DE2401948B2 - Verfahren zur herstellung von hohlkoerpern aus thermoplastischem kunststoff - Google Patents

Verfahren zur herstellung von hohlkoerpern aus thermoplastischem kunststoff

Info

Publication number
DE2401948B2
DE2401948B2 DE19742401948 DE2401948A DE2401948B2 DE 2401948 B2 DE2401948 B2 DE 2401948B2 DE 19742401948 DE19742401948 DE 19742401948 DE 2401948 A DE2401948 A DE 2401948A DE 2401948 B2 DE2401948 B2 DE 2401948B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
volume
fluorine
bottles
blow
hollow bodies
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742401948
Other languages
English (en)
Other versions
DE2401948A1 (de
DE2401948C3 (de
Inventor
Dale A. Kutztown; Manly Donald G.; Recktenwald Gerald W.; Allentown; Pa. Dixon (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Products and Chemicals Inc
Original Assignee
Air Products and Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Products and Chemicals Inc filed Critical Air Products and Chemicals Inc
Publication of DE2401948A1 publication Critical patent/DE2401948A1/de
Publication of DE2401948B2 publication Critical patent/DE2401948B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2401948C3 publication Critical patent/DE2401948C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16—Cooling
    • B29C2035/1658—Cooling using gas
    • B29C2035/1675—Cooling using gas other than air
    • B29C2035/1683—Cooling using gas other than air inert gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/4605—Blowing fluids containing an inert gas, e.g. helium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/4605—Blowing fluids containing an inert gas, e.g. helium
    • B29C2049/4608—Nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/4611—Blowing fluids containing a reactive gas
    • B29C2049/4614—Chlorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/4611—Blowing fluids containing a reactive gas
    • B29C2049/4617—Fluor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/4611—Blowing fluids containing a reactive gas
    • B29C2049/462—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/46—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations characterised by using particular environment or blow fluids other than air
    • B29C2049/4602—Blowing fluids
    • B29C2049/4611—Blowing fluids containing a reactive gas
    • B29C2049/4623—Blowing fluids containing a reactive gas the gas containing sulfur, e.g. sulfur trioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff durch Blasformen, wobei ein schlauchförmiger Vorformling oder Külbel gebildet und anschließend innerhalb einer geschlossenen Blasform mittels eines ein Inertgas enthaltenden Blasgases zur Anlage an die Innenkontur der Blasform aufgeweitet wird.
Es ist bekannt, Flaschen sowie andere Hohlerzeugnisse aus thermoplastischem Kunststoff durch Erzeugung eines Vorformlings oder Külbels durch Extrusion, Einbringen des Külbels in eine geschlossene Blasform und Aufweiten des Külbels in der Blasform mittels eines Inertgas enthaltenden Blasgases zur Anlage an die Innenkontor der Blasform herzustellen.
Als thermoplastische Kunststoffe werden zur Durchführung dieses Verfahrens häufig Polymere und Copolymere von Styrol, Acrylnitril, Vinylchlorid sowie Olefinen verwendet, wobei mindestens ein aliphatischesMono-1-olefin mit maximal 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül Verwendung findet.
Die nach den bekannten Verfahren blasgeformten Hohlkörper, insbesondere aus Polyolefinen, sind mit dem Nachteil behaftet, daß atmosphärische Gase in sie eindringen und gasförmige oder flüssige Materialien aus den Hohlkörpern austreten können. Zur Beseitigung dieses Nachteils ist ein Verfahren bekanntgeworden, mit dessen Hilfe nach irgendwelchen Verfahren hergestellte Hohlkörper aus Polyäthylen dadurch dampfundurchlässig gemacht werden, daß die Hohlkörper in gereinigtem Zustand oder die zu ihrer Herstellung eingesetzten Polyäthylenfilme mit 2 bis 100 Volum-% Fluor und einem gegebenenfalls vorhandenen Rest von Stickstoff, Luft, FluorkohlenstolTcn od. dgl. bei Temperaturen, die 50 C nicht übersteigen, während einer Zeitspanne von 5 Minuten bis 3 Stunden behandelt werden. Die Einwirkungszeiten, die erforderlich sind, um eine ausreichende Menge Fluor, d. h. eine Menge von 0,03 bis 3,5 Gewichts-%, in die Flaschen einzubauen, sind jedoch viel zu lange, um diese Methode für eine Durchführung in der Praxis geeignet zu machen. Außerdem stellen die erforderlichen Reinigungsschritte zusätzliche, das Verfahren belastende Maßnahmen dar.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs geschilderten Gattung in der Weise weiter zu bilden, daß die erzeugten Hohlkörper dampfundurchlässig sind.
