfonate. Obwohl einige der freien Basen dieser Verbindungen sehr stabil sind, werden sie im allgemeinen in Form der oben erwähnten Salze eingesetzt, und zwar im Hinblick auf die Löslichkeit in wäßrigen alkalischen Lösungen und der Entwicklungswirkung. Vom Gesichtspunkt der Löslichkeit aus sind besonders bevorzugt Hydrochloride, Sulfate, Alkylsulfonate und p-Toluolsulfonate.

Zur Bildung von Salzen der Verbindungen vom p-Phenylendiamin-Typ unter Verwendung einer Säure ist es bevorzugt, etwa 1 bis 4 Mol der Säure mit 1 Mci der Base der Verbindung vom p-Phenylendiamin-Typ zu reagieren. Um eine Entwicklerlösung unter Verwendung der fotografischen Farbentwicklungsmittel gemäß der Erfindung herzustellen, wird das Entwicklungsmittel vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,001 bis 0,02MoI, bevorzugt 0.002 bis 0.01 MoI pro Liter Entwicklerlösung eingesetzt

so Beispiele für Additive, die nebem dem Entwicklungsmittel der Entwicklerlösung zugefügt werden, sind

Alkalimetallchloride,

Alkalimetallbromide,
Alkalimetalliodide,

Alkalimetallsulfite,

Alkalimetallsulfate,

Alkalimetallcarbonate,

Alkalimetallhydroxide,
AlkalimetaJlmetaborate,

Alkalimetallphosphate,

Äthylendiamin und Citrazinsäure;

5-Nitrobenzimidazol als Anuschleiermittelr

l-Phenyl-3-pyrazolidön und Benzylalkohol
als Entwickiungshüfsstoffe;

Diäthylhydroxylamin,

Hydföxyraeeion,

Glycolaldehyd,

Glycelaldehyd und Dihydroxymaleinsäure

als Stabilisatoren;
und Natriumhexametaphosphaf.

Außerdem können fotografische Farbentwickler vom Süßeren Typ diffundierende Cyankuppler vom Phenol· oder Naphthol-Typi Gelbkuppler vom Ketomethylen-Typ und Magentakuppler vom 5-Pyrazolon-Typ enthalten.

Ein typischer fotografischer Farbentwickler, der zum Farbentwickeln vor SilberhalogenidemUlsionen mit Farbkupplern geeignet ist. hat beispielsweise die folgende Zusammensetzung:

Benzylalkohol	0-12ml
Alkalimetallhexametaphosphat	0-3g
Trialkalimetallphosphat,
12H₂O	10-6Og
Alkalimetallbromid	0-5g
AlUnlimptaMinrjiH
(0,1% Lösung)	0-15 ml
Fotografisches
Farbentwicklungsmittel	0.001-0,02MoI
Äthylendiaminsulfat	0-20g
Citrazinsäure	0-5g
Dioctandiol	0-5g
Wasser bis auf	1 Liter

Mit z. B. einem Alkalimetallhydroxid oder einem Alkalimetallcarbonat wird auf pH 10,0 bis 14,0 eingestellt

Zur Entwicklung eines lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials mit einem solchen fotografischen Farbentwickler kann beispielsweise das nachfolgend beschriebene Verfahren angewandt werden.

Das fotografische Aufzeichnungsmaterial wird nach der Entwicklung in die in einem Entwicklungstank vorhandene Entwicklerlösung getaucht. In alternativer Weise kann die Entwicklerlösung unter Verwendung eines Walzenauftragsgerätes oder eines Beschichtungstrichters mit der Emulsionsschichtoberfläche des Aufzeichnungsmaterials in K?ntakt gebracht werden, vorzugsweise bei einer Temperatur von 15 bis 50⁰C Dabei werden die Silberhalogenide, die bei der Entwicklung ein latentes Bild gebildet haben, zu Silber reduziert Gleichzeitig vereinigen sich entsprechend dem reduzierten Silber die in den Emulsionsschichten enthaltenen Kuppler mit dem Oxidationsprodukt des Entwiddungsmittels unter Bildung von Farbstoffen. Anschließend werden die farbentwickelten fotografischen Aufzeichnungsmaterialien verarbeitet mit einer Bleichlösung, um das reduzierte Silber in ein Silbersalz Oberzuführen, das dann unter Verwendung einer ^Fixierlösung entfernt wird. Dieses Bleichen und Fixieren kann in einer einzigen Stufe unter Verwendung einer Einbad-Bleichüxierlösung durchgeführt werden.

