JPS5823618B2 - カラ−シヤシンヨウゲンゾウザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像するた
めのカラー写真用現像剤に関するものである。

さらに詳しくは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカ
ラー現像したとき品質のすぐれたカラー写真画像を形成
することができると共に極めて効果的な銀の使用を与え
ることのできるカラー写真用現像剤に関するものである
。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理してカラ
ー写真画像を形成するには、該感光材料を像様に露光し
、活性ｐ−フェニレンジアミン系現像剤を含有するカラ
ー写真用現像液で現像し、ハロゲン化銀を銀に還元する
と同時に現像剤が酸化され、生成した該酸化生成物とカ
プラーとが結合して、現像された銀に対応する像様の色
素が形成されるという方法が用いられている。

また上記カラー画像形成方法には、例えば非拡散性カプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
に露光した後カラー写真現像液で処理し、さらに脱銀お
よび定着してカラーネガ像を形成する内式現像方法があ
り、またカプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様に露光した後、カラー写真現像剤および
拡散性カプラーを含有するカラー写真用現像液で処理し
、さらに脱銀および定着してネガカラー像を形成する外
式現像方法がある。

さらにまたハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様に露
光した後、黒白第１現像を行い、次いで残りのハロゲン
化銀乳剤を一様に露光し、内式または外式カラー写真現
像液で処理し、さらに脱銀および定着して反転カラー写
真画像を形成する方法があり、さらにまた不透明支持体
上にカラー写真乳剤層を設けた多色反射型感光材料に上
記方法で形成層を設けた多色反射型感光材料に上記方法
で形成されたカラーネガ像を有するフィルムを用いて焼
き付け、カラー写真現像、脱銀定着してカラーポジ画像
を形成する方法がある。

このような種々のカラー画像形成方法のいづれにおいて
も活性なｐ−フェニレンジアミン系現像剤が用いられる
。

従来このようなｐ−フェニレンジアミン系現像剤でハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を処理してカラー写真画像
を形成するとき露光して潜像を形成したハロゲン化銀粒
子が全て有効に銀および色素に変換されるわけではなく
、潜像を形成したハロゲン化銀の相当な量が有効に生か
されることなく定着液中に溶解して廃棄されている。

もしハロゲン化銀粒子が無駄なく有効に銀および色素に
変換されれば、よりコントラストの高いすぐれたカラー
画像をうろことができ、またそれだけ銀量も少なくてす
み感光材料の薄膜化が可能であり、従ってまた迅速現像
処理も可能であり、高解像力のカラー画像が得られるな
ど多くの利点が得られるはずである。

このような利点は近時自動現像機を用いて大量に迅速処
理が行なわれるようになり一層強く要望されている。

またこのような処理力法が行なわれるときカラー写真現
像液中に現像助剤として従来用いられているベンジルア
ルコールは廃液のＢＯＤを高め環境衛生上好ましくない
ものとして減少または除去することが要望されている。

さらにまた従来の現像剤を用いて形成されるカラー写真
画像がとかく耐熱、耐湿および耐光性が悪く保存中変色
および褪色が見られるが、このように欠点のない安定性
大なるカラー写真画像を形成しうるカラー写真用現像剤
が強く要望されている。

本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
に露光して得られる潜像ハロゲン化銀をカラー現像した
とき効率よく還元銀を形成することができ、空費される
ハロゲン化銀を残さない新規なカラー写真用現像剤を提
供することにある。

また別の目的は潜像をカラー現像したとき得られる現像
銀の濃度に対して同時に形成される色素濃度の比が公知
の現像剤で得られる値よりも極めて犬である如き新規な
カラー写真用現像剤を提供することにある。

また別の目的はハロゲン化銀乳剤層への浸透性および吸
着性がすぐれていてカラー現像速度の犬なる新規なカラ
ー写真用現像剤を提供することにある。

また別の目的はカラー現像して得られるカラー画像が高
温、高湿および外光に長時貿さらされたときでも、すぐ
れた安定性を有することができるような新規なカラー写
真用現像剤を提供することにある。

さらに別の目的は、従来カラー写真用現像液中に含有し
て用いられており、公害の原因となるベンジルアルコー
ルを減少または除去しても支障をきたすことのない新規
なカラー写真用現像剤を提供することにある。

本発明者らは下記一般式 （式中、Ｒ１は−Ｂ、０−Ｒ０または−（ｎ７ｏ）ｎｔ
−（Ｒ，０） Ｒ２−Ｒ９Ｃ但し、Ｒ６は炭素原子数１
〜６の置換アルキレン基、Ｒ７およびＲ８は炭素原子数
１〜６の置換または非置換のアルキレン基（Ｒｅ 、
Ｒ７およびＲ８の置換アルキレン基の置換基としては、
それがさらに他の基で置換されたものであってもよく、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基もしくはノニル基などのア
ルキル基；ベンジル基などのアラルキル基；ハロゲン置
換アルキル基；フェニル基もしくはナフチル基などのア
リール基；メトキシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基
、オクチルオキシ基などのアルコキシ基もしくはフェノ
ニジ基などのアリールオキシ基またはハロゲン原子など
がある）、ｎｌおよびＲ２はそれぞれＯまたは１以上の
整数で、かつ、ｎｌと０２の和は３以上の整数およびＲ
ｏは置換または非置換のアルキル基、アリール基もしく
はアラルキル基〕二Ｒ２は水素原子、置換もしくは非置
換のアルキル基（置換アルキル基の置換基としては、例
えばヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アシルアミドアルキル基、カルバミル
アルキル基、アルキルスルホンアミドアルキル基もしく
はアリールオキシアルキル基等がある）またはＲ１ｓ
Ｒ３，ｓ Ｒ４およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アシルアミド基または置換もしくは非置
換のアルキル基（置換アルキル基の置換基としては、例
えばヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、アシル
アミドアルキル基もしくはアルキルスルホンアミド基等
がある）を表わす。

但し、Ｒ２ｓ Ｒｓ ｔ Ｒ４ｓ ＲｓおよびＲｏのア
ルキル基の炭素原子数は１〜６である。

）で示される化合物またはその塩からなることを特徴と
するカラー写真用現像剤を用いることにより前記の目的
を達成しうろことを見出した。

即ち、上記本発明に係るカラー写真用現像剤を含有する
現像液でハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理するこ
とによりカラー画像が有効に進行して効率よく銀および
色素の形成が行なわれる。