Diese Aufgabe wird erfindungsgeinäß dadurch gelöst, daß das Blasgas 0,1 bis 10 Volum-% Fluor enthalt, während sich dessen Rest aus Inertgas zusammensetzt.
ίο Vorzugsweise enthält der Rest des verwendeten Blasgases 0,5 bis 20 Volum-% Schweleldioxyd oder Kohlenmonoxyd, 0,5 bis 50 Volum-% Kohlendioxid und/oder 0,5 bis 99 Volum-% Kohlendioxyd und/oder 0,5 bis 99 Volum-% Chlor oder Brom oder Mischungen davon.
Es hat sich herausgestellt, daß durch den Einsatz von Schwefeldioxyd in dem angegebenen Mengenbereich die Lösungsmittelundurchlässigkeit der erzeugten Hohlkörper noch weiter gesteigert werden kann. Die Mitverwendung von Kohlenmonoxyd in dem angegegebenen Bereich sowie von Kohlendioxyd in dem erwähnten Bereich oder von Mischungen dieser Gase hat eine Verbesserung der Ölundurchiässigkeit der erzeugten Hohlkörper zur Folge. Die Flammfestigkeit der Hohlkörper wird durch die Mitverwendung von Chlor, Brom oder Mischungen davon innerhalb des angegebenen Mengenbereiches verbessert.
Vorzugsweise besteht das verwendete Blasgas aus 1 bis 10 Volum-% Fluor und 99 bis 90 Volum-% Stickstoff, Argon oder Helium.
ίο Der Einsatz von 0,1 bis 10Vo!um-% Fluor in dem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetztem Blasgas geht bis an die kritische Grenze. Versuche haben nämlich gezeigt, daß dann, wenn die Konzenhation an Fluor in dem Blasgas von 10 auf
.15 15% erhöht wird, der erhaltene blasgelbrmte Hohlkörper seine weiße Farbe verliert und vollständig schwarz und damit unbrauchbar wird. Bei einer Erhöhung des Fluorgehaltes von 15 auf 20 Volum-% verbrennen die Hohlkörper derartig stark, daß sie nicht mehr als Behälter angesehen werden können.
Es ist ferner wichtig, daß das verwendete Blasgas neben dem Fluor keine merklichen Sauerstoffmengen enthält. Diese Tatsache kann dadurch nachgewiesen werden, daß der Gewichtsverlust (in %) verglichen wird, der dann ermittelt wird, nachdem verschiedene blasgeformte Flaschen mit gleichen Mengen Toluol gefüllt, verschlossen und in einen heißen Behälter mit einer Temperatur von 50'C gestellt werden. Flaschen, die unter Einsatz von 1% Fluor und 99% Stickstoff enthaltendem Blasgas geblasen worden sind, zeigen einen Gewichtsverlust von 0,37% gegenüber einem Gewichtsverlust von 0,65% im Falle von Flaschen, die mit 1% Fluor und 99% Luft enthaltendem Gas geblasen worden sind. Werden die gleichen Flaschen in der gleichen Weise blasgeformt, jedoch durch Spülen mit einer 5gewichtsprozentigen Standard-Natriumhydroxydlösung bei 70' C während einer Zeitspanne von 1 Minute nachbehandelt, dann wird im Falle der erlindungsgemäß erzeugten Flaschen ein Wert von 5,7% und im
(>o Falle der nach dem bekannten Verfahren hergestellten Flaschen ein Wert von 50% ermittelt.
Die bevorzugt in dem Verfahren verwendeten Thermoplastenmischungen sind Polyolefinpolymere oder -copolymere der folgenden Monomeren: Äthylen, Profis pylen, 1-Buten, 1-Pcntcn, 4-Mcthy!-!-penten, 3-Methyl-1-buten und 3,3-Dimethyl-l-buten. Diese Mischungen können ebenso wahlweise Bestandteile enthalten, wie Pigmente, Füller, Mattierungsmittel, Weichmacher,
24 Ol 948
l-lamniver/ögercr, Antistatika und andere bekannte Materialien, um die chemischen und physikalischen FiRcnschaUen des fertigen thermoplastischen Erzeugnisses /u beeinflussen. Diese Mischungen können ar andere mit dem polyolefin gemischte Kunststoffe enthalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erlmdung.
