DE2304128C2

DE2304128C2 - Thiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung

Info

Publication number: DE2304128C2
Application number: DE2304128A
Authority: DE
Inventors: Jozef Dr. Allschwil Drabek; Alexis A. Dr. Mountainside N.J. Oswald; Paul L. Dr. Woodbridge N.J. Valint
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-02-01
Filing date: 1973-01-29
Publication date: 1982-05-06
Also published as: NL7301019A; SU663266A3; CA1053236A; AT320347B; IT986956B; CS168024B2; FR2170074B1; ES411125A1; BE794847A; IL41376A; DE2304128A1; EG10995A; HU167428B; GB1412343A; IL41376A0; JPS6036404B2; FR2170074A1; DD107384A5; JPS4885737A

Description

Wasserstoff, Halogen, Cioder—COCH₃,

Sauerstoff oder Schwefel und

C₅- Alkyl

m und η je die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen 55 gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

Allyl, Methallyl, -CH₂CN oder
? OC₂H₅

R,0

R₂S

Cl

mit einer Verbindung der Formel

HO — R₃
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder

SC₃H₇Oi)

Wasseistoff, Halogen, C, — C₅-Alkyl, Nitro, Cyano» Methylmerkapto oder Carbalkoxy,

Wasserstoff, Halogen, Ci-^CyAlkyl öder -COCH₃,

Sauerstoff oder Schwefel und

m Und η je die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.

Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, R₆ Wasserstoff, Methyl oder — CO CH₃,

insbesondere aber Chlor zu verstehen.

Die für die Formel I in Betracht kommenden X Sauerstoff oder Schwefel und

Alkylgruppen können verzweigt oder geradkettig sein.

Beispiele soicher Gruppen sind; Methyl, Äthyl, Propyl, 5 m und η je die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen
Isomere. Insbesondere aber bevorzugt sind Verbindungen der

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen Formel I, worin der Formel I, worin

IO R, Äthyl,

R₂ n-Propyl,

oder

20

25

oder

R₄

30 R₄

SC₃H₇Cn)

35

40

— O — P

SC₃H₇Cn)

OC₂H₅

Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Methyl- η merkapto, Nitro oder Methyl,

Wasserstoff, Chlor oder Brom,

Sauerstoff und

je die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden, an sich bekannten Methoden hergestellt werden:

RiO X

la) Ρ—Cl+ HO —R₃ I

R₂S

säurebindendes Mittel '

R₁O X \ll

Ib)

R₂S

ll

P-Cl + MeOR₃

OD

(IV)

In den Formeln II, HI und IV haben R₁, R₂, R₃ und X die für die Formel Ϊ angegebene Bedeutung Und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, oder eine Ammoniumgruppe, wie z, B, die

Gruppe (R₄HNH, worin R, Wasserstoff öder Alkyl bedeutet.

R₁O X

Ml

P-Cl + HO-R₃

Cl

(V) m

R₁O X

Ml

P-OR₃ + HSR₂

Cl

(VD (ffl a)

oder
R₁O X

Ml

P—OR₃ + MeSR₂

R₁O X

säurebindendes Mittel '

säurebindendes

Mittel

Ml

P-OR₃

Cl

(VD

(DJb)

In den Formeln II, HIa, HIb, V und VI haben R,, R₂, R, und X die für die Formel I angegebene Bedeutung

und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, oder die Gruppe (R₄)₃—NH, worin R₄ Wasserstoff oder Alkyl bedeutet.

R,0 S a) P—O — R₃ +

R₁O

(VH) (XD

R₁O S 3b) P —O—R, + KSII

RiO

(VU)

(R₄)₃N^eeO S

Ml

P—OR, + R₂HaI

/ R₁O

(VHI) (ΧΠ)

RiO O

Ml

P-OR₃

R₂S

(X)

RiO O

Ml

P—OR₃ + R₂HaI /

KS

(XiD

R, O ü

Ml

C ·

(X)

In den Formeln VII bis XII haben Ri, R₂ und R₃ die für die Formel I angegebene Bedeutung, Rt steht für einen Alkylrest und Hai für ein Halogenatom, wie Chlor, Brom oder Jod.

Als säurebindende Mittei kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B. Trialkylarnine, Pyfidin, Pyridinbasen, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.

Bei den Umsetzungen ist es manchmal wünschens» wert. Katalysatoren, wie z. B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden. Die Verfahren la und Ib, 2 und 3a und 3b werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen 0—130°C. bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther. Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N.N-uiäikyiicric CärbönSaürcäfnidc, äliphaiiSchc, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; DMSO, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Wasser. Für die Verfahren 3a und 3b eignet sich auch Äthanol.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II, V und VII können analog bekannten, z. B. in den »Organic Reactions II«, Seiten 1 bis 48 beschriebenen Methoden hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden. Sie wirken aber überraschenderweise besser z. B. gegen Larven von Spodoptera littoralis als analoge Verbindungen aus der deutschen Patentschrift 11 64 408. Außerdem eignen sie sich aber auch zur Bekämpfung aller Entwicklungsstadien wie z. B. Eier. Larven, Puppen. Nymphen und Adulte von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Grylüdae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae. Pyrrhocoridae. Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae. Dermestidae. Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae. Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae. Gulicidae. Tipulidae. Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akarinen der Familien: Ixodidae. Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.

Die insektizide oder akarizide Wirkung lißt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an angegebene Umstände anpas-sn. Als Zusätze eignen sich z. B. folgende Wirkstoffe: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und ihre Derivate, pyrethrinartige Verbindungen* Formamidine, Harnstoffe, Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.

Die Verbindungen der Forme! I weisen neben dem oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut Früchten, Knollen etc. zum Schutz vor Pilzmfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpalhogenen Nematoden.

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-,

to Binde und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzenlralen, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind »cattle dips«, d. h. Viehbäder, und »spray races«, d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

Feste Α·: tnrbeitungsformen:

Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate);

Flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:

Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen.

Der Gehalt an Wirkstoff in den erfindungsgemäßen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, daß bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel

so Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwer'-iet:

a) 5 Teile Wirkstoff,

95 Teile Talkum,
b) 2 Teile Wirkstoff,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat

Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

STefie Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
025 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglyköl,
91 Teile Kaolin (Korngröße 0,3^0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglyköl und Cetylpolyglyköläthef zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschließend das Aceton im Vakuum verdampft

Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen, Λ) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile Verwendet:

Emulgierbare Konzentrate

Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25°/oigefi emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

40 Teile	Wirkstoff,
5 Teile	Ligninsulfonsäure-Nalriumsalz,
1 Teil	Dibutylnaphthalinsulfonsäure'
	Natriumsalz,
54 Teile	Kieselsäure;
25 Teile	Wirkstoff,
4,5 Teile	Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile	Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl
	cellulose-Gemisch(l : 1),
1,5 Teile	Natrium-dibutyl-naphthalin-
	sulfonat,
19,5 Teile	Kieselsäure,
19,5 Teile	Champagne-Kreide,
28,1 Teile	Kaolin;

25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-

äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl-

cellulose-Gemisch(l : 1),
83 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur.
46 Teile Kaolin;

10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von
gesättigten Fettaikoholsulfaten,
5 Teile Napthalinsulfonsäure/Formaldehyd-

Kondensat,
82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

a) 10 Teile Wirkstoff,

3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

3.4 Teile eines Kofhbinätiönsemulgators,

bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Galcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid,

43,2 Teile Xylol;

is b) 25 Teile Wirkstoff,

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonal/Fettalkohol-

polyglykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
iü 57,5 Teile Xyioi.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

^2d Sprühmittel

_ Zur Herstellung eines 5%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,

94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160—190⁰C).

Beispiel 1

O-Äthyl-S-n-propyl-O-(2-alIyl-4-chlorphenyl)-thiolphosphat

Zu einer Lösung von 16,86 g 2-AUyl-4-chlor-phenol (Sdp. 133°C/16Torr) in 100 ml Benzol werden 10,12 g Triäthylamin gegeben. Bei 10—15°C werden unter

ständigem Rühren 20,3 g O-Äthyl-S-n-propylthiolphosphorsäurechlorid zugetropft. Das Rühren wird dann 12 Stunden bei Raumtemperatur fortgesetzt. Das Gemisch wird mit Wasser, 3°/oiger Na₂CO3-Lösung und wieder mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natrium-

■ts sulfat getrocknet.

Das Benzol wird abdestilliert und der Rückstand mittels Molekulardestillation gereinigt. Man erhält die Verbindung der Formel

mit einer Refraktion von n%= 1,5306 und Sdp. 124°C/0,l Torr. Auf analoge Weise werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:

<: 1,5765

C₂H₅O 0

\ll

Ρ—-Ö-

(Pi)C₃H₇S

Il

-CH₂CN

C₂H₅O O

Ρ—O

WCH₇S

V/

GH₂^-CH = I

C₂H₅O O

\ΙΙ

Ih)C₃H₇S

O OC₂Hj

SC₃H_7n

CH₃

I=O

C₂H₅O 0

WC₃H₇S

C₂H₅O 0

\1Ι ρ—ο

CH₂-CH =

CH₂-CH = CH₂

Cl CI

12

1,5262

;ιϊ°: 1,5213 η'_Β°: 1,5205

«?: 1,5694 «?: 1,5444

<: 1,5415

C₂H₅O 0

\ιι

Ρ—-0 WC₃H₇S

Cl

Cl η%: 1,5413

C₂H₅O 0

Ml ρ—ο

Cn)C₃H₇S

C₂H₅O O

\i

Cn)C₃H₇S

ρ—ο

CH₂—CH=CH₂

Br

CH₃ CH₁-C=CH₁

Cl

«£: 1,5330

C₂H₅O

\ιι

ρ—ο

(H)CjH₇S

C₂H₅O

Ml ρ—ο

Ih)CjH₇S C₂H₅O

\ιι

13

CH₂-CH = CHj

NOj

CHjCH = CHj

GH₂CH = CH₂

(H)GjH₇S

CH₂CH = CH₂

Ii)G₃H₇S

η%: 1,5395

η%: 1,5390

ιι%: 1,5269

C₂H₅O

\ΙΙ ρ—ο

In)CjH₇S

\__/ OC₂H₅

Ο—P

ΙΙ\

O SC₃H₇

η%: 1,5204

C₂H₅O

\ΙΙ ρ—ο

Hi)CjH₇S

OG₂H₅

Ο—P

ιι\

O SC₃H₇ η%: 1,5196

C₂H₅O

Tn)C₁H₇S

OC₂H₅

SC₃HXn)

η%: 1,5342

η%: 1,5707

CH₃O

(1I)C₃H₇S

CH₂CH = C

/rf: 1^417

C₁H₅O CH₃ >P

Vh-CH₂S

15

CH₂-CH = CH₂

C₂H₅O 0

Ρ—0 (n)C₄H₉S

C₂K₅O

Ρ—0

/Il n-C₃H₇S S

CH₂CH = CH₂ C!

CH₂-CH = CH₂

CH₂—CH = CH₂

/I!

n-C₃H₇S S

C₂H₅O

Ρ—0

/Il n-CjH₇S S

C₂H₅O

P—O

/Il

n-CjHtS S CH₂-CH = CH₂

C₂H₅O

/Il

Ii-C₃M₇S S

>-CM₂CN 16

nf: 1,5270 n?: 1,5265

<: 1,5542

n'i: 1,5587

11%: 1,5776

//?: 1,5890

	17	CH₃	Cl	J	23 04 128
			/ OP \|\|\
C₂H₅O	CH₂- \		Il^Ν S
Ρ—0 /Il n-C₃H₇S S		C=CH₂	L=O
C₂H₅O		>-	OC₂H₅
P—0 /Il n-C₃H₇S S
C₂H₅O P-O /Il U-C₃H₇S S		>-	^SC₃H₇
-Q
	/ν

n%: 1,5780

CH₃

C₂H₅O

ni³: 1,5846

C₂H₅O

(n)C₃H₇S

—o

COCH₃ n² _B': 1,5812

C₂H₅O

In)C₃H₇S

CH₂-CH=CH₂ ?: 1,5525

C₂H₅O	>	C₂H₅O	Ρ—0-/	O	V	>-^CN
		Il /	Ρ—0 —	T
In)C₃H₇S		° CH₂-			-CH = CH
			CH

	Γ	ί CH

In)C₃H₇S	C = O

nj,^!: 1,5349 Smp.: 56°C

Br

n»', 1,5330

η?: 1,5215

CH₃

Cn)C₃H₇S

C₂H₅O

Cn)C₃H₇S

C₂H₅O

(D)C₃H₇S

C₂H₅O

λ?: 1,5335

CH₂—CH=CH₂ η?: 1,5412

n": 1.5418

CH₃

Cn)CjH₇S₁
C₂H₅O

^p—o—l

CH C = O

Beispiel 2

A) Insektizide Fraßgift-Wirkung

Baumwcillpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05%igen wäßrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) betprüht

Nach dism Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- oder Heliothis virescens-Larven L₃ und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt Der Versuch wurde bei 24° C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt

Die Verbindungen gemäß Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Fraßgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decernlineata-Larven.

IB) Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte; Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wäßrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem lO%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt Nach 24 Stunden Würden auf die oberirdischen Pflahzefiteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswlrkunf geschützt Der Versuch Wurde bei 24° C

60 <: 1,5673

und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt

Die Verbindungen gemäß Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.

Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressaüs

Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (Li; 3—4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates. Die Verbindungen gemäß Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

Beispiel 4

Wirkung gegen Zecken
A) Rhipicephalus bürsä

Je 5 aduite Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wäßrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe

mit je 100,10,1 oderO.l ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch Hefen 2 Wiederholungen.

B) Boophilus microplus (Larven)

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)

Die Verbindungen gemäß Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte von Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 5
Akarizide Wirkung

Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, daß kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat Nach zwei und 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt Während der »Haltezeit« standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25° C.

Die Verbindungen gemäß Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzel-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach ίο 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt

In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäß Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

Beispiel 7
Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Vicia faba

In Petrischalen, die mit b^'3uchtetem Filterpapier ausgelegt worden sind, wurden je drei voll entwickelte, gleichgroße Blätter von Vicia faba gelegt die mit einer aus der als lO°/oiges Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,1 % Aktivsubstanz-Gehalt), rrit einem Sprühapparat tropfnaß besprüht wurden. Als die Blätter wieder trocken waren, wurden sie mit einer frisch bereiteten, standardisierten Sporensuspension des Pilzes (Konzentration: 100 000 Sporen/ml) infiziert und 48 Stunden in einer feuchten Atmosphäre bei 20⁰C gehalten. Nach dieser Zeit wiesen sie schwarze, zunächst punktförmige Flecken auf, die sich rasch ausbreiteten. Anzahl und Größe der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmaßstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.

Die Verbindungen gemäß Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Botrytis cinerea.

Claims

23
1 04 128
2 R₂S Patentansprüche: mit einer Verbindung der Formel § u/nrin i' 1. Thiolphosphorsäureester der Formel Me-OR₃ I R₁O I
^>P—OR₃
R₂S
worin
R, Methyl oder Äthyl,
R₂ n-Propyl, η-Butyl, i-Butyl oder n-Pentyl, 5 umsetzt, worin R₁, R₂, R₃ und X die im An- |
Spruch I angegebene Bedeutung haben und Me I R₃ _ R₄ 10
15 in yl
für ein Alkalimetall oder die Gruppe (R,)₃—NH, |
worin R₄ Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, !
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, weiche als |
aktive Komponente eine Verbindung gemäß Pa- i
tentanspruch 1 und geeignete Träger und/oder ]
andere Zuschlagstoffe enthalten. \ \ (Rs)_n Die Thiolphosphorsäureester haben die Formel j 20 R₁O I j I Il J—o ^)P-O-R₃ (I) 1 25

oder

Allyl, Methallyl, -CH₂CN oder

worin Methyl oder Äthyl, <^
(Rs)_n Ri n-Propyl, η-Butyl, i-Butyl oder n-Pentyl, ■ (Re)_n, (Rs)_n 30 R₂ R₄ \Xo%o R₃ 35 40

Wasserstoff, Halogen, Ci — C₅- Alkyl, Nitro, Cyano, Methylmerkapto oder 45 Carbalkoxy,

oder