DE2502590B2 - Verfahren zum bedrucken von cellulosefasern und cellulosefasern enthaltenden mischgeweben nach dem transferdruckverfahren und hilfstraeger dafuer - Google Patents

Verfahren zum bedrucken von cellulosefasern und cellulosefasern enthaltenden mischgeweben nach dem transferdruckverfahren und hilfstraeger dafuer

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DE2502590B2 DE19752502590 DE2502590A DE2502590B2 DE 2502590 B2 DE2502590 B2 DE 2502590B2 DE 19752502590 DE19752502590 DE 19752502590 DE 2502590 A DE2502590 A DE 2502590A DE 2502590 B2 DE2502590 B2 DE 2502590B2
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Description

NHCH2OR
NHCH2OR
CH2OR
ROH2C
RMOH2C)n
I! c
ROH2C-N N-CH2OR O
(CH2O)nR1
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von Cellulosefasern und Cellulosefasern enthaltenden Mischgeweben nach dem Transferdruckverfahren, bei dem man das Gewebe im wasserfeuchten Zustand mit Verbindungen, die gleichzeitig Lösungsmittel für <'
Transferfarbstoffe und potentielle Vernetzungsml·
für die Cellulose sind, imprägniert, das Gewebe trocknet und in Gegenwart eines die Vernetzung bewirkenden Katalysators nach dem Transferdruckverfahren mit sublimierbaren Farbstoffen oder optischen Aufhellern bedruckt, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß sich der Katalysator auf dem Hilfsträger befindet.
Raumwolle wird in der Regel mit Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen gefärbt oder bedruckt, die Verwendung von Dispersionsfarbstoffen scheitert an der mangelnden Affinität dieser Farbstoffe zu Cellulose.
Für den Transferdruck, der im Prinzip, z. B. in der französischen Patentschrift 12 23 330 oder der DT-OS 17 69 757, beschrieben ist, benötigt man Farbstoffe, die im Bereich von 160 bis 2200C sublimieren und dabei vom Hilfsträger auf das Substrat übergehen. Solche Farbstoffe finden sich im wesentlichen bei den Dispersionsfarbstoffen, die jedoch, wie schon angegeben, keine Affinität zur Cellulose haben.
Das neue Verfahren ermöglicht nun in einfacher Weise eine dauerhafte Fixierung der sublimiercnden Farbstoffe in oder auf der Cellulose.
Diese Fixierung erzielt man durch die Verwendung von Hilfsmitteln, die gleichzeitig Lösungsmittel für den Farbstoff und potentielle Vernetzungsmittel für die Cellulose sind. h5
Solche Hilfsmittel sind z. B. bi- oder polyfunktioneile, methylolierte und verätherte Harnstoff- oder MeIaminrlerivate sowie Carbamate. Insbesondere kommen C ROCH2-N N-CK2OR
Il c
ROCH2-N N-CH2OR
Il c
ROH2C-N N-CH2OR
CH3 CH3 O
ROCH1-N N-CH2OR
O CH, OR
Il / "
Il
R2O-C-N
\ (CH1OLR1
ROCH,
CH2OR
\ Ii Il /
N-C-O(CH2CH2O)mC-N
RHOCH2Jn (CH2O)nR1
wobei η 0 oder 1, R Ci- bis CU-Alkyl, vorzugsweise Methyl, oder Ci bis Q-Alkoxyäthyl, R1 Wasserstoff oder ι ο ein Rest R, R2 ein Rest der Formel
-(CH2-CH2O)07R
und m eine Zahl von 1 bis 20 ist π ist vorzugsweise 1 und ι > ml, 2oder3.
Besonders bevorzugte einzelne Verbindungen sind beispielsweise:
N(CH2OCHj)2
N N
J-N(CH2OCH3),
N(CH2OCH3)2
N N
(CH2OCHO.,
(CH2OH)3 _,
Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines der angegebenen Melaminderivate zusammen mit einem Carbamat der angegebenen Formeln, wobei R insbesondere Methyl und m 1 bis 3 ist
In Kombination mit den Melaminderivaten ist auch die Verwendung von am Stickstoff unsubstituierten Carbamaten günstig, die Kombination mit den anderen aufgeführten Verbindungen ist möglich.
Als Katalysatoren, die die Vernetzung auslösen, sind insbesondere potentiell acid wirkende Substanzen, wie sie z. B. bei der Hochveredlung von Cellulose üblich sind, also Metallhalogenide oder -nitrate oder Ammoni umsalze zu nennen. Beispielsweise seien Magnesium-, Ammonium-, Triäthanolammonium- oder Tributylammoniumchlorid, 1,3-Diaminopropanol-hydrochlorid, Ammoniumnitrat, Zinknitrat oder Ammoniumrhodanid genannt.