Beispiel 1
PolyiilliylentableUen mit einer Dichte von 0,92 g/cm1 wurden in einen Dreizonenextruder mit Temperaturen für die drei Zonen von 149, 163 und 163 C gegeben. Her entstehende geschmolzene Thermoplast wurde
Tabelle 1
durch die bei 149 C gehaltene Rohling-Extrud.erduse unter Bildung eines Külbels ext.udiert. Der Külbel wurde dann in eine Blasform eingebracht, und seine unteren linden wurden abgedichtet. Der noch geschmolzene Külbel wurde dann mit einem reaktiven Gasgemisch mit einer Huorkonzcnlralion wie in Kibellc I gezeigt, zur Gestalt der Blasform uulgeweitet. Die Blaszeit betrug 5 see. Für ungcluhr b see wurde Wasser durch die Blasform gleitet, um die erhaltene Ilasrhe zu kühlen. Das lluorhaltige Gas wurde mit 1 v,rt aus der gekühlten Flasche entfernt. Dann wurde die Blasform geöffnet, und eine Halblilerllasche mit der in Tabelle 11 gezeigten Dichtheil gegen Lösungsmittel wurde entnommen.
Ver Mischung Durch Wand; uiirk e der I lasche
such reaktives schnittlich
Gas IVN2 einge
bautes Ii
(Vol.-"/,,) (Gew.-'Vo) (mm)
I 1/99 0,016 0,313 (12 ,32 mil)
2 5/95 0,026 0,344 (13 ,56 mil)
3 10/90 0,034 0,242 (9 ,55 mil)
Kontrolle
Der vorhergehende Blasformvorgang wurde wiederholt jedoch wurde anstelle des fluorhaltigen Gasgemisches Luft zum Ausdehnen des Külbels ver-
Die blasgeformten Flaschen des Beispiels und des Kontrollversuchs (je 2 Flaschen, hergestellt bei der ■meeeebenen Fluorkonzentration) wurden jeweils mit ungefähr gleichen Mengen Toluol gefüllt. Die mit Toluol gefüllten Flaschen wurden dann mit einer heiß- «ieeelbaren Verschlußfolie (Polyäthylenauskleidelolie, die auf die Oberseite der Flasche heißgcsiegelt wurde) verschlossen, und dann wurde eine Metallkappe auleeschraubt Diese Art von Verschluß gestattet praktisch keine Leckage Die Flaschen wurden dann in einen aul 38 C gehalienen Wärmeschrank gegeben. DerToluolverlust von jeder Flasche wurde in Gramm bei 1,7 und 14 Tagen Prüfzeit aufgezeichnet. Die Ergebnisse sind in Tabellen für die Flaschen des Beispiels und des Kontrollversuches angegeben.
Tabellen zeigt, daß im Gegensatz zum Stand der .15 Technik bei der Fluorbehandlung eine deutliche Verbesserung hinsichtlich der Undurchlässigkeit für Lösungsmittel von blasgeformten Polyäthylenllaschen, die mit nur 1% Fluor gemäß der Erfindung behandelt waren, eintritt. Diese Verbesserung ist so ausgeprägt, daß es möglich ist, die Wanddicke der Flaschen gemäß der Erfindung um wenigstens 10% zu verringern gegenüber Flaschen die nach bekannten Verfahren blasgeformt werden.
