DE2629016C2 - O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono) phosphor(phosphon)-säureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide - Google Patents

O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono) phosphor(phosphon)-säureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide

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DE2629016C2 DE2629016A DE2629016A DE2629016C2 DE 2629016 C2 DE2629016 C2 DE 2629016C2 DE 2629016 A DE2629016 A DE 2629016A DE 2629016 A DE2629016 A DE 2629016A DE 2629016 C2 DE2629016 C2 DE 2629016C2
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Description

säureesterdihalogenide der Formel
Hal1 O
P-O-CHF-CH2-HaI (VI)
Hai
in welcher
Hai und Hai1 die eben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Aminen der Formel (ΙΠ) und anschließend mit Alkoholen der Formel
AIkOH (VII)
in welcher
Alk die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 0-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)-phosphor(pliospbonsäureesteramide eine bessere insektizide, akarizide umi nematizide Wirkung als die entsprechenden chlorsubstituierten Alkylphosphor(phosphon)-säureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise O-(l-Fluor-2-chloräthyl)-thiono-äthanphosphonsäureesterchlorid und Diäthylamin bzw. O-(l-Fluor-2-chlor-äthyl)-thiono-phosphorsäureesterdichlorid und Morphoiin oder O-Methyl-O-U-Fluor^-chlor-äthyO-phosphorsäurediesterchlorid und Methylamin oder O-{l-Fluor-2-chIor-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid, Methylamin und Äthanc1 als Ausgangsstoffe, so kann de. iieaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:
a) C2H5 S
P-O-CHF-CH2-Cl + HN(C2Hj)2
Cl
Säureakzep:or CU c
2ΓΊ5 O
P-O-CHF-CH2-C!
(C2Hj)2N
b) Cl S Säureak-
\|| /—\ zeptor
P—O —CHF-CH2-Cl + 2XHN O ———
O N-LP-O-CHF-CH2Cl
c) CH3O O
\ll zeptor
P-O-CHF-CH2-Cl + CH3-NH2 Säureak- CH3°v O
\ll
-HCl P—O — CHF—CH.— Cl
Cl
CH1-NH
d) Cl 0 Säureak- CH3-NH 0
\|| zeptor \ll
P-O-CHF-CF2-CI + H2N-CH3
— HCI P-O-CHF-CH7-CI
Cl
1) C2H5OH
2~, Säureakzeptor
CH3-NH O
P-O-CHF-CH2-CI
/
C2H5O
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) bis (VIl) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R und R' unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen od<r
R und R1 stehen gemeinsam mit dem Stickstoffatom vorzugsveise fiir einen 6gliedrigen, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Heterocyclus, wie Piperidin oder Morphoiin,
R2 fur
— Ν
R1
der oben angegebenen Bedeutung, gerad kettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils I bis 3 Kohlenstoffatomen.
Alk tür geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit
I bis 3 Kohlenstoffatomen und
Hal fur Chlor.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amine (III) und Alkohole (VII) sind bekannt und auch im technischen Maßstab nach üblichen Verfahren herstellbar.
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: Ammoniak, Dimethyl-. Diäthyl-, Di-n-propyl-, Di-iso-propylamin, N-Methyl-propylamin, Piperidin und Morpho-Mn, ferner Monomethyl-, -itthyi-, -n-propyl- oder -isopropylamin. 2-Chloräthylamin, ferner η-Butyl-, sec-Butyl-, tert.-Butyl- und Isobutylamin. weiterhin Methanol. \ihanol, n- und iso-Propanol.
Die weiterhin .ils Au^aani^sioffe /u \erwendenden
R' O
- I!
P-OR° + CUF = CH; + Mal;
Hai'
O-( l-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphonsäureesterhalogenide, die O-( l-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphonsäureesterdihalogenide und O-Alkyl-O-(l-fluor-2-haIogenathyl)-phosphorsäurediesterhalogenide sind neu und nach einem nicht zum Stand der Technik gehörenden Verfahren herstellbar, indem man einen Phosphor-(phosphorsäureester und Vinylfluorid unter gleichzeitiger Verwendung von Halogenierungsmitteln, wie Chlor oder Brom, bei Temperaturen zwischen -500C und +1200C gegebenenfalls in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu den entsprechenden O-il-Fluor-2-halogen-äthy I (-phosphor) phosphon)-süureesterhalogeniden nach folgenden Formelschema umsetzt:
— R0HaI
Hai und HaT die oben angegebene Bedeutung haben .·■ und
R' für Alkyl. Alkoxy oder Hal' steht und
R" tür Alkyl sieht.
