DE2303185A1 - Neue arylthioester - Google Patents

Neue arylthioester

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DE2303185A1
DE2303185A1 DE2303185A DE2303185A DE2303185A1 DE 2303185 A1 DE2303185 A1 DE 2303185A1 DE 2303185 A DE2303185 A DE 2303185A DE 2303185 A DE2303185 A DE 2303185A DE 2303185 A1 DE2303185 A1 DE 2303185A1
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Alexis A Dr Oswald
Paul L Dr Valint
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds

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Description

Dr. F. Zumsiein sen. - Dr. E. Aesmann Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phy3. R. Holzbauer
Dr. F. Zumstein jun.
Patentanwälte
8 München 2, Bräuhausstraße 4/III
Case 5-7988/1-3/=
Deutschland
Neue Arylthioester
Die vorliegende Erfindung betrifft Thiophosphorsäurephenyl· ester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.
Die Verbindungen haben die Formel
309832/1200
ClBA-GEIGY AG _ & _
worin —- --
R C1-C2-Alkyl,
R- C-J-Cc--Alkyl, Co-Cc-Alkenyl, C-,-Cr-Alkinyl oder J. Jj Jj OD
Phenyl-C1-C4-alkyl,·
R -S-C1-C4-AIlCyI, -SCH2-S-C1-C^-Alkyl, -S0-C1-C4-Alkyl, -CH2-SO-C1-C4-Alkyl, -SO0-C1-C,-Alkyl, -CH0-SO0-C,-C,-Alkyl,
• -S(CH2)mCN, -S(CR2)mCl, -SCCl3, -S(CH2)mCOOR3,
^R4
-SO(CH2)mCOOR3 ^
R R
-SO2(CH2)mCl,-SO2(CH2)raCOOR3, 5 -SO2(CH2)^ON ^ 4
R3 Alkyl, 5
R, und R5 je Wasserstoff oder Alkyl,
m die Zahlen 1 oder 2
η die Zahlen 0, 1 oder 2 und
X C,-C,-Alkyl oder Halogen bedeuten.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor und Brom zu verstehen.
Die bei R bis R5 in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein, wobei die Alkylgruppen bei R3 bis R5 vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Kette aufweisen. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, Allyl- Methallyl, Propargyl, iso-Butinyl.
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ClBA-GEIGY AG - h -
Wegen ihrer Wirkung im Vordergrund stehen Verbindungen der
Formel I, worin R Methyl oder Aethyl,
R, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, n-Pentyl, Allyl, Propargyl oder Benzyl und
R2 Methylthiomethyl, Methylsulfonyl, Trichlormethyl-
thio, -SGH2CON^R4 , -SCH2COOR3, -SCH2CH2CN,
RS -SCH2CK oder -SCH2Cl
oder
R, Isopropyl, η-Butyl, n-Pentyl, Allyl, Propargyl
oder Benzyl und
R~ Methylthio oder Methylsulfinyl,
X Methyl oder Chlor,
R3 Methyl oder Aethyl,
R, und R1. je Wasserstoff oder Methyl und
η die Zahlen 0 bis 2 bedeuten.
Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel I,
worin R Aethyl,
R-, Propyl, Isopropyl oder n-Pentyl und R2 Methylthiomethyl, Methylsulfonyl·, Trichlormethylthio, -SCH^ON^R4 , -SCH2COOR3, -
oder -SCH2Cl
oder
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CIBA-GEIGY AG - 4 -
R, Isopropyl oder n-Pentyl,
R2 Methylthio oder Methylsulfinyl,
X Methyl oder Chlor,
, Ro Methyl oder Aethyl,
R, und R1. je Wasserstoff oder Methyl und
η die Zahlen O bis 2 bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
PH 0 ^
Ku ^ säurebind
PCl + HO <^ RTFEeT
^n , , (II) (HD
- Cl + MeO -I^ d j> χ
(H)
3098 3 2/1200
AG
säureMndenaesv Mittel7
(VI)
Cl
(VI)
+ HSR1
(VII)
+ MeSR1 (VIII)
säurebindendes Mittel
3) RO.
RO
P-O
oder
Ä3 B S
oder MeSR,
oder
- SMe
(XI)
y (XII)
(XIII)
(XIV)
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eiBÄ-GEIGYAG ~ j) -
In den Formeln II bis XIV haben Rr R1,, R2, X und η die flfr die Formel I angegebene Bedeutung, Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium oder Ammonium oder Alkylammonium, R« für Wasserstoff oder CL -C, -Alkyl und Hai für ein Halogenatom wie Chlor, Brom oder Jod. Als säurebindende: Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z.B. Trlalkylamine, Eyridin, DiaIkylan!line; anorganische . Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkall- und Erdalkalimetallen. Bei den umsetzungen ist es manchmal notwendig, Katalysatoren, wie z.B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verweden. Die Verfahren 1, 2 und 3 können bei normalem Druck und in Lö'sungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden.
"Als Lö'sungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B.: Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropylather, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-di~ alkylierte Carbonsäureamide; allphatisehe* aromatische sowie halogenlerte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Ghlorbenzal; Nitrile wie Acetonitril; SMSO; Alkohole, wie Aethanol und" Ketone, wie Aceton,; Ae tnylme thy !keton, Wasser.
