DE2901823C2 - Verfahren zum Bedrucken von textilen Materialien - Google Patents

Verfahren zum Bedrucken von textilen Materialien

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DE2901823C2 DE2901823A DE2901823A DE2901823C2 DE 2901823 C2 DE2901823 C2 DE 2901823C2 DE 2901823 A DE2901823 A DE 2901823A DE 2901823 A DE2901823 A DE 2901823A DE 2901823 C2 DE2901823 C2 DE 2901823C2
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Description

O = C C = O
N —C —N
H CH2OR10 CH,OR10
R2—O—CH2-N-C-N-CH2-OR1
in der R1, R2 Wasserstoff oder eine Cr bis C„-Alkylgruppe und R3, R4 Reste der Formel
R5
— C —
die unmittelbar oder über
R7 R"
— C—, —O— oder —N — R8
miteinander verbunden sind, wobei R5, R7 Wasserstoff, C1- bis C-Alkylgruppen oder niedrigmolekulare Alkoxyalkylgruppen, R'', RR Wasserstoff, OH-Gruppen, niedrigmolekulare Alkoxygruppen, C,- bis C4-Alkylgruppen, R" Wasserstoff, C,- bis C„-Alkylgruppen oder eine niedrigmolekulare Hydroxyalkylgruppe bedeuten,
CH2OR10
H CH2OR10
N —C —N
In der die Substituenten R10 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Cr bis Ce-Alkylgruppen oder niedrigmolekulare Alkoxyalkylgruppen bedeuten, kein anorganischer Katalysator für die Härtung der unter b) genannten Verbindungen mitver wendet wird. - . ,
Aus der DE-PS 18 11796 ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Cellulosefasern oder Gemischen von Cellulosefasern mit synthetischen Fasern bekannt, bei dem man die Cellulosefasern und die synthetischen Fasern mit einem Dispersionsfarbstoff färbt. Um die Cellulosefasern mit einem wasserunlöslichen Farbstoff färben zu können, muß man sie zunächst in Wasser quellen und dann eine Lösung des wasserunlöslichen Farbstoffs in einem Polyalkylenglykolderivat einwirken lassen. Die Farbstoffausbeute bei diesem Verfahren ist noch verbesserungsbedürftig.
Aus der DE-OS 27 00 150 ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von ganz oder teilweise aus OH- oder NH-gruppenhaltigen Fasern bestehenden textlien Flächengebilden mit Dispersionsfarbstoffen bekannt Vorzugsweise werden Polyester-Cellulose-Mischgewebe gefärbt oder bedruckt, indem man die Gewebe mit einer Flotte imprägniert oder mit einer Druckpaste bedruckt, die jeweils
a) eine mit den Fasern unter Kondensation reagierende Verbindung, die gleichzeitig ein Lösungsmittel für Dispersionsfarbstoffe ist,
b) eine die Kondensation katalysierende Verbindung und
c) Dispersionsfarbstoffe
enthält, die Gewebe trocknet und sie anschließend zur Fixierung der Farbstoffe einer Wärmebehandlung unterwirft.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Bedrucken von textlien Materialien aus Cellulosefasern oder deren Mischungen mit Synthesefasern unter Verwendung von Dispersionsfarbstoffe enthaltenden Druckpasten so zu verbessern, daß man Drucke erhält, deren Reibechtheit und Waschechtheit verbessert sind, so daß die Drucke intensiven reduktiven Nachreinigungsverfahren unterworfen werden können.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zum Bedrucken von textlien Materialien aus Cellulosefasern oder deren Mischungen mit Synthesefasern unter Verwendung von Druckpasten, die ein synthetisches, Carboxylgruppen enthaltendes Verdikkungsmittel, einen Dispersionsfarbstoff und ggf. übliche Hilfsstoffe enthalten, und unter Fixieren bei höheren Temperaturen, wenn
a) die Carboxylgruppen des synthetischen Verdikkungsmittels mit Basen auf einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 8 eingestellt sind,
b) auf 1000 Gewichtsteile Druckpaste 40 bis 250 Gewichtsteile mindestens einer N-Mcthylol- oder N-Methylolether-Verbindung dc r'>miel I oder II mitverwendet werden
29 Ol
O
R2—Ο —CH2-N-C-N-CH3-OR1
R4 R3 (D
in der R1, R2 Wasserstoff oder eine C,- bis C6-Alkylgruppe und R3, R4 Reste der Formel
R5
die unmittelbar oder über
R7 R'
— C— —O— oder —N —
10
15
20
25
miteinander verbunden sind, wobei R5, R7 Wasserstoff, C,- bis Q-AIkylgruppen oder niedrigmolekulare Alkoxyalkylgruppen, R6, R8 Wasserstoff, OH-Gruppen, niedrigmolekulare Alkoxygruppen, C,- bis Q-Alkylgruppen, R9 Wasserstoff, w C,- bis C6-Alkylgruppen oder eine niedrigmolekulare Hydroxyalkylgruppe bedeuten,
CH2OR10
H CH2OR10
N —C —N
O = C
C = O
(II)
N —C—N
H CH2OR10
35
40
4)
CH2OR10
in der die Substituenten R10 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Ci- bis C6-Alkylgruppen oder >n niedrigmolekulare Alkoxyalkylgruppen bedeuten, c) kein anorganischer Katalysator für die Härtung der unter b) genannten Verbindungen mit verwendet wird.