Als Beispiele tür die O-( l-Fluor-2-halogen-athyl)- κ phosphonsäureeslerhalogenide. ()-( 1 -Fluor-2-halogenäth > 1 i-pho-iphorsäureeslerruilogenide und O-Alkyl-O-I l-nuor-2-halOjjen-iiihy h-alkyl-phosphorsäurediesterhalogenide seien im einzelnen genannt: Methan-. Athan-. n-Propan- und iv>-Pr'.>pan-0-i2-i.hlor-l-fluor- r athvh-phosphonsaureesterchlorid. O-(2-CMilor-1-fluorathyli-pho^phorsäur-jesterdichiorid, ferner O-Methyl-.
K; O S
R1
Hai1
Ji
P—O — CHF- CMI,— Hai
O-Athyl-, O-n-Propyl- bzw. ()-iso-Propyl-()-(2-chlor-llluor-äthyll-phosphorsäuredieslerchlorid.
Die weiterhin als Ausgangsprodukte zu verwendenden 0-(l-F!uor-2-ha!ogen-äthy!)-thionophosphorsäureesterdihalogenide bzw. -thionophosphonsäureestermonohalogenide können aus den entsprechenden
/'
P— Verbindungen
mit Alkan- bzw. Aryldithiophosphonsäureanhydriden gegebenenfalls im Gemisch mit Phosphorsulfochlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels nach folgendem Formelschema gewonnen werden:
P-O-CHf-CH2-HaI
R-
Hul·
P—O —CHF-CH:—Hai
Hai'
- R' —P
Hai und Hai1 die oben angegebene Bedeutung haben. R-1 für Hai'oder Alkyl und
R5 für Alkyl oder Aryl stehen.
Als Beispiele für die O-(l-Fluor-2-chlor-äthy!)-thionophosphorsäureesterdihalogenide bzw. -thionophosphonsäureestermonohalogenide seien im einzelnen genannt:
Methan-. Äthan-. n-Propan- und iso-Propan-O-(2-chl or-1 -fl uor-äthyl )-thionophosphonsäureesterchlorid und 0-(2-Chlor-l-fluor-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid.
Die weiterhin als Ausgangsprodukte zu verwendenden O-f 1 -Fluor^-halogen-äthylhO-alkyl-thionophosphorsäurediesterhalogenide sind neu, können aber nach literaturbekannten Verfahren aus den O-(1-Flu&.-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäureesterdihalogeniden mit Alkoholen hergestellt werden.
Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl- und O-iso-Propyl-O-(2-chlor-l-fluor-äthyl>thionophosphorsäurediesterchlorid.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aüphatische und aromatiche, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlor-
kohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säureb';ademittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin. Schließlich kann aber auch jeweils ein Überschuß des einzusetzenden Amins als Säureakzeptor dienen.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise bei 20 bis 400C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Reaktionsteilnehmer vorzugsweise im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem der angegebenen Lösungsmitteln in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt nach üblichen Methoden durch Filtration, Waschen des Filtrats und Abdestillieren des I ösungsmittels.
Bei der Verfahrensvariante b) setzt man das Phosphorsäureesterdihalogenid (IV) zum Amin im Molverhältnis 1:2 ein und verfahrt im übrigen wie oben beschrieben.
Bei den Verfahrensvarianten c) und d) werden die Reaktionsteilnehmer ebenfalls im äquimolaren Verhältnis eingesetzt, die Aufarbeitung erfolgt wie oben angegeben.
Die neuen Verbindungen (I) fallen zum Teil in kristalliner Form an und sind durch ihren scharfen Schmelzpunkt charakterisiert. Die flüssigen Produkte besitzen einen konstanten Siedepunkt. Ein Teil der neuen Verbindungen wird in Form von Ölen erhalten, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen 0-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)-phosphor(phosphon)-säureesteramide durch eine hervorragende insektizide, akarizide und nematizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und besitzen bei relativ geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträgüchkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den obenerwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda ?.. B. Oniscus asellus, Armadülidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. i.episma saccharina.