Als sublimierende Farbstoffe sind z. B. die aus den DT-OS 17 69 757, 17 71813, 17 71 812, 23 09 131 oder 23 OO 487 bekannten zu nennen.
Im einzelnen seien beispielsweise folgende Farbstoffe fenannt: CI. 11855, 58900. 11 110, 60755, 62015, •1 505. hl 100.61 105.
NC
NC
C=CH
CH,
- N
QH4Q1H.
C2H4COOCH1
O OH
40
45
-O NHC6H4CH3 (pl
Geeignete optische Aufheller sind z. B. aus der DT-OS 17 69 761 bekannt.
Das neue Verfahren wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Cellulosefasem enthaltende Gewebe mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die das Hilfsmittel enthält. Eine typische Klotzflotte ist dabei wie folgt zusammengesetzt:
80 Teile Hilfsmittel und
920 Teile Wasser.
Nach dem Auftrag des Hilfsmittels wird das Substrat getrocknet, wobei die Temperatur so zu wählen ist. daß keine Reaktion des Hilfsmittels eintritt.
Nach der Trocknung ist das Substrat für den Transferprozeß bereit, der wie üblich kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden kann.
Eine vorzeitige, d. h. vor dem tindiffundieren des Farbstoffes stattfindende Reaktion des Hilfsmittels und Vernetzung müssen vermieden werden, weil die erfindungsgemäß zu verwendenden Hilfsmittel dadurch ihre Lösungsmitteleigenschaften verlieren. Da eine vorzeitige Reaktion auch beim eigentlichen Transfer prozeß möglich ist, wird der Katalysator nicht schon zusammen mit dem Hilfsmittel aufgebracht.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, den Katalysator wie folgt anzuwenden:
1. Verwendung eines zweiten Hilfsträger (neben dem eigentlichen Hilfsträger für den Transferdruck), der den Katalysator enthält und der entweder auf der der zu bedruckenden Seite des Substrats gegenüberliegenden Seite oder zwischen 1. Hilfsträger und Heizeinrichtung liegend angewandt wird oder
2. Verwendung eines eigentlichen Hilfsträgers, der neben dem Farbstoff auch den Katalysator enthält.
Das beim Kalandern oftmals verwendete Schutzpapier kann gemäß 1. die Funktion des 2. Hilfsträgers übernehmen.
Hilfsträger gemäß 2. können den Katalysator als Bestandteil der Druckfarbe enthalten oder sie können vor oder nach dem Bedrucken, π. Β. durch Aufsprühen, damit versehen werden.
Die zur Fixierung ausreichende Katalysatormenge beträgt in der Regel 0,5 bis 3 g/qm Substrat. Die Hilfsmittelmengen sind vom Substrat abhängig und liegen bei reiner Baumwolle im Bereich von ungefähr 5 bis 25%. bezogen auf das Gewicht des Substrats, bei Mischgew eben reduziert sich die Menge entsprechend der Zusammensetzung, wobei etwas höhere Mengen günstiger sind.
Aus der DT-OS 19 57 262 ist ein Transferdruckverfahren bekannt, bei dem Fasern mit geringer Affinität ?u Dispersionsl'arbstoffen mit einem Polymcrfilm mit großer Affinität für solche Farbstoffe überzogen werden be· dem dieser Film die Farbstoffe beim Transfer aufnimmt. Die Waschechtheit so erhaltener Transferdrucke ist ungenügend, ferner sind die Drucke nicht gegen Katalysatoreinwirkung beständig.
In der DT-OS 23 37 798 ist ein Verfahren angegeben, •ach dem man Cellulosefaser«! mit Dispersionsfarbstoflen in Gegenwart eines Quellmittels für Cellulose nach #em Transferverfahren bedrucken kann. Zur waschfe-Men Fixierung der Drucke ist ein zweistufiger Prozeß »rfotderlich; die nach dem Transferverfahren erhaltenen Drucke sind nämlich zunächst waschunecht und müssen durch das Aufbringen von Vernetzungsmitteln fixiert werden.
In <fer älteren Anmeldung DT-OS 24 36 783 ist ein ι ο Verfahren beschrieben, das sich vor. dem beanspruchten dadurch unterscheidet, daß der Katalysator schon zusammen mit dem Hilfsmittel auf das Gewebe aufgebracht wird. Es besteht dabei die Gefahr, daß — wie schon erläutert — durch vorzeitige Reaktion des Hilfsmittels die Farbaufnahme gestört wird.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, durch die Verwendung der angegebenen Hilfsmittel und die getrennte Anwendung des Katalysators die Farbaufnahme und Fixierung in einem Arbeitsgang zu erreichen ;o und die bei dem zuvor beschriebenen Verfahren geschilderten Schwierigkeiten zu vermeiden.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente auf das Gewicht.