3 >
Unter textilen Materialien sollen Kammzüge, Faservliese, Garne, Strickschläuche, Stückwaren, Gewebe und Teppiche verstanden werden. Die textilen Materialien enthalten Cellulosefasern oder bestehen daraus. Vorzugsweise werden nach dem erfindungsgemäßen w) Verfahren Fasermischungen aus Baumwolle und Polyester gefärbt.
Die Druckpasten enthalten als wesentliche Bestandteile ein synthetisches Verdickungsmittel und einen Dispersionsfarbstoff. Dispersionsfarbstoff sind im Han- <)5 del erhältlich. Sie sind im Colorindex ausreichend charakterisiert. Es handelt sich bei dieser Farbstoffgrupne um in Wasser schwer lösliche oder unlösliche Farbstoffe, die den verschiedensten Farbstoffklassen angehören können, beispielsweise kann es sich hierbei um Anthrachinon-, Azo-, Acridon-, Cumarin-, Perinon-, Chinophthalon-, Indigo-, Thioindigo- und Phthalocyaninfarbstoffe handeln.
Die synthetischen Verdickungsmittel sind ebenfalls im Handel erhältlich. Es handelt sich dabei um Homopolymerisate oder Copolymerisate von äthylenischtungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen. In erster Linie verwendet man Polymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Itakonsäure sowie Copolymerisate der genannten Carbonsäure untereinander, wie Copolymerisate von Acrylsäure mit Methacrylsäure im Molverhältnis 1 :1 oder in einem anderen Molverhältnis, sowie Copolymerisate der genannten Carbonsäuren mit anderen copolymerisierbaren äthylenischungesättigten Monomeren, wie Vinylestern, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, Äthylen, Styrol, Vinyläthern und Amiden von äihylenisch-ungesättigten Cjbis Cs-Carbonsäuren. Die Copolymerisate enthalten mindestens 40, vorzugsweise 75 bis 99,5 Gewichtsprozent einer äthyjenisch-ungesättigten Carbonsäure. Bei den Verdickungsmitteln handelt es sich in der Regel um hochmolekulare Polymerisate.
Besonders hochmolekulare Polymerisate, die sehr wirksame Verdickungsmittel sind, erhält man, wenn man äthyleiiisch-ungesättigte Carbonsäuren sowie gegebenenfalls die oben genannten copolymerisierbaren äthylenisch-ungesättigten Comonomeren zusammen mit solchen Comonomeren polymerisiert, die zwei äthylenisch-ungesättigte Doppelbindungen enthalten. Solche Comonomeren sind beispielsweise Butadien, Divinylbenzol, Butandioldiacrylat, Glycoldiacrylat, Divinyldioxan und Diallylphthalat. Diese Comonomeren sind zu etwa 0,05 bis 5 Gewichtsprozent am Aufbau der hochmolekularen Copolymerisate beteiligt.
Die verdickende Wirkung der Homopolymerisate bzw. Copolymerisate von äthylenisch-ungesättigten Carbonsäuren tritt bei teilweise oder vollständiger Neutralisation der Polymerisate mit Basen ein. Als Basen eignen sich beispielsweise Natronlauge, Kalilauge, Ammoniak, sowie Amine, z. B. Triäthylamin, Butylamin, Älhanolamin, Triäthanolamin, Hexamethylendiamin, Diäthyleniriamin, Triäthylentetramin, sowie Mischungen aus Ammoniak und Morpholin oder Hexamethylendiamin und Morpholin. Bei der Neutralisation der synthetischen Verdickungsmittel mit den genannten Basen erhält man wäßrige Lösungen, die bei einer Konzentration von 1 Gewichtsprozent und einer Temperatur von 200C eine Viskosität von 2000 bis 20 000 mPas · s aufweisen. Die Viskosität der wäßrigen Verdickungsmittellösungen liegt vorzugsweise in dem Bereich von 5000 bis 12 000mPas · s. Die neutralisierten bzw. partiell neutralisierten synthetischen Verdikkungsmittel haben einen pH-Wert in dem Bereich von 3 bis 8, vorzugsweise von 4 bis 6. Die Verdickungsmittel liegen in angequollenem Zustand vor.
