DE2619450A1 - Diphosphorylierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

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Description

Claims

DE2619450A1

Publication number: DE2619450A1
Application number: DE19762619450
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Behrenz; Ingeborg Dr Hammann; Fritz Dr Maurer; Hans-Jochem Dr Riebel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-05-03
Filing date: 1976-05-03
Publication date: 1977-11-24
Also published as: DK141053B; ATA313977A; DK190577A; NL7704803A; BR7702785A; FR2350354A1; IL51976A0; AT347479B; JPS52139084A; PT66483B; RO71784A; GB1565143A; DD130717A5; ZA772621B; PT66483A; PL197817A1; BE854202A; AU2477577A; ES458283A1; PL101857B1

Ia

30. April 1976

Diphosphorylierte Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue diphosphorylierte Pyrimidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.

Es ist bereits bekannt, daß monophosphorylierte Pyrimidine, z.B. 0,0-Diäthyl-0-Z2-methylthio- bzw. -2-iso-propyl-6-methyl-pyrimidin(4)yl7-thionophosphorsäureester, und Bis-(thionophosphorsäureester)-diphenylsulfide bzw. -disulfide, z.B. 0,0,0',O¹-Tetraäthy1-0,0'-thio- bzw. -dithio-di-p-phenylenthionophosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vergleiche US-Patentschrift 2 754 243, Deutsche Auslegeschriften 1 170 401 und 1 197 878 und veröffentlichte Niederländische Patentanmeldung 6 713 142).

Es wurde nun gefunden, daß die neuen diphosphorylierten Pyrimidine der Formel

Le A 17 138

7Q9847/QCU2

in welcher

R und R² für gleiches oder verschiedenes Alkyl,

R¹ und R³ für gleiches oder verschiedenes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Phenyl,

R⁴ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Dialkylamino,

R⁵ für wasserstoff, Halogen oder AlkyL

X und Y für Sauerstoff oder Schwefel stehen, mit der Maß-

1 2 gäbe, daß mindestens einer der Reste R, R , R

3
oder R von den anderen oder X von Y verschieden

sein muß,
eine ausgezeichnete insektizide und akarizide Wirkung besitzen.

V/eiterhin wurde gefunden, daß die neuen diphosphorylierten Pyrimidine der Formel (i) erhalten werden, wenn man 0-QS-Hydroxypyrimidin(4)yl]-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel

Le A 17 138 - 2 -

ί/OR

in welcher

R, R¹, R , R^ und X die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels mit (Thiono)-(Thiol)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhal-ogeniden der Formel

2 Y

ro, ;

, ; P-HaI (III)

R?'

in welcher

2 3
R , R und Y die oben angegebene Bedeutung haben und

Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen diphosphorylierten Pyrimidine eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die entsprechenden vorbekannten Verbindungen ähnlicher Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

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709847/0042

Verwendet man beispielsweise 0-[[2-Äthylthio-5-chlor-6-hydroxypyrimidin(4)yl]-0-äthyl-N-iso-propyl-thionophosphorsäuredieeteramid und O-iso-Propyl-äthanphosphonsäureesterchlorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

OC H
0-P ( ² -* O Säureakzeptor

iso-C,H₇0

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch

2
R und R für gleiches oder verschiedenes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

1 3
R und R·^ für gleiches oder verschiedenes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkoxy, Alkylthio oder Monoalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkylaminorest, oder für Phenyl,

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4
R für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy bzw. Alkylthio oder Dialkylamino mit je 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylrest,

B? für Wasserstoff, Chlor, Brom oder geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und

X und Y für Schwefel.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden O-[6-Hydroxy-pyrimidin-(4)yl]-(thiono)(thiol)phosphor(phosphon)-säureester bzw.
-esteramide (II) können nach allgemein üblichen, in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden, indem man z.B. 4,6-Dihydroxypyrimidine mit (Thiono)(Thiöl)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw, -esteramidhalogeniden gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren gegebenenfalls in Gegenwart eines
Lösungsmittels nach folgendem Formelschema umsetzt:

υ Säureakzeptor

₁ 5/fiR i >

+ HaI-P _{χ 1} - HHaI¹

(II)
worin

14 5
R, R , R , R^ und X die oben angegebene Bedeutung haben und

Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht.

