DE2714771A1 - O-phenyldithiophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide - Google Patents

O-phenyldithiophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

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DE2714771A1 DE19772714771 DE2714771A DE2714771A1 DE 2714771 A1 DE2714771 A1 DE 2714771A1 DE 19772714771 DE19772714771 DE 19772714771 DE 2714771 A DE2714771 A DE 2714771A DE 2714771 A1 DE2714771 A1 DE 2714771A1
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Description

O-Phenyldithlophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide. Akarlzide und Nematozide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 0-Phenyldithiophosphonsäureester, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide.
Es ist bereits bekannt, daß O-Halogenphenyldithiophosphonsäureester, z.B. 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-S-n-propyl-thionothiolmethan- bzw. -äthanphosphonsäureester und 0-(3-Chlor-phenyl)-S-cyanomethylthionothiol-äthanphosphonsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vergleiche Japanische Patentschrift 48-98 o37 und Deutsche Offenlegungsschrift 1 954 894).
Es wurden nun die neuen O-Phenyldithiophosphonsäureester der Formel
(D
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hergestellt, £ 27U771
in welcher
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R1 für Alkyl, R2, R3
und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff,
Halogen, Cyan, Alkyl, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Alkoxy, Nitro, Carbalkoxy oder Phenyl
stehen.
Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch starke insektizide, akarizide und nematozide Eigenschaften aus.
Weiterhin wurde gefunden, daß die 0-Phenyldithiophosphonsäureester (I) erhalten werden, wenn man
a) Dithioalkanphosphonsäuremonoesterhalogenide der Formel
(II)
in welcher R und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit Phenolen der Formel
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C Xv
R4/VoH (III)
in welcher
2 ^
R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder
b) O-Aryldithio-alkanphosphonsäuremonoester der Formel
R2 ς
Ö SX  R
in welcher
12 3 R , R , R^ und R die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Wasserstoff oder ein Alkali- oder Erdalkaliäquivalent steht, mit Halogeniden der Formel
Hal1- R (V)
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, steht, Le A 17 961 - 3 -
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gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder
c) O-Arylthionoalkanphosphonsäuremonoesterhalogenide der Formel
(VI)
in welcher
R , R , R , R und Hai die oben angegebene Bedeutung haben, mit Mercaptanen der Formel
HSR (VII)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwarteines Säureakzeptors oder gegebenenfalls in Form eines Alkali- bzw. Erdalkalisalzes und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen O-Phenyldithiophosphonsäureester eine bessere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die aus der Literatur vorbekannten O-Halogenphenyl-dithiophosphonsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereüierung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise nach Verfahrensvariante a) S-Methylthionothiol-äthanphosphonsäuremonoesterchlorid und 4-Äthylsulfonyl-phenol bzw. nach Verfahrensvariante b) das Kaliumsalz des 0-(2,4-Oibromphenyl)-thionothioläthanphosphonsaureesters und iso-Propylbromid und nach Verfahrensvariante c) 0-(3-Cyano-
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phenylJ-thiono-n-propan-phosphonsäuremonoesterchlorid und n-Butylmercaptan als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Forme!schemata wiedergegeben werden:
a) CH3S.
C2V
„ j—\
P-Cl + HO-f VSO2-C2H
2-C2H5
Säureakzeptor - HCl
S η -0-P
,SK
C2H5
ISO-C3H7-Br
- KBr
Br
0-P'
C2H5
c) CN
-0.
n-
P-Cl + n-C4Hg-SH
Säureakzeptor -HCl
CN
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Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) bis (VII) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin
jedoch
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl bzw. Alkinyl mit bis zu 6, insbesondere mit bis zu 4, Kohlenstoffatomen je Alkenyl- bzw. Alkinylrest oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl insbesondere Chloralkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen,
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen,
2
R für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Chlor, Brom, Phenyl,
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy bzw. Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- bzw. Alkylthioteil,
R für Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Äthoxy,
4
R für Wasserstoff, Chlor, Cyano, Nitro, Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Äthylthio, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen
2 3 4
a) R , R-^ und R gleich sind und für Wasserstoff stehen,
b) R die oben bevorzugt angegebene Bedeutung hat und Le A 17 961 - 6 -
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R^ und R"* für Wasserstoff stehen,
c) R die oben bevorzugt angegebene Bedeutung hat und
2 U
R und R für wasserstoff stehen,
d) R die oben bevorzugt angegebene Bedeutung hat und
2 ^
R und R^ für Wasserstoff stehen oder
e) R und R gleich sind und für Chlor oder Methyl und R3 für Wasserstoff stehen,
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Dithioalkanphosphonsäuremonoesternalogenide (II) sind größtenteils bekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar (vergleiche z.B. UdSSR-Patentschrift 187 797 und US-Patentschrift 3 489 825).
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: S-Methyl-methan-, S-Äthyl-methan-, S-n-Propyl-methan-, S-iso-Propyl-methan-, S-n-Butyl-methan-, S-iso-Butyl-methan-, S-sek.-Butyl-methan-, S-tert.-Butyl-methan-, S-Allyl-methan-, S-Propenyl-methan-, S-Buten(2)yl-methan-, S-Buten(3)yl-methan-, S-Propinyl-methan-, S-Butin(l)yl-methan-, S-Chlormethyl-methan-, S-(2-Chloräthyl)-methan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-methan-, S-Methyläthan-, S-Äthyl-äthan-, S-n-Propyl-äthan-, S-iso-Propyl-äthan-, S-n-Butyl-äthan-, S-iso-Butyl-äthan-, S-sek.-Butyl-äthan-, S-tert.-Butyl-äthan-, S-Allyl-äthan-, S-Propenyl-äthan-, S-Buten(2)yl-äthan-, S-Buten(3)yl-äthan-, S-Propinyl-äthan-, S-Butin(l)yl-äthan-, S-Chlormethyl-äthan-, S-(2-Chloräthyl)-äthan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-äthan-, S-Methyl-n-propan-, S-Äthyl-n-propan-, S-n-Propyl-n-propan-, S-iso-Propyl-n-propan-, S-n-Butyl-n-epeopan-, S-iso-Butyl-n-propan-, S-sek.-Butyl-npropan-, S-tert.-Butyl-n-propan-, S-Allyl-n-propan-, S-Propenyl-n-propan-, S-Buten(2)yl-n-propan-, S-Buten(3)yl-n-propan-, S-Propinyl-n-propan-, S-Butin(1)yl-n-propan-, S-Chlormethyl-
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n-propan-, S-(2-Chloräthyl)-n-propan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-n-propan-, S-Methyl-iso-propan-, S-Äthyl-iso-propan-, S-n-Propyliso-propan-, S-iso-Propyl-iso-propan-, S-n-Butyl-iso-propan-, S-iso-Butyl-iso-propan-, S-sek.-Butyl-iso-propan-, S-tert.-Butyliso-propan-, S-Allyl-iso-propan-, S-Propenyl-iso-propan-, S-Buten(2)yl-iso-propan-, S-Buten(3)yl-iso-propan-, S-Propinyliso-propan-, S-Butin(l)yl-iso-propan-, S-Chlormethyl-iso-propan-, S-(2-Chloräthyl)-iso-propan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-iso-propan-, S-Methyl-n-butan-, S-Äthyl-n-butan-, S-n-Propyl-n-butan-, S-iso-Propyl-n-butan-, S-n-Butyl-n-butan-, S-iso-Butyl-n-butan-, S-sek.-Butyl-n-butan-, S-tert.-Butyl-n-butan-, S-Allyl-n-butan-, S-Propenyl-n-butan-, S-Buten(2)yl-n-butan-, S-Buten(3)yl-nbutan-, S-Propinyl-n-butan-, S-Butin(l)yl-n-butan-, S-Chlormethyl-n-butan-, S-(2-Chloräthyl)-n-butan-, S-(3-Chlor-npropyl)-n-butan-, S-Methyl-iso-butan-, S-Äthyl-iso-butan-, S-n-Propyl-iso-butan-, S-iso-Propyl-iso-butan-, S-n-Butyl-isobutan-, S-iso-Butyl-iso-butan-, S-sek.-Butyl-iso-butan-, S-tert.-Butyl-iso-butan-, S-Allyl-iso-butan-, S-Propenyl-iso-butan-, S-Buten(2)yl-iso-butan-, S-Buten(3)yl-iso-butan-, S-Propinyliso-butan-, S-Butin(l)yl-iso-butan-, S-Chlormethyl-iso-butan-, S-(2-Chloräthyl)-iso-butan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-iso-butan-, S-Methyl-sek.-butan-, S-Äthyl-sek.-butan-, S-n-Propyl-sek.-butan-, S-iso-Propyl-sek.-butan-, S-n-Butyl-sek.-butan-, S-iso-Butyl-sek.-butan-, S-sek.-Butyl-sek.-butan-, S-tert.-Butylsek.-butan-, S-Allyl-sek.-butan-, S-Propenyl-sek.-butan-, S-Buten(2)yl-sek.-butan-, S-Buten(3)yl-sek.-butan-, S-Propinylsek.-butan-, S-Butin(l)yl-sek.-butan-, S-ChIormethyl-sek.-butan-, S-(2-Chloräthyl)-sek.-butan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-sek.-butan-, S-Methyl-tert.-butan-, S-Äthyl-tert.-butan-, S-n-Propyl-tert.-butan-, S-iso-Propyl-tert.-butan-, S-n-Butyltert.-butan-, S-iso-Butyl-tert.-butan-, S-sek.-Butyl-tert.-butan-, S-tert.-Butyl-tert.-butan-, S-Allyl-tert.-butan-, S-Propßnyl-tert.-butan-, S-Buten(a)yl-tert.-butan-, S-Buten(3)-yl-tert.-butan-, S-Propinyl-tert.-butan-, S-Butin(l)yl-tert.-butan-, S-Chlormethyl-tert.-butan-, S-(2-Chloräthyl)-tert.-butan-, S-(3-Chlor-n-propyl)-tert.-butan-thionothiolphosphons^uremonoesterchlorid.
