CS199506B2 - Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds - Google Patents

Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds Download PDF

Info

Publication number
CS199506B2
CS199506B2 CS774296A CS429677A CS199506B2 CS 199506 B2 CS199506 B2 CS 199506B2 CS 774296 A CS774296 A CS 774296A CS 429677 A CS429677 A CS 429677A CS 199506 B2 CS199506 B2 CS 199506B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hal
chf
spec
formula
fluoro
Prior art date
Application number
CS774296A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Arld
Helmut Hoffmann
Bernhard Homeyer
Wolfgang Behrenz
Ingeborg Hammann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS199506B2 publication Critical patent/CS199506B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká nových 0-(l-fluor-2-halogenethyl) esteramidů (ttiiono) fosforečné (f osfonové kyseliny vykazující insekticidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti, jakož i způsobu výroby těchto látek.
Je již známo, že chlorsubstituované alkylestery fosforečné (fosfonové) kyseliny, například O,O-diethyl-O-(l,2-dichlorethyl)ester kyseliny fosforečné a O,O-dimethyl-2,2,2-trichlor-l-hydroxyethylfosfonát, se vyznačují insekticidní a akaricidní účinností (viz americké patentní spisy č. 2 701 225, 2 947 773 a 3 453 348 ).
Nyní bylo zjištěno, že nové O-(l-fluor-2halogenethyljesteramidy (thiono fosforečné (fosfonové) kyseliny, obecného vzorce I
R \
N X / \ll
Rl p_Q_cHF—СНг—Hal (I), /
R2 kde znamená
R a R1 buď nezávisle na sobě vždy atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba týto symboly společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří morfolinový nebo piperidinový kruh,
R2 zbytek vzorce
R / , —N , \
R1 přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,
Hal chlor nebo brom a
X kyslík nebo síru, mají silné insekticidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti.
Dále bylo zjištěno, že O-(1-f luor-2-halogenethyl) esteramidy (thiono) fosforečné (fosf onové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se sloučeniny obecného vzorce II
Hal1 X \ll
P—O—CHF—CH2—Hal (II), /
R3 kde
Hal a X mají shora uvedený ' význam,
Hal1 znamená atom halogenu, s výhodou chloru a
R3 znamená shora definovaný zbytek R2 nebo Hali, ’ nechají reagovat s aminem obecného vzorce III
R /
NH (III), \
Ri kde
R a Ri mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, s tím, že k přípravě sloučenin obecného vzorce I, kde znamená R2 shora definovanou alkoxylovou skupinu. X atom kyslíku a R, Ri a Hal mají shora uvedený význam, se produkt reakce sloučeniny obecného, vzorce II, kde R3 znamená zbytek Hali X atom kyslíku a Hal a Hali mají shora -uvedený význam, s aminem obecného vzorce III, podrobí reakci s alkanolem odpovídajícím zbytku R2, popřípadě ve formě soli s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy, nebo v přítomnosti akceptoru kyseliny, a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
O-(1-f luor-2-halogenéthyl ) esteramidy (thiono) , fosforečné· (f osf onové kyseliny podle vynálezu překvapivě vykazují lepší insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek než odpovídající chlorsubstituované alkylestery fosforečné(fosfonové). kyseliny analogické konstituce a stejného zaměření účinku. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž skutečné obohacení dosavadního stavu techniky. »
Použije-li se jako výchozí látky například 0-(l-fluor-2-chlorethyl) esterc-hlorid thionoethanfosfonové kyseliny a diethylamin, popřípadě O-(l-fluor-2-chlorethyl)esterdichlo- * rid thionofosforečné kyseliny a morfolin nebo O-methyllCO(l-fluor-2-chlorethyl)diesterchlorid fosforečné kyseliny a methylamin nebo O- (1-f luor-2-chlorethyl) tsttгdichloгid fosforečné kyseliny, methylamin a ethanol, je možno průběh , reakcí podle vynálezu popsat následujícími reakčními schématy:
-2) (¼¾. S sP-O-CHF-CH;Cl «W 1 .
afcceptor
-2 HCl Ť cQО-СНР-СНдСЬ ! akceptor kyseliny .
~HCl »
V ‘ , c) ' 1 CH3Opsp-O-CHF;CHjCl +CH-NHZ C CHjp
----» ° ^POl-CHF-CfaCt
CHH * d)CZ\O
J>-0-CHF-CH-Cl + HJN-CH.
Ql' z ' z a
ČHjNH 9
J fp~O-CHFCHýCl cí .
dkcepioc •-^HCl
DCjHfOH ·
2)akcepíor kynehav
-HCl .Aminy vzorce III a·alkoholy odpovídající zbytku R2, používané jako výchozí látky, jsou známé a lze je připravit obvyklým způsobem i v technickém měřítku.
Jako příklady těchto výchozích látek lze uvést:
amoniak, dimethylamin, diethyla-min, di-n-propylamin, diisopropylamin, N-methylpropylamin, piperidin a morfolin, dále monomethyl-, -ethyl-,
-n-propyl- nebo -isopropylamin, dále n-butyl-, sek.butyl-, terc.butyl a isobutylamin, a dále methanol, ethanol, n- a isopropanol.