Als Beispiele seien im einzelnen genannt: 0- J6-Hydroxy-pyriinidin(4)yl] -,

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O- [6-Hydroxy-2-methyl-pyrimidin(4)yi] -, O- l6-Hydroxy-2-äthyl-pyrimidin(4)ylj-, O- J6-Hydroxy-2-n-propyl-pyrirniäin(4)ylj -, 0- fe-Hydroxy-2-iso-propyl-pyriffiIdin(4)yi]-, 0-J6-Hydroxy-2-n-butyl-pyrimidin(4)yf] -, 0- [6-Hydroxy-2-sec.-butyl-pyr.imidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-iso-butyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- B-Hydroxy-2-methoxy-pyrimidin(4)yf] -» 0- (6-Hydroxy-2-äthoxy-pyrimidin(4)ylj -, 0-(6-Hydroxy-2-n-propoxy-pyrimidin(4)yf| -, 0- J6-Hydroxy-2-iso-propoxy-pyrimidin(4)yi] -, 0- |6-Hydroxy-2-methylthio-pyrimidin(4)yl] -, 0- J6-Hydroxy-2-äthylthio-pyrimidin(4)yl]-, 0- [B-Hydroxy-2-n-propylthio-pyrimidin(4)yin-, 0- [6-Hydroxy-2-iso-propylthio-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-dimethylamino-pyrimidin(4)yi] -, 0- l5-Hydroxy-2-diäthylamino-pyrimidin(4)yl]-, 0-[6-Hydroxy-2-di-n-propylamino-pyrimidin(4)ylj-, Ö- [6-Hydroxy-5-chlor-pyrimidin(4)yi] -, 0- [6-Hydroxy-5-brom-pyrimidin(4)yl]-, 0- [6-Hydroxy-5-methyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-5-äthyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- |^-Hydroxy-5-n-propyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- li>-Hydroxy-5-iso-propyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-methyl-5-chlor-pyrimidin(4)y3-, 0- i6-Hydroxy-2-äthyl-5-chlor-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-n-propyl-5-chlor-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-iso-propyl-5-chlor-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-methoxy-5-chlor-pyrimidin(4)yi] -, 0- [6-Hydroxy-2-äthoxy-5-chlor-pyrimidin(4)yl]-,

0- |6-Hydroxy-2-methylthio-5-chlor-pyrimidin(4)yi] -,

0- [6-Hydroxy-2-äthylthio-5-chlor-pyrimidin(4)yl]-,

0-L6-Hydroxy-2-dimethylamino-5-chlor-pyrimidin(4)yi| -, 0- l6-Hydroxy-2-diäthylamino-5-chlor-pyrimidin(4)yl] -,

- 6 -709847/OOA:?

O- l6-Hydroxy-2»methyl~5=bFom=p]rriBaidin(4)ylJ-, 261945Q

0- (6-Hydroxy=2-äthyl~5-broffl-pyriaiidin(4)yJL] -„ 0- [6-Hydroxy-2-n-pFopyl-5-brom-pyrinn.diii(4)yi] -, 0- J6-Hydroxy-2-ise-propyl-5-brom-pyrimidin(4)yl] -, 0- [6-Hydroxy-2-methoxy-5-brom-pyrimidin(4)yl] -, 0- (6-Hydroxy-2-äthoxy-5-brom-pyrimidin(4)yl] -, 0- J6-Hydroxy-2-methyl-üaio-5-brom-pyrimidin(4)yl] -, 0- |6-Hydroxy-2-äthylthio-5-brom-pyrIinid±n(4)yi] -, 0- J6-Hydroxy-2-dimeth3rlaiaino-5-broia-pyrimIdin(4)yr] -, 0- J6-Hydroxy-2-diäthylamino-5-brom-p3nrimidin(4)yl] -, 0- J6-Hydroxy-2-methyl-5-Methyl-pyrimidin(4)yl] -₀ 0- [6-Hydroxy-2-äthyl-5-methyl-pyrimidin(4)yl~] -, 0- H-Hydroxy-2-n-propyl-5-methyl-pyrimidin(4)yi] -, 0- J6-Hydroxy-2-iso-propyl-5-methyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- |6-Hydroxy-2-methoxy-5-methyl-pyrimidin(4)ylj =, 0- [6-Hydroxy-2-äthoxy-5-methyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- {6-Hydroxy-2-methylthio-5-methyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- |6-Hydroxy-2-äthylthio-5-methyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- l6-Hydroxy-2-dimethylamino-5-methyl-pyrimidin(4)yl] -s 0- (6-Hydroxy-2-diäthylamino-5-methyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- J6-Hydroxy-2-methyl-5-äthyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- j6-Hydroxy-2-äthyl-5-äthyl-pyrimidin(4)yl~j -, 0- [6-Hydroxy-2-n-propyl-5-äthyl-pyrimidin(4)yl] -=, 0- J6-Hydroxy-2-iso-propyl-5-äthyl-pyrimidin(4)yl] -„ 0- J6-Hydroxy-2-methoxy-5-äthyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- |6-Hydroxy-2-äthoxy-5-äthyl--pyrimiäia(4)yl] -,