Der fotografische Farbentwickler gemäß der Erfindung kann zur Farbentwicklung von praktisch allen lichtempfindlichen, silberhalogenidhältigen farbfotcgrafischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, ilso silberhalogenidhältigen Farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die farbbildende Kuppler in den Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten, sflberhalogenidhältigen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die keine Kuppler in den Emulsionsschichttn enthalten, farbfotografischen Ünücehnnaterialien und farbfotografischen Kopiermaterialien. Die foiografi-

sehen Farbentwickler gemäß der Erfindung sind auch anwendbar zur Entwicklung von fotografischen lichtempfindlichen Aufadichnungsmaterialien für das FarbdiffusionsUbertragungsverfahreil, wie sie Z. B. beschrieben sind in der US-PS 32 27 550, 3347 671 und 34 43 940, der japanischen Patentveröffentlichung 39 165/1973 und den japanischen Offenlegungsschriften 64 436/1974 und 37 538/1972.

Beispiel 1

Auf einen Papierträger, der mit einem TiO₂-gefärbten Polyäthylen laminiert ist. werden nacheinander die nachfolgend beschriebenen 3 Emulsionsschichten aufgetragen.

Eine blauempfindliche Gelatineemulsionsschicht enthaltend 6 mg/100 cm² Silberjodidbromid und den nicht diffundierenden 2-Äquivalent-GelbkuppIer vom Λ-Pivalylacetanilid-Typ.d. h.

«-(3-Benzyl-2,4-dioxoimidazolidin-3-yl)-

<v-nivarnyl-'i-ij>'-(24-<ji-tRrt-nmylnhpnnxy)-

butyIamido)-2-chlor-acetanilid.
Eine grünempfindliche Gelatineemulsionsschicht enthaltend 4 mg/100 cm² Silberchloridbromid und den nicht diffundierenden Magentakuppler vom 5-Pyrazolontyp 1 -(2.4,6-Trichlorpl!enyl)-3-(3-dodecylsuccinimidobenzamido)-5-pyrazoIon. Eine rotempfindliche Gelatineemulsionsschicht enthaltend 3 mg/100 cm² Silberchloridbromid und den rieht diffundierenden Cyankuppler vom Phenol-Typ 2-i«-{2.4-Di-tert-amy!phenoxy)butylamino)-4,6-dichlor-5-methyl-phenol.

Auf diese Weise wurde ein silberhalogenidhaltiges Farbfotografisches Papier als Probe erhalten. Diese Probe wurde durch einen Keil und durch blaue, grüne und rote Filter belichtet. Die belichteten Proben wurden jeweils mit den fotografischen Farbentwicklern (A), (B). (C), (D) und (E) gemäß der Erfindung verarbeitet, die jeweils die nachfolgend angegebenen Verbindungen enthielten, sowie mit den Entwicklerlösungen (F) und (G) enthaltend die nachfolgend genannten Kontrollent-

■to wicklungsmittel. Dann wurden sie in der nachfolgend angegebenen Weise mit einer Bleichfixierlösung und einer Stabilisierlösung behandelt, wobei sieben Farbbildproben erhalten wurden.

Verarbeitungsschnttc (31°C)

Verarbeitungszeit

Farbentwicklung
Bleichfixieren
Waschen mit Wasser
Stabilisierung

3 Min. und 30 Sekunden

1 Min. und 30 Sekunden

2 Minuten
1 Minute

Fotografischer Farbentwickler:

Benzylalkohol	5,0 ml
Natriumhexametaphosphat	3,00 g
60 wasserfreies Natriumsulfit	135 g
Natriumbromid	1,40 g
Kaliumbromid	0,50 g
BOrHx(Na₂B₄O₇ - 10H₂O)	39,10 g
Nächfolgend genanntes
65 Färberitwicklungsmittel	0,01 MoI
Wasser bis auf	1 Liter