•Jako další výchozí látky používané
O-(l-fluor-2-halogenethyl)esterhalogenidy fosfonové kyseliny,
O- (1-f luor-2-halogenethyl j ester ydihalogenidy fosforečné kyseliny a
O-alkyl-O-(1-fluor-2-halogenethyl)diesterhalogenidy fosforečné · kyseliny jsou nové a lze je připravit způsobem nenáležejícím k dosavadnímu stavu techniky, a· to tak, že se ester fosforeCné(fosfonové) kyseliny a vinylfluorid · za současného působení halogenaCních činidel, jako chloru nebo bromu · podrobí reakci při teplotě mezi —50 · °C a + 120 °C, popřípadě v přítomnosti Friedel-Craftsova katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, za vzniku odpovídajících O-(l-fluor-2-halogenethyl)esterhalogenidů fosforeČné(fosfonové) kyseliny, ve smyslu následujícího reakčního · schématu:
kde
DS 9 + CHff-CH-t Wf.
>^'í>oOC^HFC^HI-H»l .··
Haf . . ' . .....
Jako příklady
Hal a Halí mají shora uvedený význam,
R5 znamená shora definovanou alkylovou nebo alkoxyskupinu nebo zbytek Hal1 · . á
R° znamená alkylovou skupinu.
O- (1-f luor-2-halogenethyl) esterhalogenidů fosfonové kyseliny,
O- (1-f luor-2-halogenethy 1) esterdihalogenidů fosforečné kyseliny a
O-alkyl-O- (1-f luor-2-halogenet hy 1) diesterhalogenidů fosforečné kyseliny se uvádějí:
O- (2-chlor-l-f luorethyl) esterchlorid methan- a ethanfosfonové kyseliny,
O-(2-chlor-l-fluorěthyl)esterdichlorid ’ fosforečné kyseliny, dále
0-(2-brom-l-fluorethylj-esterdichlorid fosforečné kyseliny,
O-methyl-, Ο-ethyl-, O-n-propyl-, ' popřípadě O-isopropyl-O- (2-chlor-l-f luorethyl) diesterchlorid fosforečné kyseliny a
Ο-methyl-, popřípadě O-ethyl-O-(2-brom-1-í luorethyl) diesterchlorid fosforečné kyseliny.
Jako další výchozí látky - používané O-(l-f luor-2-halogenethy 1) esterdihalogenidy tbionofosforečné kyseliny, - popřípadě O-(lf luor-2-halogenethyl) estermonohalogenidy thiofosforečné kyseliny je možno připravit z příslušných
P-sloučenin
II o
a anhydridů alkan-, popřípadě aryldithiofosfonových kyselin, popřípadě ve směsi- s fosforsulfochloridem a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, ve smyslu následujícího reakčního schématu:
kde
Kal a Halí mají shora uvedený význam, znamená zbytek Halí nebo- alkylovou skupinu s - 1 nebo 2 atomy uhlíku a
R5 znamená alkylovou nebo arylovou -skupinu.
Jako - příklady O-(l-fluor-2-chlorethyl)esterdihalogenidů thiofosforečné - kyseliny, popřípadě 0-(l-fluor-2-chlorethyl)ester monohalogeňidů thionofosfonových kyselin se uvádějí: O-(2-chlor-l-fluorethyl)esterchlorid methana ethanthionofosfonové kyseliny - a O-(2chlor-l-fluorethyl)esterdichlorid ' thionofosforečné kyseliny.
O- (1-f luor-2-halogenethyl) -O-alkyldiesterhalogenidy thionofosforečné kyseliny, používané jako další - výchozí látky, jsou nové, lze je však připravit o -sobě známým postupem z 0-(l-fluor-2-halogenethyl)esterdihalogenidů thionofosforečné kyseliny a alkoholů.
Jako příklady - těchto látek se uvádějí: 0- -methyl, O-ethyl, O-n-propyl- - a O--sopropyl-O-(2-chloo-llf-uorethyl)diesteгchlorid thionofosforečné kyseliny.
Způsob výroby účinných ' - látek podle vynálezu se s výhodou provádí za použití vhodných rozpouštědel a ředidel. Jako vhodná rozpouštědla a ředidla přicházejí zde v úvahu prakticky všechna inertní - organická rozpouštědla, k nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, - toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan a chlorbenzen, dále estery, například diethylether, dibutyletiher a dioxan, -ketony, například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, a mimo to nitrily, jako acetonitril.
Jako akceptory kyselin je možno použít všechna obvyklá činidla - vázající kyseliny. Zvláště se osvědčily uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan sodný -a draselný, a dále -alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například - triethylamin, 'trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylani- miri a pyridin. Jako akceptor kyseliny může sloužit i nadbytek výchozího aminu.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100 °C, s výhodou při - 20 až 40 °C.
Reakce podle vynálezu se obecně provádí za normálního tlaku. »
Při práci ve smyslu reakčního schématu
a) se reakční složky používají výhodně v ekvimolárním poměru. Nadbytek některé z reakčních komponent nemá žádné podstat- » né výhody. Reakce se s výhodou provádí v některém z výše - · uvedených rozpouštědel v přítomnosti akceptoru kyseliny. - Reakční směs se zpracovává obvyklým způsobem filtrací, promytím filtrátu a oddestilováním rozpouštědla.
Při -práci ve - smyslu reakčního schématu
b) se esterdihalogenid fosforečné kyseliny a amin používají v molárním poměru 1:2 a reakce se provádí shora popsaným způsobem.
Při práci ve - smyslu reakčních - schémat
c) ad) se reakční -složky rovněž používají v ekvimolárním poměru a zpracování reakční směsi se provádí shora uvedeným způsobem.