Die Druckpasten können gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe enthalten, z. B. Emulgatoren, Dispergiermittel, Egalisiermittel, pH-Regulatoren, Fixierbeschleunigcr, Schaumdämpfer, Oxydationsmittel und Reduktionsmittel. Diese Zusätze werden in den üblichen Mengen verwendet.
Für das erfindungsgcmiiße Verfahren zum Bedrucken von textilen Materialien, die Cellulosefasern enthalten oder daraus bestehen, mit Dispersionsfarbstoffe^ müssen die Druckpasten Verbindungen der Formel 1
oder II enthalten.
Beispiele für einzelne Stoffe der Formel 1 sind Ν,Ν'-Dihydroxymethyl-derivate und niedrigmolekulare Ν,Ν'-Diaikoxymethylderivate von Äthylenharnstoff ( = Imidazoldinon-2), N,N'-1,2-Propylenharnstoff
(=4-MethylimidazoIidon-2), Propylenharnstoff (Hexahydropyrimidon-2), S-Hydroxyhexahydropyrimidon^, 4-Hydroxy- und 4-A!koxy-5,5-dialkylhexahydropyrimidonen mit niedrigmolekularen Alkyl- und Alkoxygruppen, wie vor allem 4-Hydroxy- und 4-Methoxy-5,5-dimethyl- und 5,5-diäthylhexahydropyrimidon-2, Hexahydro-l,3,5-triazinon-2 und seinen 5-Alkyl- und 5-Hydroxyalkylderivaten, Glyoxalmonourein und Uronen. Als niedrigmolekulare Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyl- und Alkoxymethylgruppen werden solche bevorzugt, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome im Alkylteil enthalten.
1000 Gewichtsteile der fertigen Druckpaste enthalten 40 bis 250, vorzugsweise 50 bis 150 Gewichtsteile einer oder mehrerer N-Methylol- oder N-Methylolätherverbindungen der Formel I oder II. Die synthetischen Verdickungsmittel werden in einer Menge von 5 bis 20, vorzugsweise 7,5 bis 15 Gewichtsteilen pro 1000 Gewichtsteile der fertigen Druckpaste verwendet. Die Dispersionsfarbstoffe werden in den für Druckpasten üblichen Mengen eingesetzt, z. B. bis zu 120 Gewichtsteilen pro 1000 Gewichtsteile Druckpaste im Fall von Schwarzfärbungen. Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß benzinfreie Druckpasten eingesetzt werden.
Nach dem neuen Druckverfahren erhäjt man Drucke von außergewöhnlich guter Waschpermanenz. Jndiz für diese gute Gebrauchseigenschaft ist die Tatsache, daß das Verfahren als einziges bisher bekanntes Druckverfahren für Baumwoll-Polyester-Fasermischungen eine intensive reduktive Nachreinigung erlaubt. Somit erhält man auch Drucke mit sehr guten Reibechtheiten. Durch die reduktive Wäsche entfällt selbstverständlich das Problem des Anblutens des weißen Fonds. Das Anbluten war bisher beim Bedrucken von Baumwolle Baumwolle-Polyester-Mischungen problematisch.
20
Eine reduktive Nachreinigung ist für dieses Verfahren jedoch nicht eine Voraussetzung. Wenn die Ansprüche auf die Reibechtheiten nicht zu extrem hoch sind, kann die übliche Nachwäsche entfallen.
Die Einfachheit des neuen Verfahrens, große Brillanz, gute Egalität und Farbtiefe der Drucke sind weitere Vorteile gegenüber den herkömmlichen Druckverfahren.