Tabelle II
Werte der Lösungsmittelundurehlässigkeit
Taragewicht
der Flasche		 Brutlogewicht
der Flasche
am Tage U		 Bruttogewicht
der Flasche nach
einem Tag		 G ew. -Veränderung
der !lasche in
I Tag in Gramm		 Prozent-
gewichls-
verände-
rung in
1 Tag
Kontrolle
A 27,2 276,59 222,85 53,74 19,43
B 31,72 286,7 237.85 48,85 17,04
Versuch 1
A 27,34 283,84 265,28 18,56 6,54
B 24,61 281,9 256,64 25,26 8,96
Versuch 2
A 28,43 281,6 280.4 1,2 0,43
B 28,29 284,75 283,74 1.01 0,35
24 Ol 948
rortscl/imy ! aragewichl
der 11IaSiI c		 Bruttogewicht
der I lasche		 Bruttogewicht
der I lasche nach		 der Hasehe 2 l'ro/ent-
gewicliK
am "lage (I einem Tag ragen nach l4Tagcn (iew.-Veränderung
der !lasche in		 verände
I I ag in Gramm rung in
I Tap
Versuch 3 29,5 277,3 277,01 27,19 0,1
A 22,82 286,91 286,69 31,71 0,29 0,08
B Bruttogewicht Gew.-Änderung Gew.-Änderung Bruttogewicht 0,22 Cicw.-
der Flasche in g in % 102,85 Gew.-Änderung Aiide-
nach 7 Tagen nach 7Tagen nach 71 122,39 in g ru ng
in 1Vu
nach 14 I agen nach
262,12 14 Tagen
263,30
Konirolle 28,95 247,64 89,53 90,17
A 77,21 209,49 73,07 272,40 249,40 88,94
B 283,68 254,99
Versuch 1 151,66 132,i8 46,57 63,76
A 160,02 121,88 62,39 180,99 56,58
B 159,51
Versuch 2 272,19 9,41 3,34 6,92
A 274,81 9,94 3,49 19,48 7,53
B 21,45
Versuch 3 274,98 2,32 0,84 1,77
A 285,32 1,59 0,55 4,90 1,13
B Beispiel 3,23
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird hierbei wiederholt, wobei jedoch ein reaktives Gas aus 4Vol.-% Fluor, 4Vol.-% Schwefeldioxyd und 92Vol.-% Stickstoff für die Blasformung verwendet wird. Die erhaltene blasgeformte Polyäthylenflasche wird dem gleichen Lösungsmittelretentionstest unterworfen, wie er oben beschrieben ist. Die prozentuelle Änderung im Gewicht der Flasche in diesen Beispielen ist etwa 20% geringer als die Änderung nach der gleichen Prüfperiode für die Flaschen des Versuches 3 von Beispiel 1, wo die Flaschen mit einem reaktiven Gas aus 10/90% F2/N2 hergestellt waren.
Beispiel 3
Dieses Beispiel zeigt die Ölsperrschichteigenschaften der erhaltenen blasgeformten Flaschen, wobei Kohlentnonoxyd (Versuch 5), Kohlendioxyd (Versuch 6) oder Sauerstoff (Versuch 7) jeweils zum Fluor/Stickstoffblasgemisch vor der Expansionsstufe zugegeben wird, und es zeigt die Verbesserung solcher Eigenschaften gegenüber der Verwendung des Fluor/Stickstoffgemisches als solchem (Versuch 4). Es wird die gleiche Arbeitsweise in diesem Beispiel angewandt, wie in Beispiel 1, um eine blasgeformtc !Tasche mit pin°r Dicke von ca. 50 μ zu erzeugen. Die Ölsperrschichteigenschaften für die erhaltenen blasgeformlen Flaschen der Zusammensetzungen der Versuche 4 bis 7 sind in der nachfolgenden Tabelle III angegeben. Die Werte der Ölundurchlässigkeit von Tabelle III sind gemessen, indem jede der Flaschen mit Motoröl gefüllt wird, die gefüllten Flaschen auf Filterpapier gegeben und die Zeildauer gemessen wird, die das Öl braucht, um durch das Filterpapier zu gelangen.
24 Ol 948
Tabelle 111
Ölundurchlässigkeitswerte
Ver- Zusammensetzung des
such reaktiven Gases
4 5% F,/95% N:
5 5% F2/10% CO/N2
6 5% F2/10%CO2/N2
7 5% F2/10%O2/85%N2
Zeil der Ölpcnetration
(SUl.)
15*)
20-25*) 25*) 35*)
*) Bemerkungen:
Die Ölpcnetration für die blasgclbrmlen Piasehen beruht auf Beobachtungen von Polyälhylenfolic einer Dicke von ca. 50 μ, die mit Fluor oder Fluor in Kombination mit einem der anderen reaktiven Gase nachbchandelt ist.
Die Verbesserung in den physikalischen Eigenschaften der blasgeformten Erzeugnisse durch das erfin-
dungsgemäße Verfahren erfolgt sowohl beim kontinuierlichen als auch beim intermittierenden Extrudieren und Spritzgießen bei Blasformungsarbeitsgängen. Die speziellen Betriebsbedingungen hängen von der Art
s der Blasformung, dem gewühlten Polymeren und der Art des blasgcfonnten Behälters ab, d. h. der Größe und der Dicke des Behälters. Im allgemeinen liegen die während der Blasformung angewandten Temperaturen bei nur etwa 120'C für die Spritzhlasformung
ίο gewisser Arten von Polyolefincopolyineren, beispielsweise Äthylen/Vinylacetat, bis herauf zu etwa 300' 1C für das Spritzgießen gewisser Arten von hochdichtem Polyäthylen, z. B. einer Dichte von 0,965. Der Druck des reaktiven Gasgemisches während dieser Arbeitsweise liegt im Bereich von etwa 0,7 bis 10,5 atü. Die Blaszeit wahrend der Aufblasstufc und die Kühlzcit hängen ebenfalls von der Art der Blasfornuing und der Größe und Dicke der zu formenden Flaschen ab. Die Menge an Fluor, die in die Behälter bei diesem Verfahren eingebaut wird, liegt im Bereich zwischen etwa 0,0004% bis 0,15 Gcw.-% Fluor, vorzugsweise von etwa 0,0005 bis 0,05 Gew.-%.