Nové sloučeniny obecného vzorce I rezultují zčásti v krystalické formě a jsou charakterizovány svými ostrými body tání. Kapalné produkty mají konstantní body varu. Část nových sloučenin se získává ve formě olejů, které se nedají destilovat bez rozkladu, lze je však čistit tzv. „dodestilováním“, tj. delším záhřevem za sníženého tlaku na středně zvýšenou teplotu, jímž se tyto látky zbaví posledních zbytků těkavých podílů. К charakterizaci těchto sloučenin slouží index lomu.
Jak již bylo uvedeno výše, vyznačují se O- (1-f luor-2-halogenethyl ] esteramidy (thiono Jfosforečné(fosfonové) kyšeliny podle vynálezu vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinností. Zmíněné sloučeniny působí proti škůdcům rostlin, proti škůdcům v oblasti hygieny a proti škůdcům zásob a vykazují při relativně nízké fytotoxicitě dobrý účinek jak proti savému tak i žravému hmyzu a roztočům.
Z uvedených důvodů je možno sloučeniny podle vynálezu s úspěchem používat jako činidla к potírání škůdců při ochraně rostlin, jakož i v oblasti hygieny a při ochraně zásob.
Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Onicsuc asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda} například mnohonožka slepá (Blaníulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.);
z třídy stonoženek (Symphyla), například
Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek (Thýsanura), například rybenka domácí (Lepisma saccharlna);
z řádu chvostoskoků (Collembola), například larvěnka obecná (Onychíurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana) Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonoška (Gryllotalpa spec.), sarančé stěhovavá (Locusta migratoria migratorloides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerco gregaria) z řádu škvorů (Dermaptera), například škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Anoplura) například: mniška (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), .veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec,, Linognathus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například třášněnka hnědonohá (Hercinothrips fe moralis), třášněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec).) Dysdercus intermedlus, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Tria torna spec.;
z řádu stejnokříďlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vapo- , rariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cyptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), . mšice jabloňová (Doralis pomi), venatka krvavá (Erisoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundlnis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, _
Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štíteňka břečťanová (Aspldiotusjhederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera), například
Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupaluš piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), .
bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, . listovníček . (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec.,
Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Phanolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Píeris spec.),
Chilo spec., zavíječ ' kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový (Gallaria mellonella), obaleč (Casoecia podana),
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona · magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana); z řádu brouků (Coleopt:era), například červotoč proužkovaný (Anobíum punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz. (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka · řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),
Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), , lesák skladištní (Oryzaepihilus surinamensis), květopas (Antonomus spec.), pilous (Sítophilus spec.), lalokosec rýhovaný (Otiorrihynchus sulcatus),
CosiŤiopolltes sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., * rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), · vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý [Niptus hololeucus),
Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.),
Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), cihroustek letní (Amphimallon solstitialls), Costelytra. zealandica; ..
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorlum pharaonis, sršeň · (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster),.
moucha (Musea spec.),» slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora eryt.hrocephala), bzučivka (Lucilia ' spec.),«
Chrysomyia spec.,
Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.),
Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.], ovád. (Tabanus . spec.),
Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus);
bzunka ječná (Osclnella frit],
Phorbia. spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata),
Dacus oleae, ' tiplice bahenní (Tipula paludosa); z řádu Siphonaptera, například blecha morová · (XenopSylla Cheopis)', blecha •(Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida, například
Scorpio maurus, . snovačka (Latrodectus · mactans); z řádu roztočů · (Acarina), například zákožka svrabová (Acarius síro), klíšťák (Argas speč.),
Ornithodoros spec^, čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník . rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, > · klíšť (Boophllus spec.), piják (Rhlpicephalus spec.), piják (Amblyomma· spec.),
Hyaloma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes · spec.), .
strupovka (Chorioptes spec:.'), Sarcoptes spec.,.
roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízpvá (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
K nematodům škodícím rostlinám náležejí vody:
háďátko · (Pratylenchus spec.), Radopholus similis, háďátko zhoubné (Dityleňchus dipsaci),. Tylenchulus semipenetrans, háďátko (Heterodera . spec.), Meloidogyne spec., háďátko (Aphelenchoides spec.), Longidorus spec., Xiphinema spec., Trichodorus spec.,
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se mů* že pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační · formě.