Mit Natronlauge wurde auf pH 10,3 eingestellt

Fotografische Farbentwicklungsir.illel:

Entwicklerlösung (A)

p-ToUiolsulfonat der Verbindung Nr. (2) Entwicklerlösung (B)

p-Toluolsutfonat der Verbindung N r. (19) Entwicklerlösung (C)

p-Toluolsu'fonat der Verbindung Nr. (21) Entwicklerlösung (D)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (48) Entwicklerlösung (E)

p-Toluo!sulfonat der Verbindung Nr. (8) Entwicklerlösung (F)

N-Älhyl-N-(2-(methylsulfonamido)äthyl-3-rnethyl-

4-aminoanilinsulfal
Entwicklerlösüng (G)

N-Äthyl-N-(2-methoxyäthyl)-3-methyl-4-aminoani lin-p'toluolsulfonat

Bleichfixierlösung:

Eisenammcniiimäthylendiamin-

tetraacctaJ 51,0 g

26 04 804	30	ίο Eisessig (Trihydrat)	5,0 g
Diammoniumäthylendiamin-	Wasser	124,5 g
letraacetat		13,3 g
Ammoniumthiosulfat		2,7 g
Natriummetabisulfit		1 Liter
ι Natriumbisulfat
Wasser bis auf
Auf pH 6,5 eingestellt	20 ml
Stabilisierlösung:	800 ml

fviit Natriumacetat-Trihydrat
auf pH 3,5 bis 4.0 eingestellt
und mit Wasser
bis auf 1 Liter aufgefüllt

Von den so behandelten Proben wurden die Dichten der Gelb-, Magenta- und Cyan-Farben unter Verbindung eines Densitometers gemessen. Die gemessenen fotografischen Eigenschaften sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Tabelle

Entwickler

Fotografische Eigenschaften

Gelb

Empfind- Schleier Maximale

lichkeit

Dichte

Magenta

Empfindlichkeit Schleier

Cyan
Maximale Empfind- Schleier

Dichte

lichkeit

Maximale Dichte

Λ
B
C
D
E
F
G

117
120
124
120
122
95
100

0.13
0.15
0.13
0.12
0.13
0.11
0.13

2.40 121 0.15 2.33 120 0.11 2.30

2.44 127 0.16 2.42 129 0.12 2.28

2.50 127 0.16 2.47 133 0.12 2.38

2.44 123 0.14 2.40 126 0.10 2.30

2.44 125 0.15 2 33 132 0.11 2.30.

2.18 93 0.11 2.13 94 0.09 2.14

2.21 100 0.14 2.28 100 0.10 2.20

Aus der Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die mit den Entwicklern (A). (B), (C), (D) und (E) gemäß der Erfindung behandelten Proben, die die Verbindungen Nr. (2), (19), (21), (48) und (8) enthalten, ganz erheblich bessere Ergebnisse liefern hinsichtlich Empfindlichkeit und maximaler Dichten der Gelb-, Magenta- und Cyanfarben als die Proben, die mit den Entwicklern (F) und (G) enthaltend die Kontrollfarbstoffe verarbeitet wurden.

In der Tabelle 1 wird die Empfindlichkeit als realtiver so Wert angegeben, wobei die Empfindlichkeit der Probe, die min dem Entwickler (G) behandelt wurde, mit 100 zugrundegelegt wurde.

Beispiel2 „

Es wurden Proben wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt und verarbeitet, wobei jedoch die 7 fotografischen Farbentwickler keinen Benzylalkohol enthielten. Auf diese Weise wurden 7 positive Farbbildproben erhalten. Die fotografischen Eigenschäften der Gelb-, Magenta- und Cyan-Farben wurden miteinander verglichen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß die mit den Entwicklerlösungen (A), (B), (C), (D) und

(E) behandelten Proben bessere fotografische Eigenschaften hinsichtlich der positiven Farbbilder aufwiesen als diejenigen Proben, die mit den Entwicklerlösungen

(F) and (G) wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt wurden.