このような理由は明らかではないが、本発明に係るカラ
ー写真用現像剤は、その窒素原子に置換基を有するモノ
アルキレンオキサイド基、置換または非置換のポリアル
キレンオキサイド基を有し、かつ、これらのアルキレン
オキサイド基の末端水素原子が置換もしくは非置換のア
ルキル基、アリールまたはアラルキル基で置換されてお
り、そのことによって現像剤の親水性および親油性が共
に増加し、従ってハロゲン化銀およびカプラーなどとの
親和性および乳剤層への浸透性が向上して現像作用が促
進されるものと推察される。

また、このようにハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
および色素の形成が行なわれることから銀量の低減また
はカプラーの低減をはかることができ、かつまたハロゲ
ン化銀乳剤層の薄膜化も可能となる。

従って本発明に係るカラー写真用現像剤を用いてハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を処理することにより高解像
力にして鮮鋭度大なるカラー画像を形成しうるという効
果を奏することができる。

また本発明に係る現像剤のもつ優れた性能に基づき現像
剤の乳剤層中への浸透性を増加せしめるため一般に現像
助剤として現像液に含有されている環境衛生上有害なベ
ンジルアルコールを減量才たは除去することができると
いう公害対策上重要な効果も奏しうるものである。

さらに才た本発明に係る現像剤をこのような構造とした
ことにより潜像ハロゲン化銀をカラー現像して得られる
カラー画像は堅牢であって耐熱、耐湿および耐光性が極
めて優れているという作用効果を奏しうるものである。

また特に本発明に係る現像剤においてアルキレンオキサ
イド基の数が増加するに従い現像剤の水中への溶解性が
増加するため現像液の作用が容易であると共に現像処理
を行なったとき感光材料の感光膜中に残存する現像剤の
量が少なく、次の工程の酸化洛中での不良な発色が防止
され、色にごりのない良好な画像が得られるという利点
がある。

本発明に係るカラー写真用現像剤とはカラー写真用現像
主薬のことであり、これはｐ−フェニレンジアミン系化
合物の遊離の塩基またはこれの有機酸塩もしくは無機酸
塩のことである。

以下に本発明に係るカラー写真用現像剤の代表的具体例
およびそれぞれの化合物の質量スペクトルＭおよび０内
に計算分子量を示す。

（１）Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−メトキシ）
−エチル−３−メチル−４−アミノアニリンＭ”＝２２
２（２２２） （２）Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−ブトキシ）
エチル−４−アミノアニリン Ｍ−＝２５０（２５０） （３）Ｎ−エチル−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−エト
キシエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｍ”＝２５０（２５０） （４）Ｎ−メチル−Ｎ−（１−エチル−２−メチル−３
−メトキシプロピル）−３−メチル−４−アミノアニリ
ン Ｍ”＝２５０（２５０） （５）Ｎ−エチル−Ｎ−（１−イソプロピル−２−メト
キシエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｍ”＝２５０（２５０） （６）Ｎ−エチル−Ｎ−（１−クロロエチル−２−イソ
ペンチルオキシエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン Ｍ”＝３１３（３１３） （７）Ｎ−エチル−Ｎ−〔１−クロロエチル−２−（ｌ
−クロロメチル−２−メトキシエトキシ）エチル〕−４
−アミノアニリン Ｍ”＝３３５（３３５） （８）Ｎ−エチル−Ｎ−（２，３−ジメトキシプロピル
）−３−メチル−４−アミノアニリンＭ”＝２５２（２
５２） （９）Ｎ−エチル−（２−（２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン Ｍ”＝２９６ （２９６） ００）Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−エトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン Ｍ”＝３１０（３１０） ０９ Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−プロポキシ
エトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミ
ノアニリン Ｍ”＝３２４（３２４） Ｑ２） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−ブトキ
シエトキシ）エトキシ〕エチル）−４−メチル−４−ア
ミノアニリン Ｍ”＝３３８（３３８） （１３１Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニリン Ｍ”＝２８２（２８２） α４）Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−エトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニリン Ｍ”＝２９６（２９６） （１５１Ｎ−エチル−Ｎ−（２−Ｃ２−＜ ２−プロポ
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニリ
ン Ｍ”＝３１０（３１０） α６） Ｎ−エチル−Ｎ −（２−Ｃ２−（２−ブト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニリ
ン Ｍ”＝３２４（３２４） ０７）Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン Ｍ”＝２８２（２８２） α８１Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−（２−エトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル）−３メチル−４−アミノア
ニリン Ｍ”＝２９６（２９６） ０９ Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−（２−プロポキシ
エトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミ
ノアニリン Ｍ”＝３２４（３２４） （２０１Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−（２−ブトキシ
エトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミ
ノアニリン Ｍ−＝３２４（３２４） （２１） Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−（２−ペン
トキシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４
−アミノアニリン Ｍ”＝３３８ （３３８） （２匂 Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−ア
ミノアニリン Ｍ”＝３１鳳−）Ｃ３１０） （２３） Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−（２−（２−エ
トキシエトキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニ
リン Ｍ”＝３１０（３１０） （２４） Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−
アミノアニリン Ｍ”＝３２４（３２４） （２５１Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−Ｃ２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メトキシ−４−ア
ミノアニリン Ｍ−＝２９８（２９８） （２６） Ｎ−メチル−Ｎ−（２−Ｃ２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−２−メチル−４−
アミノアニリン Ｍ”＝２８２（２８２） （２７） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メトキシ−４
−アミノアニリン Ｍ”＝３１２ （３１２） （２８）Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エチル）−３−（２−メトキシエ
チル）−４−アミノアニリン Ｍ”＝３４０（３４０） （２９） Ｎ−エチル−Ｎ’−（２−（２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチルスル
ホンアミドエチル）−４−アミノアニリンＭ＋＝４０３
（４０３） （３０） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−エト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−アミノアニリン開−二３４０（３４
０） （３１） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−クロル−４−
アミノアニリン Ｍ”＝３１７（３１７） （３２） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−アセトアミド
−４−アミノアニリン Ｍ”＝３３９（３３９） （３３） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−エト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−（２−アセト
アミドエチル）−４−アミノアニリンＭ”＝３８１（３
８１） （３１） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−２−メトキシ−ア
ミノアニリン Ｍ”＝３１２（３１２） （３５） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチル）−３−メトキシ−５
−メチル−４−アミノアニリン Ｍ−＝３２６（３２６） （３６） Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−（２−（２
−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル）−
４−アミノアニリン Ｍ−＝３１２（３１２） （３７） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（−２（２−
エトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル）−４
−アミノアニリン Ｍ”＝３４０（３４０） （３８） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル）−３
−メチル−４−アミノアニリンＭ−＝３４０（３４０） （３９） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−（−
２（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ〕エト
キシ）エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｍ−二３８４（３８４） （４０） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（１−メチル
−２−メトキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニ
リン Ｍ−＝２９６（２９６） （４１） Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−（ｌ
−メチル−２−（ｌ−メチル−２−メトキシエトキシ）
エトキシジエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｍ＋＝３３８（３３８） （４２） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−〔２−（２−メト
キシ−１−エチル−エトキシ）−１−エチル−エトキシ
クー１−エチル−エチル）−４−アミノアニリン Ｍ”＝３６６（３６６） （４３） Ｎ−エチル−Ｎ−（１＝クロルメチルー２
−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシジエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリンＭ”＝３４５ （３
４５） （４４）Ｎ、Ｎ−ビス−（２−（２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシジエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン Ｍ”＝４１４（４１４） （４５） Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（２−（２−（
２−メトキシエトキシ）エトキシジエチル）−３−メチ
ル−４−アミノアニリン Ｍ二３１２（３１２） （４６） Ｎ−メタンスルホンアミドエチル−Ｎ−（２
−（２−（２−（：２−メトキシエトキシ）エトキシ〕
エトキシ）エチル）−４−アミノアニリンＭ＝４１９（
４１９） （４７） Ｎ−エチル−Ｎ−（１−クロルメチル−２
−〔１−り田しメチル−２−（ｌ−クロルメチル−２−
メトキシ）エトキシジエチル）−４−アミノアニリン Ｍ”＝４２８（４２８） （４８） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−イソペ
ンチルオキシエトキシ）エトキシジエチル）−３−メチ
ル−４−アミノアニリン Ｍ＋＝３６８（３６８） （４９） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−ベン
ジルオキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）−エチル−
４−アミノアニリン Ｍ−二３５８（３５８） （５０） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−フェ
ノキシエトキシ）エトキシ〕エチル） −３、５−ジメ
チル−４−アミノアニリン Ｍ”＝３５８（３５８） （５１） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（３−メト
キシプロポキシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４
−アミノアニリン （５２） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−（２−
クロロエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ）エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリンＭ”＝３４５（３
４５） （５３） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル−５−（メチルスルホンアミ
ドエチル）−４−アミノアニリンＭ＋＝３５９ （３５
９） なお、上記化合物を、例えば硫酸、塩酸、燐酸、酸、ア
ルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸、アルキルスルホン酸、その他の有機
酸もしくは無機酸により塩としたものも上記例示化合物
と同様に本発明に有効に用いることができる。