0- {6-Hydroxy-2-methylthio-5-äthyl-pyrimidin(4)yl] -, 0-J6-Hydroxy-2-äthylthio-5-äthyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- [6-Hydroxy-2-dimethylamino-5-äthyl-pyrimidin(4)yl]-,

0-(6-Hydroxy-2-diäthylamino-5-äthyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- [6-Hydroxy-2-methyl-5-n-propyl-pyrimidin(4)yll-, 0- [6-Hydroxy-2-äthyl-5-n-propyl-pyrimidin(4)yl] -»

0- ß?-Hydroxy-2-n-propyl-5-n-propyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- [6-Hydroxy-2-iso-propyl-5-n-propyl-pyrimidin(4)ylj-,

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709847/00*

O-[6-Hydroxy-2-methoxy-5-n-propyl-pyrimidin(4)yl] -, 0- l6-Hydroxy-2-äthoxy-5-n-propyl-pyrimidin(4)yi] -, ^ 0- (6-Hydroxy-2-methylthio-5-n-propyl-pyrimidin(4)yr]-, 0- [6-Hydroxy-2-äthylthio-5-n-propyl-pyrimidin(4)yi] -, 0-[6-Hydroxy-2-dimethylamino-5-n-propyl-pyrimidin(4)yl]-, 0- (6-Hydroxy-2-diäthylamino-5-n-propyl-pyrimidin(4)yl] -

-0,0-dimethyl-,-0,0-diäthyl-, -0,0-di-n-propyl-, -0,0-di-isobutyl-, -0,0-di-n-butyl-, -0,0-di-iso-butyl-, -0,0-di-secbutyl-,-O-methyl-0-äthyl-, -O-methyl-0-n-propyl-, -0-methyl-0-iso-propyl-, -O-methyl-O-n-butyl-, -O-methyl-0-iso-butyl-, -O-methyl-0-sec.-butyl-, -O-methyl-0-tert.-butyl-, -0-äthyl-0-n-propyl-, -O-äthyl-0-iso-propyl-, -0-äthyl-O-n-butyl-,

-O-äthyl-0-sec.-butyl-, -O-äthyl-0-iso-butyl-, -O-n-propyl-0-butyl- bzw. -O-iso-propyl-O-butyl-thionophosphorsäureester, ferner

-CS-dimethyl-, -OjS-diäthyl-, -©,S-di-n-propyl-, -O.S-di-isopropyl-, -OjS-di-n-butyl-, -O^-di-iso-butyl-, -0,S-di-tert.-butyl-, -O-äthyl-S-n-propyl-, -O-äthyl-S-iso-propyl-, -O-äthyl-S-n-butyl-, -O-äthyl-S-sec.-butyl-, -O-n-propyl-S-äthyl-, -O-n-propyl-S-iso-propyl-, -O-n-butyl-S-n-propyl- und -0-secbutyl-S-äthylthionothiolphosphorsäureester und -0-methyl-, -O-äthyl-, -0-n-propyl-, -0-iso-propyl-, -0-n-butyl-, -0-iso-butyl-, -0-sec.-butyl-₉ -O-tertc-butyl-methan- bzw. -äthan-, -n-propan-,, -iso-propan-,, =h-butan-, -iso-butan-, -tert.-butan-, »s@c.-butan- bzw. -phenyltlaionophosphonsäurediester und -

-O-methyl-N-raethyl-, -O-aethyl-N-äthyl-, -O-methyl-N-n-propyl-, -O-äthyl-N-methyl-, -O-äthyl-N-äthyl-, O-äthyl-N-n-propyl-, -O-äthyl-N-iso-propyl-s -O-n-propyl-K-methyl-, -O-n-propyl-N-äthyl-, -O-n-propyl-N-n-propyl-, -O-n-propyl-N-iso-propyl-, -O-iso-propyl-N-methyl-, -O-iso-propyl-N-äthyl-, -0-iso-propyl-N-n-butyl-, -O-n-butyl-N-n-butyl-thionophosphaBäurediesteramid.

Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)(Thiol)· Phosphor(phosphoi^-säureester- bzw. -esteramidhalogenide (III)

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sind bekannt und nach literaturbekannten Verfahren ne-' Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: 0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-, 0,0-Di-isobutyl-, 0,0-Di-n-butyl-, 0,0-Di-iso-butyl-, 0,0-Di-sec-butyl-, O-Methyl-0-äthyl-, O-Methyl-0-n-propyl-, O-Methyl-0-iso-propyl-, O-Methyl-0-n-butyl-, 0-Methyl-O-iso-butyl-, O-Methyl-0-sec.-butyl-, O-Methyl-0-tert.-butyl-, O-Äthyl-0-n-propyl-, O-Äthyl-0-iso-propyl-, O-Äthyl-0-n-butyl-, O-Äthyl-0-sec.-butyl-, O-Äthyl-0-iso-butyl-, O-n-Propyl-0-butyl- bzw. O-iso-Propyl-O-butylphosphorsäuredi ester chlor id und die entsprechenden Thionoanalogen;

O,S-Dimethyl-, 0,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n-propyl-, 0,S-Di-isopropyl-, O,S-Di-n-butyl-, 0,S-Di-iso-butyl-, 0,S-Di-tert.-butyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-sec.-butyl-, O-n-Pro^yl-S-äthyl-, 0-n-Propyl-S-iso-propyl-, O-n-Butyl-S-n-propyl- und O-sec.-Butyl-S-äthylthiolphosphorsäurediesterhalogenide und die entsprechenden Thionoanalogen und
O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-,

O-iso-Butyl-, 0-sec.-Butyl-, 0-tert.-Butyl methan- bzw.

-äthan-, -n-propan-, -iso-propan-, -n-butan-, -iso-butan-, -tert.-butan-, -see.-butan- bzw. -phenyl-phosphonsäureesterhalogenide und die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-n-propyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Methyl-N-n-butyl-, O-Methyl-N-sec.-butyl-, O-Methyl-N-iso-butyl-, O-Äthyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-n-butyl-, O-Äthyl-N-iso-butyl-, O-Äthyl-N-sec.-butyl-, 0-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-n-butyl-, O-n-Propyl-N-iso-butyl-, O-n-Propyl-N-sec.-butyl-, O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-n-propyl-, O-iso-Propyl-N-iso-propyl-, O-iso-Propyl-N-n-butyl-, O-iso-Propyl-N-isobutyl-, O-iso-Propyl-N-sec.-butyl-, O-n-Butyl-N-methyl-, 0-n-

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Butyl-N-äthyl-, O-n-Butyl-N-n-propyl-, O-n-Butyl-N-iso-propyl-, O-n-Butyl-N-n-butyl-, O-iso-Butyl-N-äthyl-, O-iso-Butyl-N-iso-propyl-, O-iso-Butyl-N-n-propylphosphorsäureesteramidhalo-

genid und die entsprechenden Thionoanalogen.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsund Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.

Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und 12o°C, vorzugsweise bei 35 bis 6o°C.

Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.

Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten vorzugsweise in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Rsaktionskomponenten werden im allgemeinen

■' Π P 3 U 7 / 0 0 k

in einem der angegebenen Lösungsmittel zusammengegeben und meist bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Reaktion eine oder mehrere Stunden gerührt. Danach gibt man ein organisches Lösungsmittel, z.B. Toluol zu, und arbeitet die organische Phase wie üblich durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels auf.

Die neuen Verbindungen fallen in Form von Ölen an, die sich, meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten f-üchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.

V.ie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen diphosphorylierten Pyrimidine durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.

Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

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^? 0 η 8 4 7 t 0 0 4 :

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Rflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-

dium vulgäre, Porcellio scaber·

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Gcutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z» B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine. Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus« Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. BIatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria

migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca

gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia* Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,

Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,,

Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vapor ar ioruiti, Aphis gossypii, Brevicoryile brassica§, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, e A 17 Jjjfi

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Doralis pomi, Erio.soma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp._f Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp.