Při použití proti škůdcům v · oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním · účinkem na 'dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Účinné látky · se mohou převádět na ob14 ' A ' vyklé prostředky, · jako · jsou . .roztoky, · emulze, smáčitelné prášky, · suspenze, · prášky, ' ..popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, · granuláty, aerosoly, koncentráty na bází suspenzí · a · emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací · hmoty pro · osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, · jako jsou kouřové patrony, kouřové · dčzy, kouřové spi. rály · apod., · jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro · rozptyl mlhou za studená nebo· za tepla. ;
Tyto prostředky se · připravují · zhámým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy · kapalnými · rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a· pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních · činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěftovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla · používat například také organická· rozpouštědla. Jako kapalná · rozpouštědla přicházejí · v · podstatě v úvahu: . aromáty, jako xylen, · toluen · nebo- · · alkylnaftaleny, chlorované · aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, · chlorethylený nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo · parafiny, například ropné · frakce, · alkoholy, · jako · butanol nebo glykol, jakož i · jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární · rozpouštědla, jako dimethylformamíd a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se · míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálním tlaku plynné, například aerosolové · propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož . i butan, propan, dusík · a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako · kaoliny, · aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo · křemelina, · a syntetické · kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu · granulátů · přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné · materiály, jako· vápenec, · mramor, · pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické · granuláty · z anorganických a · organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako· z · pilin, skořápek kokosových · ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako · emulgátory nebo/a · zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, · jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin a jako · dispergátory například lignin, suífitové odpadní louhy a methylceluléza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, Jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovlté polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Příklad A
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz: potemník moučný (Tenebrio molitor) — larvy v půdě rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm (mg/ /litr). Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentický stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100%, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.^
Účinné látky, použitá množství účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce Á:
Tabulka A
Test mezní koncentrace — larvy Tenebrio molitor v půdě účinná látka mortalita v % při koncentraci účinné látky 20 ppm
О OC2H5
II/
Cl—CH2—CH—O—Po
Ί \
ClOC2H5 (známá)
O—CHF—CHaCl /
G2H5—P100 \
NH2
O O—CHF—CH2—Cl
II/
CH3-CH2—СНг—O—P 100 \
NHC3H7-ÍSO
II/
CHí—CH2—CH2—CHs—O—P
O O—CHF—CH2—Cl
100
NCH3H7-ÍSO 17
Příklad Β
Test mezní koncentrace/systemícký účinek (účinná látka přejímána kořeny) pokusný hmyz: . mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl 'účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se dUkladně promísí s pUdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze spotřeba účinné látky na objemovou jednotku pUdy, která se udává v ppm (-mg/litr). Ošetřenou pUdou se na18 plní květináče, do kterých se zasází kapusta (Brassica oleracea). Účinná látka je,'kořeny rostlin přejímána ' .z pUdy a transportována do listU.
Pro dUkaz systemického účinku při přejímání účinné látky kořeny se po 7 dnech výlučně pouze listy pokusných ' rostlin . obsadí shora uvedeným pokusným hmyzem. Po dalších 2 dnech se pokus vyhodnotí spočtením nebo odhadnutím počtu mrtvých exemplářU pokusného hmyzu. Ze zjištěných hodnot •mortality se odvozuje ' systemický účinek testovaných sloučenin při jejich přejímání kořeny. 100% účinek znamená, 'že . došlo k usmrcení všech exemplářU pokusného hmyzu, hodnota 0 % pak znamená, že přežívá stejný počet pokusného hmyzu jako v kontrolním pokusu prováděném s neošetřenou pUdou.
Účinné látky, spotřeby účinných látek a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky B:
' Tabulka B test mezní koncentrace/systemícký účinek . (účinná látka přejímána kořeny) (larvy Phaedon cochleariae) účinná látka mortalita v ·% . při koncentraci účinné látky
20. ppmO 0C2Hs : : w/
C1—CH2—CH—O—P0 ' I \
Cl ' OC2H5.
(známá)
F
O O—CH—CH2—CI
W/ '
CžHsO-P 100
NH—C5H7-1ŠO·
F
I
O O—CH—CHaCl ' w/·
CíHsOo-P100 \
N(C2H5)2 .F
I
O O—CH—CH2CI
II/,
C2H5—P100
NH2 mortalita v % při koncentraci účinné látky ppm účinná látka
F ' I
O O—CH—CHí—Cl
II/
СНз—CH2—CHz—O—P
X
NHC3H7-ÍSO
100
F 1
1 O OCH—CH2—Cl II/ СНз—CH2—CH2—CHz—O—P 100 i
NHC3H7-ÍSO
F
СНз 0 0—CH—CH2—Cl \ II/ CH—0—P / X C2H5 NHC3H7-ÍSO 100
F
Cl—CH2—CH—0 s X/ P /X СНзО NH2 ,100
Příklad C
Test mezní koncentrace pokusný nematod: háďátko Meloidogyne incognita rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou silně zamořenou pokusnými nematody. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm. Ošetřenou půdou se naplní květináče, do půdy se zašije salát a květináče se dále uchovávají ve skleníku při teplotě 27 °C.
Po 4 týdnech se zjistí napadení kořínků salátu nematody a vyhodnotí se účinek účinné látky v %. Účinek je 100% v případě, že napadení je úplně zabráněno, a 0% v případě, že napadení je přesně tak vysoké jako u kontrolních rostlin rostoucích v neošetřené, ale stejným způsobem zamořené půdě.
Účinné látky, použitá množství účinných látek a dosažené výsledky Jsou uvedeny v následující tabulce C:
Tabulka C test mezní koncentrace (Meloidogyne incognita) účinná látka ..... ..... mortalita- v % při koncentraci účinné látky ppm
O OC2H5 WW C1—CH2—CH—0—P 1 \ ' 0
- I X . ' Cl OC2H5 .
(známá)
1 F
' 0 O—CH—CH2CI W/ .C?HsO—P . NHC3H7-ÍSO 100
. F
0 O—CH—CH2CI . IL// C2HOO—P - \ N(-C2H5)2 100
F \
0 ' O—CH—CH2CI WW C2H50—P 100
X . NH2
0 0—CHF—CH2CI
· II/ · · C2fco-P \ < 100
X N(C2Ho)2
* 0 0—CHF—CH2CI / C2H5—P \' 100
X N(CžH5)2 .
F .· 1
0 0—CH—CH2—Cl W/ CH3—CH2—CH2—O—P 100
X NHC3H7-ÍS0
F
1 0 0—CH—CH2—Cl , W/ CH3—CH2—CH2—CFI2—0—P 100
X
NHC3H7-ÍSO účinná látka mortalita v % při koncentraci účinné látky ppm ~ S ' NH—C3H7-ÍSO ' ' 'I 11/
GI—CH2—CH—Q—P100 \
NH—C3H7-1SS
F
CI—CH2—CH—0 S100
XiII ·P /X
CH3O NH2
P ř í kla d D
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) — kontaktní účinek rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se . až do orosení postříkají rostliny kapusty (Brassica oleracea-, silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae)..