本発明に係る上記一般式で示されるカラー現像剤を合成
するには、例えば原料としてＮ−アルキルアニリン、Ｎ
−アルキル−３−アルキルアニリン Ｎ−アルキル−３
−アルコキシアニリン、Ｎ一アルキルー３−アルキルス
ルホンアミドアニリン Ｎ−アルキル−３−アシルアミ
ドアニリンＮ−アルキル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−アルキル−３−アシルアミドアルキルアニリン、Ｎ−
アルキル−３−ヒドロキシアルキルアニリン、才たはＮ
−アルキル−３−アルキルスルホンアミドアルキルアニ
リン等のモノアルキルＮ−置換アニリンを入手して使用
することができ、この場合は、これらモノアルキルＮ−
置換アニリンと、例えば１−ハロゲン−２−（２−メト
キシエトキシ）エタン、１−ハロゲン−１−メチル−２
−メトキシエタン、１−ハロゲン−２−（ｌ−メチル−
２−メトキシエトキシ）エタン、１−ハロゲン−２−（
２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エタン、１−
ハロゲン−１−メチル−２−（２−（２−メトキシエト
キシ）エトキシ〕エタンおよび１−ハロゲン−２−（２
−（２−（２−メトキシエトキシ〕エトキシ〕エトキシ
）エタン等のω−ハロゲン化物と反応させて相当するＮ
、Ｎ−ジ置換アニリンを合成するか、または例えば、ま
ずジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、フロピレンゲリコール ジプ
ロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール等
のアルキレングリコール類のモノアルキルエーテルにパ
ラトルエンスルホン酸ハライドを反応せしめて相当する
ｐ−）ルエンスルホン酸エステルを合成し、次いでこれ
に前記モノアルキルＮ−置換アニリンを反応せしめて相
当するＮ、Ｎ−ジ置換アニリンを合成して使用すること
ができる。

また３−アルキルアニリン、３−アルコキシアニリン、
３−アルキルスルホンアミドアニリン、３−アシルアミ
ドアニリン、３−ヒドロキシアニリン、３−ヒドロキシ
アルキルアニリン、３−アルキルスルホンアミドアルキ
ルアニリン、または３−アシルアミドアルキルアニリン
等のアニリン類と前記ω−ハロゲン化物またはｐ−）ル
エンスルホン酸エステルとを反応せしめてＮ、Ｎ−ジ置
換アニリンを合成して使用することができる。

前記Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリンから本発明に係るカラー写
真用現像剤を合成するには、まず置換または非置換のア
ニリンをジアゾ化して得られるジアゾニウム化合物を前
記Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリンにカップリングせしめてアゾ
色素を合成し、次いでこれにパラジウム−カーボンもし
くはニッケルなどの触媒を用いて水素添加し、相当する
ｐ−フェニレンジアミン系化合物を合成するか、または
まず前記Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリンをニトロソ化し、次い
て、これを還元して相当するｐ−フェニレンジアミン系
化合物を合成することができる。

このようにして得られたｐ−フェニレンジアミン系化合
物を本発明に係るカラー写真用現像剤とすることができ
、さらにこれに有機酸または無機酸を結合せしめて塩と
したものを本発明に係る現像剤として用いることもでき
る。

後者の造塩された現像剤を合成するには、前記ｐ−フェ
ニレンジアミン系化合物と、必要量の、例えば塩酸、硫
酸、蓚酸、燐酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼ
ンジスルホン酸、アルキルスルホン酸またはナフタレン
ジスルホン酸などの有機酸または無機酸とを混合反応せ
しめて相当するｐ−フェニレンジアミン系化合物の塩の
結晶を析出せしめればよい。

次に本発明に係るカラー写真用現像剤の代表的合成例を
下記に示す。

合成例１〔例示化合物（９）およびその塩の合成〕（イ
）中間体（１） （２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ルーｐ−ｔ−ルエンスルホン酸エステル）の合成。

トリエチレングリコールモノメチルエーテル４’ｌ（０
，３モル）にピリジン９６ｇを加えて得られるピリジン
溶液に２０°Ｃ以下で攪拌下にｐ−）ルエンスルホニル
クローｙイド６２．７’Ｊ（０，３３モル）を徐々に加
えて反応せしめた。

さらにこの溶液を３時間反応せしめた後、塩酸を含む氷
水中に注下してオイル状物を析出せしめた。

これをさらに酢酸エチルで抽出し、この抽出液を芒硝で
乾燥後減圧濃縮して無色透明な液体を得た。

収量は約９５％であった。（ロ）中間体（２） ［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチル）−３−メチルアニリン」の合成
。