Claims (3)

24 Ol 948 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff durch Blasformen, wobei ein schlauehformiger Vorformling oder Külbel gebildet und anschließend innerhalb einer geschlossenen Blasform mittels eines ein Inertgas enthaltenden Blasgases zur Anlage an die Innenkontur der Blasform aufgeweitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Blasgas ungefähr 0,1 bis 10 Volum-% Fluor enthält, während sich dessen Rest aus Inertgas zusammensetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest des Blasgases 0,5 bis 20 Volum-% Schwefeldioxyd oder Kohlenmonoxyd, 0,5 bis 50 Volum-% Kohlendioxyd und/oder 0,5 bis 99 Volum-% Chlor oder Brom oder Mischungen davon enthalt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Blasgas aus 1 bis 10 Volum-% Fluor und 99 bis 90 Volum-% Stickstoff, Argon oder Helium besteht.
DE2401948A 1973-05-10 1974-01-16 Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff Expired DE2401948C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US358985A US3862284A (en) 1973-05-10 1973-05-10 Process for producing blow molded thermoplastic articles having improved barrier properties

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2401948A1 DE2401948A1 (de) 1974-11-28
DE2401948B2 true DE2401948B2 (de) 1977-10-06
DE2401948C3 DE2401948C3 (de) 1979-03-29

Family

ID=23411842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2401948A Expired DE2401948C3 (de) 1973-05-10 1974-01-16 Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3862284A (de)
JP (1) JPS5315862B2 (de)
CA (1) CA1028113A (de)
DE (1) DE2401948C3 (de)
FR (1) FR2229531B1 (de)
GB (1) GB1409507A (de)
IT (1) IT1003337B (de)
NL (1) NL167356C (de)
SE (1) SE397491B (de)
ZA (1) ZA738834B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009412A1 (de) * 1980-03-12 1981-09-17 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Zur aufnahme diffusionsfaehiger stoffe geeigneter hohlkoerper, insbesondere behaelter, aus mit lackharzen beschichtetem kunststoff, insbesondere polyolefin-kunststoff, verfahren zur herstellung und verwendung desselben

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3992221A (en) * 1975-10-23 1976-11-16 Vitek, Inc. Method of treating extensible hydrocarbon articles
US4153659A (en) * 1977-08-01 1979-05-08 Air Products And Chemicals, Inc. Enhancing solvent barrier property of pigmented polymeric bodies
US4142032A (en) * 1977-12-29 1979-02-27 Union Carbide Corporation Process for improving barrier properties of polymers
CA1121956A (en) * 1978-06-28 1982-04-20 Arden R. Weatherly Blow molding of plastic articles having barrier properties
US4237156A (en) * 1978-11-17 1980-12-02 Phillips Petroleum Company Fluorinated poly(arylene sulfides)
US4336015A (en) * 1979-11-27 1982-06-22 Rainville Dewey N Apparatus for blow molding with active ingredient in blowing gas
US4396567A (en) * 1979-11-27 1983-08-02 Dewey Rainville Method for blow molding with active ingredient in blowing gas
JPS5850572B2 (ja) * 1980-05-09 1983-11-11 大同酸素株式会社 ブロ−ガス回収を伴う中空成形品の製造方法
US4391128A (en) * 1981-04-20 1983-07-05 Air Products And Chemicals, Inc. Back-diffusion quality control method for barrier treated containers
CA1181208A (en) * 1981-04-20 1985-01-22 Joseph Barbanel Process and apparatus for producing blow molded thermoplastic articles having improved weld strength
US4422991A (en) * 1982-02-22 1983-12-27 Dayco Corporation Method of making hose construction
DE3245915C2 (de) 1982-12-11 1986-07-17 Hewing GmbH & Co, 4434 Ochtrup Verfahren zur Fluorierung einer Oberflächenschicht von Formkörpern aus Kunststoff
US4659674A (en) * 1983-09-28 1987-04-21 Air Products And Chemicals, Inc. Quality control method for containers
US4552847A (en) * 1983-09-28 1985-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Visual quality control method for barrier treated containers
DE3415381C2 (de) * 1984-04-25 1996-06-13 Kali Chemie Ag Verfahren zur Reibungsminderung von Polymeroberflächen
DE3435592A1 (de) * 1984-09-28 1986-04-03 Kautex Werke Reinold Hagen AG, 5300 Bonn Verfahren zur herstellung von hohlkoerpern aus thermoplastischem kunststoff
US4699585A (en) * 1984-09-28 1987-10-13 Kautex-Werke Reinold Hagen Ag Blow molding apparatus
FR2570964B1 (fr) * 1984-10-03 1988-11-10 Air Liquide Procede et appareil d'impermeabilisation d'une surface constituee d'un polymere.
