DE2620089A1 - Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents

Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number
DE2620089A1
DE2620089A1 DE19762620089 DE2620089A DE2620089A1 DE 2620089 A1 DE2620089 A1 DE 2620089A1 DE 19762620089 DE19762620089 DE 19762620089 DE 2620089 A DE2620089 A DE 2620089A DE 2620089 A1 DE2620089 A1 DE 2620089A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spp
thiol
thiono
phosphorus
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19762620089
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Dr Behrenz
Ingeborg Dr Hammann
Wolfgang Dr Hofer
Fritz Dr Maurer
Hans-Jochem Dr Riebel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19762620089 priority Critical patent/DE2620089A1/de
Priority to US05/790,351 priority patent/US4107301A/en
Priority to SU772474303A priority patent/SU644361A3/ru
Priority to AU24774/77A priority patent/AU2477477A/en
Priority to NL7704870A priority patent/NL7704870A/xx
Priority to IL51993A priority patent/IL51993A0/xx
Priority to PT66508A priority patent/PT66508B/de
Priority to GB18441/77A priority patent/GB1550536A/en
Priority to TR19198A priority patent/TR19198A/xx
Priority to DD7700198755A priority patent/DD130909A5/de
Priority to PL1977197867A priority patent/PL101871B1/pl
Priority to JP5085377A priority patent/JPS52136180A/ja
Priority to ZA00772696A priority patent/ZA772696B/xx
Priority to DK199877A priority patent/DK199877A/da
Priority to SE7705240A priority patent/SE7705240L/xx
Priority to BR7702896A priority patent/BR7702896A/pt
Priority to FR7713912A priority patent/FR2350355A1/fr
Priority to AT324677A priority patent/AT349832B/de
Priority to BE177339A priority patent/BE854343A/xx
Publication of DE2620089A1 publication Critical patent/DE2620089A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

5, Mai 1976 hu/ab
5090 Leverkusen, Bayerwerk HU/
Ia
Substituierte Pyrimidin-bis-/f(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester/, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Pyrimidin-bis-£"(thiono) (thiol) -phosphor (phosphon) -säureesterj, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.
Es ist bereits bekannt, daß Bis-/"(thiono) -phosphorsäureester7~ diphenylsulfide bzw. -disulfide, z.B. 0,0,O1, 0'-Tetramethylbzw. -Tetraäthyl-0,01-thiodi-p-phenylen-thionophosphorsäureester und 0,0,0', 0'-Tetraäthyl-0,0'-dithio-di-p-phenylenthiono-phosphorsäureester, und Pyrimidinylthionophosphorsäureester, z.B. O,O-Dimethyl-O-Za-diäthylamino-ö-methyl-pyrimidin (4)y^-thionophosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vgl. Deutsche Auslegeschriften 1 170 401 und 1 197 878 und offengelegte Niederländische Patentanmeldung 6 713 142) .
Es wurde nun gefunden, daß die neuen substituierten Pyrimidinbis-/"(thiono) (thiol) -phosphor (phosphon) -säureester? der Formel
Le A 17 139
709847/0139
(D
in welcher
R
R1
R2 und R3
für Alkyl,
für Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio,
für gleiche oder verschiedene Alkylreste
stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom
einen gegebenenfalls durch weitere Heteroatome
unterbrochenen heterocyclischen Ring bilden, 4
R Wasserstoff, Alkyl oder Halogen und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet,