Beispiel 3

Auf einen Cellulosetriacetatfilmträger wurden nacheinander eine Antihaloschicht und eine Gelatineschicht aufgebracht. Danach wurde auf diese SchicO in einer Menge von 16 mg pro 100 cm² eine roternpfindliche Silberjodidbromidemulsion aufgebracht, die pro Mol Silberhalogenid 0,12 Mol des Cyankupplers 1-Hydroxy-

2-N-(8-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-n-butyl)naphthamid und 6 Mol-% Silberjodid enthielt. Auf die so erzeugte Schicht wurde in einer Menge von 17 mg pro 100 cm² eine grünempfindliche Silberjodidbromidemulsion enthaltend pro Mol Silberhalogenid 0,10 Mol des Magentakupplers 1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(3-(2,4-di-terL-amylphenoxyacetamido)-benzamido)-5-pyrazolon aufgebracht Darauf wurde dann eine Gelbliilterschicht aufgetragen. Auf diese Gelbfilterschicht wurde in einer Menge von 20 mg pro 100 cm² eine blauempfindliche Silberjodidbromidemulsion enthaltend pro Mol Silberhalogenid 0,15MoI des Gelbkupplers

a-Benzoyl^'-chlor-S'^a-fdodecyloxycarbonytyäthoxycarbonyl)-acetanilid aufgetragen. Darauf wurde eine Schutzschicht erzeugt, und es wurde auf diese Weise ein fotografischer silberhalogenidhaltier Farbumkehrfilm erhalten.

Dieser Farbumkehrfilm wurde in üblicher Weise durch einen Keil belichtet und dann wie Eachfolgend beschrieben verarbeitet, wobei die EntwicKlerlösungen

(H), (I). (]) und (K) enthaltend die nachfolgend angegebenen Farbentwicklungsmittel gemäß der Erfindung und Entwicklerlösungen (L) und (M) enthaltend die nachfolgend angegebenen Kontrollentwicklungsmittel angewandt wurden. Es wurden auf diese Weise 6 Farbpositivbildprobt η hergestellt.

Verartaeitungsschritte (38° C)

Verarbeitungszeit

10

Erste Entwicklung

Abstoppen

Waschen mit Wasser

Farbentwicklung

Abstoppen

Waschen mit Wasser

Bleichen

Waschen mit Wasser

Fixieren

Waschen mit Wasser

Stabilisieren

3 Minuten
30 Sekunden
1 Minute

4 Minuten

30 Sekunden

1 Minute

1 Min. und 30 Sekunden 1 Minute

1 Min. und 30 Sekunden

2 Minuten in Sekunden

Zusammensetzung
des fotografischen Farbentwicklers:

Natriumtetrapolyphosphat	5,0 g
Benzylalkohol	4,5 ml
Natriumsuifit (wasserfrei)	73 g
Trin- triumphosphat (Dodecahydrat)	36.0 g
Natriumjodid
(0,1 % je wäßrige Lösung)	90,0 ml
Natriumbromid (wasserfrei)	0.9 g

30

Natriumhydroxid

Citrazinsäure

Äthylendiamin

t-Butylaminoboran

Nachfolgend angegebenes

Farbentwicklungsmittel

Wasser bis auf

3,25 g
1,5 g
3,3 ml
0,07 g

0,02 MoI
1 Liter

Der pH- Wert wurde auf 11,65 eingestellt.
Die folgenden Farbentwicklungsmittel wurden verwendet:

Entwicklerlosung (H)

Methylsulfonat der Verbindung Nr. (20)
Entwicklerlösung (I)

p-ToluoIsuIfonat der Verbindung Nr. (2)
Entwicklerlösung (J)

Methylsulfonai der Verbindung Nr. (27)
Entwicklerlösung (K)

p-ToluolsuIfonat der Verbindung Nr. (39)
Entwickjerlösung (L)

N-Äthyl-N-(2-(methylsulfonamido)äthyl)-3-methyI-

4-aminoanilinsuIfat
Entwicklerlösung (M)

N-Äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-3-methyI-4-aminoani-Iinsulfat

Die maximalen Dichten der Gelb-, Magenta- und Cyan-Farbbilder dieser 6 positiven Farbproben wurden unter Verwendung eines PD-7R Densitometers gemessen, wobei die in der Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 2