（イ）の中間体（１）２９ ！９ （０，０９モル）に
Ｎ−エチル−ｍ−トルイジンを２倍モル２５ゾ（０，１
８モル）を添加し、１４０〜１５０℃に加熱しながら２
開時反応せしめた。

この反応液を鉛酸エチルにより抽出し、５％水酸化ナト
リウム水溶液でアルカリ性とし、水洗後、抽出液を芒硝
で乾燥しその後減圧濃縮し、次いで減圧蒸留を行った。

低沸点のＮ−エチル−ｍ−トルイジンを回収した後、沸
点１１５°Ｃ１０，５朋Ｈｇの中間体（２）を得た。

この時の収量は約８０％であった。（ハ）目的の化合物 ｒ（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシエト
キシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミノア
ニリン）」の合成。

濃塩酸１６ｒｎｌに水１５ｍ１を加えた液に、水冷下（
ロ）中間体（２）５ｇ（（０，０２２モル）を添加し、
これを５℃附近に保ちながら亜硝酸すｌ−ＩＪウム１．
８ｇを少量の水に溶解した水溶液を滴下して加えニトロ
ソ化した。

次に鉄粉約５ｇを加えて還元した後、１０％炭酸すｌ−
ＩＪウム水溶液の適； 量を１０℃以下で加えて中和し
た。

このとき得られる油状成分を鉛酸エチルで抽出し、この
抽出液を乾燥後濃縮して目的とするＮ−エチル−Ｎ−（
２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
）−３−メチルアニリン（例示化合物（９））を得た。

さらにその塩を形成するため、これに計算量のｐ−トル
エンスルホン酸を少量のメチルアルコールにとかした溶
液を加えて反応せしめ、ざらに鉛酸エチルを徐々に加え
て白色粉末状の結晶を得た。

融点１３４〜１３６℃で収量は約６５％であった。

何成例２〔例示化合物（１）およびその塩の合成〕（イ
）中間体 「〔（１−メチル−２−メトキシ）エチル−ｐ−トルエ
ンスルホン酸エステル〕」の合成。

プロピレングリコール−ａ−モノメチルエーテル４５ｇ
（０，５モル）にピリジン１８０ｇを加えて得られたピ
リジン溶液に、２０℃以下で攪拌下にｐ−トルエンスル
ホニルクロライド１０４、！１ｌ（０，５５モル）を徐
々に加えて反応させた。

この溶液を３時間反応せしめた後、塩酸を含む氷水中に
注入した。

このとき得られる油状成分を鉛酸エチルで抽出し、この
抽出液を芒硝で乾燥後濃縮して淡黄色液体の中間体（１
）を得た。

収量は約９５％であった。

（ロ）中間体（２） ｒ（Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−メトキシエチ
ル）−３−メチルアニリン〕」の合成。

４０％水酸化ナトリウム水溶液２５ｍ１にＮ−エチル−
ｍ−１ルイジン５０９（０，３７モル）を加えて溶解し
、得られる溶液を激しく攪拌しながら（イ）の中間体（
１）９１ ｇ（０，３７モル）を添加し、１１０℃に加
熱しながら３時間反応せしめた。

この反応液を水に注下し、得られる生成物中の油状成分
を鉛酸エチルで抽出し、この抽出液を芒硝で乾燥後減圧
濃縮し、次いで減圧蒸留を行った。

低沸点のＮ−エチル−ｍ−トルイジンを留去後、沸点７
６〜７８℃／ｍｍＨｇの中間体（２）を得た。

このときの収量は約５５％であった。

（ハ）目的の化合物 ｒ（Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンおよびその塩〕
」の合成。

濃塩酸１７ｍ１に水１５ｍ１を加えた液に水冷下（ロ）
の中間体（２）５ Ｆ （０，０４８モル）を添加し、
これを５８Ｃ以下に保ちながら、亜硝酸ナトリウム２９
を少量の水に溶解した水溶液を滴下して加えニトロゾ化
した。

次に鉄粉的５ｇを加えて還元した後、１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液の適量を１０℃以下で加えて中和した。

このとき得られる油状成分を鉛酸エチルで抽出し、この
抽出液に芒硝を加えて抽出し、さらに減圧蒸留濃縮して
目的とするＮ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−メトキ
シエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン〔例示化
合物（１）〕を得た。

さらにその塩を形成するため、これに計算量のｐ−トル
エンスルホン酸を加えて反応せしめ、ざらエチルアルコ
ールを徐々に加えて白色粉末状結を得た。

融点１７８〜１８９℃で収量は約６５％であった。

合成例３〔例示化合物（１０）およびその塩の合成〕（
イ）中間体（１） ２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ーｐ−トルエンスルホン酸エステルの合成。

トリエチレングリコールモノエチルエーテル３６ｇ（０
，２モル）にピリジン６４ｇを加えて得られるピリジン
溶液に２０℃以下で攪拌下にｐ−トルエンスルホニルク
ロライド４２ｇ（０，２２モル）を徐々に加えて反応せ
しめた。

さらにこの溶液を３時間反応せしめた後、塩酸を含む氷
水中に注下して油状物を得た。

これを鉛酸エチルを用いて抽出した。

この抽出１液を芒硝で乾燥後、減ＥＥ濃縮して無色透明
な液体を得た。

収量は約９０％であった。

（ロ）中間体（２） 「Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−エトキシエトキ
シ）エトキシエトキシール−メチルアニリン」の合成。

（イ）の中間体（１）５５９ （０，１７モル）にＮ−
エチル−ｍ−）ルイジン４５ゾを添加し、１４０〜１５
０℃、２〜３時間反応せしめた。

この反応液を鉛酸エチルより抽出し、５％水酸化ナトリ
ウム水溶液でアルカＩＪＦＩＥとし、水洗後抽出液を芒
硝で乾燥後、減圧濃縮し、次いで減圧蒸留を行った。

低沸点のＮ−エチル−ｍ−トルイジンを回収した後、沸
点１３８°Ｃ／１．５酩Ｈｇの中間体（２）を得た。

このときの収量は約７５％であった。

（ハ）目的の化合物 「Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−エトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン」およびその塩」の合。

成。

濃塩酸８５ｍ右こ水８０ｍ１を加えた液に、水冷下（ロ
）の中間体（２）３５ ｇ（０，１２モル）を添加し、
これを５℃附近に保ちながら亜硝酸ナトリウム１０．５
ｇを水２００ｍ１に溶解した水溶液を滴下。