eine ausgezeichnete insektizide und akarizide Wirkung besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen substituierten Pyrimidin-bis-/~(thiono) (thiol) -phosphor (phosphon) -säureester/ der Formel (I) erhalten werden, wenn man (Thiono)(Thiol)Phosphor-(phosphon)-saureesterhalogenide der Formel
RO *
R1> P-HaI
in welcher
R, R und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit 4,6-Dihydroxypyrimidinderivaten der Formel
Le A 17 139 - 2 -
7Q9847/Q139
(in)
in welcher
R , R5 und R die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Form der entsprechenden Di-alkali-, Dierdalkali- bzw. Di-ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen substituierten Pyrimidin-bis- Uthiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureeste£] eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die entspredi^enden vorbekannten Verbindungen ähnlicher Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise Ο,Ο-Diäthyl-thionophosphorsäurediesterchlorid und 5-Chlor-2-diäthylamino-4,6~dihydroxypyrimidin als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
s N< Säureakzeptor
s N,—<
(C2H5O)2P-Cl + (C2H.)?N-f V
f Vci
N=/ - 2 HCl
x0H
Le A 17 139 - 3 -
709847/0139
O-P( OC2H5 )2
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkoxy oder Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette,
R2 und
R-5 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylrest oder gemeinsam für eine Alkylengruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, die durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
R für Wasserstoff, Chlor, Brom oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und
X für Schwefel.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)(Thiol)Phosphor-(phosphon)-säureesterhalogenide (il) sind aus der Literatur
Le A 17 139 - 4 -
709847/0139
bekannt und können nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: O,O-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-, 0,0-Di-isobutyl-, 0,0-Di-n-butyl-, 0,0-Di-iso-butyl-, 0,0-Di-sec-butyl-, O-Methyl-0-äthyl-, O-Methyl-0-n-propyl-, O-Methyl-0-iso-propyl-, O-Methyl-0-n-butyl-, O-Methyl-0-iso-butyl-, O-Methyl-O-secbutyl-, O-Methyl-0-tert.-butyl-, O-Xthyl-0-n-propyl-, O-Äthyl-O-iso-propyl-, O-Äthyl-0-n-butyl-, O-Äthyl-0-sec.-butyl-, O-Äthyl-0-iso-butyl-, 0-n-Propyl-O-butyl-, O-n-Propyl-0-pentyl-, bzw. O-iso-Propyl-O-butylphosphorsäurediesterchlorid und die entsprechenden Thionoanalogen;
O,S-Dimethyl-, O,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n-propyl-, 0,0-Di-isopropyl-, O,S-Di-n-butyl-, 0,S-Di-iso-butyl-, O,S-Di-tert.-butyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl- ..... S-n-butyl-, O-Äthyl-S-sec.-butyl-, O-n-Propyl-S-äthyl-, 0-n-Propyl-S-iso-propyl-, O-n-Butyl-S-n-propyl-, O-n-Pentyl-S-äthyl-, O-n-Pentyl-S-n-propyl-, O-n-Pentyl-S-iso-propyl- und 0-see.-Butyl-S-äthylthiolphosphorsäurediesterhalogenide und die entsprechenden Thionoanalοgen, ferner O-Methyl-, O-Äthyl-, 0-n-Propyl-, 0-iso-Propyl-, 0-n-Butyl-, 0-iso-Butyl-, 0-sec.-Butyl-, 0-tert.-Butyl-, O-n-Pentyl-methan- bzw. -äthan-, -n-propan-, -iso-propan-, -n-butan-, -iso-butan-, -tert.-butan- bzw. -see.-butan-phosphonsäureesterhalogenide und die entsprechenden Thionoanalogen.