Um eine Farbtiefe von z. B. 1/1 Richttype zu erreichen, ist die eingesetzte Farbstoffmenge in der Relation zu Verfahren, bei denen mit Küpen-Dispersionsfarbstoffen oder mit Reaktiv-Dispersionsfarbstoffmischungen gearbeitet wird, um die Hälfte niedriger, abgesehen davon, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nur mit einer Farbstoffklasse gedruckt wird.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Ein Polyester-Baumwoll-Gewebe (67 :33) mit einem Quadratmetergewicht von etwa 160 g wird mit einer Druckpaste bedruckt, die 40 Teile des roten Dispersionsfarbstoffs der Formel
NH2
SO2NH(CH2J3OC2H5
O OH
35 Teile eines 30%igen in Wasser aufgequollenen Verdickungsmittel, bestehend aus einer 1 :1-Mischung eines Maleinsäureanhydridisobutyläther-Copolymerisates und einer hochmolekularen, mit Divinyldioxan vernetzten Polyacrylsäure, das einen pH-Wert von 5 hat, der durch Zusatz einer Ammoniak-Natronlauge 38cBe-Mischung (Gewichtsverhältnis 1 :1) eingestellt wurde. 10 Teilen einer 50%igen wäßrigen Polyäthyiendispersion und 80 Teile der Verbindung der Formel
CH2O-CH2-CH2-O-CH.,
CH,O —CH,-CH,-O —CH,
H I
N —C—N
O = C
C = O
N —C —N
H I
CH2O-CH2-CH2-O-CH3
CH2O-CH2-CH2-O-CH3
(1,3,4,6-Tetrakis(äthoxymethoxymethyl)glykoluril)
und zur Ergänzung auf 1000 Teile Wasser, enthält. Das Gewebe wird nach dem Bedrucken mit dieser Druckpaste getrocknet und 6 Minuten bei !750C in Heißdampf fixiert. Danach erfolgt eine reduktive Nachreinigung mit einer Flotte, die 2 Gramm pro Liter Natriumdithionit, 4 Gramm pro Liter Natronlauge 38° Be und I Gramm pro Liter eines Waschmittels enthält. Die Nachreinigung wird innerhalb von 10 Minuten bei einer Temperatur von 60"C durchgeführt. Danach wird das Gewebe wie üblich gewaschen. Man erhält einen brillanten, farbtiefen, roten Druck mit sehr bo guter Waschpermanenz und Reibechtheiten sowie einem angenehmen Warengriff.
Beispiel 2
tv-, Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die Druckpaste anstelle des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffs 30 Teile des orangenen Dispersionsfarbstoffs der Formel
29 Ol
O2N-
-N = N
8 C2H4OCOCII,
C2H4CN
enthält. Man erhält einen brillanten, farbtiefen orangenen Druck mit sehr guter Waschpermanenz und Reibechlheiten sowie einem angenehmen Warengriff. ">
Beispiel 3
Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffs 40 Teile des violetten Dispersionsfarbstoffs der Formel ' ">
NH
SO2NH(CH2)JOC2H5 Waschmittels enthält, innerhalb von 10 Minuten bei einer Temperatur von 60cC reduktiv nachgereinigt. Man erhält waschbeständige, farbtiefe, brillante und Ton-in-Ton egale Drucke mit sehr weichem Warengriff.
Beispiel 5
Beispiel 4 wird mit der Ausnahme wiederhoii, daß als Farbstoff der rote Dispersionsfarbstoff der Formel
0 OH
verwendet. Man erhält einen brillanten, farbtiefen -'> Druck mit sehr guter Waschpermanenz und Reibechtheit sowie einem angenehmen Warengriff.
Beispiel 4
Ein Polyester-Baumwoll-Gewebe (50 : 50) mit einem J« Gewicht von 90 Gramm pro Quadratmeter wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgende Bestandteile enthält:
40 Teile des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel '■>
CH5
C2H4COOCH3
35 Teile einer 30%igen wäßrigen Mischung einer hochmolekularen mit Butandioldiacrylat vernetzten Polyacrylsäure, die durch Zugabe von konzentriertem Ammoniak auf pH 4,5 eingestellt wurde,
90 Teile der Verbindung der Formel
CH3O-CH2-N
CH3O
N-CH2-O-CH3
OCH3
(N^'-DimethoxymethyM^-dimethoxyäthylenharnstoff)
und, zur Ergänzung auf 1000 Teile, Wasser. Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und anschließend 2 Minuten bei einer Temperatur von 210°C in Heißluft fixiert Danach wird es mit einer Flotte, die 2 Gramm pro Liter Natriumdithior.it, 4 Gramm pro Liter Natronlauge 38° Be und 1 Gramm pro Liter eines
50
60 NH,
O(CH2)6OH
O OH
eingesetzt wird, ivian erhält einen roten, waschbeständigen, farbtiefen, brillanten und sehr egalen Druck mit sehr weichem Warengriff.