Aus der Ordnung der Collcmbola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta urientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Achela domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplub differentialis. Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera /,. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Rcticulitrrmes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix. Pemphigus spp., Pediculus humiiiuiscoiporis, Haematcpinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera ι. B. Hercirinthrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Luirygaster spp., Dyisdercus intermedius, Piesma quadrma.
Cimex lectularius. Rhodnius prnljxus, Ttkuoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae., Bemisia tabaci, Triaieurodes vapuiuiiurum. Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi. F.rio-
soma lanigerum, Hyalopterus arundinis. Macusiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi. Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae. Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella. Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, CIysia ambiguella, Homona magnanima. Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajuius, Agelastica alni, Lepiinotarsa decemiineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis. Anthono-
mus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., MeIo- !ontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera ζ. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp.. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora ervthrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp.. Oestrus spp.. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Osci-
ii^iiti Hit, ι mim Uiu ^μμ., I ^gvyilljiu ti/ *JJ^J Ulm, t^viutitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören
Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, HeteroucFu Spp., Niclöiuögyuc Spp., ApficlcnCiiöiucS Spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulieungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä. sowie ULV-KaIt- und Warmnebei-Formulienr-gen. gen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/ oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare LÖ-Sun^SmittCi, w'iC i^iiTiCtuyliörrnäiTiiu UHu DiiTicihyiSüli- oxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Cmulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, *ie Po!yoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. b. Lignin, Sulfitat'augen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder Iatexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Beispiel A
Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten
Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt dit angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt
diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben, und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszähisn der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:
Tabelle A
Grenzkonzentrationstest/Bodeninsekten (Tenebrio molitor-Larven im Boden)
Wirkstoff
AbtcHungsgrad
in "■.. nei einer
WirkstotT-konzeni^ition
von 20 Pi tu
CI-CH1-CH-O-P
Cl
O OCjH5
II/
OC2H5
(bekannt)
C3H5-P
O 0-CHF-CH2Cl
II/
NH,
CH3-CH2-CH2-O-P
i 00
O O — CHF-CH3-CI
II/
1 00
NHC3H7-ISO
CH3-CH2-CH2-CH2-O-P O O —CHF-CH2-CI
100
NHC3H7-JSO
Beispiel B
Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung
Testinsekt: Phaedon cochleariae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vennischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, grbi die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.
Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effekts werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blättei mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen
15
16
der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandeiten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehei aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:
Tabelle B
Grenzkonzentrationstest/Wurzelsystemische Wirkung (Phaedon cochleariae-Larven)
Wirkstoff
Abtotungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration
von 20 ppm
O OCH5
CH — O—F
Cl
OC2H5
(bekannt)
I
O 0-CH-CH2-Cl
II/
C2H5O-P
NH-CjHriso 100
C2HjO-P
O 0-CH-CH2-Cl
II/
N(C2Hj)2
F
O O — CH-CH2-Cl
II/
C2H5-P
NH2
100
100
O Ο —CH-CH2-Cl
II/
CH3-CH2-CH2-O-P 100
NHC3H7-JSO F O OCH-CH2-Cl
CH3-CH2-CH2-CH2-O-P 100
NHCHriso
18
Forlsetzung
Wirkstoff
Abtötungsgrad
in % bei einer
WirkstofT-konzentralion
von 20 ppm
CH3 O O — CH-CH2-Cl
\ II/
CH-Ο—Ρ
C2H5 NHC3H7-JSO
100
Cl-CH2-CH-O 100
CH3O NH2 Beispiel C
Grenzkonzentrations-Test/Nematoden
Testnematode: Meloidogyne incognita
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoffmitder angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist.
Tabelle C
Grenzkonzentrationstest/Nematoden
(Meloidogyne incognita) Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C.
Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchten Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor:
Wirkstoff
Abtötungsgrad
in % bei einer
WirkstofT-konzentration
von 20 ppm
O OCjH,
II/
CI-CH2-CH-O-P
Cl
OC2H5
(bekannt)
O 0-CH-CH2-Cl
II/
C2H5O-P
100
NHC,H,-iso
Fortsetzim»
20
Wirkstoff
Abtotungsgrad in % bei einer WirkstoiF-konzentration
von 20 ppm
O Ο —CH-CH2-Cl
II/
C2H5O-P
N(C2Hs)2 100
O Ο —CH-CHjCl
Ii κ
C2H5O-P
NH2
C3H5-P
O Ο —CHF-CH2CI
II/
N(C2Hj)2
O Ο —CHF-CH2CI
II/'
C2H5-P
N(C2H5), 100
100
100
O Ο —CH-CH2-Cl
II/
CH3-CH2-CH2-O-P
NHC3H7-JSO
100
CH3-CH2-CH2-CH2-O-P
O Ο —CH-CH2-C;
II/
NHC3H7-JSO
F S NH-C3H7-ISo
I II/
Cl-CH2-CH-O-P
NH-C3H7-ISo 100
100
Cl-CH2-CH-O S
/ \ CH3O NH2
100
26 29
21 		O
I]		 016
22
Beispiel D
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton 5
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykol-
äther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzube
reitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der ι ο
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe
nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat		 Ii
(CH3O)2P-CH-CCI3
OH		 mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der WirkstoSzubereitung werden Kohlpflanzen
(Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblatt
laus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in %
bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse
abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse
abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszei
ten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle
D hervor:
Tabelle D
(Myzus-Test)		 (bekannt)
Wirkstoff S OCHF-CH2-Cl
II/
CH3O-P
\
NH2 		Wirkstoff- Abtötungsgrad
konzentration in %
in % nai. 1 Tag
O OCHF-CH2-Cl
II/
C2H5-P
\
\
NH2 		0,1 50
0,01 0
O OCHF-CH2-C!
II/
C2H5O-P
NH-C3H7-JSO
CH3 O OCHF-CH2-
\ II/
CH-0 —P
/ \
C2H5 NH-C3H7-JSO		 0,1 100
0,01 100
O OCHF-CH2-Cl
II/
n-C3H7—0 —P
\
NH-C3H7-ISo		 0,1 100
0,01 90
O OCHF-CH2-Cl
II/
H-C4M9-O-P
\
NH-C1H7-ISo
0,1 100
0.01 100
Cl 0,1 100
0.01 70
0.1 100
0,01 100
0.1 100
0.01 100
23
Forlscl/ιιημ		 26 29 016 π Mit der 24 100
75
Wirk.sioir Wirkstoff- Ahtöltingsgrail
konzentration in %
in % nach 1 Tag		 100
99
0 OCHF-CH
II/
C2H5O-P
N(CHj)2 		j—CI 0,1
0,01
O OCHF—CH
II/
C2H5O-P
\		 2—Cl 0.1
0.01		 100
100
\
N(C2H5),
O OCHF-CH,-
II/
C2H5-P		 -Cl 0,1
0,01		 100
70
N O
O OCHF—CH
II/
C2H5O-P		 0.1
...01		 Wirkstoffzubereitung werden Bo
N O
Beispiel E
Tetranvchus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil WirkstofTmit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Tabelle E
(Tetranychus-Test)
/en (Phaseoius vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle E hervor:
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungsgrad
konzentration in %
in % nach 2 Tagen
(CH3O)2P-CH-CCl3
OH
0.1
(bekannt)
CH1O-P
S OCHF-CH2-Cl
II/
NH2
0.1
Kortscl/iiim
WirkstofT
WirkslolT-konzenlralion
in %
Abtölungsgrad
in %
nach 2 Tigen
O OCHF-CH2-Cl C2H5O-P
SN H-C3H7-JSO Herstellungsbeispiele Beispiel 1
* U C\
Eine Lösung von 22 g (0,1 Mo!) O-d-Fluor-2-chloräthyl)-phosphorsäureesterdichlorid in 250 ml Benzol versetzt man bei 20 bis 25°C mit 35 g (0,4 Mol) Morpholin. rührt die Reaktionsmischung 3 Stunden nach, saugt das ausgeschiedene Morpholinhydrochlorid ab, engt die Mutterlauge ein und kristallisiert den Rückstand aus einem Gemisch von Essigester/Ligroin um. Man erhält so 22 g (70% der Theorie) O-(l-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäureesterdimorpholid mit dem Schmelzpunkt 90-92°C.