Die größtenteils bekannten 4,6-Dihydroxypyrimidinderivate (III) (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2.413.597) können nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden, indem man beispielsweise Guanidinderivate mit Malonsäureester in Gegenwart von Basen, wie Alkalialkoholaten, nach folgendem Formelschema umsetzt:
Le A 17 139 - 5 -
. 709847/0139
a Base 2620089
OH
r\ Nr-/ 4
X ΆλΟ °4 -H2SO4; OH
-AlkylOH
R2 R4-CH(C02Alkyl)2 + ^N
R / NH,
Als Beispiele für die verfahrensgemäß einzusetzenden 4,6-Dihydroxypyrimidinderivate (III) seien im einzelnen genannt: 2-Dimethylamino-, 2-Diäthylamino-, 2-Di-n-propylamino-, 2-Di-isopropylamino-, 2-Pyrrolidino-, 2-Piperidino-, 2-Morpholino-4,6-dihyroxy-pyrimidin, 2-Dimethylamino-5-chlor-, 2-DImC^yIaTOInO-S-LrOm-, 2-Dimethylamino-5-methyl-, 2-Dimethylamino-5-äthyl-, 2-Dimethylamino-5-n-propyl-, 2-Dimethylamino-5-iso-propyl-, 2-Diäthylamino-5-chlor-, 2-Diäthylamino- 5-brom-, 2-Diäthylamino-5-methyl-, 2-Diäthylamino-5-äthyl-, 2-Diäthylamino-5-n-propyl-, 2-Diäthylamino-5-iso-propyl-, 2-Di-n-propylamino-5-chlor-, 2-Di-n-propylamino-5-brom, 2-Di-n-propylamino-5-methyl-, 2-Di-n-propylamino-5-äthyl-, 2-Di-n-propylamino-5-n-propyl-, 2-Di-npropylamino- 5-iso-propyl-, 2-Di-iso-propylamino-5-chlor, 2-Di-iso-propylamino-5-brom-, 2-Di-iso-propylamino-5-methyl/ 2-Di-iso-propylamino-5-äthyl-, 2-Di-iso-propylamino-5-npropyl-, 2-Di-iso-propylamino-5-iso-propyl-, 2-Pyrrolidino-5-chlor, 2-Pyrrolidino-5-brom-, 2-Pyrrolidiono-5-methyl-, 2-Pyrrolidino-5-äthyl-, 2-Pyrrolidino-5-n-propyl-/ 2-Pyrrolidino-5-iso-propyl-, 2-Piperidino-5-chlor-, 2-Piperidino-5-brom-, 2-Piperidino-5-methyl-, 2-Piperidino-5-äthyl-, 2-Piperidino-5-n-propyl-, 2-Piperidino-5-iso-propyl-, 2-Morpholino-5-chlor-, 2-Morpholino-5-brom-, 2-Morpholino-5-methyl-, 2-Morpholino-5-äthyl-f 2-Morpholino-5-n-propyl-, 2-Morpholino-5-iso-propyl-4,6-dihydroxypyrimidin.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien Infrage. Hierzu gehören
Le A 17 139 - 6 -
7Ö9847/013S
insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls
chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol,
Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate
und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin. und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 2o und
12o°C, vorzugsweise bei 4o bis 600C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man vorzugsweise auf ein Mol 4,6-Dihydroxypyrimidinderivat (Hl) zwei Mol (Thiono)(Thiol)-Phosphor(phosphon)-säureesterhalogenid (II) ein. Man legt vorzugsweise das 4,6-Dihydroxypyrimidinderivat (III) in einem der angegebenen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines
Säureakzeptors vor und tropft die Phosphorkomponente zu. Nach ein- bis mehrstündigem Rühren meist bei erhöhter Temperatur
gießt man die Reaktionsmischung in ein organisches Lösungsmittel, z.B. Toluol, und arbeitet wie üblich auf, z.B. durch Abtrennen der organischen Phase, Waschen und Trocknen derselben und Abdestillieren des Lösungsmittels.
Le A 17 139 -T-
7098A7/013S
Die neuen Verbindungen fallen meist in Form von ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetztdestillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Manche Verbindungen fallen in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen substituierten Pyrimidin-bis- βthiono)(thiol)phosphor-(phosphon)-säureester] durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkonunen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Le A 17 139 - 8 -
709847/0139
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutlgerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatte orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa app., Locusta migratorla
mlgratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca
gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Porficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.· Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp., Pediculus humanüs corporis, Haematopinus spp,,
Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalineä"~
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis,
Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp.,
Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius,
Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriasoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padl, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp,
Psylla spp.,
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella,
Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutellm maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria epp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnlstls citrella, Agrotis spp.» Euxoa spp., Feltia spp., Earlas insulana, Heliothls spp·,
Le A 17 139 - 9 -
709847/0139
Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis Xlammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris «pp., Chilo spp., Pyraueta nubilalis, Epheetia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clyeia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera ζ. 6. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelidee obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Fhaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodee chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomarla spp., Oryzaephilua surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus asslmilia, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp·, Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Nelolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocaapa spp·, Lasius spp·, Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp«, Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aue der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros epp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis,
Le A 17 139 - 10 -
709847/0139
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp*, Tetranychus spp..