Bie Ausgangsstoffe der Formel IXf. III, IV, V und IX sind Cellweis-e bekannt oder können analog; bekannten, z.B. In DAS 1051863, DAS 106:3177, DAS 1O88S8Q oder DAS 1298990 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
3Ö98327120G
OTlH Mt
CIBA-GEIGYAG - 7 -
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung der verschiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge. Sie können z.B. als Fungistatika oder Bakteriostatika eingesetzt werden. Sie wirken aber überraschenderweise deutlich besser gegen alle Eiitwicklungs Stadien, wie Eier, Larvan, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina} wie Milben und Zecken als z.B. analoge Verbindung aus dem deutschen Patent Nr. 1 138 041. So können die Verbindungen der Formel I z.B. gegen Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphaci.dae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabacidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culcidae, Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muficidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die.insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpai,sen. Als Zusätze eignen sich z.B. u.a. folgende Wirkstoffe:
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Organische Phosphorverbindungen
Bis-0,0-diäthyIphosphorsäureanhydrid (TEPP) DiBethyl(2,2f2-trichlor-l-hydroxyäihyl)phosphonat (TRICHLORFOH) l^-Dibroa^-dichloräthyldicethylphosphat (KALEO) 2,2-Dichiorvvnyldisethylphosphat (DICHLGRPHOS) 2-Meihoxycarbamyl-l--ethy]vinyldii:ethylphosphat (KEVlNPHOS) DiBethyI-l-ineihyl-2-(i?ethylcarbajoyi Jvinylphosphat .eis. (EOKOCROTOPHOS) S-iDiBethoxyphosphinyloxyJ-NjN-diinethyl-cis-crotonaaid (DICROTOPHOS) 2-Ch1oro-2-diäthylcarb3^oyl-l-niethy1vinyIdiinethylphosphat (PHOSPHAMIDON) O,0-Diäthyl-O(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (OEMETCH) S-Aethylthioäthyl-O.O-dirrethyl-di thiophosphat (THICMETOS) O^-Diäihyl-S-äthyJiT.ercaptomeihyldithiophosphat (PHORATE) 0,0-0iäthyl-S-2-@thylthio)äthy] dithiophosphat (DISÜLFOTOH) 0,0-Oinethyl-S-2-(äthy]sulfinyimhy1 thiophosphat (OXYDDCETOBBETHYL) 0,0-DiEethyl-S-(l,2-dicarbäthoxyethyl dithiophosphat (MALATHION) O.O.O.O-Tetraäthyl-SjS'-niethyien-bis- dithiophosphat (ETHIOH)
0-Aethyl-S,S-dipropyIdithiophosphat
• O.O-Diisethyl-S-dJ-iiiethyl-ii-forinylcarbaiüoykethyD-dithiophosphat (FORKOTHIOfI)
OjO-Diitethyl-S-iN-iriethylcarbaisoykethyDdithiophosphat (DIMETHOAT) 0,0-DiBiethyl-O-p-nitrophenyithiophosphat (PARATHIOK-KETHYL) 0,0-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION) 0-Aethyi-O-p-nitropheny]phenylthiophosphonat (EPK) 0,0-Dimeihyl-0-(4-nitro-m-toIyIHhiophosphat (FENITROTHIOfJ) O.O-DiaethyJ-O^.i-S-trichiorphenylthiophosphat (ROWiEL) 0-Aethyl-0,2,4,5-trichlorphenyläthyIthiophosphonat (TRICHLORONAT) OjO-Diffiethyl-O^jS-dichloM-bro-phonylthiophosphat (BROSOPHOS) 0,0-0iiEethyl-0-(2,5-dichloM-jodphenyI)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-tert. Butyl-2-chI orpheny 1 -fl-neihyI-0-methy 1 aiaidophosphat (CRUFOKAT) O.O-Dinethyl-O-fS-ciethyl'-'i-inethykercaptophenyDthiophospbat (FENTHION) Isopropylaciino-O-äthyl-O-ii-isethyb.ercapto-S-methylphenyU-phosphat O,O-Diälhyl-O-p-.(iiieihylsulfiny])phenyl -thiophosphat (FEh1SULFOIHION) 0-p-(DimeihylsuTfaraido)phenyl 0,0-dinethylthiophospHa.t (FABPHUR) 0,0,0',O'-Tetramethyl-O.O'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethyl-S-phenyl-äthyldithiophosphonat OjO-Diinethyl-O-'A-'aethylbenzyl-S-hydroxycrotonyDphosphat 2-Chlor-l-(2,4-dichlorphenyI)vlny1-diäihylphosphat (CHLORFENVINPKOS) 2-C!ilor-l-(2,4,5-tnch)orphenyl)vinyl-dircethy !phosphat 0-[ 2-Chlor-1-(2,5-d ich]orpheny I^ ν i ny1-0,0-d i äthy1th i ophocphat Phenylglyoxy 1 onίtri 1 oxiis-0,0-diMthy 1 thiophosphat (PHOXIt!)
0J0-Di§thyl-0-(3-chlor-4-nethyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl)-thiophosphat (COUMAPh1OS) 2,3-p-Dioxandithiol-S,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION)
5-[(G-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)r.ethyl]0,0-diäthyldithiophosphat (PüOSALON) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)—1,3-dithiolan
0,0-DiiT.£thyl-S-[2-3i6thoxy-],3,'5-trnadiazol-5-(4H)-onyl-(i)-ineihyl]di{hiophosphat 0,0-Ditethyl-S^phthalinido^ethyl-dithiophosphat (ICIDAf,1)
0,0-DiäthyI-0-(3,5,6-{richIor-2-pyridyl)thiophospha_t