US4743419A (en) * 1985-03-04 1988-05-10 The Dow Chemical Company On-line film fluorination method
US4754138A (en) * 1985-06-17 1988-06-28 Harold Edelstein Scintillation apparatus and method with surface-modified polyethylene sample vessels
DE3523137C1 (de) * 1985-06-28 1986-04-30 Audi AG, 8070 Ingolstadt Verfahren zum Aufblasen und Fluorieren eines Kunststofftanks
DE3529870A1 (de) * 1985-08-21 1987-02-26 Basf Ag Verfahren zur verringerung der permeation von blasgeformten hohlkoerpern aus thermoplastischen kunststoffen
EP0266439A1 (de) * 1986-11-01 1988-05-11 PVI Patent-Verwertungs- und Innovations-Gesellschaft mbH Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern mit Innenfluorierung
DE3535602A1 (de) * 1985-10-05 1987-04-09 Hewing Gmbh & Co Verfahren zur herstellung von an der innenoberflaeche fluorierten hohlkoerpern aus thermoplastischen kunststoffen durch blasformen
US4771110A (en) * 1986-02-04 1988-09-13 Air Products And Chemicals, Inc. Polymeric materials having controlled physical properties and processes for obtaining these
US4833205A (en) * 1986-02-04 1989-05-23 Air Products And Chemicals, Inc. Polymeric materials having controlled physical properties
AU7588587A (en) * 1986-07-16 1988-02-10 Richard Friedrich Container with at least one chamber formed by a tubular body, tubular body, process and device for producing the same
US4828585A (en) * 1986-08-01 1989-05-09 The Dow Chemical Company Surface modified gas separation membranes
US4782134A (en) * 1986-10-20 1988-11-01 The Dow Chemical Company Method for improving the melt flow rate of polystyrene
DE3640975C2 (de) * 1986-12-01 1994-08-11 Messer Griesheim Gmbh Verfahren zur Herstellung fluorierter Oberflächen von Polyethylen hoher Dichte (HDPE)
US4800053A (en) * 1987-01-28 1989-01-24 Air Products And Chemicals, Inc. Injection molding process with reactive gas treatment
US4752428A (en) * 1987-01-28 1988-06-21 Air Products And Chemicals, Inc. Injection molding process with reactive gas treatment
DE3712809A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Linde Ag Verfahren zur herstellung von hohlprofilen aus kunststoff
AU590081B2 (en) * 1987-05-20 1989-10-26 Air Products And Chemicals Inc. Polymeric materials having controlled physical properties and process for obtaining these
US4764405A (en) * 1987-07-22 1988-08-16 Air Products And Chemicals, Inc. Method for increasing barrier properties of thermoplastic substrates
US4880675A (en) * 1988-04-25 1989-11-14 Air Products And Chemicals, Inc. Hot-fillable plastic containers
US4994308A (en) * 1988-05-31 1991-02-19 Tarancon Corporation Direct fluorination of polymeric materials by using dioxifluorine fluid (mixture of CO2 and F2)
US5073175A (en) * 1988-08-09 1991-12-17 Air Products And Chemicals, Inc. Fluorooxidized polymeric membranes for gas separation and process for preparing them
US5030399A (en) * 1988-08-29 1991-07-09 The Dow Chemical Company Method of in-mold sulfonation of molded plastic article
US4861250A (en) * 1988-08-29 1989-08-29 The Dow Chemical Company Mold sulfonation system
US5019208A (en) * 1990-03-23 1991-05-28 Air Products And Chemicals, Inc. Method for determining the depth of permeation of a modifier into the interior of a thermoplastic article
DE4040316C2 (de) * 1990-09-08 1994-11-24 Hewing Gmbh Verfahren zur keimwachstumshemmenden Behandlung von Oberflächen von technischen Gegenständen und Hohlkörper zur Begrenzung flüssiger oder gasförmiger Medien
US5202161A (en) * 1991-01-18 1993-04-13 Solvay Automotive, Inc. High sulfur level plastic container sulfonation process and article produced thereby
US5156783A (en) * 1991-01-18 1992-10-20 Solvay Automotive, Inc. Two stage process for sulfonating plastic containers
BE1004647A3 (fr) * 1991-02-20 1993-01-05 Solvay Procede pour realiser, par moulage par soufflage, des corps creux en matiere thermoplastique presentant une impermeabilite aux gaz amelioree.