して加えニトロソ化した。

次に鉄粉３０ｇを加えて還元した後、１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液の適量を１０℃以下で加えて中和した。

このとき得られる油状成分を鉛酸エチルで抽出し、この
抽出液を乾燥後濃縮して目的とするＮ−エチル−Ｎ−（
２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
）−３−メチル−４−アミノアニリン例示化合物（１０
）を得た。

さらにその塩を形成するため、これに計算量のｐ−）ル
エンスルホン酸をメタノールに溶かした溶液を加えて。

反応せしめさらに鉛酸エチルを徐々に加えて、白色粉末
状の結晶を得た。

融点は１４０〜１４２℃で収量は約７０％であった。

合成例４〔例示化合物（１１）およびその塩の合成〕
。

（イ）中間体（１） ［２−（２−（２−プロポキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルーｐ−トルエンスルホン酸エステル」の合成。

トリエチレングリコールモノメチルエーテルそて得られ
るピリジン溶液に２０℃以下で攪拌下にｐ−トルエンス
ルホニルクロライド６．３ｇ（０，０３３モル）を徐々
に加えて反応せしめた。

さらにこの溶液を３時間反応せしめた後、塩酸を含む氷
水中に注下して油状物を得た。

これを銀錯エチルを用いて抽出した。

この抽出液を芒硝で乾燥後減Ｅｉ縮して無色透明な液体
を得た。

収量は約８５％であった。

（０） 中間体（２） ［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−プロポキシエト
キシ）エトキシ〕エチル）−３−メチルアニリン」の合
成。

（イ）の中間体（１）３．５ ｇ（０，０１モル）にＮ
−エチル−ｍ−トルイジンを２倍モル２．７ ｇ（０，
０２モル）を添加し、１４０〜１５０℃に加熱し軸から
２時間反応せしめた。

この反応液を鉛酸エチルにより抽出し、５％水酸化ナト
リウム水溶液でアルカリ性とし、水洗後、抽出液を芒硝
で乾燥後減ＥＥ濃縮し、次いで減圧蒸留を行った。

低沸点のＮ−エチル−ｍ−トルイジンを回収した後沸点
１３５〜１４０／１朋Ｈｇの中間体（２）を得た。

このときの収量は約７．５％であった。（ハ）目的の化
合物 ［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−プロポキシエト
キシ）エトキシ〕エチル）−３−メチル−４−アミノア
ニリンおよびその塩」の合成。

濃塩酸２１７７Ｉｌに水２０ｒｒｔｌを加えた液に水冷
下、（０）の中間体（２）９．３９ （０，３３モル）
を添加し、これを５°Ｃ附近に保ちながら亜硝酸ナトリ
ウム２．５ｇを少量の水に溶解した水溶液を滴下して加
え、ニトロソ化した。

次に鉄粉約９ｇを加えて還元した後、１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液の適量を１０℃以下で加えて中和した。

このとき得られる油状成分を酢酸エチルで抽出し、この
抽出液を乾燥後濃縮して目的とするＮ−エチル−Ｎ−（
２−（２−（２−プロポキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン〔例示化合物圓
〕を得た。

さらにその塩を形成するため、これに計算量のｐ−）ル
エンスルホン酸をメタノールにとかした溶液を加えて反
応せしめ、さらに酢酸エチルを徐々に加えて白色粉末状
の結晶を得た。

融点は１３６〜１３８℃で収量は約６５％であった。

合成例５〔例示化合物（１３）およびその塩の合成〕（
イ）中間体（１） 「２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ル−ｐ−）ルエンスルホン酸エステルの合成。

トリエチレングリコールモノメチルエーテル５ｐ（０，
０３モル）にピリジン９．６ｇを加えて得られるピリジ
ン溶液に２０°Ｃ以下で攪拌下にｐ−）ルエンスルホニ
ルクロライト６．３？（０，０３３モル）を徐々に加え
て反応せしめた。

さらにこの溶液を３時間反応せしめた後、塩酸を含む氷
水中に注下して油状物を得た。

これを酢酸エチルを用いて抽出した。

この抽出液を芒硝で乾燥後域ＥＪ縮して無色透明な液体
を得た。

収量は約８５％であった。

（ロ） 中間体（２） 「Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチルーアニリン」の合成。

（イ）の中間体（１）３．２ Ｆ （０，０１モル）に
Ｎ−エチルアニリンを２倍モル２．５ ｇ（０，０２モ
ル）を添加し、１４０〜１５０℃に加熱しながら２時間
反応せしめた。

この反応液を酢酸エチルにより抽出し、５％炭酸ナトリ
ウムでアルカリ性とし水洗後、抽出液を芒硝で乾燥後減
圧濃縮し、次いで減圧蒸留を行った。

低沸点のＮ−エチルアニリンを回収した後、沸点１１０
〜１１５°Ｃ／２ｒ／ＬｒＩＬＨｇの中間体（２）を得
た。

このときの収量は約７０％であった。

（ハ）目的の化合物 「Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチル）−４−アミノアニリンおよびそ
の塩」の合成。

濃塩酸２１ｍ１に水２０ｗＬｌを加えた液に水冷下、（
ロ）の中間体（２）８ｇ（０，０３モル）を添加し、こ
れを５°Ｃ附近に保ちながら亜硝酸ナトリウム２．５ｇ
を少量の水に溶解した水溶液を滴下して加えニトロソ化
した。

次に鉄粉約９ｇを加えて還元した後、１０％炭酸ナトリ
ウム油状成分を酢酸エチルで抽出し、この抽出液を乾燥
後濃縮して目的とするＮ−エチル−Ｎ−（２−（２−（
２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル）−４−アミ
ノアニリン〔例示化合物０３）〕を得た。

さらにその塩を形成するため、これに計算量のｐ−トル
エンスルホン酸をメタノールにとかした溶液を加えて反
応せしめ、さらに酢酸エチルを徐々に加えて白色粉末状
の結晶を得た。

融点は１２８〜１℃で収量は約６５％であった。

合成例６〔例示化合物（３８）およびその塩の合成〕（
イ）中間体（１） ｒ２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ
〕エトキシ）エチル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル
」の合成。

合成例１〜４と同様にして中間体は）を得た。

（ロ）中間体（２） ［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−（２−メトキシ
エトキシ〕エトキシ）エトキシ）エチル）−３−メチル
アニリン」の合成。

合成例３と同様にＮ−エチル−ｍ−トルイジンを用いて
中間体（２）を合成した。

得られた中間体（２）は沸点１４０〜１４５°Ｃ／Ｌｍ
ｍＨｇであり、収量は約６０％であった。

（／９ 目的の化合物 「Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル）−３−メチル
−４−アミノアニリンおよびその塩」の合成。