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-96 Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-96 liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Le A 17 139 - 11 -
09847/0139
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubsssittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Ia Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, ChXorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Kethylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Strecknittein oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas.-förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
Le A 17 139 - 12 -
709847/0139
serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie CaIcIt9 Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Le A 17 139 - 13 -
. 709847/Q139
Beispiel a
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 #, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:
Le A 17 139 _ 14 _
709847/0139
Tabelle A (Myzus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 1 Tg.
(CH3O)2 P-O
■0-P (OCH3J2 0,1
0,01
100 0
(bekannt)
(C2H5O) 2P-O-V v-s-K' Vo-P (OC2H5)2 0,1
0,01
100 0
(bekannt)
(C2H5O) 2P-
P (OC2H5) 2 0,1
(bekannt)
(CH3J2N-
Il
0-P
S 0—P 0,1
0,01
100 100
S )-P (OC2H5)
0-P (OC2H5)2 0,1
0,01
100 100
Le A 17 139 - 15 -
709847/0139
Tabelle A (Myzus-Test)
(Fortsetzung)'
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration in % in % nach 1 Tg.
(CH3) 2N-4 JV-CI s 0,1 100
~"^-P (OC2H5) 0,01 100
«^OCH O-P^,, „
100
C2H5
*3
Le A 17 139 - 16 -
709847/0139
(CH3 )2n_^/^ s 3 0,1 100
-OC
■CH
0-.ρ-^°°2 5 0/01 10°
W C2H5
y 0,1 loo
N=\ f, r,n „ 0,01 100
T a b e 1 le A (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration in in % nach 1 Tg.
f, OCH (CH,),
N_^°-P<CH3 		0,1 100
/ntj \ %·τ ff \\
\ wCIm I nil \ M 		0,01 99
N=\ SyOCH (CH-),
0-Pn
CH3
S
0-P (OCH3)2 		0,1 100
2, O 2 \ __x S 0,01 95
N^=< .,
0-P (OCH3) j
S 0,1 100
N -< °~Pxc H
(C H ) N-(/ ^ s 2 5 		0,01 90
N^N o-P>'OC2H5
\H5
S
Il
I*^ ^ ^3 t ^\^ XH \
U-Jf νUU,JtI- ) ,
52N ■=/ ι·
^ 0-P (OC2H5) 		0,1 100
0,01 90
Le A 17 139 - 17 -
709847/0139
Tabelle A (Myzus-Test)
(Fortsetzung)
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 1 Tg.
S OC2H C2H5 0,1
0,01
100 100
0-p ^21V
J N=
0,1
0,01
100 100
"/OC2H5
C2H5 0,1
0,01
100 95
It
0-P
0-P
0,1
0,01
100 99
Le A 17 139
- 18 -
709847/0139
Tabelle A (Myzus-Test)
(Fortsetzung)
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in in % nach 1 Tg.
O-P
0-P (OCH3)
0,1
0,01
100 98
/Λ
0 N-
)-P (OC2H5)
0,1
0,01
100 100
(CH3)2
N J "\ ο
0-P 0
MAT 3813
0,1
0,01
100 100
Le A 17 139
- 19 -
709847/0139
Beispiel B
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration .
Mit der Wirkst off zubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen EntwicklungsStadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urtlcae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 # bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:
Le A 17 139 - 20 -
709847/0139
Tabelle B (Tetranychus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffken- Abtötungsgrad
zentration in in % nach 2 Tg.
(C2H5O) 2P-O-^__^-S-S-^ ^-0-P (OC2H5) 2 0,1
(bekannt)
o-p; * -
N-/ XCH.}
0,1 98
N.// \\ W 3
O-P<-OC2H5 CH3
^ (CH3)
^CH
S 0,1 99
O-LoCH (CH-), CH3
0-P (OC2H5)
Le A 17 139 - 21 -
7098A7/0139
0,1 90
Beispiel c
LT100-Test für Dipteren Testtiere: Musca domestica Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.
2,5 ml Wirkst off lösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100 #ige Abtötung notwendig ist.