O,O-Diäthyl-O-2-pyra?ir.ylthiophosphat (THIONAZIN)
0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyM-Dethyl-6-pyriEidylHhiophosphat (DCAZlHON)
0,0-Diäthy!-0-(2-chir!oxalyl)thiophcsph3t
0,0-DiBeihyI-S-(4-oxo-l,2,3-l.enzotri«in-3«H)-ylirethyl)-diiliiophosphat (AZNiPKOSSOHYl)
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CIBA-GElGY AG - 9 -
0f0-I|i5%'-S-«-oxo-I,2,3-benzotrlazin-3(*H)7l-,eihyl)-d«hiophosphai (AZIKPHOSAETHYL)
S-[(^6-dianino-s-tri3zin-2-yl)irethyl]-0s0-dkethyIdiihiophosphat (KENAZOH)
0,0-Dit;eihy1-0-(3-chlor-4-nitrophenyl Hhiophosphat (CHLCRTHIGfi) 0,0-Direthyl-OCoder S)-2-(äthylthioäthyl Hhiophosphat (DEKETOK-S-KETHYL)
2-(0,O-DiEeihyl-phosphoryl-th1or:ethy1)-5-=ethoxy-pzro.-i-4-3>4-dichlorbenzyl-triphenyl-
phosphornuiachlorid
0,0-Dil{hy!-S-(2,5-dichlorphsnyUhior.ethyl)dithiophosphat (PHESKAPTCB) 0,0-Diäthyl-0-(4-Eeihyl-cuoarinyl-7)-thiophosphat (POTASAH) 5-Aaino-bis(diBeihyIaBido)phosphinyl-3-pheny1-l,2,<-triazol (TRtAMIPHOS)
K-Eethyl-5-{0,0-diEeihyUhtolphosphoryl)-3-thiavalera-3id (VAM I DOTH I CH)
0,0-Diäthyl-0-[2-diEeihylaeino-4-EethylpyriBidyl-(5)]-thiophosphat (DtOCTHYL)
OjO-OiHethyl-S-iBethylcarbasoykethylMhiophosphai (OHETHOAT) O-Aethyl-O-ia-chinoHnyD-phenylthiophosphonat (OXIKOTHIOPHOS) O-Keihyl-S-nethyl-aaidothlophosphat (KONITCR)
0-Kethyl-0-(2,5-dichloM-broEphenyl)-benzoili1ophosphonat (PHOSVEL) 0,0,0,0-TetraprQpyldiihiopyrophosphat
S-fOiRethoxyphosphinyloxyi-H-eethyl-N-uethoxy-cis-croionasid
0,0-Direthy1-S-(H-athy1carbacoy1sethy1)dithiophosphat (ETHOAT-METHYL)
OjO-Diathyl-S-Oi-isopropytcarbaaoykethyl)-dithiophosphat (PROTHOAT) S-K-d-Cyano-l-EethyläthyDcarbaEoykeihyldiäthylthiolphosphat (CYAHTHOAT) S-(2-Acetanidoäthyl)-0,0-dineihyldithiophosphat Hex3aethylpbosphorsäureiriaa!d (HEKPA)
0f0-DiEethyl-0-(2-chlor-4-nitropheny1)ihiophosphat (DiCAPTHON) 0,0-DiGethyl-O-p-cyanophenyl thiophosphat (CYANOX)
O-Aethyl-O-p-cyanophenyHhiophosphonat O.O-Diäthyl-O-Z.WIchlorphenylthiophosphat (DICIlLORFEiJTHlON)
0,2,4-Dichtorphenyl-O-aethylisopropylaaidQthiQphosphat
O.O-Oiäthyl-O^.S-dichloM-brosphenylthiophosphat (BROSOPHOS-AETHYL) Dinethyl-p-(j!ethyJthio)phenylphosphai OjC-Dimethyl-Q-p-sulfaaidophenylthiopfiosphat
Οτ{ ρ-(p-Chlorphenytyzopheny 1]0,0-diitethy 1 thi ophosphat (AZOTHOAT)
O-Aetiiyl-S-i-chlorphenyt-athytdithiophosphonat
0-lsobutyl-Spj:hlorphenyl-athyldiibiophosphonat
OjO-öineihyl-S-p-chlorphetiylthiophosphat
0,0-DiKethyl-S-(p-chtorphenylthioiEethyl)-di thiophosphat
O.O-DiätKyl-p-chlorphenylinercaptosBthyl-dithiophosphat (CAREOPHEHOTHlOIi) OjO-Diathyl-S-p-chlorphenytthioaethyl-thiophosphat O.O-Diaethyl-S-icarbäthoxy-phenylsethylJdithiophosphat (PHEHTHOAT) OjO-Diäthyl-S-fcarbofluoräthoxy-phenylKethyn-di thiophosphat
0,0-Bin!ethyl-S-{carboisopropoxy-phenylBethyt5-di thiophosphat
O,0-Biäthyt-7-hydroxy-3,4-tetraM!thyten-cau;iiarinyl -thiophosphat (COlUdUHOAT)
2"-Ketf»oxy-4-H-l,3>2.-benzod1oxaphosphorin-2-«uif!i 0,0-Diäihyl-0-(5-phenyl-3-isüQXazaiyl)th\cphospbat 2-(Djäthoxyphosphinyliaino)-4-Eethyl-l,3-dithio]an
Tris-(2-J.ethyl-1-aziridinyl)-phosphinoxyd (KETEPA) S-(2-Chlor-l-phthali!üidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat K-Hydroxynaphthaliaido-dialhylphosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridy]phosphat
0,0-ÜiinethyI-0-(3,5,6-trich!er-2-pyridyUtbiophospHat
S- 2-(Aethylsulfonyl)äthyl dinethyUhiolphosphat (DlOXYUEMETON'-S-HFTHYl)
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ClBA-GElGY AG - 10 - ~
Diäthyl-S- 2-(äthylsulfinyl)athyl ditlnophosphat (OXYDISULFOTGfO Bis-O.O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Disethyl-l,3-di(carboiethoxy)-l-propen-2-yl-phosphat 0iaethyl-(2,2,2-trichlor-l-butyroyloxyäihylJphosphon3t (BÜTCNAT) 0,0-DiEethyl-0-(2,2-dich|or-l-methoxy-yinyl)phosphat Bis-fdirsethylamidoKluorphospiiat (0!5!EFOX) S^-dichiorbenzyl-triphenylpbosphoniuxchlorid Olaethyl-N'-ineihoxyiiiethylcarbainoylirethyl-diihiophosphat (FORKOCARBAM) ;-O,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-l-chIoräthoxyviny])phosphat 0,0-Disethyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräihoxyvfny])phosphat' 0—Aethy1-S,S-dipheny idΐ th iöl phosphat 0-Aethyl-S-benzy]-phenyldithiophosphonat 0,0-Di äthy1-S-benzyl—thiolphosphat