Psylla spp..

Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Peetinophora gossypiella,

Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Llthocolletls blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctls chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotls spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earlas insulana, Heliothls spp., Laphygma exlgua, Mamestra brasslcae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Plerls spp., Chilo spp., Pyraueta nubllalls, Ephestla kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecla podana, Capua retlculana, Choristoneura fumiferana, Clysla anbiguella, Homona aagnanlma, Tortrix vlrldana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anoblum punctatum, Rhlzopertha domlnica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemllneata, Phaedon cochlearlae, Olabrotlca spp., Psylliodes chrysocephala, Epllachna varivestls, Atomarla spp., Oryzaephllus surinamensis, Anthononus spp., Sltophilus spp., Otlorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimllis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyetue spp., Mellgethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibblum psylloides, Triboliua spp., Tenebrlo molitor, Agriotes spp., Conoderue spp·, Melolontha melolontha, Amphinallon solstitialis, Costelytra zealandlca.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Dlprlon spp., Hoplooaapa spp«, Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,

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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp._f Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis,

Ceratophyllus spp..

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phy1locoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia

praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..

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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen*

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-?6 liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten Üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky !naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, . aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas- '

Le A 17 138 - 16 -

709847/0042

serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Le A 17 138 - 17 -

709847/0042

2619A50

Beispiel A Plutella-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:

Le A 17 138 - 18 -

709847/0042

Tabelle A (Plute1la-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 3 Tg.

CH-S-^ ^λ
3 ^XN^

)-P (OC₂H₅J₂

^CH

0,01

(bekannt)

Il

0-P

S₇OC₂H₅

0,1

100 90

0-P (OC₃H₅]

0-P

Q OC-H₁. S/ 2 5

0,1
0,01

100 100

Il

0-P

^{2 5} 0,1
0,01

₁₀₀ 100

Le A Ί7 138

_ ₁₉

709847/0042

Tabelle A (Fortsetzung) (Plutella-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 3 Tg.

CH-,	\	S ■1 0-P (OC₂	S Il	g
CH₃		^7 S OC H	< S/^OC2^H5	0-P (OC₉H,)₉
		^C₂H₅	^C2^H5	< 5/^OC2^H5
MAT	3900		^C2^H5

C₂H,

MAT	3903
	VT _
iC₃I	-i

MAT	3904

0,1

0,01

0,1
0,01

100 100

100 1OO

100 100

Le A 17 138

-19 a-

709847/0042

Beispiel

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropf naß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden TabelleB hervor:

Le A 17 138 - 20 -

709847/0042

IST

T a b e 1 IeB

(Myzus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 1 Tag

Il

D-O

(bekannt)

S
(C₂H₅O)₂ P-O

(bekannt)

0,1

S	100
0-P(OC₂H,	0


■ )₂ 0,1
0,01

iso-C₃H₇-<'
N

-P (OCH₃)

Il

0-P 0,1
0,01

100 100

Il

0-P

_N .

iso-c₃H₇-</ \) ?,

N=Z-O-P

P (OC₂H₅) 0,1
0,01

100 100

S 0-E> (OCH₃)

iso-C₃H_?-

CH 0,1
0,01

100 100

Le A 17 138 - 21 _

709847/0042

T a b e 1 1 e B (Fortsetzung)
{Myzus-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in % nach in % 1 Tag

ia

0-P (OCH₃)₂

f ^0C₇H₇-IsO °'^{1 10}°

<T ^Λ ' 0,01 99

^CH3
S

Il

100

W A.