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100 #ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor:
Le A 17 139 - 22 -
709847/0139
Tabelle C
für Dipteren/Musca domestica)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration der Lösung in %
LT1OO in Minuten
ph
o-P (OCH..)
C2H5 C2H5 0,02
135
Il
Il
-P (oc2H5)2 0,02
80
CH3 CH3
Il
0-P
C1
hf 0,02
85
CH3 CH3
Le A 17 139
- 23 -
7Q9847/0139
Beispiel D
LD100-TeSt
Testtiere: Sitophilus granarius Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung
2
ist die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100 96, daß alle Testtiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle D hervor:
Le A 17 139 - 24 -
709847/0139
Tabelle D
(LD1- -Test/Sitophilus granarius)
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration der in %
Lösung in %
S S
(CoHc0)„P-o/ Vs-/ Vo-P(OOJU „ 0,2 100
-°-ρ (OC 2 H 5) 2 °'2
0,02 0
(bekannt)
0
W
S o-P
CH3 CH3
CH3 CH3
OC2H5 °'02
CH3 CH3
Le A 17 139 - 25 -
7098A7/0139
(CH,0) P-O 0-P(OCH-)_ 0,02 100
Tabelle
(LD100-Test/Sitophilus granarius)
(Fortsetzung)
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration der in % Lösung in %
NyN 0,02
100
Il
Il
C2H5 C2H5
S η
-P (OC2H5)
C0H1-O
2
C2H5
0,02
0,02
0,02
100
100
100
Le A 17 139
- 26 -
709847/0139
Tabelle D
(Portsetzung)
(LD100-Test/Sitophilus granarius)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzen tration der Lösung in %
Abtötungsgrad in %
0,02
100
CH3 CH3
0,02
100
Le A 17 139
- 27 -
709847/0139
Herstellungsbeispiele s
0-P(0C2H5)2
Beispiel Ii (CH3) 2 Ν"\/
0-P(OC2H5)2
Ein Gemisch aus 15,5 g (o,l Mol) 2-Dimethylamino-4,6-dihydroxypyrimidin, 34,5 g (o,25 Mol) Kaliumcarbonat, 2oo ml Acetonitril und 37,7 g (o,2 Mol) 0,0-Diäthylthionophosphorsäurediesterchlorid wird 15 Stunden bei 45 bis 5o°C gerührt. Dann fügt man 4oo ml Toluol zum Reaktionsgemisch und wäscht es zweimal mit je 3oo ml Wasser. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet ,dann entfernt man das Lösungsmittel unter vermindertem Druck und destilliert den Rückstand an. 1 Man erhält 35 g (76 % der Theorie) 0,0,0',0'-Tetraäthyl-0,0·-[2-dimethylamino-pyrimidin-(4,6)-diyll-bis-thionophosphorsäureester in Form eines braunen Öles mit dem Brechungsindex n^ : I,52o6.
Analog Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen der Formel
(D
hergestellt werden:
Le A 17 139 - 28 "
709847/0139
F
(D
Beispiel
Nr. R
Ausbeute Physikal.Daten L (# der (Brechungsindex; K* X Theorie) Schmelzpunkt 0C)
iso
-CjH7- ,XJ
H^C-
-CH,
S 60 n25:1,5362
HjC-
H5C2-HjC-
H5C2-H5C2- HjC-
H5C2-
HjCO-
HjC-
H5C2-
H5C2-
H5C2O-
HjCO -
H5C2-
-CH
-CH
-CH
-CH
-C2H5
-C2H5 -C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
H S 38
H S 59
H S 76
H S 80
S 87
H S 49 H S 88
n*°i1,5465 £°:1,5485
n|1:1,5568
:1,5439
:1,5177
n22:l,54o8 n22:1,5378
H5C2-H5C2- H5C2-
H5C2O-
H5C2-
H5C2O-
-CH,
-CH,
-CHj -CHj S 7O
-CHj -CHj S 78
-CH, Cl S 7o