Hntwicklcr Iniigrafische Eigenschaften

Maximale Dichte I ichlechtheit

Gelb Magenta Cyan Gelb Magenta Cyan

II	2.93	3.00	2.87	88	91	91
I	2.83	2.95	2.69	86	90	91
J	2.43	2.79	2.63	86	88	91
K	2 80	2.97	2.77	88	89	92
L	2.24	2.45	2.45	78	82	87
M	2.51	2.69	2.50	80	83	89

Die in der Tabelle 2 angegebene Lichtechtheit ist der Prozentsatz der Dichte der einzelnen Farbbilder nach Bestrahlung mit einem Xenon Fade-Ometer. bezogen auf die maximale Dichte des ursprünglichen Farbbildes an der gleichen Stelle.

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die durch Verarbeitung mit den Entwicklerlösungen (H). (I), (J) und (K), welche die Entwicklungsmittel gemäß der Erfindung enthalten, erhaltenen Farbbilder eine erheblich größere maximale Dichte und eine erheblich verbesserte Lichtechlheit aufweisen als diejenigen Proben, die durch Verarbeitung mit den Entwicklcflö* sungen (L) Und (M) erhallen wurden, welche die Kontrollentwicklungsmiltel enthalten.

Beispie! 4

Ein ASA 100 Farbnegativfilm wurde durch Blau-, Grün- und Rot-Filter belichtet und dann in der

65 nachfolgend beschriebenen Weise mit den Entwicklerlösungen (O), (P). (0) und (R) entwickelt, die die nachfolgend genannten Entwicklungsniittel gemäß der Erfindung enthielten. Außerdem wurden Proben mit den Entwicklerlösungen (S) und (T) entwickelt, weiche die nachfolgend genannten Kontrollentwicklungsmittel enthielten. Auf diese Weise wurden 7 Farbbildproben erhalten.

Verarbciliings<chrilli· (IN ( ι

Farbentwicklung

Bleichen

Waschen mit Wasser

Fixieren

Waschen mit Wasser

Stabilisieren

4 Min. und 15 Sekunden 6 Min. und 30 Sekunden 3 Nlllli. lind 15 Sekunden 6 Min", und 30 Sekunden i Min. und 15 Sekunden 1 Min. und 30 Sekunden

230 23S/20I

Fotografischer Farbentwickler:

Wasserfreies Natriumsulfit

Hydroxylamine. V? sulfat

Schwefelsäure

wasserfreies Kaliumcarbonat

wasserfreies

Kaliumhydrogencarbonat

wasserfreies Kaliumsulfit

Kaliumbromid

Natriumchlorid

Trinatriumnitrilotriacetat

(Monohydrat)

Kaliumhydroxid

Farbentwicklungsmittel wie

nachfolgend angegeben

Wasser bis auf

0,14 g 1,98 g 0,74 g 28,85 g

3,46 g 5,10 g 1,16 g 0,14 g

UOg 1.48 g

0,01 Mol 1 Liter

Fotografisches Farbentwicklungsmittel:

Entwicklerlösung (N)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (20)

Tabelle 3

10

15

20 Entwicklerlösung (O)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (19) Entwicklerlösung (P)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (47) Entwicklerlösung (Q)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (64) Entwicklerlösung (R)

p-Toiuolsulfonat der Verbindung Nr. (8) Entwicklerlösung (S)

N-Äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-3-methyi-4-aminoani-

linsulfat
Entwicklerlösung (T)

N-Äthyl-N-(2-(2-(2-hydroxyäthoxy)äthoxy)-äthyl)-

4-aminoanilinhydrochlorid

Die Dichten der Gelb-, Magenta- und Cyan-Farbstoffe der erzeugten Farbbilder wurden wie oben beschrieben unter Verwendung eines Dersitometers gemessen. Die ermittelten fotografischen Eigenschaften sind in der Tabelle 3 zusammengestellt