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Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Phenole (III) sind bekannt. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: Phenol, 2-Cyano-, 2-Nitro-, 2-Chlor-, 2-Brom-, 2-Phenyl-, 2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2-n-Propyl-, 2-iso-Propyl-, 2-n-Butyl-, 2-iso-Butyl-, 2-sek.-Butyl-, 2-tert.-Butyl-, 2-Methoxy-, 2-Äthoxy-, 2-n-Propoxy-, 2-iso-Propoxy-, 2-n-Butoxy-, 2-iso-Butoxy-, 2-sek.-Butoxy-, 2-tert.-Butoxy-, 2-Methylthio-, 2-Äthylthio-, 2-n-Propylthio-, 2-iso-Propylthio-, 2-Carbomethoxy-, 2-Carbäthoxy-, 2-Carbo-npropoxy-, 2-Carbo-iso-propoxy-, 3-Chlor-, 3-Methoxy-, 3-Äthoxy-, 4-Chior-, 4-Cyano-, 4-Nitro-, 4-Methylthio-, 4-Äthylthio-, 4-Methoxy-, 4-Äthoxy-, 4-Methylsulfonyl-, 4-Äthylsulfonyl-, 4-Methyx-, 4-Äthyl-, 4-n-Propyl-, 4-iso-Propyl-, 4-n-Butyl-, 4-iso-Butyi-, 4-sek.-Butyl-, 4-tert.-Butyl-, 2,4-Dichlor- und 2,4-Dimethylphenpl.
Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden O-Aryldithioalkanphosphonsäuremonoester (IV) bzw. deren Salze sind teilweise bekannt oder können aus den literaturbekannten O-Aryl-thionoalkanphosphonsäuremonoesterhalogeniden, Schwefelwasserstoff und einem Alkalisalz, z.B. Kaliumcarbonat, gewonnen werden.
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
O-Phenyl-methan-, O-Phenyl-äthan-, O-Phenyl-n-propan-, O-Phenyliso-propan-, O-Phenyl-n-butan-, O-Phenyl-iso-butan-, O-Phenylsek. -butan-, O-Phenyl-tert. -butan-, 0- (2-Cyano-pheny])-methan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-äthan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-methan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-äthan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Nitrophenyl)-iso-propan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Nitrophenyl)-iso-butan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Nitrophenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Chior-phenyl)-methan-, 0-(2-Chlorphenyl)-äthan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Brom-phenyl)-methan-, 0-(2-Brom-phenyl)-äthan-, 0-(2-Brom-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Brom-phenyl)-iso-Le A 17 961 - 9 -
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propan-, O-(2-Brom-phenyl)-n-butan-, O-(2-Brom-phenyl)-isobutan-, 0-(2-Brom-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Brom-phenyl)-tert.-butan-, O-(2-Phenyl-phenyl)-methan-, O-(2-Phenyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-iso-propan-, 0- (2-Phenyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-i so-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-tert.-butan-, O-(2-Methyl-phenyl)-methan-, O-(2-Methyl-phenyl)-äthan-, O-(2-Methyl-phenyI)-n-propan-, O-(2-Methyl-phenyl)-iso-propan-, 0- (2-Methyx-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-methan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-äthan-, O-(2-Äthyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-tert.-butan-, 0- (2-n-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-äthan-, 0- (2-n-Propyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-isopropan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-n-Propylphenyl)-tert.-butan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-tert.-butan-,O^-n-Butyl-phenyl)-methan-, O-(2-n-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-n-butan-, O-(2-n-Butyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-iso-Butylphenyl)-methan-, 0-(2-iso-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-iso-Butylphenyx)-n-propan-, 0-(2-iso-Butyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-£so-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Butyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(2-sek.-Butylphenyl)-äthan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-sek.-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-tert,-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-iso-
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propan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-tert.-Butylphenyi)-iso-butan-, 0-(2-tert.-Buty1-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-tert-butan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Methoxy-pheny])-n-butan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Ä-thoxyphenyl)-methan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-iso-butan-> 0-(2-Äthoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Propoxyphenyl)-methan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Propoxyphenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-n-Propoxy-phvnyl)-tert.-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-äthan-, O-(2-iso-Propoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iso-Propoxyphenyl)-iso-propan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-n-Butoxyphenyl) -n-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl )-sek.-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-i so-Butoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-i so-Butoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-isopropan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Butoxyphenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-npropan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-sek.-Butoxyphenyl) -n-butan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-tert.-Butoxyphenyl )-iso-propan-, 0-(2-tert.-Butoxyphenyl)-n-butan-, 0-(2-tert.-
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, Α6 27U771
Butoxy-phenyl)-iso-butan-, O-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-methan-, O-(2-Methylthio-phenyl)-äthan-, O-(2-Methylthio-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-isopropan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Methylthiophenyl)-iso-butan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-methan-, 0-(2-Methylthio-phenylJ-äthan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-η-propan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Äthylthiophenyl ) -n-butan- , 0-(2-Äthyithio-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl )-sek. -butan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-methan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Propylthiophenyl )-iso-propan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl )-iso-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-methan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-äthan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyi)-tert.-butan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-tert.-butan-, O-(2-Carbäthoxy-phenyl) -methan-, 0- (2-CarboJI»thoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Carbo-n-propoxyphenyl)-methan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl) -i so-propan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Carben-propoxy-phenyl) - sek. -butan-, 0- ( 2-Carbo-n-propoxy-phenyl) -i sobutan- , 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Carboiso-propoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Carbo-iso-propoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carbo-iso-propoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carboiso-propoxy-phenyl)-i8o-propan-, 0-(2-Carbo-ieo-propoxy-
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phenyl)-n-butan-, O-(2-Carbo-iso-propoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Garbo-iso-propoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Carbo-isopropoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-methan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-äthan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-n-propan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-iso-propan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-n-butan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-iso-butan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-sek.-butan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-tert.-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-methan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-äthan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-methan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-äthan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-npropan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(3-lthoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-methan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-äthan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-sek.-butan-, 0- (4-Chlor-phenyl) - tert. -butan-, 0- (4-Cjrino-phenyl) -methan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-äthan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Nitro-phenyl)-methan-, 0-(4-Nitro-phenyl)-äthan-, 0-(4-Nitro-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Nitrophenyl)-iso-propan-, O-(4-Nitro-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Nitrophenyl)-iso-butan-, 0-(4-Nitro-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Nitrophenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Methylthio-phenyl)-methan-, 0-(4-Meth/^lthio-phenyl)-äthan-, 0- (4-Methylthio-phenyl)-n-propan- , 0-(4-Methylthio-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-Methylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methylthio-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-Methylthiophenyl )-sek.-butan-, 0-(4-Methylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Äthylthio-phenyl)-methan-, 0-(4-Äthylthi o-phenyl)-äthan-, 0-(4-Äthylthio-phenyl)-n-propan-, 0-(4-ÄthyIt hio-phenyl)-i sopropan-, 0-(4-Äthylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthylthio-phenyl)-iso-butan-, O-(4-Äthylthi<j-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Äthylthio-