62
n23:l,5olo g
n2c>: 1,5439
φ Β . Ausbeute Phyeikal.Daten
j», . , * ( % der (Brechungsindex:
-> Nr R R1 R2 R3 R4 X >Iheori9) Schmelzpunkt 0C)
-j *
* 13 H5C2- H-HjC7S- -CHj -CHj Cl S 65 n23:l,5621
14 H5C2- H5C2O- -(CH2)5- H S 74 η21:1,531ο
^3 15 HjC- HjCO- -(CH2)5- H S 57 n21:l,555o
16 H5C2- H5 -C2^ -(CH2V H s 84 n21:l,55o3
"* PP
2i , 17 H,C- HxCO- -(CH5),- H S 25 nfr:l,554o ij
S ι 18 H5C2- H5C2~ -(CH2)4- H S 63 n|2:l,533o
19 H5C2- H5C2O- -(CH2)4- H S 37 η!2:1,5149
20 H5C2- H5C2O- -CH2-CH2-O-CH2-CH2- H S 80 52
21 H5C2- H5C2- -CH2-CH2-O-CH2-CH2- H S 51 93 £J
22 HjC- HjCO- -CH2-CH2-O-CH2-CH2- H S 53 n^3:1,5537 §
R-
Ausbeute Physikal.Daten
( % der (Brechungsindex:
χ Theorie) Schmelzpunkt 0C;
-CH-
63
η20:1,4813
C2H5 Cl S 53 nD il ,459o
C2H5 Cl O 58 :l ,4912
C2H5 Cl S 61 nD5 :l ,5515
C2H Cl S 43 :1 ,5228
CD NJ O O CO CD
Le A r Bei
spiel
Nr. R		 H5C2- R1 R2
7 139 23 H5C2- H5C2O- -CH3
24 H5C2- H5C2- -C2H5
-«4
o		 25 H5C2-
H5C2-		 H5C2O- -C2H5
to
00
.*>
•«4
O
A. 		I
U)
—i		 26
27		 H5C2O- - -C2H5
-C2H5
•■Ml
CJ
co		 I
Die als Ausgangsmaterialien Verwendung findenden 4,6-Dihydroxypyrimidinderivate (ill) können z.B. wie im folgenden beschrieben hergestellt werden:
MAT 3349
Zu einer Lösung von 162 g (3 Mol) Natriummethylat in 1 1 Methanol gibt man bei O bis 5°c 136 g (0,5 Mol) N,N-Dimethylguanidinsulfat. Dann läßt man ohne Kühlung I6o g (1 Mol) Malonsäurediäthylester zufließen und rührt das Gemisch 24 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Wasser gelöst. Die Lösung wird durch Zugabe von Eisessig auf ca. pH 5 gebracht; dann kühlt man sie auf 0-50C und saugt das ausgefallene Produkt ab. Man erhält so 75 g (48 % der Theorie) 2-Dimethylamino-4,6-dihydroxypyrimidin in Form eines farblosen Pulvers mit dem Schmelzpunkt > 3oo°C.
Analog Beispiel a) können die folgenden Verbindungen der Formel
OH
(III)
hergestellt werden:
Le A 17 139 - 32 -
709847/0139
Ausbeute Physikal. Daten ( % der töchmelzpunkt Theorie) 0C)
H5C2- H5C2- H 60 233(Z) H,C- H3C- -CHv 41 >27o
H3C- H3C- -Cl 51 >25o
-(CH2)5- H 66 236(Z)
-(CH2J4- H 85 >3oo
-CH2-CH2-O-CH2-CH2 H 69 > 3oo
H5C2- H5C2- Cl 56 >3oo
Le A 17 139 - 33-
709847/0139

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    ( 1.^Substituierte Pyrimidin-bis-^7thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester/ der Formel
    (D
    Ϊ OR
    in welcher
    R für Alkyl,
    R1 für Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio,
    2 ~i
    R und R für gleiche oder verschiedene Alkylreste stehen
    oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochenen heterocyclischen Ring bilden, 4
    R Wasserstoff, Alkyl oder Halogen und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyrimidinbis- [X thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-säureester^» dadurch gekennzeichnet, daß man (Thiono)(Thiol)Phosphor (phosphon)-saureesterhalogenide der Formel
    RO ?
    R1>P-Hal (II)
    in welcher
    R, R und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben
    und
    Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
    mit 4,6-Dihydroxypyrimidinderivaten der Formel
    Le A 17 139 - 34 -
    709847/0139
    ORiGiNAL INSPECTED
    in welcher
    2 3 4
    R , R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Form der entsprechenden Di-alkali-, Di-erdalkali- bzw. Di-ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
  3. 3. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
  4. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
    Le A 17 139 - 35 -
    709847/0139
DE19762620089 1976-05-06 1976-05-06 Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide Pending DE2620089A1 (de)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762620089 DE2620089A1 (de) 1976-05-06 1976-05-06 Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
US05/790,351 US4107301A (en) 1976-05-06 1977-04-25 O,O'-Dialkyl-O,O'-[2-aminopyrimidin(4,6)diyl]-bis-[(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters]
SU772474303A SU644361A3 (ru) 1976-05-06 1977-04-27 Инсектоакарицидное средство
AU24774/77A AU2477477A (en) 1976-05-06 1977-05-02 Diphosphorylated pyrimidines
NL7704870A NL7704870A (nl) 1976-05-06 1977-05-03 Gesubstitueerde pyrimidine-bis-((thiono)(thiol)- fosfor(fosfon)-zuuresters), werkwijzen ter be- reiding ervan, alsmede de toepassing als insec- ticiden en acariciden.
IL51993A IL51993A0 (en) 1976-05-06 1977-05-03 Substituted pyrimidine-bis-phosphoric acid esters and their mono-and polythio analogues their preparation and their use as insecticides and acaricides
PT66508A PT66508B (de) 1976-05-06 1977-05-03 Substituierte pyrimidin-bis-/(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saureester/ verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
GB18441/77A GB1550536A (en) 1976-05-06 1977-05-03 Substituted pyrimidine-bis ((thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters) and their use as insecticides and acaricides
TR19198A TR19198A (tr) 1976-05-06 1977-05-04 Suebstitueye edilmis pirimidin-bis(tiono)(tiol)fosforik(fosfonik)asit esterleri
DD7700198755A DD130909A5 (de) 1976-05-06 1977-05-04 Insektizide und akarizide mittel
PL1977197867A PL101871B1 (pl) 1976-05-06 1977-05-04 An insecticide and acaricide
JP5085377A JPS52136180A (en) 1976-05-06 1977-05-04 Substituted pyrimidineebis **thiono* *thiol* phosphoric esters and their uses as insecticides and miticides
ZA00772696A ZA772696B (en) 1976-05-06 1977-05-05 Substituted pyrimidine-bis-((thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic)acid esters)and their use as insecticides and acaricides
DK199877A DK199877A (da) 1976-05-06 1977-05-05 Substituerede pyrimidin-bis( (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere) fremgangsmade til deres fremstilling samt deres anvendelse som insecticider og acaricider
SE7705240A SE7705240L (sv) 1976-05-06 1977-05-05 Substituerade purimidin-bis-/(tiono)(tiol)-fosfor (fosfon)-syraestrar/ till anvendning som insekticider och akaricider och sett att framstella desamma
BR7702896A BR7702896A (pt) 1976-05-06 1977-05-05 Processo para a preparacao de esteres de acido pirimidino-bis-(tiono)(tiol)-fosforico-(fosfonico)-substituidos e composicoes inseticidas e acaricidas a base destes
FR7713912A FR2350355A1 (fr) 1976-05-06 1977-05-06 Nouveaux bis-(esters d'acide (thiono)(thiol)phosphorique(phosphonique)) de pyrimidine substituee, leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides
AT324677A AT349832B (de) 1976-05-06 1977-05-06 Insektizides und akarizides mittel
BE177339A BE854343A (fr) 1976-05-06 1977-05-06 Nouveaux bis-(esters d'acide (thiono) (thiol) phosphorique (phosphonique) de pyrimidine substituee

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762620089 DE2620089A1 (de) 1976-05-06 1976-05-06 Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2620089A1 true DE2620089A1 (de) 1977-11-24

Family

ID=5977245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762620089 Pending DE2620089A1 (de) 1976-05-06 1976-05-06 Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4107301A (de)
JP (1) JPS52136180A (de)