Entwickler	Fotografische	Eigenschaften	DcIDAs	Magenta	Schleier	DcIDAg	Cyan	Schleier	ja i
	Gelb			Empfind			Empfind		I
	Empfind	Schleier	7.7	lichkeit	0.42	60	lichkeit	0.09	DcIDAs I
	lichkeit		7.9	172	0.43	t>\	170	0.10	ί
N	185	0.60	7.0	177	0.43	5.3	175	0.10	_E< 5.3
O	190	0.64	7.2	162	0.43	5.5	165	0.10	5.5 S
P	164	0.59	7.7	167	0.42	5.7	169	0.09	5.0 k
Q	170	0.50	5.8	170	0.40	4.6	163	0.08	5.2 f
R	178	0.60	5.3	100	0.51	4.4	100	0.10	5.1 i
S	100	0.59		55			59	4.2 r
T	24	0.67				4.1 I

In der Tabelle 3 ist die Empfindlichkeit als realtiver Wert angegeben, wobei die Empfindlichkeit des Films, der mit der Kontrollentwicklerlösung (S) verarbeitet wurde, mit 100 zugrundegelegt wurde. »Dc/DAg« ist das Verhältnis der Dichte des verbrauchten Silbers zu 1,0 der Farbdichte.

Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die mit den Entwicklerlösungen (N), (O), (P), (Q) und (R) behandelten Proben, die die Farbentwicklungsmittel gemäß der Erfindung enthalten, eine erheblich größere Empfindlichkeit und größere Werte für DC/DAg aufweisen, d. h. hinsichtlich des Farbentwicklungswirkungsgrades erheblich besser sind als die Proben, die mit den Entwicklerlösungen (S) und (T) behandelt wurden, weiche die Kontrollentwicklungsmittel enthalten.

Beispiels

In gleicher Weise wie im Beispiel I beschrieben wurden Entwicklerlösungen (U), (V). (W), (X), (Y) und (Z) hergestellt, die jedoch keinen Benzylalkohol enthielten, und wobei die nachfolgenden Entwicklungsmittel verwendet wurden.

Entwicklerlösung (X)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (49) Entwicklerlösung (Y)

p-Toluolsulfonat der Verbindung Nr. (8) Entwicklerlösung (Z)

p-Toluolsulfonat von N-ÄthyI-N-(2-methoxyäthyl)-3-methyl-4-aminoanilin

Mit diesen Entwicklerlösungen und unter Verwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Bleichfixierlösung wurden in der nachfolgend besrbriebenen Weise unbeiichtete fotografische Farbpapiere verarbeitet, die in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden waren.

Verarbeitungsschritte

Verarbeitungszeit

Enlwicklerlösüng(U)

P'Toluöisulfonat der Verbindung Nr, (19) Entwicklerlösung (V)

P'Toluolsulfonat der Verbindung Nr, (26) EntwicklefiöSUng(W)

P'Toluolsulfonat der Verbindung Nr,(48) Farbentwicklung
Waschen mit Wasser
Belichtung mit weißem Licht
Bleichfixieren
Waschen mit Wasser

3 Min. und 30 Sekunden 15 Sekunden 10 Minuten 2 Minuten 2 Minuten

65 Urilef Verwendung von Rot* und Blau-Filtern Würden die Dichten der Cyan- Und Gelb*Farbstoffe der erhaltenen Proben gemessen, Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.

	Tabelle 4	26 04	804	Gelb
35	Eniwicklerlösung			050
			0.55
U	Schleier		0.45
V	Cyan	0.43
W	0.8	0.60
X	0.8S	0.68
Y	0.70
Z	0.65
0.9
1.0

Die in der Tabelle angegebenen Werte für die Cyan- gegenüber den Kontrollproben bessere Ergebnisse

und Gelb-Farbdichten stellen den Schleier dar, der is liefern hinsichtlich der Restmengen an Farbennvick-

durch in den Emulsionsschichten verbleibende Mengen lu->gsmittel und demgemäß hinsichtlich der Bitdung von

an Farbentwicklungsmittel verursacht wird. Es ist Farbschleier,
ersichtlich, daß alle Proben gemäß der Erfindung

Claims

Patentanspruch:

Fotografische! Farbentwickler, der als Farbentwicklersubstanz ein Phenylendiaminderivat mit einer tertiären Aminoalkyloxyalkylgruppe aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklersubstanz der allgemeinen Formel entspricht