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phenyl)-tert.-butan-, O-(4-Methoxy-phenyl)-methan-, 0-(4-Methoxyphenyl)-äthan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Methoxyphenyl)-iso-propan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methoxyphenyl)-iso-butan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Methoxy-phenyl )-tert. -butan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-methan-, O-(4-Äthoxy-phenyl)-äthan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Äthoxyphenyl)-iso-propan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthoxyphenyl)-iso-butan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Äthoxyphenyl)-tert.-butan-, O-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-äthan-, 0- (4-Methyl sulfonyl -»phenyl )-npropan-, O-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-isobutan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-iso-propan-, O-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-iso-butan-, 0- (4-Äthylsulfonyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)■ tert.-butan-, O-(4-Methyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-isopropan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-isobutan-, O-(4-Methyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(4-Methyl-phenyl)-tert.-butan-, O-(4-Äthyl-phenyl)-methan-, O-(4-Äthyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-isopropan-, O-(4-Äthy±-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-isobutan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-tert.* butan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-n-Propyl-nhenyl)-iso-propan-, 0-(4-nr-Propyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-n-Propylphenyl)-iso-butan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-npropan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-iso-Propylphenyl)-n-butan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-tert.-butan-,
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O-(4-n-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-n-Butyi-phenyl)-n-propan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-isopropan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-iso-butan-, O-(4-n-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-n-Butylphenyl)-tert.-butan-, 0-(4-iso-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(4-iso-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-iso-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-i so-Butyl-phenyl)-iso-propan-, O-(4-i so-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-iso-Butyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-iso-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(4-iso-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-sek.-Butylphenyl)-methan-, 0-(4-sek.-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-sek.-Butylphenyl)-n-propan-, 0-(4-sek.-Butyl-phenyl)-!so-propan-, 0-(4-sek. Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-sek.-Butyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-sek.-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-sek.-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-methan-, 0-( 4-tert.-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-tert.- Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-tert.-Butylphenyl )-sek.-butan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-methan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-äthan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-n-propan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-isopropan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-n-butan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl) iso-butan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2,4-Dichlorphenyl) -tert. -butan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-methan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-äthan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2,4-Dimethylphenyl )-sek.-butan- und 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-tert.-butandithiophosphonsäuremonoester und die entsprechenden Alkali- bzw. Erdalkalisalze.
Die als Ausgangsprodukte benötigten Halogenide (V) sind bekannt und gut nach bekannten Methoden herstellbar. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, Allyl-, Propenyl-, Buten(2)yl-, Buten(3)yl-,
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Propinyl-, Butin(l)yl-, Chlormethyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorn-propyl- und 4-Chlor-n-butylchiorid bzw. -bromid.
Weiterhin werden die O-Arylthionoalkanphosphonsäuremonoesterna ogenide (VI) als Ausgangsprodukte verwendet, die größtenteils bekannt sind oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar sind (vergleiche z.B. Newallis u.a. J. Chem. Eng.
Data 15 (I97o) 3, 455-457; Grapov u.a. Zh. Obsk. Khim.44(lo6) 1974, 3, 533-538).
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
O-Phenyl-«ethan-, O-Phenyl-äthan-, O-Phenyl-n-propan-, O-Phenyliso-propan-, O-Phenyl-a-butan-, O-Phenyl-ieo-butan-, O-Fhenyl-8«k.-butan-, O-Phenyl-tert.-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl-Bethan-, 0- (2-Cyano-phenyl)-äthan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Cyano-ph«nyl)-iso-propan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-ieo-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Cyano-phenyl)-tert.-butan-, O-(2-Nitro-phenyl)-«ethan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-äthan-, 0-(2-Nitro-phenyl)-n-propan-, O-(2-Nitrophenyl)-iao-propan-, O-(2-Nitro-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Nitrophenyl )-ieo- butan-, O-(2-Kitro-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Nltrophenyl) -tert.-butan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-«ethan-, 0-(2-Chlorphenyl)-äthan-, O-(2-Chlor-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-iao-butan-, O-(2-Chlor-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Chlor-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Bro«-phenyl)-«ethan-, 0-(2-Bro«-phenyl)-Mthan-, 0-(2-Bro«-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Bro«-phenyl)-lao-
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propan-, 0-(2-Brom-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Brom-phenyl)-isobuxan-, 0-(2-Brom-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Brom-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-methan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-iso-propan-, O-(2-Phenyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-iao-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-Phenyl-phenyl)-tert.-butan-, O-(2-Methyl-phenyl)-aethan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-iao-propan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-iao-butan-, O-(2-Methyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-Methyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-methan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-leo-propan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Äthyl-phenyl)-iao-butan-, O-(2-Äthyl-phenyχ)-sek.-butan-, O-(2-Äthyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-isopropan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-n-but.ji-, O-(2-n-Propyl-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Propyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-n-Propylphenyl)-tert.-butan-, 0-(2-iao-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(2-iao-Propyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-ieo-Propyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iao-Propyl-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-iao-Propyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-i#o-Propyl-phenyl)-iao-butan-, 0-(2-iao-Propyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-iso-Propyl-phenyl)-tert.-butan-,O^-n-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)· n-butan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-iao-butan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-n-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-ieo-Butylphenyl)-methan-, 0-(2-Ieo-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(2-iso-Butylphenyl)-n-propan-, 0-(2-iao-Butyl-phenyl)-lao-propan-, 0-(2-iao-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-tao-Butyl-phenyl)-1so-butan-, 0-(2-1ao-Butyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-iao-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-eek.-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(2-sek.-Butylphenyl) -äthan-, 0-(2-aek.-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-eek.-Butyl-phenyl)-lao-propan-, 0-(2-eek.-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(2-aek.-Butyl-phenyl)-iao-butan-, 0-(2-aek.-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(2-eek.-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-tert,-Butyl-phenyl)-aethan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-Mthan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-iao-
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propan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-n-butan-, O-(2-tert.-Butylphenyij-iso-butan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-tert.-Butyl-phenyl)-tert-butan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Methoxy-phinyl)-lßo-propan-, O-(2-Methoxy-pheny])-n-butan-, 0-(2-Methoxy-phenyl)-iso-butan-, O-(2-Methoxy-phenyl)-sek. -butan-, 0- ( 2-Methoxy-phenyl) -tert. -butan-, 0- ( 2-Ätn< >xyphenyl)-methan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-Mthan-, 0-(2-Xthoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-i3O-propan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Äthoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Propoxyphenyl )-methan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Propoxyphenyl )-n-propan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-i so-propan-, 0-(2-n-Propoxy-pheny])-n-butan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Propoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-n-Propoxy-ph»/nyl)-tert. -butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-iao-Propoxy-phenyl)· äthan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iso-Propoxyphenyl)-iso-propan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Propoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-methan-, O-(2-n-Butoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-, n-propan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-i so-propan-, 0-(2-n-Butoxyphenyl)-n-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Butoxy-phenyl) - sek. -butan-, 0- ( 2-n-Butoxy-phenyl) -tert. -butan-, 0- ( 2-i so-Butoxy-phenyl) -methan-, 0- ( 2- i so-Butoxy-phenyl) -äthan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-isopropan-, O-(2-iso-Butoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iso-Butoxyphenyl)-iso-butan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-iso-Butoxy-phenyl) - tert. -butan-, 0- ( 2- sek. -Butoxy-phenyl) -methan-, 0- (2-sek.-Butoxy-phenyl)-Sthan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-npropan-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-sek.-Butoxyphenyl )-n-but an-, 0-(2-sek.-Butoxy-phenyl)-lso-butan-, 0-(2-sek,-But oxy-phenyl) - sek. -butan-, 0- ( 2- sek. -Butoxy-phenyl) - tert. -butan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-athan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-n-propan-, O-(2-tert.-Butoxyphenyl)-! so-propan-, 0-(2-tert.-Butoxyphenyl)-n-butan-, 0-(2-t«rt.-