Beispiel 2 C2H,O O
P-O-CHF-CH2-CI
ISO-C3H7-NH
Zu einer Lösung von 43,1 gO-(l-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid in 100 ml Diäthyläther werden unter Rühren und Außenkühlung bei 20 bis 30°C im Verlaufe von 2 Stunden 23,6 g iso-Propylamin, gelöst in 30 ml Äther, getropft. Nach 20 Stunden wird das ausgefallene Isopropylaminhydrochlorid (20 g) abgesaugt, zu der ätherischen Lösung des so erhaltenen 0-(l-Fluor-2-chlor-äthyl)-N-iso-propylphosphorsäureesteramidchlorid unter Rühren und Kühlung eine Lösung von 9,5 g Äthanol und 22 g Triäthylamin in 200 ml Diäthyläther getropft, das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur nach 10 Stunden gerührt, danach das ausgefallene Triäthylaminhydrochlond abgesaugt und der Äther unter Normaldruck abdestilliert. Das Reaktionsprodukt wird in einem Dünnschichtverdampfer beil 500C und einem Druck von 0,3 Torr durch Destillation von hochsiedenden Nebenprodukten getrennt. Man erhält 35 g (70% der Theorie) O-Äthyl-O-(l-fluor-2-chlor-äthyl)-N-iso-propylphosphorsäureesteramid mit dem Siedepunkt 131/133°C/0,5 Torr.
Beispiel 3
CI S
a)
P-O-CHF-CH2-Cl
/
CH3O
Eine Lösung von 47 g (0,2 Mol) O-il-Fluor-2-chloräthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid 'n 300 ml
0,1
Toluol versetzt man unter Kühlung mit 0,2 Mol einer Natriummethylatlösung, rührt das Gemisch 30 Minuten bei einer Temperatur bis 100C nach, wäscht es 2mal mit V/asser, trocknet die organische Schicht über Natriumsulat, dampft das Toluol unter vermindertem Druck ab und destilliert den Rückstand. Man erhält in 81%iger Ausbeute das O-Methyl-O-(l-fluor-chloräthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid mit dem Siedepunkt von 38-42°C/0,01 Torr.
CH3O S
b)
P—O —CHF-CH2-Cl
NH,
In eine Lösung von 23 g (0,1 Mol) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid in 200 ml Acetonitril leitet man bei +200C bis zum Ende der Reaktion Ammonik. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen, in Toluol aufgenommen, die organische Phase mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet, das Toluol abgedampft und der Rückstand unter stark vermindertem Druck abdestiliiert. Man erhält 16 g (77% der Theorie) O-Methyl-0-(l-fluor-chlor-äthyl)-thionophosphorsäurediesteramid mit dem Brechungsindex n": 1,4930.
Beispiel 4
Cl O
ll
P-O-CHF-CH2-Cl
a)
CH3O
Bei -5°C bis 00C werden unter Rühren und Kühlung in 308 g Ο,Ο-Dimethylphosphorsäurediesterchlorid gleichzeitig 55 g Vinylfluorid und 70 g Chlor eingeleitet. Nach Beendigung der Umsetzung wird die Mischung zunächst bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck entgast und anschließend fraktioniert destilliert. Man erhält 143 g (69% der Theorie) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyO-phosphorsäurediesterchlorid mit dem Siedepunkt 69-72°C/0,03 Torr.
CH3O O
b) P-O-CHF-CH2-Cl
O N
Zu einer Lösung von 11 g (0,05 Mol) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediesterchlorid in 200 ml Benzol fügt man bei einer Temperatur von 20 bis
25°C 8,7 g (0,1 MoI) Morpholin. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden nachgeführt, ausgefallenes Morpholinhydrochlorid abgesaugt, das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft und der Rückstand unter stark vermindertem Druck andestilliert. Man erhält so 11 g (84% der Theorie) O-Methyl-O-(l-nuor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediestermorpholr.i mit dem Brechungsindex n": 1,4599.