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v %. 100 °/o znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
Účinné -látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky D:
účinná látka
Tabulka D test na . mšici (Myzus) ' — kontaktní účinek koncentrace mortalita v % účinné látky po 1 dnu v %
O
II (CH5S)2P—CH—CC13 0,1
I 0,01
OH (známá)
0
S OCHF—CH2—CI
1/ ·
CH3O—P0,1
X .0,01
NH2
O SCHF—CH2—Cl
1/
C2H5—P0,1
X0,01
NH2
O SCHF—CH2—Cl
1/
C2H5O—P 0,1
X 0,01
NH—C3H7-ÍSO
100
100
100
100
100 účinná látka koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 1 dnu
CH3 O OCHF-.CH2-C1 \ 1/ CH—O—P / \ C2H5 NH—C3H7-1SO 0,1 0,01
O OCHF—CH2—CI II// n-Cú-H—O—P \ NH—C3H7-1S0 0,1 0,01
O OCHF—CH2—CI 1/ n-CHfr-0—P \ z NH—C3H7-1S0 0,1 0,01
O - OCHF—CH2—CI 1/ C2H5O—P \ ' N(CH3)2 0,1 0,01
O OCHF—CH2—C1 , 1/ C2H5O—P \ N(C2H5)2 0,1 0,01
O OCHF-CUfCl 0,1 0,01
- q^OCHF-CH^CI C2HS'P^I^O 0,1 0,01
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Příklad E
Test na rezistentní svilušku snovací [Tetranychus urtícae rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpojyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru, a získaný koncentrát se zředí vodou qa žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného . (Phaseolus . vulgaris). Ošetřené rostliny jsou silně zamořeny svilůškou snovací (Tetranychus urticae.) ve všech vývojových stadiích.
Po níže uvedené době se zjistí mortalita, která se . vyjádří v . . %. 100 % znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, ' 0 % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba 'vyhodnocení a dosažené · výsledky jsou uvedeny v následující ' tabulce E:
199506
25 Tabulka Ε 18
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus)
účinná ' látka koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 2 dnech
O
II (CH3O)žP—CH—CC13
OH .
(známá) ,
S OCHF—CHa—Cl wz
CH3O—P \ . NH2 .
O OCHF—CH2—CI
11/
C2HsO—p
X
NH—C3H7-IS0
0,1
0,1
0,1
Příklad F
LT100 — test na dvoukřídlé pokusný hmyz: moucha domácí (Musea domestica) rozpouštědlo: aceton váhové díly účinné látky se rozpustí v 1000 ' objemových dílech rozpouštědla a roztok se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou koncentraci.
2,5' ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž dně je položen kruhový filtrační papír ' o průměru cca 9,5 centimetrů. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na ' koncentraci .. roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené ' na m2 filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska' se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje a zjišťuje se čas potřebný k dosažení 100% mortality.
Pokusný ' hmyz, účinné látky, ' koncentrace účinných láteka ' časy, při nichž dochází k 100% mortalitě, jsou uvedeny v následující tabulce F:
Tabulka F
Účinná látka
LTioo--est na dvoukřídlé (Musea domestlca)
Koncentrace LT100 účinné lájtky v hodinách v ' roztoku ' (%')
O
II
CC10—CH—P—(OCH0)2
- I
Oh
0,002 6=0 (známá)
F О ОСНз
II и/
C1—CH2—CH—O—P
X
NH2
0,00/ 6
1995OB
Účinná látka
Koncentrace LT ioo účinné látky v hodinách v roztoku (%)
F O C2H5 · · · · li Hi/
Cl—CHř—CH—O—P \
nh2
0,002
F O OC2H5
11/
Cl—CHz—CH—O—P \
N(C2H5]2
0,002
F О OC2H5
II 1/
CI—CH2—CC—O—P /
NH—CH
CH3 / ^CH3
0,002
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady - provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v - žádném směru neomezuje.
Příklad 1
К roztoku 22 g (0,1 mol) O-(l-fluor-2chlorethyljesterdichloridu fosforečné kyseliny ve · 250 ml benzenu se při teplotě 20 - až 25 °C přidá 35 g (0,4 mol) morfolinu, reakční směs se ještě 3 hodiny míchá, pak se vyloučený morfolin-hydrochlorid odsaje,· matečné louhy se odpaří a zbytek se překrystaluje ze směsi ethylacetátu - a ligroinu. Získá se 22 g (70 % teorie) O-(l-fluor-2-chlorethyl)esterdimorfolidu o teplotě tání 90 až 92 °C.