Beispiel 6
Beispiel 4 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß an Stelle des dort verwendeten Farbstoffs 40 Teile des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel
NO
OCH,
C2H4CN
C2H4OH NH-COCH3
verwendet werden. Man erhält einen blauen Druck, der sehr waschbeständig, farbtief, brillant ist und einen sehr weichen Warengriff aufweist.
Beispi el. 7
Ein Polyester-Baumwoll-Gewebe (67 :33) mit einem Gewicht von 160 Gramm pro Quadratmeter wird mit einer Druckpaste bedruckt die aus folgenden Komponenten aufgebaut ist:
25 Teilen des gelben Dispersionsfarbstoffs der Color-
Index-Nr.CI.47 023
35 Teilen einer 30%igen wäßrigen Lösung einer mit 1,5 Gewichtsprozent Divinyldioxan vernetzten hochmolekularen Polyacrylsäure, die mit NH3 auf pH 4 eingestellt ist
10 Teilen einer 3O°/oigen handelsüblichen wäßrigen
Emulsion eines Silikonöls
100 Teilen der Verbindung der Formel
29 Ol
CH3OCH2-N N-CH2OCH.,
Il '
H2C CH2
\Νκ
C4H,
(1 ,S-Dimethoxymethyl-S-isobutyl-hexahydrotriazinon-2)
und, zur Ergänzung auf 1000 Teile, Wasser. Das bedruckte Gewebe wird geirocknet und anschließend 8 Minuten bei einer Temperatur von 180°C in Heißdampf fixiert, danach, wie im Beispiel 4 beschrieben reduktiv gereinigt und mit Wasser gespült. Man erhält egale, farbtiefe, brillante und waschbeständige gelbe Drucke. 2c
Beispiel 8
Beispiel 7 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle des im Beispiel 7 angegebenen Farbstoffs 40 Teile des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel ?r,
O NH3
N-CH3-CH2-COOC4H9
O NH2q
eingesetzt werden. Auch hier werden egale, farbtiefe, brillante und waschbeständige Drucke erhalten.
Beispiel 9
Beispiel 7 wird wiederholt, indem man den dort
verwendeten Farbstoff durch 40 Teile des orangenen Dispersionsfarbstoffs der Color-Index-Nr. 26 080 ersetzt. Man erhält orangefarbene, egale, farbtiefe, brillante und waschbeständige Drucke.
Beispiel 10
Ein reines Baumwoll-Gewebe mit einem m2- Gewicht von etwa 180 g wird über die ganze Gewebe-Fläche mit einer wäßrigen Druckpaste bedruckt, die, bezogen auf 1000 Teile, 50 Teile des roten Dispersionsfarbstoffs der Formel
CH
SO2CH(CH2)3OC2H5
40 O OH
40 Teile eines 30%igen Copolymerisates aus Maleinsäureanhydrid und Vinylisobutyläther im Molverhältnis 1:1, aufgequollen in Wasser und mit NH3/N3QH 38 Be 1:1 auf pH 5,0 eingestellt, 20 Teile einer 5O°/oigen wäßrigen Polyäthylendispersion und 160 Teile 1,3,4,6-Tetrakis(äthoxymethoxymethyl)-glykoluril (vgl. Beispiel 1), und zur Ergänzung auf 1000 Teile, Wasser enthält. Das Gewebe wird wie in Beispiel 1 fixiert und nachgewaschen. Man erhält einen farbtiefen, brillanten Druck mit sehr guter Waschpermanenz sowie einem angenehmen Warengriff.
Durch das in der Druckpaste befindliche reaktive Produkt wird das Baumwoll-Gewebe zusätzlich knitterfrei und formstabil veredelt. Die synthetischen Verdikkungsmittel katalysieren dabei die Vernetzung der erfindungsgemäß einzusetzenden N-Methylol- oder N-Methylolätherverbindungen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Bedrucken von textlien Materialien aus Cellulosefasern oder deren Mischungen mit Synthesefasern unter Verwendung von Druckpasten, die ein synthetisches Carboxylgruppen enthaltendes Verdickungsmittel, einen Dispersionsfarbstoff und ggf. übliche Hilfsstoffe enthalten, und unter Fixieren bei höheren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß
    a) die Carboxylgruppen des synthetischen Verdikkungsmittels mit Basen auf einen pH-Wert im Bereich von 3-8 eingestellt sind,
    b) auf 1000 Gewichtsteile Druckpaste 40 bis 250 Gewichtsteile mindestens einer N-Methylol- oder N-Methylolether-Verbindung der Formel I oder II mitverwendet werden
    R4
    R3
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