DE4212969A1 (de) * 1992-04-18 1993-10-21 Messer Griesheim Gmbh Verfahren zur Herstellung von Barriereschichten für Abmischungen aus polaren und unpolaren Stoffen auf der inneren Oberfläche von Hohlkörpern aus thermoplastischen Kunststoffen
US5244615A (en) * 1992-12-03 1993-09-14 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the production of permeation resistant containers
DE4310641C1 (de) * 1993-04-01 1994-01-13 Basf Ag Verwendung von stabilisatorfreiem Polyethylen hoher Dichte (PE-HD) zur Herstellung von Hohlkörpern
US5849818A (en) * 1993-06-03 1998-12-15 Walles; Wilhelm E. Skin sulfonated particles in matrices
DE4343003C2 (de) * 1993-12-16 1997-03-13 Kautex Werke Gmbh Verfahren zum Herstellen von Hohkörpern aus thermoplastichem Kunststoff sowie Hohlkörper aus thermoplastischem Kunststoff
US5900321A (en) * 1994-06-17 1999-05-04 Pelindaba District Brits Atomic Energy Corp. Of South Africa Limited Method for the production of composites
US5792528A (en) * 1994-06-17 1998-08-11 Atomic Energy Corporation Of South Africa Limited Process for the production of plastic components for containing and/or transporting fluids
US5508330A (en) * 1994-11-03 1996-04-16 Ciba-Geigy Corporation Barrier property enhancement of films and molded articles
DE19505188A1 (de) * 1995-02-16 1996-08-22 Basf Ag Mehrschichtiger, fluorhaltiger polymerer Stoff
US5770135A (en) * 1996-07-01 1998-06-23 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing permeation resistant containers
DE69906820T2 (de) * 1998-10-29 2004-01-22 Closure Medical Corp. Polymere container für 1,1-disubstituierte ethylene monomerzusammensetzungen
DE19941544A1 (de) * 1999-09-01 2001-03-08 Messer Griesheim Gmbh Reagenz für die Fluorierung von Kunststoffen
CA2324977A1 (en) 2000-11-02 2002-05-02 Chinese Petroleum Corp. High gasoline permeation resistant plastic container
US20040056390A1 (en) * 2000-11-27 2004-03-25 Jean-Taut Yeh High gasoline permeation resistant plastic container
US6896838B2 (en) * 2001-11-21 2005-05-24 Closure Medical Corporation Halogenated polymeric containers for 1, 1-disubstituted monomer compositions
US7479315B2 (en) 2002-12-10 2009-01-20 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Material for fuel-system part and fuel-system part comprising the same
US20050005956A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 Maytag Corporation Fluorine gas treatment of washing machine parts
PL1609815T3 (pl) 2004-06-21 2009-02-27 Air Prod & Chem Sposób zmniejszania przepuszczalności materiałów z tworzyw sztucznych
EP1614709A1 (de) * 2004-06-21 2006-01-11 Air Products And Chemicals, Inc. Verfahren zur Reduktion der Permeabilität von Plastikmaterialien
WO2006062314A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-15 Lg Chem, Ltd. Article having high barrier property
WO2007021814A2 (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Eksigent Technologies, Llc Plastic surfaces and apparatuses for reduced adsorption of solutes and methods of preparing the same
DE102006012367B4 (de) * 2006-03-17 2015-07-16 Air Liquide Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Hohlkörpers aus Kunststoff mit innenseitiger Sperrschicht
US20130020507A1 (en) * 2010-06-17 2013-01-24 Life Technologies Corporation Methods for Detecting Defects in Inorganic-Coated Polymer Surfaces
US20090277532A1 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 Chata Biosystems, Inc. Vessel for reduction of extractable material into contained fluent substances
WO2010142390A1 (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Basell Polyolefine Gmbh Method to improve the barrier properties of ethylene polymer against permeation of hydrocarbons and plastic fuel tank having improved barrier properties
DE102014004354A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Khs Corpoplast Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines mit Füllgut gefüllten Behälters