C2H5O O
Beispiel 5
P-O-CHF-CH2-Cl
(C2Hj)2N
Zu einer Lösung von 22,5 g O-Äthyl-O-(l-fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediestermonochlorid (hergestellt, wie unter Beispiel 4a) beschrieben, aus O1O-Diäthylphosphorsäuredicstercnlorid und Chlor) in 30 ml Diäthyläther wird unter Kühlung und Rühren des Reaktionsgemisches auf 20 bis 30°C eine Lösung von 15 g Diethylamin in 30 ml Äther getropft, nach 6 Stunden das ausgefallene Diäthylaminhydrocnlorid abgesaugt, der Niederschlag mit Äther gewaschen und nach Abdestillieren des Äthers unter Normaldruck das erhaltene Rohprodukt durch Vakuumdestillation gereinigt. Man erhält 25 g (95% der Theorie) O-Äthyl-O-(l-fluor-2-chlor-äthyl)-N,N-diäthyl-phosphorsäurediesteramid mit dem Siedepunkt 103 bis 1O5°C/O,5 Torr.
In analoger Weise, wie in den obigen Beispielen beschrieben, können die folgende·.! Verbindungen erhalten werden.
Beispiel
Nr.
10
11
Konstitution
Physikal. Daten
C2H5O 0
P-O-CHF-CH2-CI
(CHj)2N
C2H5O 0
P-O-CHF-CH2-Cl H N
ISO-C3H7-NH O \|J ^P-O-CHF-CH2-CI
/ sec.-C4H,0
ISO-C3H7-NH O
\ll
P-O-CHF-CH2-Cl
/ n-C4H,0
ISO-C3H7-NH O
\ll
P-O-CHF-CH2-Cl
/ n-C3H7O
ISO-C3H7-NH O
\I
P-O-CHF-CH2-Cl
/ ISO-C3H7O
Kp. 92°C/O,5 Torr
Fp. 150°
>rD 0 1,4385
n% 1,4395
nS 1,4428
1,4430
12 0 NO
P-O-CKF-CH2-Cl C2H5O
1,4550
Fortsetzung Konstitution H2N 30
26 29 016
29 		Bei
spiel
Nr.		 O NO (C2Hj)2N O
13 P-O-CHF-CH2-CI
C2H5 		P-O-CHF-CH2-CI
/ 		Physikal. Daten
C2H5 O /
C2H5
14 P-O-CHF-CH2-Cl O
π		 Kp. 125-30°C/0,5Torr
[(CHj^N]2P-O-CHF-CH2-CI
O
Η 		Fp. 180°
15 Il
(ISO-CjH7-NH)2P-O-CHF-CH2-CI
Kp. 100°C/0,4 Torr
16
Kp. 84-87°C/0,l mm Hg
17
/# : 1,4908

Claims (2)

Patentansprüche:
1. O-(l-Fluor-2-halogen-äthylXthiono)phosphor-(phosphon)-säureesteramide der Formel
N X
R1 P-O-CHF-CH2-HaI
R2
in welcher
io
15
R und R1 unabhängig voneinander für Wasserstoff
oder Alkyl stehen oder R und R1 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochen sein kann,
für
— N
25
R1
der oben angegebenen Bedeutung steht,
für Alkoxy oder Alkyl steht,
Chlor oder Brom und
Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von O-(l-Fluor-2-halogen-äthyi)-(thiono)phosphor(phosphon)-säureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) für den Fall, daß R2 für Alkyl steht, O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)-phosphorsäureester- halogenide der Formel
Hal1 X
45
ll
P—O —CHF-CH2-HaI (II)
Alk
in welcher
Hai und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
Alk für Alkyl steht und
Hai1 Halogen, vorzugsweise Chlor, be
deutet, mit Aminden der Formel
HN
4
\
(III)
fcO
R1
in welcher
R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt oder für den Fall, daß R2 für
R
—N
R1
steht, O-(l-Fluor-2-halogen-äthylXthiono)-phosphorsäureesterdihalogenide der Formel
Hal1 X
li
P-O-CHF-CH2-HaI (TV)
in welcher
X, Hai und Hai1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit Aminen der Formel (IH) gegebenenfalls in Gegenwart von Säure-Akzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln iur Reaktion bringt.