合成例３と同様にしてニトロソ化した後、還元し、上記
アニリン体を得た。

さらにこれに計算量のｐ−）ルエンスルホン酸を加えて
塩を形成せしめた。

白色粉末状の結晶で、融点１２０〜１２３℃で、収量は
約６０％であった。

また本発明に係るカラー写真用現像剤はｐ−フェニレン
ジアミン系化合物の遊離の塩基のままでまたは有機酸も
しくは無機酸との塩、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、
蓚酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩またはナフタレンスル
ホン酸塩すどを形成したものが用いられる。

遊離の塩基でも安定なものもあるが一般にはアルカリ性
水溶液物の溶解性および現像作用などの点から上記有機
酸もしくは無機酸との塩とするのが好ましく、特に塩酸
塩、硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩などが溶解性の点から好まし１０ このような酸を用いてｐ−フェニレンジアミン系化合物
の塩を形成するにはｐ−フェニレンジアミン系化合物塩
基１モルに対して１〜４モル程度の酸を結合して造塩す
るのが好ましい。

本発明のカラー写真用現像剤を用いて現像液を作成する
には、現像液１１当り、該現像剤を０．００１〜０．０
２モルの範囲、巷に０．００２〜０．０１モルの範囲が
好ましい。

現像液中への現像剤以外の添加剤としては、例えばアル
カリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカル金属沃
化物、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属硫酸塩、ア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金
属メタボレート、アルカリ金属燐酸塩、エチレンジアミ
ン、シトラジン酸、その他力ブリ防止剤として、例えば
５−ニトロベンズイミダゾール類、現像補助剤として、
例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、ベンジルアル
コール、現像剤の安定剤として、例えばジエチルヒドロ
キシアミン、ジヒドロキジルアセトン、グリコールアル
デヒド、グリセルアルデヒド、ジヒドロキシマレイン酸
、その他ナトリウムへキサメタホスフェートなどがある
。

さらに外式現像液においては拡散性フェノールおよびナ
フトール系シアンカプラー、ケトメチレン系イエローカ
プラーおよび５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが含有
される。

次に代表的内式カラー写真用現像液としては、例えば下
記の如きものがある。

〔カラー写真用現像液〕

ベンジルアルコール Ｏ〜１’ ２ ｍ
ｌアルカリ金属へキサメタ燐酸塩 ０〜３ｇトリア
ルカリ金属燐酸塩、１２Ｈ２０１０〜６１アルカリ金属
臭化物 ０〜５ｇアルカリ金属沃化物（
０，１％溶液） ０〜１５ｒＩＬｌカラー写真用現
像剤 ０．００１〜０．０２モルエチレンジアミ
ン硫酸塩 ０〜２０ｇシトラジン酸
０〜５ｇ、 ジオクタンジオール
Ｏ〜 ５ｇ水を加えて１１に仕上げ、例えば
アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属炭酸塩など
でｐＨを１０．０〜１４．０に調整する。

このようなカラー写真用現像液でハロゲン化銀カラー写
真感光材料を処理するには、露光済みの該感光材料を、
例えば現像タンクに浸漬するか、ローラーアプリケータ
ー、コーティングホ：ノパーの如き処理方法を用い、好
ましくは約１５〜５０℃の温度範囲で該感光材料の乳剤
面に現像液を接触、浸透せしめて現像する。

このとき露光により潜像を形成したハロゲン化銀は銀に
還元され、同時に乳剤層中に含有されるカプラーと現像
剤酸化物とが結合して還元銀に対応した色素を形成する
。

次いでカラー現像済み感光材料は漂白液で処理され還元
銀は銀塩に変換され、さらに定着液で該銀塩が溶解除去
される。

この２つの処理工程を含む漂白および定着処理は一浴漂
白定着液で処理されてもよい。

本発明に係るカラー写真用現像剤は色素形成カプラーを
ハロゲン化銀乳剤層中に含有する内式ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、現像液中に色素形成カプラーを含有し
、乳剤層中にはカプラーを含有しない外式ハロゲン化銀
カラー写真感光材料その他反転カラー写真感光材料およ
び印画紙カラー写真感光材料などほとんどすべてのハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料のカラー現像処理に適用す
ることができる。

また本発明に係るカラー写真用現像剤は、例えが米−判
許第３，２２７，５５０号明細書、米国特許第３，３４
７，６７１号明細書、米国特許第３，４４３，９４０号
明細書、羽公昭４８−３９１６５号公報、特開昭４９−
６４４３６号公報および特開昭４７−３７５３８号公報
などをこ記載されている拡散転写用写真感光材料の現像
にも有効に適用できるものである。

上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層中にはシ
アニン、メロシアニン、ヘミシアニン等の光学増感側、
硫黄増感剤、金増感剤、パラジウム増感剤などの化学増
感剤、その他一般ハロゲン化銀写真感光層中に含有され
る安定剤、カブリ抑制剤、硬膜剤などを含有することが
できる。

また内式カラー写真感光材料にはアゲファー型もしくは
オイルプロテクト型カプラー、例えばフェノールもしく
はナフトール型シアン形成カプララー、ケトメチレン型
イエロー形成カプラーおよび５−ピラゾロン型マゼンタ
形成カプラーを含有しており、これらのカプラーは２当
量または４当量カプラーのいづれであってもよい。

さらにまた本発明に係るカラー写真用現像剤で処理され
るハロゲン化銀乳剤中に含有されるハロゲン化銀は、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀および沃臭化銀の
いづれであってもよい。

次に本発明を実施により具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例 １ ＴｉＯ２で着色したポリエチレンをラミネートした紙支
持体上に６１ｎ９／１００ｃｒＩＬの沃臭化銀と特開昭
４８−２９４３２号公報に記載される耐拡散性のα−ピ
バリルアセトアニライド型型車当量イエローカプラー下
記Ｙカプラー）とを含有する青感性ゼラチン乳剤層、４
■／１００ＣＩ？Ｌの塩臭化銀と將公昭４８−２７９３
０号公報に記載される耐拡散性５−ピラゾロン型マゼン
タカプラー（下記Ｍカプラー）とを含有する緑感性ゼラ
チン乳剤層および３Ｉｎ９／１００ｃ４の塩臭化銀と米
国特許第２４２３．７３０号明細書に記載される耐拡散
性フェノール型シアンカプラー（下記Ｃカプラー）とを
含有するゼラチン乳剤層が連続的に塗布されたハロゲン
化銀カラー写真ペーパーを作成して現像試料とした。