FR3038252B1 (fr) * 2015-06-30 2019-11-01 Ipackchem Group Recipient multicouche en matiere plastique.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2829070A (en) * 1955-04-27 1958-04-01 Du Pont Treatment of synthetic linear polyester structures and product
US2811468A (en) * 1956-06-28 1957-10-29 Shulton Inc Impermeable polyethylene film and containers and process of making same
US3184358A (en) * 1961-06-20 1965-05-18 Multifol Patentverwert Ag Method of forming laminated plastic tubing
FR1405298A (fr) * 1964-05-25 1965-07-09 Procédé de fabrication d'objets creux en matières thermoplastiques
IL31483A (en) * 1968-02-02 1972-02-29 British Resin Prod Ltd Plastics containers for fuel storage

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009412A1 (de) * 1980-03-12 1981-09-17 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Zur aufnahme diffusionsfaehiger stoffe geeigneter hohlkoerper, insbesondere behaelter, aus mit lackharzen beschichtetem kunststoff, insbesondere polyolefin-kunststoff, verfahren zur herstellung und verwendung desselben

Also Published As

Publication number Publication date
US3862284A (en) 1975-01-21
ZA738834B (en) 1974-10-30
NL167356C (nl) 1981-12-16
FR2229531B1 (de) 1977-06-10
FR2229531A1 (de) 1974-12-13
IT1003337B (it) 1976-06-10
GB1409507A (en) 1975-10-08
DE2401948A1 (de) 1974-11-28
JPS5315862B2 (de) 1978-05-27
SE397491B (sv) 1977-11-07
DE2401948C3 (de) 1979-03-29
JPS5015852A (de) 1975-02-19
CA1028113A (en) 1978-03-21
NL7400269A (de) 1974-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2401948C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff
EP0270776B1 (de) Verfahren zur Herstellung fluorierter Oberflächen von Polymeren
DE2857642C2 (de) Kaltgereckte Folie und Verfahren zur Herstellung der Folie
DE3215120C2 (de)
DE1694622C3 (de) Thermoplastische Polymermischung
DE102006012367A1 (de) Hohlkörper aus Kunststoff mit innenseitiger Sperrschicht und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2421856A1 (de) Waermeschrumpfbare, orientierte, thermoplastische folie
DE1629360A1 (de) Verpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung
DE3437136A1 (de) Verfahren zum herstellen eines teilkristallinen, biaxial orientierten hohlen behaelters aus kunststoff sowie teilkristalline, biaxial orientierte hohle behaelter aus kunststoff
EP0566883B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Barriereschichten für auf der inneren Oberfläche von Hohlkörpern
DE2837116C2 (de)
DE2833760C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Materialien und Gegenständen aus pigmentierten Polymeren
DE2338236C2 (de) Verfahren zum Herstellen von Hohlkörpern aus Polypropylen
DE1544929A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyaethylenfolien
DE2445769B2 (de) Biaxial orientierter hohler Gegenstand, insbesondere Behälter, aus einem hochkristallinen Olefinpolymeren mit verbesserter Transparenz und Schlagfestigkeit
DE2738382A1 (de) Verbesserter kunststoffbehaelter und verfahren zu seiner herstellung
DE1544706C3 (de) Formmassen aus Polyolefinen und Polyamiden
EP0347528A2 (de) Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen
DE19525198C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern im Blasverfahren
EP0212554A2 (de) Verfahren zur Verringerung der Permeation von blasgeformten Hohlkörpern aus thermoplastischen Kunststoffen
DE2435294A1 (de) Ausgeformte gegenstaende und verfahren zu deren herstellung
DE2422235A1 (de) Hoch feuchtigkeitsdaemmende polyvinylchloridfolien und verfahren zu deren herstellung
DE2138173B2 (de) Verschäumbare thermoplastische Formmassen
DE1270266B (de) Verfahren zum Herstellen von weichmacherarmen, fuer Verpackungszwecke geeigneten Polyvinylchloridfolien
DE1669998C3 (de) Selbstlöschende Äthylenmischpolymerisatschäume

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)