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Butoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-eek,-butan-, 0-(2-tert.-Butoxy-phenyl)-tert.-butan-, O-(2-Methylthio-phenyl)-methan-, O-(2-Methylthio-phenyl)-äthan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-n-propan-, Q-(2-Methylthio-phenyl)-ieopropan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Hethylthiophenyl)-iso-butan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Methylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-methan-, 0-(2-Methylthio-phenyl\-äthan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-npropan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-Äthylthiophenyl )-n-butan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-ieo-butan-, O-(2-Äthylthio-phenyl)-sek.-butan-, 0-(2-Äthylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyi)-methan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-äthan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-n-propan-, 0-(2-n-Propylthiophenyl)-iso-propan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-n-Propylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-ieo-Propylthlo-phenyl)-methan-, 0-(2-iso-Propylthio-phenyl)-äthan-, 0-(2-ieo-Propylthio-phönyl)-n-propan-, 0-(2-ieo-Propylthio-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-ieo-Propylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(2-iao-Propylthio-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-ieo-Propylthio-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-ieo-Propylthio-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Carboaethoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Carboaethoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-iso-propan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Carbonethoxy-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-Carbomethoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Carb-Äthoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Carbo ä. thoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Carboäthoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Carbo-n-propoxyphenyl)-methan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-n-butan-, O-(2-Carbon-propoxy-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-leobutan-, 0-(2-Carbo-n-propoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(2-Carboiao-propoxy-phenyl)-methan-, 0-(2-Carbo-iao-propoxy-phenyl)-äthan-, 0-(2-Carbo-iao-propoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(2-Carboiao-propoxy-phenyl)-ieo-propan-, 0-(2-Carbo-iao-propoxy-
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phenyl)-n-butan-, 0-(2-Carbo-iso-propoxy-phenyl)-ieo-butan-, O-(2-Carbo-leo-propoxy-phenyl)-eek.-butan-, 0-(2-Carbo-iaopropoxy-phenyl)-tert.-butan-, O-(3-Chlor-phenyl)-methan-> O-(3-Chlor-phenyl)-athan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-n-propan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-iso-propan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-n-butan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-i so-butan-, 0-(3-Chlor-phenyl)-sek.-butan-, 0- ( 3-Chlor-phenyl)-tert.-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-methan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-Äthan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-i so-propan-, O-(3-M«thoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-iso-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-eek.-butan-, 0-(3-Methoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-methan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-Mthan-, 0-(3-Xthoxy-phenyl)-npropan-, 0-(3-Xthoxy-phenyl)-ieo-propan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(3-Äthoxy-phÄfyl)-i so-butan-, 0-(3-Ithoxy-phenyl)-eek.-butan-, 0-(3-Äthoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Chlor-phenyl)· methan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-Mthan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-i eo-propan-, 0-(4-Chlor-phenyl)-n-butan-, 0-(4-6hlor-phenyl)-lao-butan-, 0-(4-ChIor-phenyl)-sek.-butan-, 0- (4-Chlor-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-methan-, O-(4-Cyano-phenyl)-Mthan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Cyeno-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-iso-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-eek.-butan-, 0-(4-Cyano-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Nltro-phenyl)-methan-, 0-(4-Nltro-phenyl)-ethan-, 0-(4-Nltro-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Nitrophenyl)-iso-propen-, O-(4-Nitro-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Hitrophenyl)-lso-butan-, 0-(4-Nltro-phenyl)-eek.-butan-, 0-(4-Mitrophenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Methylthlo-phenyl)-methan-, 0-(4-Methr^lthlo-phenyl )-Mthan-, 0-(4-Methylthlo-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Methylthlo-phenyl)-lso-propan-, 0-(4-Methylthlo-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methylthlo-phenyl)-leo-butan-( 0-(4-Methylthlophenyl)-eek.-butan-, 0-(4-Methylthlo-phenyl)-tert.-butan-, 0- (4-Athylthlo-phenyl)-methan-, 0-(4-Xthylthlo-phenyl)-Ithan-, 0-(4-Xthylthlo-phenyl)-n-propan-, O-(4-Athylthlo-phenyl)-leopropan-, 0-(4-Äthylthio-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthylthlo-phenyl)-18»-butan-, 0-(4-Äthylthlo-phenyl)-eek.-butan-, 0-(4-Äthylthio-
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phenyl)-ter t.-butan-, O-(4-Methoxy-phenyl)-methan-, 0-(4-Methoxyphenyl)-äthan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Methoxyphenyl)-iao-propan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methoxypbenyl)-iso-butan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-Methoxy-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-methan-, O-(4-Äthoxy-phenyl)-äthan-, O-(4-Äthoxy-phenyl)-η-propan- , O-(4-Ä-thoxyphenyl)-i8o-propan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthoxyphenyl)-iso-butan-, 0-(4-Äthoxy-phenyl)-eek.-butan-, 0-(4-Äthoxyphenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-npropan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-iso-propan-, O-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-isobutan-, 0-(4-Methylaulfonyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(4-Methyl-3ulfonyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-Äthan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-iao-propan-, O-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-n-butan-, O-(4-Äthylaulfonyl-phsnyl)-iso-butan-, 0-(4-Äthyleulfonyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(4-Äthylsulfonyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-Uthan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-n-propan-, O-(4-Methyl-phenyl)-ieopx'uyan-, 0-(4-Me thyl-phenyl )-n-butan-, 0-( 4-Me thyl-phenyl) -isobutan-, 0-(4-Methyl-phenyl)-sek.-butan-, O-(4-Methyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-Athyl-phenyl)-methan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-isopropan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-isobutan-, 0-(4-Äthyl-phenyl)-eek.-butan-, O-(4-Äthyl-phenyl)-tert.-butan-, O-(A-n-Propyl-phenyl)-methan-, O-(4-n-Propyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-i so-propan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-n-Propylphenyl)-iso-butan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-n-Propyl-phenyl)-tert.-butan-, O-(4-iao-Propyl-phenyl)-methan-, 0-(4-i»o-Propyl-ph#nyl)-äthan-, 0-(4-ieo-Propyl-phenyl)-npropan-, 0-(4-ieo-Propyl-phenyl)-iso-propan-, 0-(4-iso-Propylphenyl)-n-butan-, 0-(4-iso-Propyl-phenyl)-lso-butan-, O-(4-iso-Propyl-phenyl)-sek.-butan-, 0-(4-1ao-Propyl-phenyl)-tert.-butan-,
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O- (4-n-Butyl-phenyl)-methan-, O- (4-n-Butyl-phenyl)-Mthan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-iaopropan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-n-butan-t 0-(4-n-Butyl-phenyl)-ieo-butan-, 0-(4-n-Butyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(4-n-Butylphenyl)-tert.-butan-, 0-(4-iao-Butyl-phenyl)-methan-, 0-(4-iao-Butyl-phenyl)-Mthan-, 0-(4-1eo-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-ieo-Butyl-phenyl)-ieo-propan-, 0-(4-lao-Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-l80-Butyl-phenyl)-lso-butan-t 0-(4-iao-Butyl-phenyl)-aek.-butan-, 0-(4-iso-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-aek.-Butylphenyl)-methan-, 0-(4-sek.-Butyl-phenyl)-Mthan-, 0-(4-aek.-Butylphenyl)-n-propan-, 0-(4-eek.-Butyl-phenyl)-iao-propan-, 0-(4-aek. Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-aek.-Butyl-phenyl)-iao-butan-, 0-(4-eek.-Butyl-phenyl)-eek.-butan-, 0-(4-eek.-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-methan-, 0-( 4-tert.-Butyl-phenyl)-äthan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-n-propan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-iao-propan-, 0-(4-tert.- Butyl-phenyl)-n-butan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-lso-butan-, 0-(4-tert.-Butylphenyl )-eek.-Butan-, 0-(4-tert.-Butyl-phenyl)-tert.-butan-, 0- (2,4-Dichlor-phenyl)-methan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-äthan-, 0-(2,4-Dlchlor-phenyl)-n-propan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-iaopropan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-n-butan-, 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-iso-butan-, 0-(2,4-Dlchlor-phenyl)-aek.-butan-, 0-(2,4-Dichlorphenyl )-tert.-butan-, 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-methan-, 0- ( 2,4-Dimethyl-phenyl)-Mthan-, 0- (2,4-Dimethyl-phenyl)-n-propan-, 0- ( 2,4-Di:methyl-phenyl) - i βο-propan-, 0- ( 2,4-Dimethyl -phenyl) -n-butan-, 0-(2,4-Dlmethyl-phenyl)-leo-butan-, 0-(2,4-Dimethylpeenyl)-eek.-butan- und 0-(2,4-Dimethyl-phenyl)-tert.-butan-
-thionophosphonsauremonoesterchloride.