Ｙカプラー（特開昭４８−２９４３２号掲載） α−（３−フェニル−２，５−ジオキソ−１−イミタリ
シニル）−α−ピバリルー２−クロルー５−〔γ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−
アセドアニライド Ｍカプラー（ＢＰ！ｊ公昭４８−２７９３０号掲載）１
−（２，４，６−ドリクロルフエニル）−３−（４−オ
クタデシルサクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン Ｃカプラー（ＵＳＰ２４２３７３０号掲載）２．４−ジ
クロル−６−（α−（４−アミルフェノキシ）−ブチル
アミド）フェノール この試料を通常の方法でブルー、グリーンおよびレッド
のフィルターを通してエエツジ露光ヲ行い、これを下記
４種類の例示化合物を用いた本発明に係る現像液（イ）
および現像液（Ｂ）、現像液（Ｃ）および現像液（至）
、比較用下記２種類の現像剤を用いた現像液（Ｅ）およ
び現像／ｆＬ（Ｆ）の６種類の現像液で処理し、その後
下記漂白定着および安定化液で処理して６種類のカラー
画像を有する試料を作成した。

〔カラー写真用現像剤〕

ベンジルアルコール ５．０ ｍｌ
へキサメタリン酸ナトリウム ３．００ｇ無
水亜硫酸ナトリウム １．８５ｇ臭化ナ
トリウム １．４０ｇ臭化カリウ
ム ０．５１砂（Ｎａ２Ｂ４０
７−１０Ｈ２０） ３９．１０ ｇ下記カラ
ー写真用現像剤 ０．０１モル水を加えて１
１に仕上げ、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，３に調整し
た。

〔カラー写真用現像剤〕

現像数回 例示化合物（１）のｐ−トルエンスルホン酸
塩 現像液（Ｂ） 例示化合物（９）のｐ−）ルエンスル
ホン酸塩 現像剤（Ｃ） 例示化合物Ｉのｐ−トルエンスルホン
酸塩 現像剤（Ｄｌ 例示化合物（３８）のｐ−トルエンス
ルホン酸塩 現像液（Ｅ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（メチルスル
ホンアミド）エチル〕−３−メチ ルー４−アミノアニリン硫酸塩 現像液（Ｆ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノア ニリン−ｐ−）ルエンスルホン酸塩 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ 酢酸鉄アンモニウム ６１．１エチレン
ジアミンテトラ 酢酸−２−アンモニウム ５．０ｇチオ硫
酸アンモニウム １２４．５ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム １３．３９亜硫酸ナトリウム
２．７ｇ水を加えて１１に仕上げ、
ｐＨを６．５に調整した。

〔安定化液〕

氷酢酸（３水塩） ２〇−純水８０
０ｒＩＬｌを加え、酢酸す） ＩＪウム３水塩を用いて
ｐＨ３，５〜４．０に調整した後、１１に仕上げた。

これらの試料をＰＤ−７Ｒ温度計（小西六写真工業社製
）を用いてイエロー、マゼンタおよびシアンの３色濃度
を測定し、得られた写真性能を第１表に示す。

第１表から、比較用現像剤を用いた現像液（匂および現
像剤いに比して例示化合物（１）、例示化合物（９）、
例示化合物αυおよび例示化合物（３８）を用いた本発
明に係る現像数回、現像１（Ｂ）、現像１（Ｃ）および
現像液（２）で処理した方がイエロー、マゼンタおよび
シアンの各感度および最高濃度が著しく優れていること
がわかる。

なお、感度は現像液（Ｆ）で処理したものを感度１００
とし、これに対する相対的値で示した。

実施例 ２ 実施例１の６種類のカラー写真用現像液に含有されるベ
ンジルアルコールを除いた他は実施例１と同様にしてイ
エロー、マゼンタおよびシアン３色の写真性能を測定し
て比較したところ、現像液（Ｅ）および現像液（鱒で処
理したポジカラー画像よりも現像数回、現像Ｍ（Ｂ）、
現像液（Ｃ）および現像液（至）で処理したものの方が
実施例１の結果と同様すぐれていることがわかる。

実施例 ３ トリアセテートフィルム支持体上にハレーション防止層
およびこの上にゼラチン層を設けた後、米国特許第２，
４７４，２９３号明細書に記載されるシアンカプラーを
ハロゲン化銀１モル当り０．１２モル含有し、かつ沃化
銀を６モル％含有する赤感性沃臭化銀乳剤を１００ｃｒ
ｌｔ当り１６〜になるよう塗布した。

次にこの上にゼラチン層、米国特許第２．７３５，７６
８号明細書に記載されるマゼンタカプラーをハロゲン化
銀１モル当り０．１０モル含有する緑感性沃臭化銀乳剤
を１００ｉ当り１７〜になるように塗布し、さらにこの
上にイエローフィルタ一層を塗設した。

次いで、この上に峙公昭４６−１９０３１号公報に記載
されるイエローカプラーをハロゲン化銀１モル当り０．
１５モル含有する青感性沃臭化銀乳剤を１００ｉ当り２
０１ｎ９になるよう塗布した。

さらにこの上に保護層を塗設して反転用ハロゲン化銀カ
ラー写真フィルムを作成した。

このカラー写真フィルムを通常の方法でウェッジ露光を
行った後、下記処理工程で下記本発明に係る現像剤を用
いた現像液（Ｇ）、現像液Ｉ、現像液（Ｉ）および現像
液（Ｊ）、比較用現像剤を用いた現像液■および現像液
（Ｌ）の６種類の現像液で処理した。

〔カラー写真用現像剤〕

テトラポリリン酸ナトリウム ５，０ｇベンジル
アルコール ４．５ 耐亜硫酸ナト
リウム（無水） ７．５９燐酸３ナトリウム
（１２水塩）３６．ｏｙ沃化カリウム（０，１％水溶液
） ９０．０ｍｌ臭化ナトリウム（無水）
０．９ ｇ水酸化ナトリウム
３．２５ｇシトラジン酸
１・５’９エチレンジアミン ３
．３ ｒｎｌターシャリ−ブチルアミノボラン
０．０７’！下記カラー写真用現像剤
０．０２モル水で１１に仕上げ、ｐＨを１１．６５に調
整した。

〔カラー写真用現像剤〕

現像液（（３） 例示化合物（１０）のメチルスルホ
ン酸塩現像液Ｉ 例示化合物（１）のｐ−トルエンスル
ホン酸塩 現像１（Ｉ） 例示化合物←ηのメタンスルホン酸塩
現像液（Ｊ） 例示化合物（２９）のｐ−トルエンス
ルホン酸 現像液（Ｋ）Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（メチルスルホン
アミド）エチルシー３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩 現像液（ＬＩ Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 このように処理して得られた６種類のポジカラー画像の
イエロー、マゼンタおよびシアンの３色最高濃度をＰＤ
−７Ｒ濃度計を用いて測定した。