für den Fall, daß R2 für Alkoxy steht, O-Alkyl-0-(l-fluor-2-halogen-äthyl)-(thiono)-phosphorsäuredliesterhalogenide der Formel
Hal1 X
P-O-CHF-CH2-HaI (V) /
AIkO
in welcher
Hal, Hal1 und X die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben und
Alk für Alkyl steht,
mit Aminen der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.
für den Fall, daß R2 für Alkoxy und X für Sauerstoff stehen, O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphorsaiureesterdihalogenide der Formel
Hal1 O
CHF-CH2-HaI (VI)
\ll
P-O
Hai1
in welcher
Hai und Hai1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Aminen der Formel (III) und anschließend mit Alkoholen der Formel
AIkOH
(VII)
in welcher
Alk die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
I 26 29 3. Verwendung von Verbindungen gemäß An 5 016
4 TJ — N R1 AIkO I gegebenenfalls in Form der entsprechenden Al- spruch I zur Bekämpfung von Insekten, Milben und in welcher R
• steht, O-O-Fluor-2-halogenäthylXthiono)-phosphor- I kali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls Nematoden. säureesterdihalogenide der Formel in welcher I in Gegenwart von Säureakzeptoren und gege- Hal und X die oben angegebene Bedeutung haben, HN (IP)
\. Hal1 X
Ml
P-O-CHF-CH2-HaI (IV) B benenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-{1-Fluor- Alk für Alkyl steht und / Hai, Hai' und X die oben angegebene Bedeutung B umsetzt. 2-halogenäthyl)(thiono)phosphoKphosphon>säureester- !0 Hai1 Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeu in welcher Hai' haben und ■ amide, welche insektizide, akarizide und nematizide tet, mit Aminen der Formel Alk Tür Alkyl steht, Eigenschaften besitzen, Verfahren zu ihrer Herstellung R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, in welcher und deren Verwendung. mit Aminen der Formel (III) gegebenenfalls in Es ist bereits bekannt, daß chlorsubstituierte Alkyl- 15 gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors X, Hai und Hai1 die oben angegebne Bedeutung Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenen phosphor(phosphon>säureester, z. B. 0,O-Diäthyl-O-(l,2- und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs besitzen, mit Aminen der Formel (IIlj gegebenen falls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt
oder dichloräthyl)-phosphorsäureester und O,O-Dimethyl- mittels umsetzt oder falls in Gegenwart eines Säureakzeptors und ge 2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl-phosphonsäureester sich gebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels d) für den Fall, daß R2 Tür Alkoxy und X Tür Sauer durch eine insei-'jzide und akarizide Wirksamkeit h) für den Fall, daß R2 für zur Reaktion bringt oder stoff stehen, O-{l-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphor- auszeichnen (vergleiche US-Patentschriften ~>1 01 ">95, 20 R c) für den Fall, daß R2 für Alkoxy steht, O-Alkyl-0- 29 47 773 und 34 53 348). (l-fluor-2-halogen-äthyl)-(thiono)-phosphorsäure- Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-(l-Fluor-2- diesterhalogenide der Formel halogenäthyl)(thiono)phosphor(phosphon)-säureester- Hal1 X
Ml amide der Formel
R P-O-CHF-CH2-HaI (V) M V 25 IN Λ R1 P-O-CHF-CH2-HaI (I) R2 iO in welcher R und R' unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Si Alkyl stehen oder R und R1 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls durch H weitere Heteroatome unterbrochen sein kann, 1 r2 rür 4(1 1 /R 1 _n S M ι Rl 1 Alkoxy oder Alkyl steht. Ij Hai Chlor oder Brom und Si X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, ν, ρ sich durch starke insektizide, akarizide und nematizide I Eigenschaften auszeichnen. I Weiterhin wurde gefunden, daß die O-(l-Fluor-2- i halogen-äthylXthiono)-phosphor(phosphon)-säureester- H amide der Formel (I) erhalten werden, wenn man 1 I a) für den Fall, daß R2 für Alkyl steht, O-(1-Fluor- £ 2-halogenäthyl)(thiono)phosphonsäureesterhaloge- I nide der Formel hl I B Hal' Y fm Πα) Λ
I MI I P-O-CHF-CH2-HaI (II) I / I Alk
DE2629016A 1976-06-29 1976-06-29 O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono) phosphor(phosphon)-säureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide Expired DE2629016C2 (de)

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