0,0-Oin:ethyl-S-(i-chlorphenylthios:ethy]}ditiiiophosphat (METHYLCARBOPHEfiOTHION) O.O-Dicethyl-S-fäthylthioErethyDdithicphosphat Ofisopropylaminofluorphosphat (MIPAFOX)
O.O-Dioiethyl-S-dDorphclinylcarbamoylffiethyDdithiophosphat (MORPHOJHION) BisiiethylanluO-phenyl phosphat 0,0-Diii!ethyl-S-(benzolsuIfonyl)dithiophosphat . O,O-Diir.e%l-(S und 0}-äthyJsulf inyläthyl thiophosphat 0,0-D i äthy1-0-4-n i trophenyIphospha t Triäthoxy-isopropoxy-bis(thiophosphinyl)disulfid 2-Bethoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Oktamethylpyrophosphoraniid (SCHRADAM) Bis (d iffiethoxyihi ophosph ί ny lsul f ido )-pheny 1 nie than ^/r-tetraEethyldiamidofluorphosphat (DIMEFOX) O-Phenyl"O-p-nitrophenyl-iTicthanthiophosphonat (COLEP)
C-Kethyl-0-(?-chlcr-4-tert. butyl-phenylJ-f.'-cetbylamidothiophosphat (MARLENE) 0-Aethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,O-Diäthyl-0-{4-methylinercapio-3,5-diriethyIphenyU-tbiophosphat 4,4t-Bis-(0,0-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisu]fid C,0-Di-(ß-chloräthy])-0-(3-.chIor-4-!i-ethy!-cu(aarinyI -7)-phcsphat S-(l-Phth3limidoäthy])-0,0-diätfiyldithiophosphat 0,0-Diinethyl-0-i3-chIor-4-diMthylsuIfaraylphenyl)-thiophosphat C-H&th>-l-C»(2-c2rbisopropro?oxyphenyl)-a-.'dot.hi;ophospHat 5'(0,0-Di:.-.?thylphosphoryt)-5-chlor-bicyclc(3.2.0)-heptaa>iEn('.,5) O-Kethyl-O-^-i-propoxycarbonyl-I-nethylvirvyDäthyla^idothioprosphat
nitrophenole I DerTvatc
4,6-Dinitro,6-methylphenol, Na-sa)z [Dinitrocresol] Dinitrobutylphsnol(2.2',2li triälhanclaininsalz) 2 Cyclohexyl-ijE-Oinitrophenol [Dinsx] 2-(l-!;iethylhepiyl)-4,6 dirtitrcphenyl-crotonat [Dinacap] 2 sec.-buty]-4,6-dinitrcpber.yl-3-ntethyl-bute[ioat [Binapacryll 2 sec.-butyl-'ijB-dinitror.hfiTiyl-cyclopnpionat 2 sec.-butyl-4,5-diiiitropherryl-isopropyl-carbonat [DinobutonJ
309832/1200
CIBA-GElGY AG Λ%
Verschiedene Pyrethrin I
Pyrethrin Il
S-Anyl^-Eethyl-^-oxo-Z-cyclopenten-l-yl-chrysantheiiiuinat (Allethrin) S-chlorpipcronyl-chrysanther.ur.at (barthrin) 2,i-diiuethylbenzyl-chrysantherr,uriat (disethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthalic!ido!Tiethylchrysanthe.T:UPiat A-ChIorbgnzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] 6-Kethy1-2-oxo-l,3-dithiölo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinoaethicnat] (l)-3-(2-Furfiiryl )-2-methyl -i-oxocycl opent-2-er.y 1 (l)-(cis + trans) chrysaritbe-.i.T-.T-onocarboxylat [rürethrin] 2-Pivaloyl-indan-1,3-dion [Pindon] H'-(i-chlor-2-nethylphenyl)—Κ,ίί—dimethylforiRaraidin (Chlorphenamidin) 4-Chlorbenzyl-^-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) SjB-Oichlor-l-phenoxycarbanyl-Z-trifluorGiethyl-benziniidazol (Fsnozaflor) ^-ChIorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-ZjAjS-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-Z^jS-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorberiside) 2-Thio-l,3-dithiolo-(5,6.)chinoxalin (Thiochinox) Prop-Z-ynyl-i^-t-butylphenoxyJ-cyclohexylsulfit (Propargil)
Forirairiidine
1-Diir,eihy!-2-(2'-ir.ethyl-4t-chlorphep.yl)-iorMaiiiidin (CHLORPHEIiAKlOIN)
l-Keihyl^-fZ'-ßethyl-i'-chlorphenyD-foriDanidin l-h'.ethyl-2-(2'-ir;ethyl-4'-broiriphenyl)-forr:asiidin l-Methyl-2-(2',4'-dii!iethylphenyl)-iorr,araidin
1-n-Buty l-1-!T:eihyl-2-(2'-ineihyl-4 *-chl orphenyl )-formamidin
l-t!ethyl-l-(2'-Bethyl-i '-chi orani lino-siethyl en) 2-(2lf-nethyl-4 "-chi orphenyl )-fornanidin
l-n-Butyl-2-(2'-niethyl-i'-chlorphcnyl-imirLo)-pyrrol idin
Harnstoff
K-2-iieihyl-A-chlorphenyl-tr,Nf-dimethyl-thioharnstoff
Cerbanate
1-Kaphthy1-M-rcihy1carbamat (CARBARYL) 2-ButinyM-chlorphenylcarbanat A-DiE,ethylaTiino-3,5-xylyl-ti-iEethy]carbamat i-Dkethyiaaino-3-tolyl-ii-niethykarbar.at (AMIIKARB) i-Eethylthio-S.S-xylyi-K-itethylcarba-at (SiXTtHOCARB) 3,4,5-Tri i»e Ihy 1 pheny 1 -K-s:ethy 1 carbamat 2-ChlorphenyMi-irethykarbamat (CPIiC)
S-Chloro-G-oxo-Z-norbornaü-carboni tr i 1 —0— C ir-ethyl carbair.oy l)-ox its !-(Üiretliylcart.ainoyD-S-i'-ettiyl-S-pyrazolyl-ri.K-dir.cthylcarbatnat (DIKETIlAfi)
2-&tliyl-2-i:cU:yHh!o-pro!non2ldehyd-0-{raeiliylcarbainoyl)-oxiF (ALDICARB)
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ClBA-GElGY AG
B-Chinaldyl-N-methylcarbaisat und seine Salze Kethyl 2-isopropyM-(ßethyIcarbac;oyloxy)carbanilat ■-O-AeihylpropyOphenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di^tert.butyl-K-Dethylcarbaniat.