その値を第２表に示す。

但し、耐光性（至）の値は初期のカラー画像最高濃度を
１００としたとき、これをキセノンフェードメーターを
用いて１６時間照射した後の同一点の濃度の割合−を表
わす。

第２表から、本願発明に係る現像剤を用いた現像液（０
、現像液圓、現像液（Ｉ）および現像液（Ｊ）ま比較用
現像剤を用いた現像液卸および現像液（Ｌ）を用いて処
理して得られる３色カラー画像より最高濃度が著しく高
く、かつ耐光性もすぐれていることがわかつ總実施例
４ サクラカラー■フィルム（小西六写真工業社製→にＢＧ
Ｒのフィルターを通して各３枚づつ分解露光を与えた後
、下記処理工程で下記本発明に係る現像剤を用いた現像
液Ｍ、現像液Ｎおよび現像液（０）、下記比較用現像剤
を用いた現像液（Ｐ）および現像液（Ｑ、下記漂白液、
定着液および安定化液を用いて処理した。

〔カラー写真用現像剤〕

無水亜硫酸ナトリウム ０．１４ｇヒドロ
キシアミン・１／２硫酸塩１．９８ｇ硫 酸
０．７４ｇ無水炭酸カリウム
２８．８５ｇ無水炭酸水素カリウム
３．４６ｇ無水亜硫酸カリウム
５．１０ｇ臭化カリウム １
．１６ｇ塩化ナトリウム ０．１
４ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウ ム塩（１水塩） １．２０ｇ水酸
化カリウム １．４８ｇ下記カラー
写真用現像剤 ０．０１モル水を加えて１１
に仕上げた。

〔カラー写真用現像剤〕

現像液Ｍ 例示化合物（１０）のｐ−トルエンスルホン
酸塩 現像液■ 例示化合物（９）のｐ−１ルエンスルホン酸
塩 現像液（０例示化合物（３７）のｐ−）ルエンスルホン
酸塩 現像液（ｐ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 現像液（ＱＩ Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−（２−
エトキシ）エトキシ〕エチル）− ４−アミノアニリン塩酸塩 このように処理して得られたカラー画像のイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの３色カラー画像濃度をｐＤ−７Ｒ
ｍ度計を用いて測定した。

得られた写真性能を第３表に示す。

但し、感度は比較用現像液（Ｐ）で処理したフィルムの
感度を１００としたときの相対的値を、また（ＤＣ／Ｄ
Ａｇ） はカラー濃度１．０に対して消費される銀の
濃度の比を示す。

第３表から、本発明に係る現像剤を用いた現像液Ｍ１現
像液Ｎおよび現像液（Ｏは従来公知の比較用現像剤を用
いた現像液（Ｐ）および現像液（Ｑ）に比して著しく感
度が犬であり、かつＤＣ／ＤＡｇが犬、即ち、カラー発
色効率がすぐれていることがわかる。

実施例 ５ 本発明に係る例示化合物（９）、例示化合物１０）、例
示化合物（３８）および例示化合物（３９）のそれぞれ
パラトルエンスルホン酸塩と下記比較用化合物（１）お
よび比較用化合物（２） 〔比較用化合物（１）〕 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−３−メチル
−４−アミノアニリン 〔比較用化合物（２）〕 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル〕−３−メチル−４−アミノアニリンのそれぞれパラ
トルエンスルホン酸塩の６種類の現像剤を用Ｇζ、かつ
ベンジルアルコールヲ除イタ他は実施例１の〔カラー写
真用現像液〕と同様にして、それぞれ本発明に係る現像
液（Ｒ）、（Ｓ）、（′ｒ）および（財）並びに比較用
現像液（ト）およびＷの６種類の現像液を作成した。

次いで、これらの現像液および実施例１の漂白定着液を
用いて未露光のカラー写真ペーパーを下記工程で、それ
ぞれ処理し、本発明に係る試料４種類および比較試料２
種類を作成した。

〔処理工程〕

カラー現像（３分３０秒）−水洗（１５秒）−日光露光
（１０分）−漂白定着（２分）−水洗（２分）−乾燥 これらの試料および比較試料をそれぞれ赤フィルターま
たは青フィルターを介してシアン濃度およびイエロー濃
度を測定して、これらの値を第４表に示した。

なお、これらの値は乳剤層中への現像剤の残留にもとづ
（カブリを示すものである。

第４表から、本発明に係る試料は比較試料に比して現像
剤の乳剤層中への残留が少なく、この残留にもとづくカ
ブリが著しく少ないことがわかる。

実施例 ６ 実施例５で使用した現像液（旬ないしＷｌおよび下記比
較用化合物３）のパラトルエンスルホン酸塩を同様に使
用した比較用現像液■を用い、さらに実施例１で使用し
た漂白定着液を用いて未露光のカラーペーパーを下記処
理工程でそれぞれ処理し本発明に係る試料４種類および
比較試料３種類を作成した。

〔比較用化合物（３）〕 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（３−メトキシ）プロポキシ〕
エチルー３−メチル−４−アミノアニリン〔処理工程〕
３１°Ｃ カラー現像（３分３０秒）−漂白定着（１分３０秒）−
水洗（２分）−乾燥 これらの試料および比較試料をそれぞれ温度７７℃、湿
度８０％の条件下に１０日間保存し、保存前後のイエロ
ー濃度を測定した。

この結果を第５表に示す。

第５表から、比較試料Ｍないし閃は保存後のイエロー濃
度の増加が著しく実用に共し得ないが、本発明に係る試
料（Ｂ）ないしくＵ）ではイエロー濃度の増加が極めて
少なく良好であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 〔式中、Ｒ１は−Ｒ６０−Ｒ，または−（Ｒ２Ｏ）ｎｔ
   （Ｒｇ Ｏ） ０２ Ｒｇ （但し、Ｒ６は炭素原子
   数１〜６の置換アルキレン基、Ｒ７およびＲ８は炭素原
   子数１〜６の置換または非置換のアルキレン基、ｎｌお
   よびＲ２はそれぞれＯまたは１以上の整数で、かつｎｌ
   と０２の和は３以上の整数、およびＲｏは置換または非
   置換のアルキル基、アリール基もしくは非置換のアラル
   キル基）；Ｒ２は水素原子、置換もしくは非置換のアル
   キル基またはＲ１；Ｒ３。 Ｒ４およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
   基、アシルアミド基才たは置換もしくは非置換のアルキ
   ル基を表わす。 但し、Ｒ２、Ｒ３ｙ Ｒ４ｐＲ５およびＲｏのアルキル
   基の炭素原子数は１〜６である。 〕で示される化合物またはその塩からなることを特徴と
   するカラー写真用現像剤。