Außerdem werden die Mercaptane (VII) als Ausgangsstoffe verwendet. Sie sind bekannt und technisch gut herstellbar. Als
Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl-, iso-Butyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-, Chlormethyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlor-
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n-propyl-, Allyl-, Propenyl-, Propinyl-, Butinylmercaptan.
Die Verfahrensvarianten a), b) und c) der erfindungsgemäßen Verbindungen werden bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche Kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Ais Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 12o°C, vorzugsweise bei den Verfahrensvarianten a) und b) bei 35 bis 7o°C und bei der Verfahrensvariante c) bei 0 bis 3o°C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Ausgangskomponenten vorzugsweise im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionskomponenten werden meist in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors bei erhöhter Temperatur zusammengegeben und nach beendeter Reaktion
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durch Eingießen in Wasser und Ausschütteln mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Toluol, wie üblich durch Abtrennen der organischen Phase, Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels aufgearbeitet.
Bei der Verfahrensvariante b) setzt man die Phosphonsäurekomponente vorzugsweise in ihrer Salzform in einem bis zu j oftigen molaren Überschuß gegebenüber dem Halogenid ein. Auch hier erfolgt die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel und nach beendeter Reaktion wird die Lösung durch Ausschütteln mit einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. Toluol, wie üblich aufgearbeitet.
Bei der Durchführung der Verfahrensvariante c) wird vorzugsweise das Mercaptan im geringen Überschuß eingesetzt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors bei den angegebenen Temperaturen. Die Aufarbeitung erfolgt in der bei den anderen Methoden beschriebenen Weise.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen O-Phenyl-dithiophosphonsäureester durch eine hervorragende insektizide, akarizide und nematozide Wirksamkeit aus. Sie wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten), wie parasi-
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tierende Fliegenlarven und Milben. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, Insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-
dium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata. Aue der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine.
Aue der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatte orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
mlgratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aue der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
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Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
Doralis pomi, Eniosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp.,
Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora goseypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Maraestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyraueta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelidee
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obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp·, Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera ζ. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia snp. , Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonantera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus oallinae, Eriophyes ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Ra'ucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Wannnebel-Formulierungen .
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in- frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky Ina ph thai In·, chlorierte Aromaten oder chloriert· aliphatische Kohlenwasserstoff·, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckcitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin—Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-# Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-96 liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residual wirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkali stabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
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Beispiel A Grenzkonzentrations-Test
Testneraatode: Meloidogyne incognita Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 270C.
Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungegrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultat· gehen aus4der nachfolgenden Tabelle Ά hervor:
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Tabelle A
(Nematizide) Meloidogyne incognita 27U771
Wirkstoffe Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration
von 5 ppm
C2H5
SC3H7-n
S CH-
Cl-(V />-0-P.
-C3H7-IsO
Cl
S CH.
0-P:
(19)
(21)
-S-CH2-CH(CH3)
Cl
S C-H.
η / 2
-0-P
Cl
\ //
Cl
S C-H -0-P
-SC3H?-n C2H5 SC2H5
(37)
(13)
(17) 100
100
100
100
100
Le A 17 961
- 32 -
809841 /0193
Tabelle A (Fortsetzung)
(Nematozide) Meloidogyne incognita
27 1 477
Wirkstoffe
Abtotungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von
ppm
Cl
11
-0-P
Π-Ο-Ρ l
,C2H5 SC3H?-n
S CH-
SC3H7-n
■ C2H5 S-CH2-Cl
C2H5
■SC3H7-n
S CH.
S-CH2-Cl
(2)
(3)
(28)
(29)
(30) 100
100
100
100
100
0-P
CN
CH
S-CH-C2H5
(43)
(D 100
100
Le A 17 961 - 33 -
8 0 9 8 4 1/0 1 9 3
Tabelle A (Fortsetzung)"
27U771
(Nematizide)
Meloidogyne incognita
Wirkstoffe
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
ei-/ Vo-P
Il
-0-P'
Cl
CH3 S-CH-C2H5
CH ~
S-CH-C2H5
CH-, (35)
(16)
100
100
o-P
CH3 s
Vs-o-I
Cl
-0-P
SCH-,
-0-P
SC3H7-n CHn
SC.Hg-sek.
CH.
SC4H9~sek-
CH3
,SC3H7-Ii CH-, (34)
(10)
(36)
(38)
100
100
100
100
Le A 17 961
- 34 -
809841/0193
Beispiel B
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoff gewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (s mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungegrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten In % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 X, wenn alle Testinsekten abgetütet worden sind, er ist 0 #, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:
Le A 17 961 - 35 -
809841 /0193
to
Tabelle B
(Bodeninsektizide) Tenebrio molitor-Larven im Boden
27U771
Wirkstoffe Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm
Cl
C2H5
(bekannt)
Cl
.CH.
o-P-
(bekannt)
C2H5
-0-P CO2C3H7-ISO
\)-o-P
OCH.,
SCH2Cl
C2H5 (49)
100
100
0-P H,
100
(' Vo-P
S-CH2-CH=CH2
(23)
100
Le A 17 961 - 36 -
809841 /0193
V-4
Tabelle B (Fortsetzung)
(Bodeninsektizide) Tenebrio molitor-Larven im Boden
271477
Wirkstoffe
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration
von 10 ppm
(24)
S-C3H7-IsO
100
O-P
C2H5
S-CH2-C=CH
(25) 1OO
'S-CH2-CH2-Cl
(26) 100
^2n5 (27)
S-CH2-CH2-CH2-Cl 100
(28)
S-CH2-Cl
100
S-CH2-Cl
(31) 100
Le A 17 961
- 37 -
809 8 A1/0193
27U771
Beispiel C
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Baden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor:
Le A 17 961 - 38 -
8 41/0193
Tabelle C
(Bodeninsektizide) Phorbia antiqua-Maden im Boden 27U771
Wirkstoffe
Abtötungsgrad bei % in einer Wirkstoffkonzentration
yon 10 ppm
Cl
(bekannt)
C2H5
Cl
-0-P'
(bekannt)
Cl
.CH-
-SC3H7-Ii
.C2H5 •SC2H5
Cl
"^C2H5 0-P^ °
(17)
(2) 1OO
100
o-p:
,CH.
ei
(3) 100
Le Ά 17 961
- 39 -
809841/0193
27H77.1
Tabelle C (Fortsetzung) (Bodeninsektizide)
Phorbia antiqua-Maden im Boden
Wirkstoffe
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm
Cl
S C
Il I
-0-P-S-CH-C0H1.