Beispiel 1
Man bedruckt ein Papier im Kupfertiefdruck mit einer Farbe, die aus 6 TIn. des Farbstoffes mit der C. 1. Nr. 62015, 20 TIn. eines Styrolpolymerisates und 79 TIn. Toluol besteht und trocknet den Druck (Hilfsträger 1).
Ein Polyester/Baumwollmischgewebe (Mischungsverhältnis 67:33) mit einem Quadratmetergewicht von 180 g wird einseitig mit einer Flotte besprüht, die aus 100 TIn. N.N'-Dimethoxymethyl^.S-dimethoxyäthylenharnstoff und 900 TIn. Wasser besteht. Der Flottenauftrag beträgt 150 g/m2. Das Gewebe wird in Warmluft von 1000C getrocknet
Ein Rohpapier mit einem Quadratmetergewicht von 20 g wird mit 5 g/m2 einer 20%igen, wäßrigen Lösung von Ammoniumchlorid besprüht und getrocknet (Hilfsträger 2).
Hilfsträger 1, präpariertes Gewebe und Hilfsträger 2 werden sandwichartig derartig zusammengelegt, daß das präparierte Gewebe zwischen Hilfsträger 1 (Druckseile zum Gewebe) und Hilfsträger 2 liegt; diese Kombination läßt man bei 2200C durch einen Transferkalander laufen (Verweilzeit 45 see) wobei Hilfsträger 1 der Heizungseinrichtung zugewandt ist. Man erhält einen farbstarken, waschechten und trockenreinigungsbeständigen Druck, bei dem Polyester- und Baumwollfasern gleichmäßig Ton in Ton angefärbt sind.
Verwendet man ein unbehandeltes Polyester/Baumwoll-Mischgewebe und verfährt ir. sonst gleicher Weise wie oben beschrieben, so erhält man ein unruhiges und farbschwaches Druckbild, da lediglich der Polyesteranteil des Mischgewebes Farbstoff aufnimmt.
Gleich gute Ergebnisse erzielt man, wenn der Hilfsträger 2 an Stelle von Ammoniumchlorid mit der do gleichen Menge Magnesiumchlorid oder Ammoniumnitrat oder Zinknitrat beaufschlagt wird.
Beispiel 2
Man bedruckt ein Papier im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 TIn. des Farbstoffes mit der C. I. Nr. 61505, 370 TIn. Wasser, 400 TIn. einer 10%igen Kernmehlätherverdickung und 200 TIn. einer 10%igen Stärkeätherverdickung besteht und trocknet den Druck (Hilfsträger 1).
Ein Baumwoll- Satin mit einem Quadratmetergewicht von 170 g wird mit einer Rotte imprägniert, die aus 100 TIn. eines hochmethylolierten, mit Methanoi hochverätherten Melamins, 50 Tin. Methoxyäthylcarbamat und 850 TIn. Wasser besteht (Flottenaufnahme 100%) und bei 100° C getrocknet.
Ein Rohpapier mit einem Quadratmetergewicht von 25 g wird mit 8 g/m2 einer 20%igen, wäßrigen Lösung von Magnesiumchloridhydrat besprüht und getrocknet (Hilfsträger 2).
Präpariertes Gewebe und Hilfsträger werden in der Reihenfolge Gewebe, Hilfsträger 1 (Drnckseite zum Gewebe), Hilfsträger 2 aufeinandergelegt und in einer beheizten Presse 40 see bei 2100C und einem Druck von 2 kg/cm2 behandelt- Hilfsträger 2 ist dabei der Heizungseinrichtung zugewandt
Man erhält einen farbstarken, gleichmäßigen Druck der trockenreinigungsbeständig gegenüber einer Wäsche bei 60° C und mit handelsüblichen Waschmittein ist.
Verfährt man wie oben beschrieben unter Verwendung eines nicht imprägnierten Baumwoll-Satins an Stelle des imprägnierten, so ist die Oberfläche dieses Satins nach dem Transferprozeß lediglich geringfügig angefleckt; die Baumwolle nimmt praktisch keinen Farbstoff auf.
Beispiel 3
Man besprüht ein Papier mit soviel einer 10% igen wäßrigen Lösung von Zinknitrat, daß pro Quadratmeter etwa 2 g Zinknitrat aufgetragen werden, und trocknet. Danach bedruckt man das Papier wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch unter Verwendung des Farbstoffes mit der C 1. Nr. 61105.