Příklad 2
C2H5O O \ll p—o—CHF—HH2—Cl /
I ÍSO-C3H7 — NH
K roztoku 43,1 g , 0-(l-fluor-2-chlorethyl)esterdichloridu fosforečné kyseliny ve 100 mililitrech diethyletheru ' se za míchání a chlazení přikape při teplotě 20 až 30 °C během 2 hodin 23,6 g išopropylamiňu, rozpuštěných ve 30 ml etheru. Po 20 hodinách se vyloučený isopropylamin-hydrochlorld (20 gramů) odsaje, k , etherickému roztoku takto získaného O-(í.-fluorc2cchlorethyl)-N·isoc propylesteramidchloridu fosforečné kyseliny se za míchání a chlazení přikape- roztok 9,5 gramu ethanolu a ' 22 g triethylaminu ve 200 mililitrech diethyletheru, reakční směs se, 10 hodin · míchá při - teplotě místnosti, pak se vyloučený -triethylamin-hydrochlorid - odsaje a ether se oddestiluje za normálního tlaku. Reakční produkt se destilací ve filmové odparce při teplotě 150 °C za tlaku 40- Pa oddělí od - vysokovroucích , vedlejších produktů, čímž se - získá - 35 g (70% teorie) O-ethyl-O-(1-( fluor-2-chlórethyl) -N-lsopropylesteramidu fosforečné kyseliny -o teplotě varu 131 až 133°C/67 Pa.
Příklad - 3
a)
Cl - S
Ml
P—O—HHF—CH2—Cl / CHíO
K roztoku 47 - g (0,2 mol) O-íl-fluor^chlorethyl) -esterdichloridu thionofosforečné kyseliny - - ve 300 ml - toluenu - se -za chlazení přidá 0,2 mol roztoku methoxidu - sodného, směs- se 30- minut míchá při teplotě 10 °C, načež se -dvakrát promyje vodou. - Organická fáze -se vysuší síranem sodným, - toluen- se odpaří za sníženého tlaku a zbytek se podrobí destilaci. V- výtěžku 81 % - se získá O-methyl-O- (1-f luor-2-chlorethyl) diesterchlorid thionofosforečné kyseliny - o teplotě varu - 38 až 42 °H/1,3 Pa.
199508
b)
CH5O S \II
P—O—CHF—CHz—Cl /
NHž
Do roztoku 25 g (0,1 mol) O-methyl-O-(l-fluor-ž-chlorettiyl) diest-erchloridu thionofosforečné kyseliny· ve 200 ml acetonitrilu se při teplotě ψ 20 °C uvádí až do ukončení reakce amoniak. ReakČní směs se vylije do vody, vytřepe se toluenem, organická · fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným, toluen se odpaří a zbytek se destiluje za velmi sníženého tlaku. Získá se 16 g (77 % teorie) · Q-methyl-O- (l-fluor-2-chlorethyl) diesteramidu thionofosforeČné kyseliny o indexu lomu nD23 = 1,4950.
Příklad 4
a)
Cl O \II
P—O—CHF—CH2—Cl /
CH3O
Do 308 g 0,0-dimethyldiesterchlorídu fosforečné kyseliny se za chlazení a míchání při teplotě od —5 °C do 0 °C uvede současně 55 gramů vinylfluoridu a 70 g chlorů. Po ukončení reakce se směs nejprve při teplotě místnosti zbaví za sníženého tlaku plynů a pak se podrobí frakční destilaci. Získá se 143 g (69 % teorie) O-methyl-O-(l-fluor-2-chlorethyljdiesterchloridu fosforečné kyseliny o teplotě varu 69 až 72 °C/4 Pa.
b)
K roztoku 11 g (0,05 mol) O-methyl-O-[lfluor-2-^<^l^il^i^i^thyl)diesterchloridu fosforečné kyseliny ve 200 ml benzenu se při teplotě 20 až 25 °C přidá 8,7 g · (0,1 mol) morfolinu. ReakČní směs se ještě 4 hodiny míchá, pak se vyloučený morfolin-hydrochlorid odsaje, rozpouštědlo se odpaří, ve vakuu a zbytek se dodestiluje za sníženého tlaku. Získá se 11 g (84% teorie) O-methyl-O-(l-fluor-2-chlorethyljdiestermorfolidu fosforečné kyseliny o indexu · lomu nD22 = 1,4599.
Příklad 5 (C2H5)2N O
XI
P—O—CHF—CHz—Cl / ,
C2H5O
K roztoku 22,5 g O-ethyl-O-(l-fluor-2-chlorethy^diestermonochloridu fosforečné kyseliny [připraven · jako v příkladu 4a) z 0,0-diethyldiesterchloridu fosforečné kyseliny a chloru] ve 30 ml dlethyletheru se za chlazení a míchání přikape při teplotě 20 až 30 stupňů Celsia roztok 15 g diethylaminu ve 30 ml etheru. Po 6 hodinách se · vyloučený diethylamin-hydrochlorid odsaje, sraženina se promyje etherem, ether se oddestiluje za normálního · tlaku · a zbytek se vyčistí vakuovou destilací. · Získá se 25 g (95% teorie) O-ethyl-O-- l-fluor-Z-chlorethyl-N^N-diethyldiesteramidu fosforečné kyseliny o teplotě varu 103 až 105 °C/67. Pa.