(18) 100
CH-S-(^ V-O-P-S-CH-C0H1
CH-,
(45) 100
CH
-0-P
CH3 S S-CH-COHC
CH
(42) 1OO
f\-o-
CH.
(D 100
Cl
o-p;
?H3 ,S-CH-C2H5
'CH-,
(16) 100
Le A 17 961
- 40 -
809841/0193
27H771
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration .
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle D hervor:
Le A 17 961 - 41 -
8 0 9 8 4 1 / 0 1 9 3
Tabelle D 27U771
(pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach Tagen
■ / W
-0-P
Cl
(bekannt)
// W
-0-P
C2H5 SCH2-CN
.C2H5
(29) 0,1
0,01
0,1
0,01
80 0
100 99
Cl
Cl
-0-P
S -0-P
,C2H5 SC3H?-n
.C2H5
(37)
(2) 0,1
0,01
0,1
0,01
100 99
100 99
.CH.
(3) 0,1
0,01
100 100
cl^)_0-p
ΓΗ
.CH
-0-P
(34)
(38) 0,1
0,01
0,1
0,01
1OO 100
100 85
Le A 17 961 - 42 -
8098A1/0193
Tabelle
27Η77Ί
D (Fortsetzung)
(pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test
Wirkstoffe
Wirkstoffkon- Abtotungsgrad zentration in % in % nach
2 Tagen
s CH s (43) 0,1
0,01		 99
95
ci"O'c s
>-0-P^
SC		 (19) 0,1
0,01		 100
99
Cl
Cl-/ Λ-C		 ^SC4H (20)
9-n		 0,1
0,01		 100
100
Cl
ci-c* y-o-p^ 3
\^=y vsc.h
4		 (21)
9-iso		 0,1
0,01		 100
100
Q, (D 0,1
0,01		 100
100
f/ V
Voll -» ö \ 		3 (45)
4H9-sek		 0,1
0,01		 100
100
//
3 2"\		 ^CH
ä (46)
SC4H9-sek.		 0,1
0,01		 100
99
Le A 17 961
- 43 -
809841/0193
27H771
Tabelle D (Fortsetzung)
(pflanzenschädigende Milben)
Tetranychus-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 2 Tagen
OCH-
OCH
s CH \\_o-p-
Cl
4 Vo-P.
SC4Hg-sek
,CH.
Cl
« .CH.
-0-P'
CN
γη
(15) (36)
(35) (18)
(42)
O,1 100
0,01 80
0,1 1OO
0,01 90
0,1 100
0,01 98
0,1 100
0,01 99
0,1 100
0,01 99
0,1 100
0,01 90
Le A 17 961 - 44 -
809841 /0193
27U771
Tabelle D (Fortsetzung)
(pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach Tagen
S -0-P
xSC4H9-sek. (41)
NO,
0-P
CH
SC4H9-sek. (40)
0,1
0,01
0,1
0,01
100 100
99 90
Vo-P-CH3 (39)
vSC4H9-sek.
CN
CH.
-0-P
0,1
0,01
0,1
0,01
1OO 100
100 90
Le A 17 961 - 45 -
8098U /0193
SD 27H771
Beispiel E
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle E hervor:
Le A 17 961 - 46 -
0 9 8 4 1/0193
Tabelle E (pflanzenschädigende Insekten) Plutella - Test
27U771
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 3 Tagen
Cl
J Vn-
CH.
0-P 0,01
0,001
100 0
(bekannt) Cl
SC3H7-n
(bekannt) 0,01
0,001
100 0
SCH2-Cl
"SCH2-Cl
"SCH2-Cl
o-p; (30)
(33)
(28)
(26)
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 90
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 100
Le A 17 - 47 -
809841/0193
27U771
Tabelle E (Fortsetzung) (pflanzenschääigende Insekten) Plutella - Test
Wirkstoffe
Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach
3 Tagen
'SCH2-C=CH
CH-
» Co-I ^
SC4H9-sek.
CN
SC4H9-sek.
(25)
(10)
(36)
(42)
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 100
0,01
0,001
0,01
0,001
100 100
100 100
(41)
0,01
0,001
100 95
Le A 17 961
- 48 -
809841/0193
Beispiel F
Test mit parasitierenden Fliegenlarven (Lucilia cuprina)
Emulgator: 80 Gewichtsteile Cremophor EL
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 20 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge des Emulgators and verdünnt das so erhaltene Gemisch mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein mit Wattestopfen entsprechender Größe beschicktes Teströhrchen gebracht, welches ca. 3 ml einer 20%igen Eigelbpulver-Suspension in Wasser enthält. Auf diese Eigelbpulver-Suspension werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Std. wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 100 % daß alle und 0%, daß keine Larven abgetötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle F hervor.
Le A 17 961 - 49 -
1/0193
Tabelle
(parasitierende Fliegenlarven)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in ppm
abtötende Wirkung in % Lucilia cuprina res.
OCH
SC-,Η-,-η •ι y 3 7
■C,Hr
(5) 100
30
10
100 1OO 100
Cl
^SC2H5
C2H5
(17) 1OO
30
10
100 1OO >50
Cl
Ü SC4H9-ISO Cl-C v>-0-P^ 4 y (21)
1O0
10
100
1OO
Le A 17 961
- 50 -
809841/0 193
5 27U771
Beispiel G
Test mit parasitierenden Räudemilben (Psoroptes cuniculi)
Lösungsmittel: Cremophor
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man die betreffende aktive Substanz mit dem angegebenen Lösungsmittel im Verhältnis 1:2 und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 10-25 Räudemilben (Psoroptes cuniculi) werden in 1 ml der zu testenden Wirkstoffzubereitung gebracht, die in Tablettennester einer TiefZiehverpackung pipettiert wurden. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeuten 100 %, daß alle und 0 %, daß keine Milben abgetötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle G hervor.
Le A 17 961 - 51 -
8098 A1 /0193
SS
Tabelle G 27U771
(parasitierende Räudemilben)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in
abtötende Wirkung
Psoroptes
cuniculi
OCH.
(5)
100
100
100
Cl
SC4H-iso
(21) 1000
100
100 100
Le A 17 961
- 52 -
809841/0193
Herstexlungsbeispiele
27U771
beispiei i: (Methode A)
S ti
■o-p:
„SC^H^-sek.
J3
Gemisch aus 9,h g (o,i Mol) Phenol, 16,8 g (o,12 Mol) Kaliumcarbonat und 25o ml Acetonitril wird 2 Stunden bei 5o C gerührt und anschließend mit 2o,25 g (o,l Mol) S-sek.-ButylmethanthionothiolphesphonsHuresterchlorid tropfenweise versetzt. Nach zv/exstündigem Rühren bei 5o°C wird die Reaktionslösung mix 2oo ml Wasser und 4oo ml Toluol geschüttelt und im Scheidetrichter getrennt. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und nach der Filtration das Toluol am Rotationsverdampfer im VaKuum abgezogen. Es verbleiben 25 g (96 % der Theorie) S-sek.-Butyi-O-phenyl-thionothiolphosphonsäureester
22 in Form eines farblosen Öls mit dem Brechungsindex n~ : l,56öi.
Beispiel 2; (Methode B)
Stufe
Zu 1,79 kg (l Mol) Äthanthionophosphonsäuredichlorid werden bei 5-lo°C innerhalb von 2 bis 3 Stunden eine Lösung von 1,29 kg (Io Mol) 3-Chlorphenol und o,4 kg (Io Mol) Natriumhydroxid in 1,7 1 Wasser getropft. Nach beendeter Zugabe wird die Kühlung entfernt und Io bis 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch mit Io 1 V/asser
Le A 17 961
- 53 -
8098 U/0193
verdünnt und mit Io 1 Toluol extrahiert. Die Toluollösung wird über Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Der Rückstand wird bei loo°C/2 Torr andestilliert. Man erhält 2,3 kg (82 % der Theorie) 0-(3-Chlor-phenyl)-thionoäthanphosphonsäureesterchiorid in Form eines hellgelben Öles.