■-O-KethtlbutyUphenyl-N-aethylcarbaaat 2-Jsopropyiph'enyl-N-Eethylcarbasat 2-sec.8utylphenyl-N-inethylcarb3i]iat e-lolyl-K-oethylcarbasat 2,3-XyIy1-K-Eethy J carbamat 3-Isopropylphenyl-N-iüethylcarbaniat 3-tert.ButylphenyI-N-iBeihyIcarbaiüat 3-sec .-Buty 1 pheny 1 -H-ne thy 1 carbaisa t S-lsopropyi-S-meihylphenyl-fi-iBeihylcarbaraat (PROMECARB) 3,5-Diisopropy1phenyl-N-niethylcarbasat 2-C.hIor-5-isopropy]phenyl-N-methylcarbaEat 2-ChI or-4,5-rdi methyl pheny 1 -K-methy 1 carfaamat* ' 2-(if3-D!oxolan-2-yl)phenvl-N-raethvkarbainat (DI0XACAR8) 2-(4,5-0iii!ethyUl,3-d1oxolan-2-yl)phenyl-f{-raethylcarbakat 2-(l,3-Dioxolan-2-yl )phenyl-N,N-din;eihylcarba,T.at 2-(l,3-0ithiolan-2-yl)-N,N-dimethylc3rbaaat 2-(l,3-Diihiolan-2-y!)phenyl-N,N-diciethylcarbaniat 2-(sopropoxyphenyl-!i-methylcarbasiat (ARPROCARB) 2-(2-Propinyloxy)p'neny1-N-iiiethy1carban;at 3-(2-Propinyloxy)phenyl-N-methy1carbamat 2-Diir.etInylaininophenyI-N-nisthylcarbaiiiat 2-Diallylasiinophenyl-K-methylcarbaMt 4-DianylaniTno-3,5-xy1y]-fi-inethylcarLaraat (ALLYXfCARB) ^-Benzothienyl-f.Wethylcarbaniat 2,3-Dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-f!-iiiethy]carbanat S-^ethyl-l-phenylpyrazol-S-yl-NjfJ-diEethylcarbaisat l-lsopropyl-3-iiiethylpyrazol-S-yl-fJjN-dinethylcarbamat (!SOLAK) 2-Dinethylaiaino-5,6-dimethylpyrinid}n-4-yl-fl, H-dicethylcarbaisat S-Methyl-i-dimethylaiüinoaiethylenirainoplienyJ-K-niethylcarbaitat 3,<-Dir.ethylphenyl-N-methylcarbar:at 2-Cyc1 openty1phenyI-N-met hy I ca rbama t S-Dir-ethylaisino-tnithyleniininophenyl-N'-niethylcarbanat (FORfOAHATE) und seine Salze 1-Eethylthio-älhyl iBino-H-iiettylcarbaaat (KETHOlHfL) 2-Kethylcarbamoyloxi!nino-l,3-di thiolan 5-Eethyl-2-Die thy 1 ca rbanioyl ox imino—1,3—oxy thiolan 2-(l-Methoxy-2-propoxy)phenyl -N-me thy lcarbair.at 2—(l-Butin-3-yl-oxy Jphenyl-N-inethylcarbaEiat l-DiRethylcarbacyl-l-nethylthio-O-nethylcarbanyl-formoxim l-(2'-Cyano3thylthio)-0-n;ethylcarb3nyl-acetaldoxii5 l-Kethylthio-O-carbaHiyl-acetaldoxini O-iS-sec.-ButylphenyO-ii-phenylthic-fJ-nethylcarba.Tat 2,5-Dimethyl-l,3-dithiolan-2-(0-rethylcarban:yl)-aldoxini) O-2-Diphenyl-N-methy!carba~at 2-(!i-Methylcarbar!yl-cxinino)-3-chlcr-bicyclo[2.2.l]heptaR 2-(!!-!iethylcarbar.yl-üxiiäino)-bicyclc[2.2.l]heptan 3-!sopropyIpher,yt-'('-c;ethyl-N-chloracetyl-carb3iii3t
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CIBA-GEIGYAG
S-Isopropylphenyl-ü-ricthyl-H-neihylthio.'nethyl-carbanat
O-CZ.Zji-TrinethylZjS-tiihydro-T-benzofuranyD-N-irethylcarbairat O-Haphthyl-fl-ir.ethyl-N-acetyl-carbaeat 0-5,6,7,ß-Tetrahydror.aphthyl-N-r.ethyl-csrbairat 3-lsopropyl~WethyHhio-phenyl-!i-;refhy1carbasat S^-Dkethyl-Wethoxy-phenyl-N-rethylcarbaraat S-Methöxyirethoxy-phenyl-H-ir.ethylcarbafnat 3-Allyloxyphenyl-U-rethylcarbanat 2-Propargyloxyr:ethoxy-phenyl-K-reihyl-C3rbasat 2-Aliy]oxyphenyl-f;-?.eihyl-carba"'at i-SethoxycarbQpyianino-S-isoprQpylphenyT-H-jiethyl-carbantat SjS-Okethyl-i-rethcxycarbcnyknino-phervyl-ft-itethyl-carbaniat Ζ-γ-Me thy 1 thi opropyl pheny 1 -N-pethy 1 -carban;a t S-ia-tfethoxycethyl-Z-propenyO-phenyi-N-methyl-carbainat Z-Chlor-S-tert-buiyl-phenyl-N-ineihyl-carbaisat i-flÜethyl-propargylaninoJ-SjS-xyiyi-N-niethyl-carbasiat 4-(fÄethyl-y-chloral lylainino)-3,5-xyTyl-H-!rethy]-carbamat 4-(!i!eihyl-P-chlorally]aiiiino)-3,5-xylyl-N-iriethyl-'Carbaniat !-{ß-AeihoxycarbonyläthyU-S-ir.ethyl-S-pyrazolyl-NjN-dinieihyl-carbamat S-fethyl-^fdiiiieihylaniino-niethylnercapto-fflethyleriiniinoJphenyl-K-irethylcarbairat 1,3-Bis(carbanioyl thioJ-Z-CfljfJ-di^ethylaminoJ-propanhydrochlorid SjSjDimethylhydroresorcinoldiniethylcarbarcat 2-(Aeihy]-propargylanTriQj-phenyl-N-isihy}carbainat 2-[Methyl-prGpar9ylan;ino]-phenyl-N-n!ethy1carbaBat Z-fDipropargylaTiinoJ-plienyl-H-inethylcarbainat 4-[Dipropargylai7.5no]-3-lolyl-H-K,ethylcarbaraat 4-[Dtpropargylasino]3,5-xy]yl-f!-.T,eihylcarbaBi3t 2-['Al lyl-isopropylaiitnoJ-phenyl-N-niethylcarbaraat 3-[Allyl-isoprQpylar[ino}-pheiiyl-fl-nieihylcarbaDiai
Chlorierte
Y-Hexachlorcyclohsxan [GASEXAfIE; IJHDAN; γ HCH]
1,2,4,SjSJ^jS-Octachlor-^ii^J^tt'tetrahydro-i.T-Hethylenindan [CHL0RD4H] ο, 3α, 4,7,7a-tetrahydro-4,7-ßethylerr5ncan [HEPTACHLOR]
1,2,3,4,iOjiO-hev
5,8-direthanon2phthslin [DHlDRlK]
diuethanonaphthalin [EtJDSfil]
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GIBA-GEIGY AG -
23031BB
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta wie z.B. Viren, Bakterien und Pilzen. So besitzen sie fungizide Eigenschaften gegen phytopathogenen Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchten etc..