IsO-C₃H₇-(Z^ ^OC₃H₇-XSO 0,1

^N V °'^{01 10}°

CH₃

0-P (OC₀Hj.)-

^λ ^{b 2} 0,1 100

OC₂H₅ 0,01 100

^C2^H5

N-sjO-P (OC₂H )
CH₀S-(Z \\ 0,1 100

^-(z \) _s - ³ * 0,1

0,01 100 ^Ν°2^Η5

IsO-C-H₇-(Z \) s 0,1 100

5 0,01 100

Le A 17 138 _22 _

709847/OO42

T a b e 1 IeB (Fortsetzung)

(Myzus-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in % in % nach 1 Tag

_N D-P (OC₂H

^;/-7 ^s oc η

SC₃H_?-n

>-C₃H₇-/~V S^N°^C3 N=^:>C_o_p>0C₃

0-P-OC₃H₇-ISO

0,1 100

0,01 100

Il

0-P

, „,., ^_{1 100}

iso-C^H₇-^ J o,O1 99

»/^OC2^H5

iso-C,H,-f \> S^N°^C3^H7"ⁿ °'^{1 10}°

0,01 100

CH₃

5 OC₂H₁. 0,1 100

0-P

\_{sc H} __n 0,01 99

0-p'^OC3^H7""^iso

S .OC₂H

"^/25 0,1 100

0,01 100

Le A 17 138

-23-

709847/0042

Tabelle B (Fortsetzung) (Myzus-Test)

0,1
0,01

MAT 3903

Le A 17 138

-23 a-

709847/0042

Beispiel

Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration .

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropf naß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle c hervor:

Le A 17 138 - 24 -

709847/OOA2

Tabelle C (Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tg.

(bekannt)

iso

³ '

,0-P (OC₂H₅) 0

100

II

N-(O-P (OCH₃) [—/ "./^2⁰S 100

XSO-C₃H₇-^

0-P (OCH₃J₂

,-iso

CH. 99

0-P

XSO-C₃H -\

0,1 98

CH

Le A 17 138 _ 25 _

709847/0042

T a b β 1 Te C (Fortsetzung) (Tetranychus-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in % in % nach 2 Tg.

Λ 1 QQ

0-P

'„J 7,.OC₀U₁.

^^ Π-Ρ

0-P (OC₂H₅)₂ ^ "^OC₂H₅ 0,1 95

OC-H--n 0,1 99

ISO-C₃H^-^v > * ^{3 7}

^II/^OC2^Ii5

-CH₃

Le A 17 138 - 26 -

. 709847/0042

Tabelle C (Fortsetzung) (Tetranychus-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in % in % nach 2 Tg.

Ο—Ι
\ ^O 0,1 100

Le A 17 138 - 27 -

709847/0042

Beispiel ^D
Mückenlarven-Test

Testtiere: Aedes aegypti-Larven Lösungsmittels 99Gewichtsteile Aceton

Emulgator s 1 Gewichtsteil Benzylhydroxidiphenylpoly-

glykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 2 Gewichtsteile Wirkstoff in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel, das Emulgator in der oben angegebenen Menge enthält. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

Man füllt die wässrigen Wirkstoffzubereitungen in Gläser und setzt anschließend etwa 25 Mückenlarven in jedes Glas

Nach 24 Stunden wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %₉ daß alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Larven abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle D hervor:

A 17 138 - 28 -

Tabelle D (Mückenlarven-Test/Aedes aegypti)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

isentration der in %

Lösung in %

Il

P-O

B " A»

C,K_-iso (bekannt)

°-^{p (OC}2^H5^}2

C₃H₇-XSO

Le A 17 138 - 29 -

709347/0042

0-P(OC₂H₅I_{2 loo}

NyN
0-,H₇-XSO

S S

η Ii ^. OCoH₇

(CH₃O)₂ Ρ-0γ5#^γ0-Ρ^ ^J ' 0,01 1OO

Ii CH

Tabelle D (Fortsetzung) (Mückenlarven-Test/Aedes aegypti)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration der in % Lösung in %

S t37

100

t37

(C₂H₅O)₂P-Oy\/O-P_NCH 0,1

C₃H₇-ISO

S S

O-p'^uc2^M5 0,1 100

C₁H₁,

S -P'"^OC2^H5

^C2^H5°\« ^ S^OC H₇-IsO

ⁿ"^C3^H7°

C₃H₇-ISO

Le A 17 138 - 30 -

T a b e 1 1 e D (Fortsetzung)

(Mückenlarven-Test/Aedes aegypti)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration der in % Lösung in %

₃H₇ ^{3 7}

^CH3

C₃H₇-ISO

C₃H₇-ISO 0,1

0,1

1OO

100

(C₂H₅O)₂P-<

vⁿ

C₃H₇-ISO

0,1

100

(C₉H₁-O) ²⁵

NH-C,H_-iso

0,1

C₃H₇-IsO 100

Le A 17

" 31 "