2. Stufe
S ρ LJ
Cl
In eine Suspension von 2,67 kg (19,3 Mol) Pottasche in lh 1 Acetonitril werden bei -15°C 31β g (9,35 Mol) Schwefelwasserstoff eingeleitet. Dazu tropft man innerhalb von 1 bis 2 Stunden 2,3 kg (9 Mol) 0-(3-Chlor-phenyl)-thionoäthanphosphonsäureesterchlorid, läßt die Temperatur auf 2o°C steigen und rührt 12 Stunden bei 2o°C. Dann wird noch einmal Schwefelwasserstoff eingeleitet, bis die Reaktion vollständig ist. Anschließend wird der überschüssige Schwefelwasserstoff im Vakuum entfernt, dj.e Reaktionsmischung wird filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Man erhält 2,6 kg (99 % der Theorie) des KaliumsaLzes vom 0-(3-Chlor-phenyl)-thionothioläthanphosphonsäureester in Form beige gefärbter Kristalle.
3. Siufe
Zu einer Suspension von 1,6 kg (5,4 Mol) des Kaliumsalzes von O-p-ChlorphenylJ-thionothioläthanphosphonsäureester in 5 1 Acetonitril werden bei 45°C 0,615 kg (5 Mol) n-Propylhromid getropft, wobei die Temperatur auf 55°C ansteigt. Es wird 24 Stunden bei 2o-25°C nachgerührt, das Reaktionsgemisch in 6 1 Toluol gegossen, die Toluollösung zweimal mit je 6 1 Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Der Rückstand wird bei 8o°C
Le A 17 961 - 54 -
8098 /♦ 1/0193
27U771
und 2 Torr andestilliert. Man erhält 1,31 kg (82 % der Theorie) S-n-Propyl-O-(3-chlor-phenyl)-thionothioläthanphosphonsäure-
25 ester in Form eines gelben Öles mit dem Brechungsindex n^ :
1,5ö12.
Beispiel 3: (Methode C )
ι. stufe
Zu 74,5 g (o,5 Mol) Thionomethanphosphonsäuredichlorid wird innerhalb von 2 Stunden bei ca. lo°C eine Lösung von 2o g (o,5 Mol) Natriumhydroxyd und 64,25 g (o,5 Mol) 3-Chlor-phenol getropft. Dann läßt man 15 Stunden bei 2o-25°C nachreagieren und gießt anschließend das Reaktionsgemisch in o,5 1 Toluol. Die Toxuoliösung wird zweimal mit Eiswasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Nach dem Andestillieren erhält man 75 g (63 % der Theorie) 0-(3-Chlor-phenyl)-thionomethanphosphonsäureesterchlorid in Form eines gelben Öles mit dem Brechungsindex n~': I,58o8.
2. Stufe
Zu einer Lösung von 8,1 g (o,12 Mol) Natriumäthylat und 9 g (o,115 Mol) n-Propylmercaptan in 5o ml Äthanol werden innerhalb von 3o Minuten bei o-5°C 24,1 g (o,l Mol) 0-(3-Chlorphenyl)-thionomethanphosphonsäureesterchlorid getropft. Man
Le A 17 961 - 55 -
809841/0193
&0
ο 27U771
rührt 2 Stunden bei 2o-25 C nach und gießt die Reaktionsmischung dann in 25o ml Toluol. Die Toluoilösung wird mit 5#iger Sodalösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Nach dem Andestillieren erhält man 2o g (7256 der Theorie) S-n-Propyl-0-(3-chj.or-phenyl)-thionothiolmethanphosphonsEUirediester in Form eines gelben Öles mit dem Brechungsindex n^0: i,5721.
In analoger Weise lassen sich die folgenden Verbindungen der Formel
(D
synthetisieren:
Le A 17 961 - 56 -
8098A1/0193
O
3J		 CO
O O
ζ (O
OO
Γ~ *-*
Z —*
Ui
TJ O
m
m
π		 co
(r·
VO
σι
Beispiel Nr R
R-
Ausbeute
(% der Brechungs-Theorie) Methode index:
4 CjH7-n CHj OCHj H H 06
5 CHj C2H5 OCHj H H ö2
6 CHj CHj OCHj H H 06
7 C4H9-SeR. C2H5 OCHj H H ö4
Ö C4H9.sek. CKj H H C4H9-tert. 72
9 C4H9-SeIc. CHj CN H Br ö4
Io C4H9-sek. CHj CHj H H 76
11 C4H9-sek. C2H5 C4H9-tert. H H 81
12 CjH7-Ii C2H5 CjHy-iso H H 93
13 C4H9-sek. C2H5 C2H5 H H 86
14 C2H5 H H 72
B B B A A A A A B A
njp:l,562o
59ÖÖ
n20:if579o
:1,5598 n^°:1,552ο nl°:1,549«^
f
(D
>		 Bei
spiel
Nr. R		 C4H9-sek. R1 R2 R3 R4 Ausbeute
(96 der
Theorie)		 Methode Brechungs
index:
L96 Z. L 15 C4H9-sek. CH3 H OCH3 H 67 A η23:1,563ο
16 C2H5 CH3 H Cl H 91 A η24:1,5667
er* 17 C4H9-sek. C2H5 H Cl H 78 C η26:1,5792
1098/ 18 C3H7-ISo CH3 Cl H Cl 69 A η20:1,574ο
^ -
ο		 19 C4H9-H CH3 Cl H Cl 44 B η21:1,5913
co υι
00		 2o C4Hg-iso CH3 Cl H Cl 61 B η21:1,5827
I 21 C3H7-n CH3 Cl H Cl 36 B η21:1,578c
22 CH2-CH-CH2 C2H5 H H CH3 81 C η28:1,56ο5
23 C3H7-IsO C2H5 H H H 73 B η22:1,588ο
24 -CH2-CsCH C2H5 H H H 37 B η22:1,5695
25 C2H5 H H H 63 B η22:1,5985
ItT1
ho σ.
Ul VO
Bei
spiel
Nr. R		 CH2-CH2-Cl R1 R2
26 -(CHg)3-Cl C2H5 H
27 CHg-Cl C2H5 H
28 CjH7-Ii C2H5 H
29 CHgCl C2H5 H
30 CHgCl CHj H
31 -CHg-C=CH C2H5 H
32 CHgCl CHj H
33 CjH7-n CHj H
34 C4H9-sek. CHj H
35 C/,Hq—sek.
C^-n		 CHj H
36
37		 CHj
C2H		 Cl
Cl
R-
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Ausbeute
(% der
Theorie)		 Methode Brechungs
index:		 1, ,5916
44 B η22· :1. ,586o
78 B 22
nD :		 :1, ,6066
51 B ti: ,5735
56 B :1 ,592o
36 B η23:
27 77 46 83 9o 85 85
B B B
A A A B
:l,6ol8 ^
nf*:l,6o81
n23:1,6154
n2o:l,585o
n^D:l,564o n23:I,56o9 ni9:1,5783
f (D
Beispiel Nr. R
R1 R2
Ausbeute
(96 der Brechungs-Theorie) Methode index:
38 39 40 41 42 43
44 C.Hrv-sek
45 46 47 48 49
C4H9-sek.
C4H9-sek.
C4H9-sek.
C4H9-sek.
4H9
C4Hg-sek.
C4H9-sek.
4H9
C4H9-sek.
CjHy-iso
jHy
CH2Cl
CHj SCHj
CHj H
CHj NO2
CHj H
CH CN
CHj CN
CHj H
CHj H
CHj H
CHj CHj
H H
H NO.
H H
H CN
H H
H H
OCH,
SCH,
H CHj-SO2
CH,
C0-0C,H^-iso Η Η
-iso H H
,H5 CO-OC3H7
74
73
99
91
92
86
98
76
9o
94
45
35
n23:1,5849 n2o:l,587o η2,4:1,5698 η23:1,5628 η24:1,5621 η26:1,581ο η25:1,561ο η20:1,587ο η25:1,578ο η25:1,543ο η25:1,54ο4 η25:1,5618
27U771 6S
Die als Ausgangsstoffe bei der Methode A zu verwendenden S-Alkyl-thionothiolphosphonsäureesterchloride kennen nach zwei Verfahren synthetisiert werden:
Beispiel a
(Verfahren A) « ^SC, Hg-sek.