Kit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, ^wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Me Wirkstoffe der Formel I sind insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen "Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomyeetes, Ascomycetes, Basi-,diomycetes, Denteromy.cet.es.
Ferner können die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut, -Früchten., Knollen etc. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales, z.B. Ustilago-, Tilletia-, Urocystis-, Turburcinia- und Phoma-Arten eingesetzt werden.
Den Wirkstoffen der Formel 1 können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums neben den Oben genannten Akariziden und Insektiziden zum Beispiel auch Bakterizide, Fungistatika, Bakteriöstatika, Nematozide und/oder z.B. folgende Fungizide beigemischt werden:
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Dodecylguanidinacetat (DODINE) 2303 I 85
Pentachlornitrobenzol (C1JINTOZENE)
Pentachlorphenol (PCP)
2-(l-Kethyl-n-propyl)4,6-dinitrophenyl-2-Eethyl6roionät (BIh1APACRYL) 2-(l-Sethyl-n-heptyl)-4,6-dinUrophenykroionat (DIffflCAP) 2,6-BichloM-nitroanilin (DICHLORA(I) 2,3,5,6-Tetrachior-benzochinon (1,4) (CHLORANIL) 2,3-Dichior-naphthcchinon (1,4) (DiCHLCiE) MTrichlorcethylthio) phthaHmtd (FCLPET) N-(TrichlorEeihyHhio)cyclohex-4-en-l,2-dicarboximid (CAPTAN) K-(l,l,2,2-tetrachloräthylthio)cyclohex-4-en-l,2-dicarboxii!iid (CAPTAFOL) H-Kethylsulfonal-N-trichlorrnethylthio-chloranilin H'-Dichlorfluoricethylthic-N-dicisthyl-N'-phenylsulfaiiiid (DICHLORFLUAMID) O-Aethyl-S-benzyl-phenyldlthiophosphat 0,0-Di äthyI-S-benzy1-th1 ο1 phosphat DinatriUB-ät'nylen-ljZ-bis-dithiocarbamat (NABAH) Zink-äthylen-ljZ-bis-dithiocarbanat (ZIHEB) KangandD-äthylen-l^-bis-dUhiocarbaniat (MAHEB) Tetranethylthiuraadisulfid (THIRAM) l-Oxy-a-acetyl-e-niethyl-cyclohexen-iSidion-fZ^) (DEHYDROACETIC ACID) 8-Hydroxychinolin (8-QUINOLINOL) 2-Diniethylauino-6-methyl-5-n-butyl-4-hydroxy-pyrisiidin
Kethyl-il-benziiaidazol-a-yl-fKbutylcarbafnoyDcarbainai (BENQSYL) - .
2-Aethyla5;ino-6-Biethyl-5n-butyl-4-hydroxypyriii)idin 2,3-Dicyano-I,4-dithia-anthrachinon (DITHIANOK) 2-(4-Thiazolyl)-benziiriidazol
3,5-Di&ethylietrahydro-l,3,5-thiadiazin-2-thion (DAZOMET) 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathin Pentachlorbep.zylalkohol
Ausserdem können Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden eingesetzt werden.