Eine Baumwollpopeline mit einem Quadratmetergewicht von 120 g wird im Rotationsfilmdruck mit einer Paste aus 100 TIn. Tetramethoxymethylmelamin, 50 TIn. N.N'-Bisäthoxymethyl-uron, 5 TIn. des Ammoniumsalzes eines leicht vernetzten Fällungspolymerisates der Acrylsäure (Verdickungsmittel) und 845 TIn. Wasser einseitig vollflächig bedruckt und bei 1000C getrocknet. Der Auftrag an Festsubstanz beträgt etwa 15 g/m2.
Das bedruckte Papier wird mit der Druckseite auf die Druckseite der präparierten Popeline gelegt und bei 2200C mit einer Verweilzeit von 45 see in einem Transferkalander behandelt, wobei das Papier der Heizeinrichtung des Kalanders zugewandt ist.
Man erhält einen farbtiefen, gleichmäßigen, waschechten und trockenreinigungsechten Druck.
Eine nicht imprägnierte Baumwoll-Popeline wird bei sonst gleichartiger Behandlung praktisch nicht angefärbt.
Beispiel 4
Man bedruckt ein Papier im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes mit der Formel
CH2-CH2-COOCH3
30 Teilen Magnesiumchloridhydrat, 340 Teilen Wasser, 400 Teilen einer 10%igen Stärkeätherverdickung besteht und trocknet den Druck.
Ein Polyester/Baumwollmischgewebe (Mischungsverhältnis 67:33) mit einem Gewicht von 180 g/m2 wird mit einer Flotte aus 50 Teilen Hexamethylolmelamintetramethyläther, 30 Teilen N,N'-Dimethoxymethyl-4-methoxy-5,5-dimethylpropylenharnstoff und 920 Teilen Wasser geklotzt (Flottenaufnahme 80%) und bei 1100C getrocknet.
Das bedruckte Papier wird mit der Druckseite auf das präparierte Gewebe gelegt und in einer beheizten Presse 30 see bei 22O0C und einem Druck von 5 kg/cm2 behandelt, wobei das Papier dem beheizten Teil der Presse zugewandt ist. Man erhält einen farbstarken.
gleichmäßigen Ton in Ton Druck mit sehr guter Lichl Wasch- und Trockenreinigungsechtheit.
Verwendet man ein nicht imprägniertes Gewebe ur verfährt in sonst gleicher Weise, so ist lediglich di Polyesteranteil des Mischgewebes angefärbt und ά Druck ist unruhig und deutlich farbschwächer.
Gleich gute Ergebnisse werden erzielt, wenn d obengenannte Propylenharnstoff-Derivat durch d halbe Menge eines Carbamates der Formel
HO(C2H4O)8CH2CH2O-CONH2
ersetzt wird.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Bedrucken von Cellulosefasern und Cellulosefasern enthaltenden Mischgeweben s nach dem Transferdruckverfahren, wobei man das Gewebe im wasserfeuchten Zustand mit Verbindungen, die gleichzeitig Lösungsmittel für die Transferfarbstoffe und potentielle Vernetzungsmittel für die Cellulose sind, imprägniert das Gewebe trocknet ι ο und in Gegenwart eines die Vernetzung bewirkenden Katalysators nach dem Transferdruckverfahren mit sublimierbaren Farbstoffen oder optischen Aufhellern bedruckt, dadurch gekennzeichnet, daß sich der Katalysator auf dem Hilfsträger befindet
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindungen, die gleichzeitig Lösungsmittel für die Transferfarbstoffe und potentielle Vernetzungsmittel für die Cellulose sind, bi- oder polyfunktioneile methylolierte und verätherte Harnstoff- oder Melaminderivate sowie Carbamate verwendet.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Metall- oder Ammoniumsalze flüchtiger Säuren verwendet.
4. Hilfsträger für das Verfahren gemäß Anspruch 1, enthaltend den Katalysator und gegebenenfalls die Druckfarbe.
dabei die Äthyl-, Propyl- oder Butyläther und vorzugsweise die Methyläther in Betracht Die Hilfsmittel solien mindestens 2, vorzugsweise aber mehr Methylol&hergruppen tragea Melaminderivate sind daher bevorzugt Im einzelnen seien beispielsweise folgende als Hilfsmittel geeignete Verbindungsgruppen genannt:
DE19752502590 1975-01-23 1975-01-23 Verfahren zum bedrucken von cellulosefasern und cellulosefasern enthaltenden mischgeweben nach dem transferdruckverfahren und hilfstraeger dafuer Granted DE2502590B2 (de)

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