Analogickým způsobem jako v předcházejících příkladech je možno získat následující sloučeniny:
příklad ¢. vzorec produktu
6 C2H5O O \ll P—O—CHF—CH2—Cl
у (CH3)2N
7 c,h5o p 2 \P-O-CWF-CH5C1 €>z
8 ÍSO-C3H7—NH O \ll P—0—CHF—CH2—C.l / sek.-CíHeO
.) . · 9 ÍSO-C3H7—NH O \ll P—O—CHF—CH?—Cl / П-С4Н9О
10 ISO-C3H7—NH O \ll P—O—CHF—CH2—Cl / П-СЗН70
ÍS0-C3H7—NH O
li \i| P—O—CHF—CH2—Cl / ÍSO-C3H7O
12 Z““\ π 0vy\p-0-CHF-CHjCl
13 0 \\θ p-O-CHF~CHrCl / * c2ws
J 1 $ 14 C2H5 0 \ll P—0—CHF—CH2—Cl / Hafct
15 (C2H5)2N 0 \ll P—0—CHF—CH2—Cl / C?H5
16 0 II f (CH3)2N]2 P—0—CHF—CH2—Cl
17 0 II (ÍSO-C3H7—NH )2P-0-CHF—CH2-CI
fyzikální údaje teplota varu 92 °C/67 Pa teplota tání 150 °C nD29=1,4385 nD20=1,4395 nD 20 = 1,4428 nD20 = 1,4430 nD20 = 1,4550 teplota varu 125 až 30 °C/67 Pa teplota tání 180 °C teplota varu 100 °C/53 Pa teplota varu 84 až 87 °C/13 Pa nD24=1,4908
příklad č. vzorec produktu fyzikální údaje
(C2H5)2N 0 \ll nD2° = 1,4345
18 СНзО—P—0—CHF—CH2—CI 0 II
19 C2H5-NH-P-O-CHF—СН2С1 \ ОСНз 0 II nD20« 1,4383
20 C2H5—NH—P—0—CHF—CH2CI \ OCžHs 0 nD20 = 1,4400 ··
21 C2H5—0—P—0—CHF—CHaCl nD 20=1,4425
\ HNCíHsn 0 II nD 20 = 1,4358
22 C2H5—0—P—<0—CHF—CH2CI \ NH—СНз 0 II C2H5—O—P—0—CHF—CHaCl
23 nD 20 = 1,4371
24 \ NH—CH—C2H5 1 СНз C2H5O 0 \ll nD 20 = 1,4385
P—0—CHF—CH2— Cl z nC3H7NH СНзО 0 \ll
25 P—0—CHF—СН2ВГ z nD 20=1,4551
(C2H5)2N 1
26 C2H5O 0 \ll teplota varu 125 °C/13 Pa
P—0—CHD—СН2ВГ z C2H5NH
C2H5O 0 \ll P—0—CHF—CHzBr nD 29 = 1,4550
/
С2Н5—CH—N
I н
СНз
příklad . č. vzorec produktu fyzikální údaje
28 СНзО O XII · ' ^^0-CH^F-O^2Br / C2H5—N H nD 2^= 1,4541
I 29 CH3O O X1 P—O—CHF—CHaBr / ' C2H5—CH—N I h , СНз \
9 30 СНзО О XII .· P—O—CHF—CH2Br / C2H5—N
CH3 ,
31 C2H5O О XII P—O—CHF—CHžBr / . C2H5—N .
CH3
32 CH3O O XI . P—O—CHF—CH2C1 / C2H5—N . -Λ .
CH3 -
33 C2H5O o XiII P—O—CHF—CH2C1 · / C2H5—N -
I CH5 .
34 11-C3H7O· O X1II P—O—CHF—CH2CI / C2H5—N
1 ' CH3 .
35 : 11-C5H7O O XII P——O—CHF—CH2B1’ . / C2H5—N .
CHs
9'506
příklad Č. vzorec produktu fyzikální údaje
36 П-С3Н7О 0 \ll P—0—CHF—CHíBr / C2H5—CH—N W h СНз
37 Wl-Cs^O 0 \ll P—0—CHF—CH2C1 / C2H5—CH—N 1 η CHs 1
38 1-C3H7O 0 \ll P—0—CHF—CHaBr / C2H5—CH—N 1 h CH3 t
CH3
39 I-C3H7O 0 \l P—O—CHF—CH2CI / C2H5—CH—N 1 h CH3
40 CH30 0 \ll .. P—Q—CHF—CH2CI / CICH2—CH2—NH
41 CH3O 0 • \ll 4 P—0—CHF—CH2Br / CICH2—CH2—NH
42 C2H5O 0 \ll P—0—CHF—CH2CI / CICH2—CH2—NH 1 <
43 C2H5O 0 \ll P-0—CHF-CH3'Br / CICH2—CH2—NH
44 CH3O 0 \ll P—0—CHF—CH2CI / C1CH2—CH—NH
СНз příklad č. vzorec produktu fyzikální údaje
СНзО O \ll
P—O—CHF—СНгВг
Z
C1CH2—CH— N
I H СНз
C2H5O O \ll
P—O—CHF—СНгВг
Z
CICH2—CH—N
I h
СНз
C2H5O o
XI
P-O-CHF—CH2CI
Z
CICH2—CH—N
I h
СНз
C2H5O o ' XII
P—O—CHF—CH2CI
Z v
NCCH2—CH2—N 4
СНз
CIC2H4O O
XII
P—O—CHF—CH2CI
Z
СНз—N
H
CICH2—CH2O O
XII
P-O-CHF—СНгВг
Z
CH3HN
CICH2—CH20 O
XII
P—O—CHF—CH2CI
Z
C2H5—HN
CICH2—CH2O O
XII
P—O—CHF—СНгВг /
C2H5—HN
CICH2—CH2—o o
XII
P—O—CHF—СН2С1 Z (C2H5)2N
příklad č. vzorec produktu fyzikální údaje
54 CICHz—CHž—0 0 XII P—0—CHF—СН2ВГ / (C2H5)2N
55 C1CH2—CH2—0 0 XII P—0—CHF—CH2CI Z C2H5—CH—N 1 H СНз
56 C1CH2—СНЮ 0 XII P—0—CHF—СНгВг Z C2H5—CH—N 1 h СНз í !
57 C1CH2—CH20 0 XII P-0-CHF-СН2С1 Z Í-C3H7—N H
58 CICH2-CH2O 0 XII P—0—CHF—СН2ВГ z Í-C3H7—N H
59 C1CH2—CH20 0 XII P—0—CHF—СНгВг Z C2H5—N
1 СНз
W99506

Claims (2)

1. Insekticidní, akaricidní . a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje O-(l-fluor-2-halogenethyljesteramid (thiono)fosforečné kyseliny obecného vzorce I
Rl / M p— /
R2
O—CHF—CH2—Hal (I),
Hal1 X, \ill,
P—O—CHF—CH2—Hal(II), /
R3 kde
Hal a X mají shora uvedený význam,
Hal1 znamená atom halogenu, s výhodou chloru a
R3 znamená shora definovaný zbytek R2 nebo Hal1, nechají · reagovat s aminem obecného vzorce III kde znamená
R a R1 · buď nezávisle na sobě vždy atom vodíku, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto symboly společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří morfolinový nebo piperidinový kruh,
R2 zbytek vzorce přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,
Hal chlor nebo brom a
X kyslík nebo. síru.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce II
R / .
HN. (III).
\r1 .
kde
R · a Ri mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě · v přítomnosti rozpouštědla, při teplotě 0 až 100 °C, s výhodou 20 až 40 °C, s tím, že k přípravě sloučenin obecného vzorce I, v němž R2' znamená shora definovanou alkoxylovou skupinu, X atom kyslíku a R, Ri a Hal mají shora uvedený význam, se produkt reakce sloučeniny obecného vzorce · II, v · němž R3 'znamená . zbytek Halí, X .atom kyslíku a Hal a Halí mají shora uvedený význam, . s aminem obecného vzorce III, podrobí reakci s alkanolem ' odpovídajícím zbytku R2, popřípadě ve formě soli s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy, nebo v přítomnosti akceptoru kyseliny, a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
CS774296A 1976-06-29 1977-06-29 Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds CS199506B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2629016A DE2629016C2 (de) 1976-06-29 1976-06-29 O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono) phosphor(phosphon)-säureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199506B2 true CS199506B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=5981668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS774296A CS199506B2 (en) 1976-06-29 1977-06-29 Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE856192A (cs)
CS (1) CS199506B2 (cs)
DE (1) DE2629016C2 (cs)
PL (1) PL105309B1 (cs)
RO (1) RO75481A (cs)
TR (1) TR19412A (cs)
ZA (1) ZA773878B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2738508A1 (de) * 1977-08-26 1979-03-01 Bayer Ag N-acetyl-0-(1-fluor-2-chloraethyl)- thionophosphor-(phosphon)-saeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE3110596A1 (de) * 1981-03-18 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphor(phosphon)-saeureesteramide, ihre herstellung und verwendung
DE3110595A1 (de) * 1981-03-18 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphor (phosphon)-saeureesteramide, ihre herstellung und verwendung
DE3811005A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Bayer Ag Thionophosphor(phosphon)saeureamidester
DE3826449A1 (de) * 1988-08-04 1990-02-08 Bayer Ag S-(halogenalkyl)-dithiophosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
BE856192A (fr) 1977-12-28
PL199210A1 (pl) 1978-03-13
RO75481A (ro) 1981-01-30
PL105309B1 (pl) 1979-10-31
TR19412A (tr) 1979-03-01
DE2629016C2 (de) 1983-11-10
ZA773878B (en) 1978-05-30
DE2629016A1 (de) 1978-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4127652A (en) Combating pests with O-alkyl-O-[pyrimidin(5)yl]-(thiono)(thiol) phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4325948A (en) Combating pests with 2-cycloalkyl-pyrimidin-5-yl-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4053594A (en) O-alkyl-O-[4,6-dimethyl-5-chloropyrimidin-(2)-yl]-(thiono) (thiol) phosphoric acid esters
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
US4163052A (en) Pesticidal O-[3-t-butylpyrazol-5-yl]phosphoric and thionophosphoric acid esters
US4119715A (en) Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters
US4159324A (en) Combating insects, acarids and nematodes with O-(1-fluoro-2-halo-ethyl)(thiono)phosphoric(phosphonic) acid ester-amides
US4168304A (en) Combating pests with 4-substituted-pyrimidin-6-yl (thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester amides
US4152426A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[1,6-Dihydro-1-substituted-6-oxo-pyrimid in-4-yl]-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
CS199506B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds
US4190652A (en) Combating pests with O-phenyl-thionothiolalkanephosphonic acid esters
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4139615A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-(4-trifluoromethylthio-phenyl)-(thiono)-thiol-phosphoric acid esters and pesticidal compositions and methods
US4665061A (en) Certain (O-pyrid-2-yl)-5-trifluormethyl phosphoric, thiophosphoric, dithiophosphoric, phosphoramidic, thiophosphoramidic esters having insecticidal or nematocidal properties
US4176181A (en) Combating pests with N-(aminomethylene)-(monothio and dithio)-phosphoric acid diester-amides
US4166850A (en) Combating pests with N-acetyl-0-(2-chloro-1-fluoro-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid ester-amides
US4155999A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[6-tert.-butyl-pyrimidin(4)yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters
US4168305A (en) Combating pests with S-alkyl-N-carbonyl-alkanedithiophosphonic acid ester-amides
US5064818A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
US4882320A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates
CS199738B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds
CS211367B2 (en) Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances