DE2630561A1 - 1-fluor-2-halogen-aethyl-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide - Google Patents

1-fluor-2-halogen-aethyl-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

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DE2630561A1 DE19762630561 DE2630561A DE2630561A1 DE 2630561 A1 DE2630561 A1 DE 2630561A1 DE 19762630561 DE19762630561 DE 19762630561 DE 2630561 A DE2630561 A DE 2630561A DE 2630561 A1 DE2630561 A1 DE 2630561A1
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Description

1-Fluor-2-halogen-äthyl-thionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1-Fluor-2-halogenäthyl-thionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide.
Es ist bereits bekannt, daß chlorsubstituierte Alkylphosphor-(phosphon)-säureester, z.B. 0,0-Diäthyl-O-(1,2-dichloräthyl) -phosphor- und 0,0-Dimethyl-1-hydroxy-2,2,2-trichloräthan-phosphonsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vergleiche USA-Patentschrift 2 701 225, 2 947 773 und 3 453 348).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen 1-Fluor-2-halogenäthyl-thionophosphor(phosphon)-säureester der Formel
Le A 17 269
7098S3/0079
RO S P
P-O-CH-CH2-HaI (I)
1/ 2
R.
in welcher
R Alkyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Alkylthio und/oder Nitro substituierten Phenylrest,
R Alkyl oder Alkoxy und
Hai Halogen bedeutet,
sich durch starke insektizide, akarizide und nematozide Wirksamkeit auszeichnen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die 1-Fluor-2-halogen-äthylthionophosphor(phosphon)-säureester der Formel (I) erhalten werden,
a) für den Fall, daß R1 Alkyl bedeutet, wenn man 0-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionoalkanphösphonsäureesterhalogenide der Formel
xP-O-CH-CH9-HaI (II)
1 /
Hal
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"5F09883/Q079
welcher
Hai di.e oben angegebene Bedeutung hat, AIk Alkyl bedeutet und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit Alkoholen
bzw. Phenolen der Formel
R-OH (III)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt oder
b) für den Fall, daß R Alkoxy bedeutet, wenn man 0-(l-Fluor 2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäureesterdihalogenide der Formel
Hal1 \? T
Λ /P-O-CH-CH0-HaI (IV)
Hal ' *
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in weicher
Ha! und Hal die oben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit einem Alkohol der Formel
R2OH (V)
in welcher
R'~ Alkyl bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurea;;:'.eptors oder gegebenenfalls in Form der Alkali- oder Erdalkaiisalze zu O-Alkyl-O-(1-fluor-2-halogen-äthyl)-thiono phosphorsäurediesterhalogeniden der Formel
R2O S F
Λ ) P-O-CH-CH9-HaI (Vl)
Hal' / ^
in welcher
2 1
R , Hai und Hai die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt und anschließend mit einem Alkohol bzw. Phenol der Formel(III) xii Form der Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen l-Fluor-2-halogen-äthyl-thionophosphor(phosphon)-säureester eine bessere Insektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die aus der Literatur bekannten chlorsubstituierten Alkylphosphor-(phosphon)-säureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungs-
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-40-
richtung. Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise 0-(i-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionori-propanphosphonsäureesterchlorid und 4-Methylthio-phenol oder 0-(1-Fluor-2-chlor -äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid, Methanol und 4-Äthylphenol als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:
a) SF
Cl.„ , ,—ν Säureakzeptor
P-O-CH-CH2Cl + CH3S-A^-OH ■ }
n"C3H7 ~ - HCl
v=y . P-O-CH-CHpCl
η-C3H7 ' ^
' Säureak-
5 T 2ePtor , CH.O χ S F
Cl2P-O-CH-CH2Cl + CH3OH _HC1 > 3 ) ^_0_6h-CH9C1
Cl' ά
P-O-CH-CH0Cl
C2H5 \ —/~° ^^^"^ + Säure akz ep tor
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) bis (VI) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen
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darin jedoch
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, fürPhenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Alkyl- bzw. Alkyl-alkylthio-phenyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkylthiorest, : ■
1
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkoxyrest,
2
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen und .
Hai für Chlor oder Brom.
Die als Ausgangsprodukte zu verwendenden Alkohole (V) bzw. Alkohole oder Phenole (III) sind bekannt und nach allgemein üblichen in der Literatur beschriebenen Verfahren auch großtechnisch herstellbar.
Als Beispiele hierfür seien im einzelnen genannt: Methanol, Äthanol, n- und iso-Propanol, Phenol, 2-, 3- und 4-Chlorphenol, 2,4- und .2,6-Dichlor->2,4,5- und 2,4,6-Trichlor-, Pentachlor-, 2-, 3- und 4-Nitro-, 2,4-Dinitro-, 2-, 3- und 4-Methyl-, 2,3-, 2,4- und 3,4-Dimethyl-, 4-Äthyl-, 2,6-Diäthyl-, 2-iso-Propyl-, 3-Äthyl-5-methyl-, 2-iso-Propyl-5-methyl- und 3-Methyl-4-methylthio-phenol.
Die weiterhin als Ausgangsverbindungen zu verwendenden O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-thiono-phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide (II) bzw. (IV) sind neu.
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Sie werden erhalten, indem man 0-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide der Formel
Hai
3 O F
Λ P-O-CH-CH2HaI (VIl)
in welcher . .
-1
Hai und Hai die oben angegebene Bedeutung haben,
R3 für Alkyl oder Hai1 steht,
mit Alkan- bzw. Aryldithiophosphonsäureanhydriden der Formel
R4-p/ (VIII)
in welcher :
4
R für niederes Alkyl oder Aryl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart von Phosphorsulfochlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise 0-(i-Fluor-2-chlor—äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid und Anisyldithiophosphonsäureanhydrid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
F ° / Cl S F S Cl
V /
ClCH9-CH-O-P x + ΟΗ,Ο-Τ xVpx > ClCH9-CH-O-P /
01 S Cl
a 17 269 7098^3/13079
Die zur Herstellung der Verbindungen (II) bzw. (IV) 4PVöt^ ° ' wendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (VII) und (VIII) eindeutig definiert. Vorzugsweise bedeuten darin jedoch.
R Chlor bzw. geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und
4
R geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituiertes Phenyl.
Die Dithiophosphonsäureanhydride (VIII) sind in der Literatur beschrieben.
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: Methan-, Äthan-, n-Propan-, iso-Propan-, Phenyl- und (4-Methoxyphenyl)-dithiophosphonsäureanhydrid.
Die 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide (VII) werden nach einem nicht zum Stand der Technik gehörenden Vorschlag aus den entsprechenden halogenisierten Phosphor(Phosphon)Säureestern und Vinylfluorid unter gleichzeitiger Verwendung von Halogenierungsmitteln, wie Chlor oder Brom, nach folgendem Formelschema hergestellt:
R3 x 0 F R3 0 F
Λ / P-OR° + CH=CH0 + HaI0 Dou Ί ^ Λ . P-O-CH-CH0HaI Hal1/ - 2 2 -R Hal Hal1 /
•ζ *
R , Hal und Hal die oben angegebene Bedeutung haben und
R0 für niederes Alkyl steht.
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Als Beispiele:für die O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphor-(phosphon)-saureesterhalogenide (VII) seien im einzelnen genannt: 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-, 0-(1-Fluor-2-brom-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid, 0- (i-Fluor-2-chlor-äthyl)- bzw. 0-(1-Fluor-2-brom-äthyl)-methan- bzw. -äthan, -n-propan- und -iso-propanphosphonsäureesterchlorid.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (II) bzw. (IV) wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen So und 2000C, vorzugsweise bei 100 bis i6o°C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsmaterialien meist in äquimolaren Mengen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Man erhitzt die Mischung mehrere Stunden auf die angegebenen Temperaturen, kühlt die Reaktionsmischung ab, fügt danach ein organisches Lösungsmittel, z.B. Ligroin zu, und arbeitet die organische Phase in üblicher Weise durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels auf. Die Verbindungen fallen in Form destillierbarer Flüssigkeiten an, sie werden durch ihren Siedepunkt charakterisiert.
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Als Beispiele für die erfindungsgemäßen O-(1-Fluor-2-halogenäthyl)-thionoalkanphosphonsäureesterhalogenide (II) und 0-(T-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäureesterdihalogenide (IV) seien im einzelnen genannt:
0(1-Fluor-2-chlor- bzw.-2-brom-äthyl)-thionomethan- bzw. -äthan-, -n-propan- und -iso-propanphosphonsäureesterchlorid und 0-(1-Fluor-2-chlor- bzw.-2-brom-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid.
Die weiterhin als Ausgangsverbindungen zu verwendenden O-Alkyl-0-(1-fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäurediesterhalogenide (VI) sind ebenfalls neue Stoffe, aber nach allgemein üblichen Verfahren aus den entsprechenden Dihalogeniden (IV) durch Umsetzung mit Alkoholen herstellbar. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl und O-iso-Propyl-0-(1- f lupr-2-chlor- bzw. 2-brom-äthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-> Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung "finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, ferner aliphatische, aromatische oder'heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
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Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden.Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und 100 C, vorzugsweise bei 10 bis 40 C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Ausgangsmaterialien vorzugsweise im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionspartner werden im allgemeinen in einem der angegebenen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors vereinigt und meist bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Umsetzung mehrere Stunden gerührt. Anschließend wird die Reaktionsmischung in üblicher Weise durch Waschen mit Wasser, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels aufgearbeitet.
Zur Durchführung der Verfahrensvariante b) tropft man vorzugsweise die Lösung des Alkohols (V) unter Kühlung zum Thionophosphorsäuredihalogenid (IV), rührt die Mischung kurze Zeit nach, wäscht, trocknet sie und destilliert das Lösungsmittel ab, um die erhaltene Substanz sofort in der zweiten Reaktionsstufe mit äquimolaren Mengen eines anderen Alkohols bzw. Phenols (III) in Gegenwart eines Säureakzeptors umzusetzen. Nach mehrstündigem Rühren kühlt man das Reaktionsgemisch ab, gießt den Ansatz in Wasser und schüttelt ihn mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid,aus. Die organische Phase wird wie üblich durch Waschen, Trocknen und anschließendes Abdestillieren des Lösungsmittels aufgearbeitet. Ist die Alkoholkomponente der ersten und zweiten Stufe identisch, so setzt man das Dihalogenid (IV) mit dem Alkohol - vorzugsweise in Form der entsprechenden Alkali - oder Erdalkalisalze - im Molverhältnis 1:2 um und verfährt weiter wie oben beschrieben.
Die neuen Verbindungen fallen oft in Form von Ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch
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sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhxtzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperatur von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex .
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen 1-Fluor-2-halogen-äthyl-thionophosphor(phosphon)-säureester durch eine hervorragende insektizide, akarizide und nematizide Wirksamkeit aus. Sie wirken daher gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
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Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Rflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. BIatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
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Doralis pömi, Erio.soma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,- Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp, Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectlnophora gossypiella, Bupalus piniarius,'Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalls, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanlma, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera ζ. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon coöhleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus asslmilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptlnus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocämpa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonls, Vespa spp. Aus der Ordnung.der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp,, Culex spp., Drosophila melanogäster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Ghrysomyiä·spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,
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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, TIpula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
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Die Anwendung der erfindungsgeraaßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granuläre, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinsrverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, femer in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Bierxe Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gaser, und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky !naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol 30WiO: deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthyiketon, I'ethylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas-förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
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BAD ORIGINAL
serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 96.
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Beispiel A
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten x
Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend 1st allein die Wirkstoff gewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Tfcsttiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:
Le A 17 269 - 19 -
709883/0079
-2.6 -Tabelle A
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten I
(Tenebrio molitor-Larven im Boden)
Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
Cl-CH2-CH-O-P ι
Cl
OC2H5 "OCHn
(bekannt) Cl-CH2-CH-O-P;
OCH 100
Cl-CH0-CH-O-P-
OC2H5 100
Cl-CH2-CH-O S
C2H5O
100
Cl-CH0-CH-O S 2 \ „
CH3O
100
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- 20 -
709883/Q079
Beispiel B — 3.6 -
Grenzkonzentrations-Test / Nematoden
Testnematode: Meloidogyne incognita Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C.
Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:
Le A 17 269 - 21 -
709883/0079
Tabelle B
Grenzkonzentrationstest / Nematoden
(Meloidogyne incognita)
Wirkstoff
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration
von 20 ppm
0 Cl-CH0-CH-Q-P
Cl
•QC2H5
(bekannt)
Cl-CH0-CH-O
o Ζ"0"
100
Cl-CH2-CH-O ν
100
:-.\ ei
Cl-CH-CH-O S t k
/ \n /■—->
100
F Cl-CH2-CH-O.
CH3O 100
Le A 17 269 - 22 -
70988 3/0079
Beispiel C
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten II
Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoff gewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle c hervor:
Le A 17 269 - 23 -
709883/0079
263056]
Tabelle C
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten II (Phorbia antiqua-Maden im Boden)
Wirkstoff
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration
von 5 ppm
0 Cl-CH2-CH-O-P-
Cl (bekannt)
OC2H5
Cl-CH9-CH-O-P-
OCH- -OCH-100
S Cl-CH9-CH-O-P
^ I
F
F
Cl-CH0-CH-O
\ Il
OC2H5
,CH3 -S-CH.
C2H5-O 100
100
Cl-CH0-CH-O _ 2 ν S
CH3O
100
Cl-CH0-CH-O ■ 2 ν S
100
C2H5O
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- 24 -
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Beispiel D
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäfiigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle D hervor:
Le A 17 269 - 25 -
709883/0079
Tabelle D
(Myzus - Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 1 Tag
Il
(CH-,O)· P-CH-CCl.,
. OH .
0,1 0,01
50 0
(bekannt)
(C2H5O) 2P-( Cl 0,1
0,01
0,001
(bekannt)
S
$
C2H5O-P ^		 2"C1 0,1
-NQ2 0,01
0,001
3-CH-CH2-
Cl
^ OCHF-CH
^ °~\ V
100
100 100 100
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- 26 -
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Beispiel E
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration .
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen EntwicklungsStadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle E hervor:
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Tabelle E
(Tetranychus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen
(CH3O) 2P-GH- CCl3
OH
0,1
(bekannt)
0CHF-CH--C1
0,1
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Herstellungsbeispiele
C9H. SF
2 5 ) £-o-CH-CH2C;
CH3O'
Zu einer Mischung aus 100 ml Toluol und 23 g (0,1 Mol) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionoäthanphosphonsäureesterchlorid fügt man bei 20 bis 30°C ein Gemisch von 3,5 g Methanol und 11g Triäthylamin,rührt den Ansatz 12 Stunden nach, wäscht ihn 2 mal mit Wasser, trocknet die organische Schicht über Natriumsulfat, dampft das Toluol unter vermindertem Druck ab und destilliert den Rückstand. Man erhält 16 g (72 % der Theorie) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionoäthanphosphonsäureester mit dem Siedepunkt 48°C/O,O1 Torr und
22
dem Brechungsindex η : 1,4760.
Beispiel 2
Cl \ S F
UX \ Il I
a) / P-O-CH-CHpCl
C2H5O '
Zu einer Lösung von 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid in 400 ml Toluol tropft man bei 0 bis 5°C eine 0,4 molare Natriumäthylat-Lösung, rührt die Mischung 10 Minuten nach, wäscht sie 2 mal mit Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Toluol unter vermindertem Druck ab. Der Rückstand wird bei 45°C/O,O1 Torr destilliert. Man erhält 75 g (78 % der Theorie) O-ÄthyΙΟ-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid.
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Zu einer Anschlämmung aus 100 ml Acetonitril, 10 g (0,05 Mol) 3-Methyl-4-methylthio-phenol und 10 g Kaliumcarbonat fügt man auf einmal 12 g (0,05 Mol) O-Äthyl-0-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid, wobei die Innentemperatur der Reaktionsmischung bis 380G ansteigt. Der Ansatz wird über Nacht nachgerührt, in Wasser gegossen, mit Methylenchlorid ausgeschüttelt, die organische Phase 2 mal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, das Methylenchlorid unter vermindertem Druck abgedampft und der Rückstand unter stark vermindertem Druck andestilliert. Man erhält 15g (84 % der Theorie). O-Äthyl-0-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-0-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)-thionophosphorsäureester mit
23
dem Brechungsindex nn : 1,5621.
Beispiel 3 SF
(CH3O)2P-O-CH-CH2Cl
Zu einer Lösung von 23 g (0,1 Mol) 0-(i-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid in 200 ml Acetonitril tropft man bei 5 bis 15°C eine 0,2 molare. Natriummethylatlösung, rührt die Mischung, 1 Stunde nach., gießt den Ansatz in Wasser und schüttelt ihn mit Methylenchlorid aus. Die organische Phase wird 2 mal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Den Rückstand destilliert man und erhält so 17 g (76 % der Theorie) 0,0-Dimethyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäureester mit einem Siedepunkt.von 75-80 C /4
25
Torr und dem Brechungsindex nß : 1,5462.
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7O9ä83/Q07 9
In analoger Weise wie in den Beispielen 1 r 2 und 3 beschrieben können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
S F
J-O-CH-CH0Cl
in 52%iger Ausbeute; Brechungsindex nß :1,4543; Siedepunkt 5o°C/ o,öl Torr
P-O-CH-CH9Cl '
in 68%iger Ausbeute;
22
Qrechungsindex n^ :l,47oo; Siedepunkt 52°C/ o,ol Torr
\ „ , in 64%iger Ausbeute;
j P-O-CH-CH2Cl Brechungsindex n23:1,5382
5 ν S F in 65%iger Ausbeute; 01 / P-O-CH-CH2Cl Brechungsindex n^2:1,5474
Die als Ausgangsverbindungen benötigten 0-(1-Fluor-2-halogenäthyl)-thionophosphor(phosphon)säureesterhalogenide (II) bzw. (IV) und die O-Alkyl-0-(1-fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäurediesterhalogenide (VI) können wie im folgenden beschrieben hergestellt werden:
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CH \S F
^ ° ; P-O-CH-CH0Cl
Cl ' ^
Eine Anschlämmung von 150 ml Toluol, 96 g (0,4 Mol) Anisyldithiophosphonsäureanhydrid und 84 g (0,4 Mol) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-äthan-phosphonsäureesterchlorid wird 2 Stunden auf 115 bis 120°C erhitzt, abgekühlt, in 1 1 Ligroin gegossen über Kieselgur filtriert, das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand destilliert. Man erhält 33 g (73 % der Theorie) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionoäthanphosphonsäureesterchlorid mit dem Siedepunkt 82 C/ 2 Torr.
Π ν S F b) L1 \ ti ι
, P-O-CH-CH0Cl
Cl f *
Ein Gemisch aus 17g Phosphorsulfochlorid, 12g (0,05 Mol) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphonsäureanhydrid wird 15 Stunden auf eine Außentemperatur von 150C erhitzt, abgekühlt, mit 200 ml Ligroin verdünnt, über Kieselgur filtriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft und der verbleibende Rückstand destilliert. Man erhält 7g (61 % der Theorie) laut Gaschromatogramm 90 %iges 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid mit dem Siedepunkt 65°C/ 3 Torr.
ei \ I
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Eine Lösung von 47 g (0,2 Mol) O-(i-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid in 300 ml Toluol versetzt man unter Außenkühlung mit 0,2 Mol einer Natriummethylat-Lösung, rührt die Mischung 30 Minuten bei einer Temperatur bis 100C nach, wäscht den Ansatz 2 mal mit Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat, dampft das Toluol unter vermindertem Druck ab und destilliert den Rückstand. Man erhält in 81 %iger Ausbeute 0-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid mit dem Siedepunkt 38-42°C/ 0,01 Torr.
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Claims (8)

Patentansprüche; Λ ν ν U ν) Q I
1. n-Fluor-2-halogen-äthyl-thionophosphor(phosphon)-säureester ^—' der Formel
S F
^p-O-CH-CH2-HaI
R /
in welcher
R Alkyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Alkylthio und/oder Nitro substituierten Phenylrest,
R Alkyl oder Alkoxy und
Hai Halogen bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von 1-Fluor-2-halogen-äthylthionophosphor(phosphon)-säureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) für den Fall, daß R1 Alkyl bedeutet, 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionoalkanphosphonsäureesterhalogenide der Formel
Alk
S F
Λ) P-O-CH-CH2-HaI
in welcher
Hai die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
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Hal für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit Alkoholen bzw. Phenolen der Formel
R-OH (III)
in welcher
R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren umsetzt oder
b) für den Fall, daß R1 Alkoxy bedeutet, O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäureesterdihalogenide der Formel
S F (IV)
Hal1 '
1 ^P-O-CH-CHo-HaI in welcher ""'
Hai und Hai die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, zunächst mit einem Alkohol der Formel
R2OH (V)
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R Alkyl bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren oder gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali- oder Erdalkalisalze zu O-Alkyl-O-(1-fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäurediesterhalogeniden der Formel
R2O S F
-. > P-O-CH-CH0-HaI
Hal1 / 2
in welcher
1
R , Hai und Hai die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung
haben und anschließend mit einem Alkohol oder Phenol der Formel (III) in Form der entsprechenden Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.
3. 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphor(phosphon) säureesterhalogenide der Formel
R3 S F
^ P-O-CH-CH2HaI
Hai1
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709883/Q079
Hal die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat und R3 für Alkyl oder Hai1 steht.
4. Verfahren zur Herstellung von O-(i-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphor(phosphon)säureesterhalogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphor ( phosphon)-säureester-halogenide der Formel
R3V ° F
1 , P-O-CH-CH9HaI (vii) Hai1/ 2
in welcher
Hai und Hai die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben,
R3 für Alkyl oder Hai1 steht,
mit Alkan- bzw. Aryldithiophosphonsäureanhydriden der Formel
(viii)
in welcher
4
R für niederes Alkyl oder Aryl steht,
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gegebenenfalls in Gegenwart von Phosphorsulfochlorid und gegebenenfalls in Anwesenheit organischer Lösungsmittel umsetzt.
5. Insektizide, akarizide und nematizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden.
8. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmittel und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
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DE19762630561 1976-07-07 1976-07-07 1-fluor-2-halogen-aethyl-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide Withdrawn DE2630561A1 (de)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762630561 DE2630561A1 (de) 1976-07-07 1976-07-07 1-fluor-2-halogen-aethyl-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US05/808,227 US4119715A (en) 1976-07-07 1977-06-20 Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters
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