CH,-P^ *
y XC1
Eine Lösung von 292,4 g (2,5 Mol) Methyldichlorphosphin in 1600 ml trockenem Toluol wird bei -2o°C innerhalb von 3o Minuten unter Rühren tropfenweise mit einem Gemisch aus 225 g (2,5 Mol) sek.-Butylmercaptan und 2oo g (2,5 Mol) Pyridin versetzt. Man läßt anschließend noch 3o Minuten bei -2o°C nachrühren, läßt die Temperatur innerhalb von einer Stunde auf Raumtemperatur ansteigen, trägt bei 3o°C 80 g (2,5 Mol) fein pulverisierte Schwefelblüte in die Reaktionslösung ein. Man erwärmt die Reaktionsmischung anschließend eine Stunde auf 9o°C und kocht sie danach eine halbe Stunde unter Rückfluß. Nach Abkühlung auf 25°C wird filtriert, das Filtrat am Rotationsverdampfer im Vakuum eingeengt und der Rückstand destilliert. Es verbleiben 24o g (47 % der Theorie) S-sek.-Butyl-thionothiolmethanphosphonsäureesterchlorid mit einem Siedepunkt von 950C/ 4 Torr.
Beispiel b
(Verfahren B)
Eine Lösung von 14,8 g (o,l Mol) Methanthionophosphonsäuredichlorid in 15o ml Toluol wird bei lo°C unter Rühren tropfenweise mit einem Gemisch aus 9 g (o,l Mol) sek.-Butylmercaptan und 18,o g (o,l Mol) Pyridin versetzt. Danach erwärmt man die Reaktionslösung noch Io Stunden auf 800C, kühlt anschließend auf Raumtemperatur ab, filtriert, engt das Filtrat am Rotationsverdampfer im Vakuum ein und destilliert den Rückstand. Es verbleiben 16 g (80 Ji der Theorie) S-sek.-Butyl-thionothiolmethanphosphonsäureesterchlorid mit dem Siedepunkt von 95°C/ 4 Torr.
Le A 17 961 - 61 -
809841/0193
Analog können die folgenden Verbindungen der Formel
R -
(II)
hergestellt werden:
Bei
spiel
Nr. R		 1
R		 Verfahren Ausbeute Siede-
(% der punkt
Theorie) 5C/Torr 		loo/4
c C^Hg-sek. C2H5 A 82 loo/7
97/5
d CHn CH3 A
B 		52
65		 82/3
e C2H5 C2H5 A 64 65/6
f CH3 CH3 A 52
Le A 17 961
- 62 -
809841/0193

Claims (6)

  1. Patentansprüche 2 7 1 A 7 7
    worin
    R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R1 für Alkyl,
    2 3 4
    R ,R und R gleich oder verschieden sind und für
    Wasserstoff, Halogen, Cyan, Alkyl, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Alkoxy, Nitro, Carbalkoxy oder Phenyl
    stehen.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von O-Phenyldithiophosphonsäureestern der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) Dithioalkanphosphonsäuremonoesterhalogenide der Formel
    S SR
    HaI-P. (II)
    in welcher
    Le A 17 961 - 63 -
    8098 4 1 /0193 ORIGINAL IM.9PPCTED
    R und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht
    mit Phenolen der Formel
    R3 R2
    VOH (in)
    in welcher
    2 3 4
    R ,R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
    haben, gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder
    b) O-Aryldithio-alkanphosphonsäuremonoester der Formel
    ι3 R2 ς
    ? SX (IV)
    in welcher
    12 3 4
    R ,R ,R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
    X für Wasserstoff oder ein Alkali- oder Erdalkaliäquivalent steht, mit Halogeniden der Formel
    Le A 17 961 - 64 -
    809841 /0193
    Hal1-R (V)
    27H771
    in welcher R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
    Hal für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder
    c) O-Arylthionoalkanphosphonsäuremonoesterhalogenide der Formel
    S „
    in welcher
    12 3 R ,R ,R ,R und Hal die in Anspruch 1 angegebene
    Bedeutung haben, mit Mercaptanen der Formel
    HSR (VII)
    in welcher
    Le A 17 961 - 65 -
    8098A1 /0193
    R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors oder gegebenenfalls in Form eines Alkali- bzw. Erdalkalisalzes und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
  3. 3. Insektizide, akarizide und nematozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 .
  4. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Nematoden.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung von insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
    Le A 17 961 - 66 -
    809841/0193
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GB12244/78A GB1585333A (en) 1977-04-02 1978-03-29 O-phenyl (or substituted phenyl) dithio phosphonic acid esters processes for their preparation and use as insecticides and nematicides
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CH341978A CH639101A5 (de) 1977-04-02 1978-03-30 O-phenyldithiophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide.
DK143578A DK143578A (da) 1977-04-02 1978-03-31 0-phenyldithiophosphonsyreestere fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som insecticider acaricider og nematodicider
JP3694578A JPS53124246A (en) 1977-04-02 1978-03-31 Oophenyldithiophosphonate * its preparation and its use for insecticide * miticide and nematocide
FR7809600A FR2385729A1 (fr) 1977-04-02 1978-03-31 Nouveaux esters o-phenyliques d'acide dithiophosphonique, leur procede de preparation et leur application comme insecticides, acaricides et nematicides
BE186458A BE865561A (fr) 1977-04-02 1978-03-31 Nouveaux esters o-phenyliques d'acide dithiophosphonique, leur procede de preparation et leur application comme insecticides, acaricides et nematicides
ZA00781848A ZA781848B (en) 1977-04-02 1978-03-31 O-phenyldithiophosphonic acid esters,processes for their preparation and use as insecticides,acaricides and nematicides
TR20027A TR20027A (tr) 1977-04-02 1978-03-31 O-fenilditiofosfonik asid esterleri,imallerine mahsus usuller ve ensektisidler,akarisidler ve nematisidler olarak kullanilmalari
IT21876/78A IT1094038B (it) 1977-04-02 1978-03-31 Esteri o-fenil-di-tio-fosfonici,procedimenti per la loro preparazione e loro impiego come insetticidi,acaricidi e nematocidi
NL7803458A NL7803458A (nl) 1977-04-02 1978-03-31 O-fenyldithiofosfonzuuresters, werkwijze voor het bereiden ervan en de toepassing ervan als insecticide, acaricide en nematicide.
AT228778A AT358330B (de) 1977-04-02 1978-03-31 Insektizides, akarizides und nematizides mittel
BR7802034A BR7802034A (pt) 1977-04-02 1978-05-18 Processo para a preparacao de esteres de acido o-fimpressora rotativa enilditiofosfonico,composicoes inseticidas,acaricidas e nematicidas e sua aplicacao
CH393782A CH646711A5 (de) 1977-04-02 1982-06-28 Verfahren zur herstellung von neuen o-phenyldithiophosphonsaeureestern und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2853450A1 (de) * 1978-12-11 1980-06-19 Basf Ag Thionophosphonsaeureester
US4352762A (en) * 1979-08-31 1982-10-05 Rhone-Poulenc Agrochimie Process for the production of s-tertiaryalkyl phosphonodithoic halides
EP0025270B1 (de) * 1979-08-31 1984-07-25 Rhone-Poulenc Agrochimie Verfahren zur Herstellung von verzweigten S-Alkyl-dithio-phosphonsäureester-Halogeniden als Zwischenprodukte
US4284626A (en) * 1979-12-31 1981-08-18 Mobil Oil Corporation O-aryl S-branched alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
US4804654A (en) * 1986-04-07 1989-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Certain N-(R-sulfonyl) phosphonamidothioates and dithioates

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL261138A (de) * 1960-02-13
NL267577A (de) * 1960-07-28
BE608802A (de) * 1960-10-05
BE758300A (fr) * 1969-10-31 1971-04-30 Bayer Ag Nouveaux esters d'acides o-alkyl-o-phenyl-thiono- thiolphosphoniques, leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides
JPS5521722B2 (de) * 1972-03-28 1980-06-12

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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