DE2714038A1

DE2714038A1 - Trifluormethylsulfonylphenylthiono (thiol)phosphorsaeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number: DE2714038A1
Application number: DE19772714038
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr Hammann; Hellmut Prof Dr Hoffmann; Erich Dr Klauke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-03-30
Filing date: 1977-03-30
Publication date: 1978-10-19
Also published as: DK137578A; JPS53121745A; AU519273B2; IL54362A0; NL7803380A; IT7821683A0; BR7801934A; FR2385726A1; GB1568478A; AT354811B; BE865417A; ATA225378A; US4195082A; TR19881A; AU3453678A; EG13346A; CA1102821A; ZA781775B

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

Sdt-by

TrifluormethylsuIfony!phenylthiono(thiυ^)phosphorsäureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Trifluormethylsulfonylphenylthiono(thiol^phosphorsäureester bzw. -esteramide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.

Es ist bereits bekannt, daß Trifluormethylthio- bzw. Alkylthiophenyl(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester, z.B. O-Äthyl- 0-(2-methyI-U- trifluormethylthiophenyl)-thionoäthanphosphonsäureester, 0,O-Dimethyl-0-(3-me*hyl-4-methylthio-phenyl)- thiono- bzw. 0,0-Diätnyl-0-(A-trifluormethylthio-phenyl)-phosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vergleiche Deutsche Auslegeschriften 1 153 747 und 1 116 656).

Es wurden nun die neuen Trifluormethylsulfonylphenylthiono-(thiol)-phosphorsäureester bzw. -esteramide der Formel

SO₂-CF₃

gefunden,
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ORIGINAL INSPECTED

ν/ HG38

1
R und R für gleiches oder verschiedenes Alkyl, R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Nitro, η für eine ganze Zahl von 1 bis 4 und

3 X für Sauerstoff, Schwefel oder die NR -Gruppe, worin

r3 für wasserstoff oder Alkyl steht, stehen.

Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch starke insektizide und akarizide Eigenschaften aus.

Weiterhin wurde gefunden, daß die Tri fluorine thy I sulfonylphenylthiono(thiol^phosphorsäureester bzw. -esteramide (I) erhalten werden, wenn man Thiono(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel

ROv ?

₁ ; P-HaI (II)

R¹X /

in welcher

R, R und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit Trifluormethylsulfonylphenolen der Formel

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; j 8

(III)

SO₂-CF,

in welcher

R und η die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Trifluormethylsufonylphenylthiono(thiol^phosphorsäureester bzw. -esteramide eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die aus der Literatur vorbekannten Trifluormethylthio- bzw. Alkylthiophenyl(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-S-sek.-butyl-thionothiolphosphorsäurediesterchlorid und 2-Methyl-4-trifluormethylsulfonyl-phenol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

ν „ i—. Säureakzeptor

P-Cl H0(/ \)SOCF

,P-Cl + H0-(/ \)-SO₉-CF,

sek.-C₄H₉S/ Y=/ ^{2 5} - HCl

C₂H_KO \ I _/Λ

" /P-0-(/ N)-SO₉-CF
sek.-C₄H₉S' y *

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Die zu verwendenden nu::./;angsstoi'i'e sind durch die Formeln (II) und (III) al. I gerne; π df. T niert Vorzugsweise stehen darin jedoch

R für geradket t iger. oder' verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere i iiis 'f>, Kohlenstoffatomen,

R für _;;;eradke L L i_;er, oder verzweigtes Alkyl mi t 1 bis 6, insbesondere ! b l .·-. 4 , Kohlenstoffatomen,

ρ
R für Wasserstoff, Chlor oder Nitro,

η far eint <\ \r. .·.·· -'-: von 1 bis U,

X für ei ι; ..',.: ■ »! i oder ι'λ hwi. Ie la torn oder für die NR-üruppe , .. -f ■ ti

R Wasserstoff bedeutet.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Thiono(tniolj-phosphorsHureesterbzv/. -tiGtei-amidiialojenidu (ll) s!ud bekannt und üaeh bekannten Verfahren herstellbar. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:

0,0-Dimethyl-, 0,O-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-, O-Methyl-0-äthyl-, O-Methyl-0-n-propyl-, O-Methyl-0-iso-propyl-, O-Methyl-0-n-butyl-, O-Methyl-0-iso-butyl-, O-Methyl-0-sek.-butyl-, O-Methyl-0-tert.-butyJ-, O-Äthyl-0-n-propyl-, O-Äthyl-0-isopropyl-, O-Athyl-0-n-butyl-, O-Äthyl-0-sek.-butyl-, O-Äthyl-0-iso-butyl-, O-n-Propyl-0-butyl- bzw. O-iso-Propyl-0-butylthionophosphorsaurediesterchlorid, ferner O.S-Dimethyl-, 0,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n-propyl-, 0,S-Di-isopropyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-sek.-butyl-, O-n-Propyl-S-äthyl-, O-n-Propyl-S-iso-propyl-, O-Methyl-S-n-propyl- und O-Methyl-S-äthylthionothiolphosphors^;iurediesterchlorid und

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O-Methyl-M-melhyl-, Ü-Me t.hyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-n-propyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyi-N-'ithyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-. O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propy^-N-n-propyl-, O-iso-Propy]-N-iso-propyl-, O-sek. -Butyl-N-äthyl - , O-sck . -Butyl -N-n-propyl-thionophosphorsäuremono-estoranü ..ichlor i d.

Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Trifluormethylsulfonylphenole (III) sind ebenfalls bekannt oder nach literaturbekann· nii Verfahren herstellbar.

Als Beispiel?' dafür rc: cn im einzelnen genannt:

4-Trifluormethy] .^uU'ony ! -phenol

3-Methyl-4-tr *. f 1 uormetiiylsulfonyl -phenol 2-Methyl-4-tr if luorraetliylsul fonyi-phenol 2-Chlor-4-trifluormethylsulfonyl-phenol 3-Chlor-4-tri fluormethylsulfonyl-phenoi 2-Nitro-4-trifluormethylsulfonyl-phenol.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.

Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbo-

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/ y 1 U ü 3 S

nate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaiiummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder- heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Triraethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert v/erden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und loo°C, vorzugsweise bei 15 bis 7 ο C.

Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.

Zur Durchführen.! ies Verfahrens setzt man die Ausgangskomponent.en meist. . :u iqui va 1 enten Verhältnis ein. Ein Überschuß der e.nen oder arideren Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorte. e. Die Reaktionskomponenten werden meist in einem der oben angeführten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors zusammengegeben und meist bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Reaktion eine oder mehrere Stunden gerührt Danach kühlt man das Reaktionsgemisch ab, gießt es in V/asser und schüttelt mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Toluol aus. Die organische Phase wird dann wie üblich durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels aufgearbeitet.

Die neuen Verbindungen fallen in Form von Ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen TrifluormethylsulfonylphenylthionoCthiolJ-phosphor-

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säureester bzw. -esteramide durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und auf dem veterinärmedizinischen Sektor. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.

Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, Im Vorrats- und Materialachutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-

dium vulgäre, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Dlplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aue der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata. Aue der Ordnung der Thysanura z. B. Leplsma saccharine. Aue der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatte orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta doraesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria

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migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera ζ. B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,

Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniariua, Cheimatobia brumata, Lithocolletie blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, MaIacοβoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria epp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis epp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis app., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

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: ■ ■-. ■: -, B

ΑΛ

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominlca, Bruchidiue obtectus, Acanthoscelides obteetue, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarea decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Paylliodee chrysocephala, Epllachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephllus aurinamensia, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchua sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchue assimllis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Neligethes aeneua, Ptinus spp., Niptus hololeucua, Gibbium psylloides, Tribollum spp., Tenebrio molltor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Coatelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Laaius spp., Monomorium pharaonis, Veapa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

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809842/0021 ORIGINAL INSPECTED

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgut- ?ucor , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, 2.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verv/encuTig von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. In Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol rowiü deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfcxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckrittein oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-

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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, Wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin - SuIfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Ji.

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Die Anwendung der erfindungsgemaiien Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wlrks tof fkonzentra tion der Anwenciungsf ormen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 0ew.-# liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eLne hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Die Anwendung der er f indumjscjeinüßon Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.

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809842/0021 ORIGINAL INSPECTED

Beispiel A Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichteteile Ar. t on Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, trojfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeile.·:.· wird die ALt-tung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, Δ,ιί) alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:

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809842/0021 ORIGINAL INSPECTED

Tabelle A

(pflanzenschädigende Insekten) Myzus-Test

/ 7 H :j J 8

Wirkstoffe

Wirkstoffkon- Abtotungsgrad zentration in in % nach % 1 Tag

C₂H₅O

(bekannt)

S
"
(CH₃O)2^P"

(CH₃O)₂P-0

-S-CF.

-SO₂-CF₃ (5)

-SO₂-CF₃ (7;

" VsO₂-CF₃ (1

U-C₃H₇S

2 " 3

0,1	100
0,01	0
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100

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Beispiel b

Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: Emulgator :

3 Gewichtsteile Aceton

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:

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809842/0021 ORIGINAL INSPECTED

i. Ί ι ■ .JO

Tabelle B

(pflanzenschädiqende Milben)

Tetranychus-Test

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in

Abtötungsgrad

in % nach

1 Tag

(CH₃O)₂P-0

(bekannt)
O

(bekannt)

^H3 -SCH.

2 5\

-O-U ^X)-S-

CF.

CH

(bekannt)
S
(C₂H₅O) ₂Ρ-Ο-Γ VsO₂-CF₃

C₂H₅O

n-C₃H_?S

" // Ρ-Ο-Γ

(2) 0,1

(3) 0,1

9O

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809842/0021 ORIGINAL INSPECTED

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1;

In eine Anschlämmung aus 23 g (o,l Mol) 4-Trifluormethylsulfonyl-phenol und 15 g Pottasche in 2oo ml Acetonitril gießt man 19 g (o,l Mol) 0,0-Diätnylthionophosphorsäurediesterchlorid. Man rührt anschließend 3 Stunden bei 60 C nach, kühlt die Reaktionsmischung ab und gießt sie in Wasser, nimmt in Toluol auf und trennt die Phasen. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, das Toluol im Vakuum abgezogen und der Rückstand andestilliert. Man erhält so 34 g (9o % der Theorie) an O,O-Diäthyl-0-(4-trifluormethyl sulf onyl-phenyl)-thionophosphor säureester mit dem Brechungsindex n_D°: l,49oo.

Analog Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen der Formel

(I)

hergestellt werden:

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27U038

Bei spiel Nr.	R	R¹	CH₃	2-Cl	X	Brechungs index:	Ausbeute (% der Theorie)
2	C₂H₅	C₂H₅	CH₃	H	0	21 n_D ;	74
3	C₂H₅	n-C₃H₇	..H	H	S	ng°:	83
4	C₂H₅	3 7		H	NH	n²⁰· ⁿD '	82
5	CH₃	2-Cl	0	ⁿD "	8o
6	CH₃	2-NO₂	0	n²¹:	76
7	CH₃	0	n²⁰:	64
:l,5oo9
:1,5213
:l,5ol2
: 1,4953
:l,51o9
1,5145

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Claims

27K038 Patentansprüche

1. Verbindungen der allgemeinen Formel

worin

R und R für gleiches oder verschiedenes Alkyl,

R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Nitro,

η für eine ganze Zahl von 1 bis 4 und

X für Sauerstoff, Schwefel oder die NR -Gruppe, worin R für Wasserstoff oder Alkyl steht, stehen.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man Thiono(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel

₁ ^P-HaI (II) RX

in welcher

R, R und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und

Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,

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ORIGINAL INSPECTED

mit Tr ifluormethylsulfonylphenolen der Formel

,2

H0-//'\\ⁿ _(III)

in welcher

R und η die ίη Anspruc . ι angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Form der Aiko± -, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels unsot >. L .

3. Insektizide: und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch I.

4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf Insekten oder Spinnentiere oder auf deren Lebensraum einwirken läßt.

5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Be kämpfung von Insekten und Spinnentieren.

6. Verfahren zur Herstellung von insektiziJen und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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8 0 9 ft -'» ? / Π P ? 1 ORIGINAL INSPECTED