709847/0042

Tab e lie D (Fortsetzung)

(Mückenlarven-Test/Aedes aegypti)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungs-

zentration grad in % Lösung in %

C₃H₇-XSO

S S

iSO-C-,Η-Ο „ H nn ti

gh /Ρ-ο/γ°-^ρ( ²⁵ o,i 100

SC-Η——■η 3

C₃H₇-ISO

S S

(C₂H₅O) ₂Ρ-0>^γ °-Κ 2 5 _Ο/1 100

I IJ₇ SC-H--η

N 3

Le A 17 138 _ 32 _

709847/Ο042

Herstellungsbeispiele _s Beispiel 1; IsO-C₃H₇-⁷' ^

0-P(OCH₃).

CH₃

Zu einer Mischung aus 27,8 g (o,l Mol) 0,0-Dimethyl-0-[2-isopropyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphorsäureester,
2o,7 g (o,15 Mol) Kaliumcarbonat und 3oo ml Acetonitril werden 17,3 g (o,l Mol) O-iso-Propyl-methanthionophosphonsäureesterchlorid getropft. Man rührt das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 45°S nach und gießt es dann in 4oo ml Toluol. Die Toluollösung wird zwei-^nal mit je 3oo ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet, anschließend das Lösungsmittel im Vakuum
abgezogen und der Rückstand andestilliert. Man erhält so 28,8 g (7o % der Theorie) 0-iso-Propyl-0-[2-iso-propyl-4-dimethoxythionophosphoryloxy-pyrimidin(6 )yl] -methanthionophosphorsäureester in Form eines gelben Öles mit dem Brechungsindex n_ß':
1,5165.

Analog Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen der Formel

0-P '

I \ 1

rV/ NVr^ (ι)

³V

^W=\Y/OR

o-p:

hergestellt werden:

Le A 17 138 - 33 -

709847/0042

Bei-
> spiel

Nr. R
■j

£ 2

4
5
6
7
8
9

Io
11
12

-C₂H₅

C₂H₅

-CH,

C₂H₅

Ausbeute Physikal. Daten (96 der (Brechungs-_χ γ Theorie) index)

-OC₂H₅ CH₃-

-OC₂H₅

-OCH

OC₂H₅

C₂H₅

C₂H₅-

C₂H₅

C₂H₅-C₂H₅-

—CpHjc —OCpHc CpHc-

-C₃H₇-
-C₃H₇-

iso -CH,

C₂H₅.

C₂H₅-

-OC₂H₅ IsO-C₃H₇- CH₃-

CH₃-

-C₃H₇-ISO H S S 6ο

-C₃H₇-IsO H S S 71

-C₃H₇-ISO H S S 87

-C₃H₇-ISO H S S 36

-C^-iso H S S 42

-C₃H₇-XSO H S 0 72

-C₃H₇-ISO H S S 84

ISO-C₃H₇-NH- -C₃H₇-ISO H S S 82

C₂H₅O-

C₃H₇S-

-C₃H₇-IsO H S S 78 -C₃H₇-IsO H S S 72

24

:l,5o8o

n|^A:l,5o95

:1,5253

η²²:1,5226 η²²:1,559ο η²²:1,4918 η²²:1,5124 η²²:1,5442

η²²:1,5122 ro cn

η²²:1,5325 <?

η²²:1,5498

Le

"J

Beispiel
Nr. R

co 13

15
16
17
18

-C₂H₅

.C₂H₅

-C₂H₅

19 -C₂H₅

ZO —CmHc

21 -C₂H₅

R¹

Ausbeute Physikal. (% der Daten
X Y Theorie) (Brechungsindex)

-C₂H₅ -OC₃H₇-H IsO-C₃H₇- CH₃-

14 -C₂H₅ -SC₃H₇-Ii C₂H₅-

-OC₂H₅

OC₂H₅

-OC₂H₅

OC₂H₅

C₂H₅

C₂H₅. C₂H₅-

C₂H₅

C₂H₅-

n— C

C₂H₅-

11-C₃H₇S

C₂H₅-

C₂H₅- -C₃H₇-ISO H

-C₃H₇-IsO H

₃H₇

-C₃H₇-IsO H

-SCH,
-SCH^

-OC₂H₅

H
H
H
H

-N(CH₃)₂ H

S S 79
S S 77

S S 80

S S 77

S S 75

S S 80

S S 78

S S 81

S S 82

n£°:I,5o88

n^2o:l,5653 η²⁰:1,5561

η²²:1,5341 njpl,52o5 η²²:1,5551 η²²:1,5465 η²⁰:1,5191

:1,5359 cn

22 -C₂H₅

23 -C₂H₅

-OCpHc -OC₂H₅

C₂H₅-C₂H₅-

C₂H₅-C₂H₅- -C₃H₇-IsO Br S S 78 -C₃H₇-ISO CH₃ S S 75

ⁿD ' _24.

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden O-[S-Hydroxypyrimidin(4)yl]-(thiono)(thiol)phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide können z.B. wie folgt hergestellt werden:

Beispiel a)t

Ein Gemisch aus 18,4 g (o,12 Mol) 2-iso-Propyl-4,6-dihydroxypyrimidin, 12,5 g (o,125 Mol) Triäthylamin und 60 ml Methylen* chlorid wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann kühlt man es auf ca. 5°C ab und tropft bei dieser Temperatur 16 g (o,l Mol) Ο,Ο-Dimethyl-thionophosphorsäurediesterchlorid zu. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 2o Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann filtriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Den Rückstand verreibt man mit Wasser und saugt das kristallisierte Produkt ab. Man erhält so 22,7 g (82 % der Theorie) 0,0-Dimethyl-0-C2-iso-propyl-6-hydroxy-pyrimidin-(4)yl] -thionophosphorsäureester in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 123⁰C.

In analoger Weise können die folgenden Verbindungen der Formel

R"'

hergestellt werden:

Le A 17 138 - 36 -

709847/004 2

λ h e Ausbeute Physikal. R¹ R* r X (Ji der Daten

Theorie) (Brechungsindex ;

Schmelzpunkt oc)

-C₂H₅	-OC₂H₅	-C₃H₇-ISO	H	S	98	94
-CH, 3	-OCH₃	H	H	S	9	148
-C₂H₅	-OC₂H₅	-SCH₃	H	S	35	llo
-C₂H₅	-OC₂H₅	H	H	S	26	83
-C₃H₇	-iso -CH₃	-C₃H₇-I₈O	H	S	18	136
-C₂H₅	-C₂H	-C₃H₇-ISO	H	S	52	88

₂H₅ -OC₃H₇-U -C₃H₇-IsO H S 60 n^³:1,5168 C₂H₅ -SC₃H_?-n -C₃H₇-IsO H S 63 n|³:1,5479

"^C2^H5 "^) -C₃H₇^iSO H S 75 116

-C₂H₅ -OC₂H₅ -OC₂H₅ H S 2o lol

-C₂H₅ -OC₂H₅ « -C₃H₇-IsO Br S 43 117

-C₂H₅ -OC₂H₅ · -N(CH₃J₂ H S 2o 132

-C₂H₅ -OC₂H₅ -CH₃ H S 7 79

-C₂H₅ -OC₂H₅ -<2> H S 12 118

— CH-

Le A 17 138 / - 37 -

709847/0042

S
η
0-Ρ
Ν—{

Wirkstoffkon
zentration in %

Abtötungsgrad
in % nach
1 Tag

CH^H ₃ ³>-<

Patentansprüche

in welcher

2
R und R für gleiches oder verschiedenes Alkyl, 1 3

R und R für gleiches oder verschiedenes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Phenyl,

4
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkythio oder

Dialkylamino,

R für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl,

X und Υ für Sauerstoff oder Schwefel stehen, mit der

Maßgabe, daß mindestens einer der Reste

12 3
R, R , R oder R von d<

Y verschieden sein muß.

12 3
R, R , R oder R von den anderen oder X von
2. Verfahren zur Herstellung von diphosphorylierten Pyrimidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-/jS-Hydroxypyrimidin(A)y\J -(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel

(II)

Le A 17 138 - 38 -

709847/OOA2

in welcher R, R

R⁵ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln mit (Thiono)-(Thiol)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogeniden der Formel

R²O-

Y
*P-HaI

(III)

in welcher R², R³ und Y

Hai

die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben und

für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht.

umsetzt.
3. Insektizide und akarizide Mittel,gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.

Le A 17 138

- 39 -

709847/0042
6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.

Le A 17 138

709847/0042