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Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips" , d.h. Viehbäder, und "spray races" , d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden;
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Feste
Aufarbeitungsformen: Staubemittel, Streumittel,
Granulate, Umhüllungsgranulate., Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate
Flüssige
Aufarbeitungsfonaen:
a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen;
b) Lösungen
Zvir Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, KaIk-gries^ Attapuigit, Dolomit» Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und. Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfate Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie G'etreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenrnehl, Cellulosepuiver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
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CtHArGEfGYAG
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen,, indem man. einen Wirkstoff der Formel. 1 in einem organischen. Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf- ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO2;, Grani calcium,·· Eentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdämpft *
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerislerbaren Verbindungen vermischt werden (Harns to ff/Formaldehyd;. Dicyandiamid/Farmaldehyd; Melamin/Forraaldehyd oder andere), worauf eine schonende: Polymerisation durchgeführt: wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei . noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymer engranulate-(ilarnstOff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus Bestimmbarem Adsorptions-/Desörptionsverhältnis: mit den' Wirkstoffen ζ,B. in Farm ihrer Lösungen (in einem, niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Folymerengranulate können in Form von Mlkrogranulaten mit Sehti.ttgewich.ten von vorzugsweise 300 g/Lit er bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen, von Nutzpflavizenkulturen mit· Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
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Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und ansehlies sendein Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose) , Hj'droxyäthylenglykoläther von Monoiind Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidjresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfons'äure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyä'thylenglykolather (Carbowachse) , Fettalkoholpolygl3'koläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispcrgierbare Uirkstoffkonzenträte, d.h. Spritzpulver (wettable powders) Pasten und F.tnulnionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit l/asser auf jede gewünschte
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Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummittel und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trä'gerstoff en in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Napthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium-· und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
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Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in. Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht Überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 35O°C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeignete organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder X'Jasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaiine, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwärmen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer
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geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemi11e 1 :■ Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: . a·) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und "vermählen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff - 0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das
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Aceton xm Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 407oigen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verv/endet:
a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure;
b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Liginsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-Uthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/llydroxyäthylcellulose-
Getnisch (1:1), 8,3 Teile Katriuraaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin;
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d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Eettalkoholsulfaten,
5 Teile Napthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-
sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
a) IO Teile Wirkstoff
3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b.) 25 Teile Wirkstoff
2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglyko1ä ther-Gem i sehe s,
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5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 190°C);
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230318
Beispiel 1 Q-Aethyl-5-n-propyl-0-(4-methylmerkapto-phenyl)-thiophos-
Zu einer Lösung von 16,8 g 4-Methyl-merkaptophenol· in 150 ml Benzol werden 12,2 g Triäthylamin zugefügt. Bei 10-150C werden unter ständigem Rühren 24,4 g Thiophosphorigsäure-O-äthyl-S-n-propyl-ester-chlorid zugetropft. Das Rühren wird dann noch während 12 Stunden bei Raumtemperatur fortgesetzt. Das Gemisch wird mit Wasser, 3%-iger Sodalb'sung und wieder mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol wird abestilliert und der Rückstand mittels Molekulardestillation gereinigt. Man erhält 27 g der Verbindung der Formel
mit einem Schmelzpunkt von 125°C/O,OO1 Torr; n^4 = 1,5501
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Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergescellt:
O CO CO
R Rl 2 3 4 5 6 n^4 - 1,5509
-C2H5 -C3H7Cn) H -CH3 · -SCH3 H H
-C2H5 -C3H7(n) H -CH3 —0CH0 -CH3 H n^4 = 1,5737
-C2H5 -C3H7Cn) Cl H -SCH3 Cl H
-C2H5 -C3H7Cn) H -SCH3 H H H n£4 = 1,5492
~C2H5 -C3H7Cn) H H -SOCH3 H H n^4 = 1,5399
-C2H5 -C3H7Cn) H H -SO2CH3 H H n^4 - 1,5558
-C2H5 '-CH2-CH=CH2 H H -SCH3 H H Hq4 - 1,5609
-C2H5 -CH-C^CH H H -SCH3 H H
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309832/1200
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309832/12ÜO
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309832/1200
« 33-
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309832/1200
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309832/1200
ClBA-GEIGY AG - 35 -
Beispiel 2
A) Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupeti (Spodoptera littoralis)und die Kartoffel- ' Stauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frässgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.
B) Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,0l7oige wässrige WirkstoffIbsung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24°C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt. In den obigen Versuchen zeigten die Verbindungen gemäss Beispiel 1 insektizide Frässgift-Wirkung und systemischinsekt5.zi.de Wirkung.
309832/1200
70 01.335
G - 36 -
Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L,; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppresealis.
Beispiel 4 \
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25% Wirkstoff gemischt, sodass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte. Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert. Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
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70.01.3*
ClBA-GEIGY AG » 37 _
2303195
Bei 80-100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha 100%ige Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsübstanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachmoda- und Chlortophila-Larven.
Beispiel 5 Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdlinnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstans getraucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebauch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
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CIBA-GEIGY AG - 38 -
B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen VerdUnnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp.. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die •Verträglichkeit von Diazinon)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte von Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6 Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte, und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
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CIBA-GEiGYAG _ 39 - Beispiel 7 Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät. Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
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70.01.335

Claims (81)

CIBA-GEIGY AG Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel
worm
12 - -
R1 Co -C ς -Alkyl, Co-Cc--Alken3rl, Co-Ct--Alkinyl oder
-SO-C1-C4-AIlCyI, -
-S(CH9) CN, -S(CH9) Cl, -SCCIo5 -S(CH9) COOIU,
^- 111 - C-, 1L ^J £m III J
-S(CH9) CON^ 4 , -SO(CH,) CN, -SO(CH,) Cl,
^_> ill \ ^- ill cL ill
-SO(CH2)mCOOR3, -SO(CH2)mCON^ · , -SO2(CH2) CN.
R5
XR.
) Cl, -SO2(ClI2) COOR3, -SQ2(CH2) CON '
R3 Alkyl, . iX5
R4 und R1- je Wasserstoff oder Alkyl, m die Zahlen 1 oder 2 η die Zahlen 0, 1 oder 2 und X C1-C4-AIlCyI oder Halogen bedeuten.
30983 2/1200
01.335
ClBA-GEtGY A6
2. Verbindungen gemSss Anspruch 1» worin R Me.thy 1 oder Aethyl»
Profyl, Isopropyl, n—Butyl» n-Femtyl,
Allyl» Propargyl oder Benzyl
Methyl thiomethyl >
TxichlometliyltMo, -
oder -SCH0Cl
Xsopropyl, η-Butyl,. n-Pentyl,-Allyl.,.
Propargyl oder Benzyl tend R2 Methylthio. oder Methylsulfinyl, X Metnyl oder Chlor, R^ Methyl oder Aethyl,
R^ und Rr je Wasserstoff oder Methyl und η die Zahlen 0 bis 2 bedeuten,
3. Verbindung geniMss Anspruch 2,
worin
R Äethyl,
R, Propyl, Isopropyl oder n-Pentyl und R2 Methylthiomethyl, Me thy !sulfonyl,, Trichlormethylthio, -SCHoCONr'^ , -SCH^COOR«,
-SCH2 oder -SCH2Cl
oder
309832/1200
C!SÄ*G:E1GYAG ". 42 - '
Ri I sop ropy 1 oder n-Fentyl,
R^ Meehylthio oder Methylsulfinyl,
X Methyl oder Chlor,
R- Methyl oder Aethy 1,, ;-
E. und R- je Wsrss er stoff oder Methyl und
» die Zahlen ö bis 2 bedeuten.
4« Verbindung gemäss Anspruch 1 der formel
5. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
309832/T20 0
CIBA-GEIGY AG - 43 -
6. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
so cn
7. Verbindung geraass Anspruch 1 der Formel
O
J2H η-
>SCH
8. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
0 ^
C -SOCIL,
9. Verbindung gem'ass Anspruch 3 der Formel
C II CK B^
n)C3H β/ V^ 2 3
3 0 9832/1200
7001.3%
ClBA-GEIGY AG
10. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
Cl
SCH.
11. Verbindung gemäss Anspruch !«,der Formel
C2H5,
Cl
SOCII
(n)
12. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
C9H1-
2 5
(n)C H
SO2CH3
13. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
0 Br
C2H5O U)C5II7S
309832/ 1200
CIBA-GEIGY AG
14, Verbindung gexnSss Anspruch 1 der Formel
O Br.
ii ·
SOCH,
15« Verbindung gemiiss Anspruch 1 der Formel
O Br
16. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
O Br.
SCH,
Br
17. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
O Br
^H1
2 ->
sociu
Br
309832/ 1200
CIBA-GEIGY AG
18. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
O Br. CHOi!
(n)C H
5 '
Br
19. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
Cn)C3H7J
20. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
it
Cn)C3H7.
SOCH7
21. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
Cn)C3H7
SO?CH
309832/1200
CIBA-GEiGY AG
22. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
•Br 3
23. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
24. Verbindung gem'äss Anspruch 1 der Formel
Br
SO2CH3
25. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
0 Br
Cn)C3II7!
309832/1200
CiBA-GEIGY AG
26. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
O Br
CHO 2 5 ;>p_
Cn)C3H7S
27. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
O Br.
Cn)C3H7S
SO2CH3
28. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
Br
SCH
29. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
Cn)C3H7S
SOCH,
30 9 8 3 ?/120 0
CIBA-GEIGY AG
30. Verbindung geta'äss Anspruch 1 der Formel
SO2CH5
31. Verbindung geraäss Anspruch 1 der Formel
CJA«
2 5 N
32. Verbindung gem'äss Anspruch 1 der Formel
33. Verbindung gem'ass Anspruch 3 der Formel
O C2H^Ox Il
ti "> i '^ 'if·
ORIGINAL INSPECT
CIBA-GEIGY AG
34. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
3 5
35. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
CH2SOGH5
36. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
C2%<
(n)W
37. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
..H
CH2SCH5
3098J2/12Ci0
CIBA-GElGY AG - Sl -
38. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
2 5 /P-O-<^/-CH
(n)C H SX X^ °
0 ' CH0SOCH7 ' 2 3
39. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
(n) C,H
40. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
CoHc0\ H
2 5 ^ >SOH201
41. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
0
1 3 ^P-O-Xx >-B0CH2Cl
2/12IiD
CIBA-GEIGY AG - 52 - -
42. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
'2"ίΓ V-O-^ >S0oCHoCl (n)C,
43. Verbindung gemäss- Anspruch 3 der Formel
°"Hr " ' '>-3CHoCN N / ά
44. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
0
C2H Ov Il J=*.
υ Χώ-ο-< >-soch2ch
45. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
0
2
309832/1200
46. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
47. Verbindung gem'ässAnspruch 2 der Formel
48. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
Cn)C3II7S
49. Verbindung gem'äss Anspruch 3 der Formel
CIBA-GEIGY AG
at* -
50. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
SCH2Cl
51. Verbindung gemMss Anspruch 1 der Formel
SOCH2Cl
52. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
XJH
53. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
-SCH2CN
.309.832/120.0
CIBA-GElGY AG
54. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
O (n)C„Hr
55. Verbindung gemMss Anspruch 1 der Formel
C9BLOv II 2 5 >P
SO CH ClI
56. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
O C2H ^
57. Verbindung gemMss Anspruch 1 der Formel
C9H Ox Il /=r
SOCJI0CH0CN
309832/12U0
CIBA-GEIGY AG
58. Verbindung gemäss Anspruch 1 der,Formel
O C2H5Ox I!
Cn)C3II7S'
59. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
60. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
CoHr0x H 2 5 >P
/-SOCII COOC H
61. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
C2Il5CK Ii
IL
3,09832/1200
CIBA-GEIGY AG
62. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
'SCH2COIIHGH3
63. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
C2H,
64. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
C2H5Ox »
SO2CH2CONHCH5
65. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
0 OJUOv H
SCH5
30983271200
ORIGINAL WS?ECT!
CIBA-GEIGYAG
si
66. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
SOCIi
67. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
S/
SO2CH5
68. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
SCIL
II,
69. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
O C2IL-Ov Il
SOCH^
II
309832/1200
ORIGINAL INSPECTED
CIBA-GEIGY AG
m S3
70. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
SO2CH3
71. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
C,
(η]
Cl
72. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
C2H5O
/-SOCH,
73. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
Cl
309832/ 1200
CIBA-GElGY AG
74. Verbindung gem'äss Anspruch 1 der Formel
■SCH,
75. Verbindung gem'äss Anspruch 1 der Formel
SOCH.
Cn)O-H7S
J I
76. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel
SO2CH3
77. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 76, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
ROx Il ">
309832/1200
ClBA-GEtGYAG - «Β. -
mit einer Verbindung der Formel
(X)n
in Gegenwart eines s'äurebindenden Mittels oder mit einer Verbindung der Formel
reagieren lässt, worin R bis R„ und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Me für ein Alkalimetall, Ammonium oder Alkylammonium steht.
78. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemass den Ansprüchen 1 bis 76 und geeigente Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.
79. Verwendung von Verbindungen geinäss den Ansprüchen 1 bis 76 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. .
309832/1200
CIBA-GEIGYAG .-? ß
80. Verwendung gemäss Anspruch 79 zur Bekämpfung von Insekten-und Vertretern der Ordnung Akarina.
81. Verwendung gemäss Anspruch 80 zur Bekämpfung von ρ f lanzenpa thogenen Nematoden.
FO 3.35/WH/si
309832/12Q0
DE2303185A 1972-01-26 1973-01-23 Thiophosphorsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel Expired DE2303185C2 (de)

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