AT (1) AT349832B (de)
AU (1) AU2477477A (de)
BE (1) BE854343A (de)
BR (1) BR7702896A (de)
DD (1) DD130909A5 (de)
DE (1) DE2620089A1 (de)
DK (1) DK199877A (de)
FR (1) FR2350355A1 (de)
GB (1) GB1550536A (de)
IL (1) IL51993A0 (de)
NL (1) NL7704870A (de)
PL (1) PL101871B1 (de)
PT (1) PT66508B (de)
SE (1) SE7705240L (de)
SU (1) SU644361A3 (de)
TR (1) TR19198A (de)
ZA (1) ZA772696B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2619450A1 (de) * 1976-05-03 1977-11-24 Bayer Ag Diphosphorylierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4892732A (en) * 1987-11-27 1990-01-09 The Dow Chemical Company Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds
JP4950531B2 (ja) * 2006-03-17 2012-06-13 矢崎総業株式会社 シールド電線の止水構造および止水方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1129563A (en) * 1966-03-31 1968-10-09 Ici Ltd Phosphorus-containing pyrimidine derivatives and biologically active compositions containing them
DE2343931A1 (de) * 1973-08-31 1975-04-03 Bayer Ag Pyrimidin(4)-yl-(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insetktizide und akarizide
DE2523324A1 (de) * 1975-05-27 1976-12-09 Bayer Ag Pyrimidin(4,6)diyl-bis-(thiono) (thiol)phosphor-(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
DD130909A5 (de) 1978-05-17
BE854343A (fr) 1977-11-07
GB1550536A (en) 1979-08-15
PT66508A (de) 1977-06-01
DK199877A (da) 1977-11-07
AU2477477A (en) 1978-11-09
PL101871B1 (pl) 1979-02-28
ATA324677A (de) 1978-09-15
IL51993A0 (en) 1977-07-31
NL7704870A (nl) 1977-11-08
TR19198A (tr) 1978-06-01
SU644361A3 (ru) 1979-01-25
SE7705240L (sv) 1977-11-07
US4107301A (en) 1978-08-15
JPS52136180A (en) 1977-11-14
AT349832B (de) 1979-04-25
PL197867A1 (pl) 1978-01-30
FR2350355A1 (fr) 1977-12-02
BR7702896A (pt) 1978-03-28
ZA772696B (en) 1978-04-26
PT66508B (de) 1978-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0009566B1 (de) 2-Cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
EP0000887B1 (de) Cyclopropylsubstituierte Pyrimidin(4)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2643262C2 (de) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2801584A1 (de) Halogensubstituierte pyrimidin (2)yl-thiono-thiol-phosphor(phosphon)- saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2545392A1 (de) Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2703712A1 (de) Substituierte pyrimidinon eckige klammer auf (di)-thio eckige klammer zu -phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2831852A1 (de) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2644642A1 (de) Pyrazolopyrimidinyl(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
EP0007466B1 (de) 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE2630054A1 (de) 6-oxo-pyrimidinyl(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2603215A1 (de) Pyrazolodithiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2747357A1 (de) Substituierte pyrimidinyl(thiono) (thiol)phosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2620089A1 (de) Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
EP0000388B1 (de) Pyridazinon(thiono)-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
EP0004644A2 (de) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
CH631992A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen pyrimidinyl (thiono)(thiol)-phosphor (phosphon)-saeureestern.
DE2714038A1 (de) Trifluormethylsulfonylphenylthiono (thiol)phosphorsaeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2830766A1 (de) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2627075A1 (de) Substituierte pyridazinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureesterderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
CH620690A5 (de)
DE2622501A1 (de) Sulfonyloxypyrimidinyl(thiono)(thiol) -phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
CH633807A5 (de) Carbamoyloxysubstituierte pyrimidinyl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide.
DE2639256A1 (de) Alkoxy- bzw. alkylthiosubstituierte pyrimidin(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2722402A1 (de) 1-phenyl-6-oxo-pyrimidinyl(thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2544551A1 (de) Benzisoxazolthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal