DE2528996C2

DE2528996C2 - 1-Fluor-2-halogen-äthyl-phosphor (phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide

Info

Publication number: DE2528996C2
Application number: DE2528996A
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr. 5000 Köln Arlt; Wolfgang Dr. 5063 Overath Behrenz; Ingeborg Dr. 5000 Köln Hammann; Bernhard Dr. 5670 Opladen Homeyer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-06-28
Filing date: 1975-06-28
Publication date: 1982-12-30
Also published as: JPS525715A; FR2317313B1; DK140019B; GB1541627A; DK287276A; IT1061465B; DE2528996A1; JPS598277B2; IL49910A; NL7606993A; ZA763791B; BE843496A; AT347743B; FR2317313A1; DK140019C; BR7604157A; ATA470776A; IL49910A0; CH621129A5; US4104377A

Description

R₁O O

\ll

P— O — CF- CH,- X R₁ Y

O—CF-CH,-X

(D

IO

in der

R₁ und R₂ unabhängig voneinander für gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierte Alkylreste mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,

R₂ darüber hinaus auch einen gegebenenfalls

ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Nitro und/oder Halogen substituierten Phenylrest bedeutet,

X ein Chlor- oder Brom- und

Y ein Wasserstoff- oder Fluoratom ist.

2. Verfahren zur Herstellung von l-Fluor-2-halogen-äthyl-phosphor (phosphon)säureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder

in an sich bekannter Weise entweder mit Alkoholen der allgemeinen Formel

R₁OH

(VI)

RO

O OR₁

II/
-p

R,

(H)

CH,=C — F

(III)

O Hai

II/
-p

OR₁

(IV)

in Gegenwart von tert. organischen Basen als Säurebindemittel oder mit Epoxiden der allgemeinen Formel

Alkylphosphor(phosphon)säureester der allgemeinen Formel

in einem Finstufenverfahren mit Chlor oder Brom und Vinyl- bzw. Vinylidenfluorid der Formel

50

umsetzt o'ier daß man

Phosphor(phosphon)säure-0-alkylesterhalogenide der allgemeinen Formel

gleichzeitig mit Chlor oder Brom und Vinyl- bzw. Vinylidenfluorid zur Reaktion bringt und die als Zwischenprodukte erhaltenen 1-Fluor- - halogen -äthyiphosphor(phosphon)säure-

CH,

CH

(VII)

35 zur Umsetzung bringt,

wobei in vorgenannten Formeln die Symbole R₁, R₂, X und Y die im Ansptuch 1 angegebene Bedeutung haben, während R für einen niederen Alkylrest und Hai für ein Halogenatom steht.

3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 5 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden.

40 Die vorliegende Erfindung betrifft l-Fluor-2-halogenäthyl-phosphor(phosphon)säureester, welche insektizide, acarizide und nematizide Eigenschaften besitzen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt, daß Chlor- oder Brom-substitu-

ierte Alkylphosphor(phosphon)säureester, z.B. der 0,0-Diäthyl-0-(l,2-dichloräthyl-)phosphorsäureester sich durch eine insektizide Wirksamkeit auszeichnen (vgl. z. B. USA-Patentschriften 29 47 773 und 34 53 348).

Diese Verbindungen weisen jedoch den Nachteil einer sehr hohen Warmblütertoxizität sowie einer geringen Wirkungsdauer auf. Außerdem sind sie bodeninsektizid unwirksam.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die neuen 1 -Fluor-2-halogen-äthyl-phosphor(phosphon)-säureester der allgemeinen Formel

R₁O O

60 P—O — CF-CH₂ — X
Y

(D

in der

Ri und R2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Fluor- Chlor oder Brom substituierte Alkylreste mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff;!tomen stehen,

darüber hinaus auch einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Nitro und/oder Halogen substituierten Phenylrest bedeutet,
ein Chlor- oder Brom- und
ein Wasserstoff- oder Fluoratom ist.

gleichzeitig mit Chlor oder Brom und Vinyl- bzw. Vinylidenfluorid zur Reaktic.n bringt und die als Zwischenprodukte erhaltenen l-Fluor-2-halogen· äthylphosphor(phosphon)säureesterhalogenide der allgemeinen Formel

R₂-P

O Cl

II/

hervorragende insektizide, auch bodeninsektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß die l-Fluor-2-halogen-äthylphosphor(phosphon)säureester der Konstitution(l)g!atl und mit guten Ausbeuten erhalten werden, wenn man entweder

(a) Alkylphosphoriphosphon ^säureester der allgemeinen Formel

O OR₁

RO-P (H)

(V)

O—CF- CH,—

in an sich bekannter Weise entweder mit Alkoholen der allgemeinen Formel

20 R₁OH

(VI)

in einem F.instufenverfahren mit Chlor oder Brom und Vinyl- bzw. Vinylidenfluorid der Formel

CH₂=C-F (III)

in Gegenwart von tert. organischen Basen als Säurebindemitlel oder mit Epoxiden der allgemeinen Formel

umsetzt oder daß man

(b) Phosphoripho'-.'.-ionJsäure-O-alkylesterhalogcnide der allgemeinen Formel

O Hai

II/

R₂-P (IV)

OR₁

30

35 CH₂-

-CH

(VII)

zur Umsetzung bringt.

In vorgenannten Formeln haben die Symbole R₁, R₂, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung während R für einen niederen Alkylrest und Hai Tür ein Halogenatom steht.

Verwendet man beispielsweise gemäß Variante (a) Ο,Ο,Ο-Trimethylphosphorsäureester, Chlor und Vinylfluorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

-CH₂ — Cl (VIII)

Setzt man gemäß Variante (b) 0,0-Dimethyl-phosphorsäureesterchlorid, Vinylfluorid, Brom und Äthanol um. so verläuft die Reaktion gemäß folgendem Schema:

CH,O
\

O
η

-CH₃

+

Cl₂

+

CH₂

+

CHF

-CH₃Cl

CH₃O
\

CH₃O

0
Μ

CH

\ll
P-
/

y

\ll
P-
/

F

CH₃O

-o—

O Cl

II/

CH₃O-P

+ Br₂ + CH₂=CH-

-CH₃Br

OCH₃

0 Cl

II/

CH₃O-P

\
O-

-CH-CH₂-Br

O Cl

II/

CH₃O-P

Säurebindemittel
-HCl

-> CH₃O-P

O OC₂H,

II/

0-CH-CH₂-Br+ C₂H₅OH

(IX)

0-CH-CH₂-Br F

Sowohl die erfindungsgemäßen neuen Fluor-haltigen Phosphor-(phosphon)säureester als auch die zu ihrer Herstellung erforderlichen Ausgangsmaterialien sind durch die Formeln (I) bis (VII) eindeutig allgemein definiert. 5

Vorzugsweise steht in oben genannten Formeln Ri jedoch für den Methyl-, Äthyl-. 2-Chlor- bzw. 2-Brornäthyl-, n- oder i-Propyl-, l-Chlor-isopropyl-, n- oder sec.-Butyl-, 2-Chlor- oder -Brom-1-fluor-äthylrest, Rj steht vorzugsweise für den Rest — O—Ri, wobei Ri die 10 zuletzt angegebenen vorzugsweise!! Bedeutungen besitzt oder bedeutet bevorzugt eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl- oder 2-Chloräihy!gruppe.

Als Beispiele für die erfindungsgemäßen neuen Fiuor-haltigen Phosphor(phosphon)säureester seien im 15 einzelnen genannt:

20 O.O-Dimeihyl-O-rj-fluor^-chlor-älhyl·]-

phosphorsäureester,
O,O-Dimethyl-O-[;-f!uor-2-brom-äthyl-]-

phosphorsäureester,
O,O-Diäthyl-O-[-l -nuor-2-chlor-äthyl-]- 25

phosphorsäureester,
O,O-Diäthyl-O-[-1 -fluor-2-brom-äthyl-]-

phosphorsäureester,
O,O-Di-[-2-chlor-äthyl-]-O-[-1 -fluor-2-chlor-

äthyl]-phosphorsäureester, 30

0,0-Di-n-propyl-0-[l-fluor-2-chlor-äthyl->

phosphorsäureester,
O,O-Di-i-propyl-O-[-l-fluor-2-chlor-äthyl-]-

phosphorsäureester,
O,O-Di-n-butyl-[-1-fluor-2-chlor -äthyl]- 35

phosphorsäureester,
O-Methyl-O,O-di[-1 -fluor-2-chlor-äthyi-]-

phosphorsäureester,
O-Methy!-O-t-2-chlor-äthyl-]-O-[l-fluor-

2-chlor-äthyl-]phosphorsäureester, 40

O-Äthyl-O-[-2-chior-äthyl-O-[1-fluor-2-chlor-äthyI-]-phosphorsäureester, O-Äthyl-O-[1,2-dichlor-äthyl]-O-[l -fluor-

2-chlor-äthyl-]-phosphorsäureester, Methanphosphonsäure-O-methyl-O-[l-fluor- 45

2-chlor-äthyl-]ester,
Methanphosphonsäure-O-äthyl-O-(1-fluor-

2-chlor-äthyl-)ester,
Methaisphosphonsäure-O-[2-chlor-äthyl-]-

O-[1 -fluor-2-chlor-äthyl-]ester, 50

Äthanphosphonsäure-O-äthyI-O-[l-fluor-

2-chloräthyl-]ester,
Äthanphosphonsäure-0-äthyl-0-[l-fluor-

2-brom-äthyI-]ester,
Äthanphosphonsäure-O-[2-chlor-äthyl-]- 55

O-[l-fluor-2-chlor-äthyl-]ester,
Äthanphosphonsäure-O-i-propyl-O-fl-fluor-

2-chlor-äthyl-]ester,
2-Chlor-äthanphosphonsäure-O-[2-chlor-äthyl-]-

O-[l -fluor-2-chlor-äthyl-]ester, 60

2-Chloräthanphosphonsäure-O-methyl-

O-[ 1 -fluor-2-chloräthyl-]-ester,
2-Chloräthanphosphonsäure-0-äthyl-0-[1-fluor-

2-chlor-äthyl-]ester,
2-Chloräthanphosphonsäure-O-methyI-O-[l -fluor- 65 2-bromäthyi-]ester,

Propanphosphonsäure-O-methyl-O-fl-fluor-2-chlor-äthyl-]ester,

Propanphosphonsäure-0-methyl-0-[l-fIuor-

2-bromäthy!-]ester,
Propanphosphonsäure-O-äthyl-O-[l-fluor-

2-chloräthyl-]ester,
Propanphosphonsäure-O-n-propyI-O-[l-fluor-

2-chlor-äthyl-]ester,
Butanphosphonsäure-O-methyl-O-[l-fluor-

2-chlor-äthyl-]ester,
Benzolphosphonsäure-O-me;hyl-O-[l-fluor-

2-chloräthyl-]ester,
3-Nitro-benzoIphosphonsäure-O-äthyI-

O-[l-fluor-2-chlor-äthyl]-ester,
O,O-Dimethyl-O-( 1,1 -di-fluor-2-chlcr-äthyl-]-

phosphorsäureester,
0,0-DimethyI-0-[1,l-difluor-2-brom-äthyI-]-

phosphorsäureester,
O,O-DiäJhyl-O-[l,l-difluor-2-chlor-äthyl-]-

phosphorsäureester,
O.O- Di-[2-chlor-äthyl-]-O-[ 1,1 -difluor-

2-chIor-äthyl-]phosphorsäureester,
Meihanphosphonsäure-O-methy\ -O-[ 1,1 -difluor-

2-chlor-äthyl-]ester,
Methanphosphonsäure-O-äthyl-0-[l,l-difluor-

2-chloräthyl-]ester,
Äthanphosphonsäure-0-äthyl-0-[ 1,1 -dif luor-

2-chlor-äthyl-]ester.

Die Herstellung der neuen l-Fluor-2-halogen-äthylphosphor(phosphon)säureester gemäß Variante (a) erfolgt im allgemeinen durch Umsetzung stöchiometrischer Mengen von Alky!phosphor(phosphon)säureester (II), Halogen und Fluorolefin (III); jedoch kann zwecks Erzielung besserer Ausbeuten die Verwendung eines Überschusses der Phosphorkomponente von Vorteil sein. Außerdem ist die Verwendung inerter organischer Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel manchmal zweckmäßig. Als solche kommen insbesondere aliphatische oder aromatische, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Chlorbenzol oder Methylenchlorid und Dichloräthan infrage.

Man führt die Reaktion im allgemeinen unter Außenkühlung bei Temperaturen von ca. —20° bis + 40° sowie unter Normaldruck durch.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt nach üblichen Methoden, insbesondere durch fraktionierte Destillation.

Die neuen Fluor-haltigen Phosphor(phosphon)säureester fallen meist in Form farbloser bis schwach gelb gefärbter, unter vermindertem Druck unzersetzt destillierbarer, wasserunlöslicher öle an. Sie können durch ihren Siedepunkt bzw. Siedebereich charakterisiert werden.

Wie bereits mehrfach erwähnt zeichnen sich die neuen Produkte durch eine sehr gute insektizide, akarazide und nematizide Wirkung bei im Vergleich zu bekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung wesentlich geringerer Warmblütertoxizität aus. Sie finden daher im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor zur Bekämpfung schädlicher saugender und beißender insekten, ferner von Milben und Nematoden Verwendung.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphididae) wie die grüne Pfirsischblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum

pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Hohannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildteus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), ι ο Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephoteltix bipunctatus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetteriingsraupen (Lepidopiera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella).

Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z. B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt-(Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermesies frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephiius surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen-(Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophüa meianogasier), Miueimeerirucht-(Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mükken, z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).

Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius=Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranchus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, Wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/ oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Kethone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie DimethylformamidundDimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmittel oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline. Tonerden, Talkum, Kreise, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäße Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wiricsiof:

können als solche, in Form ihrer

Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen varriert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1%.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.

Beispiel A
Drosophila-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtslcile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpoly-

glykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereilung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der ngegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Tabelle 1
(Drosophilia-Tesl

1 cm³ der Wirkstoffzubereitung wird auf einer Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt diese naß auf die Öffnung eines Glasgefäßes, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.

Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100%, daß alle Fliegen abgetötet wurden; 0% bedeutet, Daß keine Fliegen abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Wirkstoff

O OC₁H₅

Cl-CH₁-CH-O-P

Cl

(bekannt)

Cl-CH₂-CF₂-O-P

OC₂H₅

O OCH,

II/

OCH₃

Wirkstofl- konzentration in %	Abtotungsgrad in % nach 1 Tag
0,01	100
0.001	100
0,0001	0
0,01	100
0,001	100
0,0001	100

Beispiel B
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea). welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

Tabelle 2

(pflanzenschädigende Insekten) (Myzus-Test)

Wirkstoff

WirkstofT-konzentration in %

Abtotungsgrad
in % nach 1 Tag

(CH₃O)₂P-CH-CCl₃	(bekannt)	0,1	50
OH	O π	0,01	0
Il (CH₃O)₂P-O-CF₂-CH₂-Cl

0,1	100
0.01	100

25 11	Fortsetzung	F	28 996	12
Wirkstoff	O 0-CH-CH₁C! II/ CH₃O-P
O OCH, II/ CH₃-P	\ O — CH₂-CH₃Cl	WirkstolT- konzentrulion in %	Abtötungsgrad in % nach 1 Tag
\ 0-CH-CH₂-Cl	F ι	0,1	100
F	I O 0-CH-CH₂Cl II/ CH₃-P	0,01	100
O OCH₃ II/ CH,-P	■: \
\ O — CH- CH,- Br I		0,1	100
I F		0,01	98
O OC₂H₅ II/ C₂H₅-P
\ 0-CH-CH₂-Br	0,1	100
F	0,01	60


0,1	100
0.01	S 5

0.1	100
0.01	100

Q-CH₂-CH₂Cl

Beispiel C Doralis-Test (systemische Wirkung)

Lösungsmittel:
Emulgator:

3 Gewichtsteile Aceton

1 Gewichtsteil Alkylarylpoly-

glykoläther

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia fdba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

25 13 Tabelle 3 (Doralis-Test/syst. Wirkung)	O II	O I	O Μ	F I	28 996	14
Wirkstoff	Il (CH₃O)₂P-CH-CCl₃	(CH₃O)₂P-O-CH-CH₂-Cl	Il (CH₃O)₂P-O-CH-CH₂-Br	I O 0-CH-CH₂Cl II/ CH₃O-P	WirkstofT- konzentration in %	Abtotungsgrad in % nach 4 Tagen
( (bekannt)		F
3H	F	O 0 —CH, II/ CH₃-P	\	0,1	100
\ O —CH-CH₂-Cl	\	0,01	0
F
O 0-CH₃ II/ CH₃-P	0,1	100
\ 0-CH-CH₂-Br	0,01	100
F
O OC₂H_S II/ C₂H₅-P	0,1	100
\ O —CH-CH₂-Cl	0,01	95
F	0,1	100
O OC₂H₅ II/ C₂H,-P	0,01	100
\ 0-CH-CH₂-Br I
I	0,1	100
0,01	100

0,1	100
0,01	100

0,1	100
0,01	100


0,1	100
0,01	100

15

Fortsetzung

Wirkstoff

Wirkstoff- Abtötungsgrad

konzentration in % in % nach 4 Tagen

O 0-CH-CH₂Cl

Ii κ

CH₃-P

Q-CH₂-CH₂Cl 0,1
0.01

100
100

Beispiel D Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichlstei] Alkylarylpoly-

glykoläther

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von IC bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien dei gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung ir % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmil ben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungs zeiten und Resultate gehen aus der nachfolgender Tabelle 4 hervor:

Tabelle 4 (Tetranychus-Test/resistent)

Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in %

Abtölungsgrad
in % nach 2 Tagen

Il

(C₂H₅O)₂P-O-CH-CH₂-Cl

Cl (bekannt)

O (CH₃O)₂P-CH-CCl₃

OH

(bekannt)

O OCH₃

II/

CH₃-P

0-CH-CH₂-Cl

0,1
0,01

0,1

0,1
0,01

60
0

Beispiel E Grenzkonzentration-Test/Bodeninsekten I

Testinsekt: Phorbiaantiqua-Maden im Boden

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzub« reitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit d< angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegeb< ne Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentr mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mil dem Bode vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirl

308 114/

25

Stoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm ( = mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben, und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Tabelle 5

Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten I (Phorbia antiqua-Maden im Boden) Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer WirkstofT-konzentration von 5 ppm

O OCH₃

Il /

CH₃-P

20

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer WirkstofT-konzen- tration von 5 ppm C H₅-P

0-CH-CH₂Br

F
O O — C₁H₅

W/

25

O O — C₂H₅

II/

CI-CH₂-CH-O-P O

(bekannt)

Cl

O —CH,

O O —CH,

I II/

CI-CH₂-CH-O-P 100

O —CH, O O — CH

II/

Br—CH. — CHF—O—P 100

O —CH,

30 Cl

(bekannt)

40

45 O 0-CH₂-CH₂Cl

II/

CH,-P

0-CH-CH₂Cl

100

0-CH-CH₂Cl

O 0-C₂H₅

II/

CI-CH₂-CH-O-P 0

O 0-CH-CH₂Cl

II/

CH,-Ο —Ρ 100

O — CH₂—CH₂Cl

100

O II/ CH₁-P	0 —	C	H,	O	-CH₂CI	C;	,H₅	100
\	0 -	CH-			C;	,H₅
		F	-O	O 0 — II/ ρ \	C	2H₅
Br-CH₂-	CH			\ 0 —		100
	F		0 O — II/ ρ
CI-CH₂-	F -CH				100

Q-C₂H₅

50 Beispiel F Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten II

Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpoly-

glykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt dps Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wiikstoffgewichtsmenge pro

25 28

19

O 0 —C₂H,

(bekannt)

F O O —CH₃

O O —C₂H,

O —C₂H,

;

996

20

Wirkstoff

\

O — CH — CH₂Br

O —CH- CH₂Cl

\

O — CH- CH,Br

O O —C₂H

0-CH₂-CH₂Cl

Beispiel G

Abtötungs-

5

0

so erhaltene

verdünnt.

Boden der Petrischale

befindet sich

Volumeneinheit Boden, weiche in ppm ( = mg/I)

II/

Cl-CH₂-(

II/

O 0-CH₂-CH₂Cl
II/
CH₁-P
\

LTioo-Test für Dipteren I

grad in %

Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die

2,5 ml Wirkstofflösung werden in einer Petrischale

angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt

CI-CH₂-CH-O-P 0
\

II/
:h—o — p loo

_Br_CH₂ —CH-0 —P 100

I

Cl-CH₅-CH-O-P

0 — CH —CH₂CI

Testtiere: Musca domestica

bei einer

gewünschten geringeren Konzentrationen

pipettiert. Auf dem

diese bei Raumtemperatur stehen.

\
Cl O —CjH,

\
U-CH₃

F 0 —C₂H₅

Ι

F

I \
Cl 0 — CjH

F

Lösungsmittel: Aceton

WirkstofT-

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den

O 0-CH₃

Ο 0-CH₅
II/

F

konzen-

behandelten Boden gegeben, und nach weiteren 2 bis 7

II/

F O O — C₂H₅
I Il /

10

C₂H₅-P

O O — C₂H,

O 0 — CH —CH₂CI

iration von

100

Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch

Br—CH₂-CHF-0—P 100

II/

10 ppm

Auszählen der Toten und lebenden Testinsekten in %

\
O — CH₃

I II/

CH,-P

CH₃—O — P
\

100

bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn alle

O 0-CH₃
II/
CH₃ — P 100

Cl- CH₂- CH- Ο — Ρ 100

O OCH₃

Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0%, wenn

\
0 — CH- CH₂Cl

\

II/

noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der

F

15

CH₃-P

100

unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus

der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

20

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumen

Tabelle 6

teilen Lösungsmittel aufgenommen. Die

Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten Π

100

(Tenebro molitor-Larven im Boden;

-, -

Wirkstoff Abtötungs-

grad in %
bei einer

WirkstolT-

konzen-

tratinn von

3D

K) ppm

100

))

40

45

)0

55

60

65

ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m² Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Tabelle 7

(LT₁₀₀-TeSt für Dipteren/Musca domestica) Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100%ige Abtötung notwendig ist

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentratiünen und Zeiten, bei denen eine 100°/oige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:

Wirkstoff	O π	Wirkstoffkonzentration der Lösung in %	LT_]00 in Minuten (') bzw. Stunden (h)
(CH₃O)₂P-CH-CCl₃
OH (bekannt)	0,2	20'
O Ν	0,02 0,002	40' 3^h=0%
Il (CH₃O)₂P-O-CF₂-CH₂Cl
	0,2	5'
CH₃O O	0,02	10'
P-OCH-CH₂Cl	0,002	30'
H₃C I CH₃O O	0,2	15'
	0,02 0,002	40' 135'
P-OCH-CH₂Br	0,2	5'
H₃C I	0,02 0,002	30' 125'

Beispiel H LTioo-Test für Dipteren II

Testtiere: Aedesaegypti

Lösungsmittel: Aceton

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5

cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m² Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine

5n 100%ige Abtötung notwendig ist.

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100%ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle 8 hervor:

Tabelle 8	O	Dipteren/Aedes aegypti)	Wirkstoffkonzentration	LTi₀₀ 'ⁿ Minuten (')
(LT₁₀₀-TeSt fur	(CH₃O)₂-P-		der Lösung in %	bzw. Stunden (h)
Wirkstoffe
	ihpkannti		0,2	60'
	-CH-CCl₃	0,02	90'
I OH	0,002	3^h = 0%

23

Fortsetzung Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration LT,_IKI in Minuten C) der Lösung in % bzw. Stunden (h)

(CH₃O)₂-P-OCH-CH₂Cl

0
Μ

0

/

H₃C

F

C₂H₅O 0

H₅C₂

F

OCH-CH₂Cl

0,2

60'

F

(C₂H₅O)₂P-OCH-CH₂Cl

(CH₃O)₂P-OCF₂-CH₂Cl

P—OCH — CH₂Br

0,02

120'

F

H₃C F

H₅C₂ F

F

0,002

180'

CH₃O O OCH-CH₂Cl

C₂H₅O O

CH₃O O

P

0,2

60'

P-OCH-CH₂Cl

P-O-CH-CH₂Br

0,02

60'

CH₃O 0

0,002

3" = 90%

P-O-CH-CH₂Cl

0,2

60'

0,02

60'

0,002

60'

0,0002

60'

0,00002

120'

0,2

60'

0,02

60'

0,002

120'

0,2

60'

0,02

60'

0.002

180'

0,2

60'

0,02

60'

0,002

180'

0.2

60'

0,02

60'

0,002

180'

0,2

60'

0,02

60'

0.002

180'

Beispiel ]

G renzkonzenlrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung I

Testinsekt: Phaedon cochleariae-Larven

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpoly-

glykolälher

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitu.ig vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichismenge pro Voluineneinheit Boden, welche in ppm ( = mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzel aus dem Boden aufgenommen aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie is· !00%, wenn alle Testticrc abgetötet sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekien leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 9 hervor:

Tabelle 9

Wurzelsystemische Wirkung I
(Phaedon cochleariae-Larven)

Wirkstoff

Abtötungsgrad in %
bei einer
WirkstofT-konzentration von 10 ppm

O C

II/

Cl — CH₂-CH-O-P

— C₂H₅

Cl

Q-C₂H,

Wirkstoff

Abtölungsgrad in % bei einer WirkstofT-konzentration von 10 ppm

O 0-CH-CH₂Cl

II/

'^r> CH₁-O-P

100

O — CH₂-CH₂Cl

O 0-CH₂-CH₂Cl

CH₃-P 100

0-CH-CH₂Cl

Beispiel K

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung II

Testinsekt: Myzus pericae Larven

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtstei! Alkylarylpoly-

glykoläther

(bekannt)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirk-

5» Stoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm ( = mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea).

« Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzel aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den

bo obengenannten Testtieren besetzt Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 10 hervor:

	27	25 28	996	28	Tabelle 11	Abtötungs-
			Grenzkonzentrationstest/Nematoden	grad in %
Tabelle 10	Wirkung II		(Meloidogyne incognita)	bei einer
Wurzelsystemische			Wirkstoff	Wirksloff-
(Myzus persicae)				konzen-
Wirkstoff		b Abtötungs-		tration von
		grad in %		20 ppm
		bei einer
		WirkstolT-
		konzen- ₎₀
		tration von
	5 ppm

O Ο —C₂H₅

II/

Cl-CH₂-CH-O-H 0

O Ο —C₁H,

II/

Cl — CH, — CH — Ο —P 0

Cl

Ο —C₂H₅

(bekannt)

O Ο —CH-CH₂Cl

II/

CH₃-O-P 100

Ο —CH₂-CH₂Cl
O Ο —CH₂-CH₂Cl

II/

CH₃-P 100

Ο —CH-CH₂Cl

Beispiel L
Grenzkonzentrations-Test/Nematoden

Testnematode:

Lösungsmittel: Gewichtsteile
Emulgator: Gewichtsteil

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27° C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem. aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 11 hervor:

Cl

Ο —CH,

(bekannt)

O O —CHs

II/

Ο — CH- CH,C1

100

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1

O OCH₃

II/
CH,O —P

O —CH-CH₂-Cl

I

In 250 g O.O.O-Trimethylphosphorsäurcester werden unter Rühren und Außenkühlung bei -2O⁰C gleichzei-

·»■> tig 35 g Chlor und 70 g Vinylfluorid eingeleitet. Nach beendeter Reaktion wird durch Erwärmen der Mischung auf 50⁰C das entstandene Methylchlorid und noch gelöstes Vinylfluorid entfernt und der Ansatz fraktioniert destilliert. Man erhält 99 g (97% der

so Theorie) O,O-Dimethyl-O-[l-fluor-2-chlor-äthyl-]phosphorsäureester vom Siedebereich 76 bis 77°C/0.4 Torr.

Beispiel 2

In 212 g O.O-Dimethyl-phosphorsäureesterchlorid werden bei ca. 0°C unter Rühren und Außenkühlung gleichzeitig 70 g Vinylfluorid eingeleitet und 117 g Brom zugetropft. Danach wird das Reaktionsgemisch entgast und anschließend fraktioniert destilliert. Man erhält 120 g (65% der Theorie) O-Methyl-O-[l-fluor-2-brom-

bo äthylj-phosphorsäureester-monochlorid der Formel

Cl-PO(OCH₃)(OCHF-CH₃Br)

vom Siedebereich 80° bis 83°C/0,2 Torr neben 14 g O₁O-Di-[I-fluor-2-bromäthyl-]phosphorsäureestermonochlorid der Formel

Cl-PO (OCHF-CH₂Br)₂
vom Siedebereich 100° bis !05°C/0,15 Torr. Diese

sterchloride können in an sich bekannter Weise z. B. emäß US-Patentschrift 26 10 978 oder Houen-Weyl: »Methoden der organischen Chemie«, Bd. :il/2 mit Alkoholen oder Epoxiden zu den erfindungsgemäßen Estern (I) umgesetzt werden.

In analoger Weise wie in den Beispielen 1 bzw. beschrieben können auch die folgenden Verbindungen erhalten werden:

Lfd. Nr. Konstitution

Physikalische

Eigenschaften

(Siedebereich)

3 CICH₂-CHF-OIO(OCh₁)J

4 BrCH₂-CHF-OPO(OCHj)₂

5 CICH₂-CHf-OPO(OC₂H₅)J

6 BrCH₂-CHF-OPO(OC₂H₅),

7 (C1CH₂-CHF-O-)₂PO(OCH,)

8 CH₃-PO(OCH₃)(OCHF-Ch₂CI)

9 CH₃-PO(OCH₁)(OCHF-CH₂Br)

10 C₂H₅PO(Oc₂H₅)(OCHF-CH₂CI)

11 C₂H₅-PO(OC₂H₅)(OCHF-CH₂Br)

12 CH₃O-PO(OCH₂-CH₂CI)(OCHF-CH₂Cd

13 (CICH,-CHF-O-)₂PO(OCH₂-CH₂CI)

14 n-C₃H₇PO(O-nC₃H₇)(OCHF-CH,Cl)

15 CICH₂-CF₂-O-PO(OCH,),

16 CH₃-PO(OCH₂-CH₂CI)(OCHF-Ch₂CI)

76-77 C/0,4 Torr 78 C/0,08Torr 78-80 C/0,1 Torr 75-77 C/0,1 Torr 108-112 C/0,15 Ton-HO C/11 Torr 90-93 C/0,1 Torr 58 C/0,2 Torr 80-85 C/0,5 Torr 108-112 C/0,4 Torr 146 C/0,4 Torr 70-72 C/0,2 Torr 100-102 C/11 Torr 95-100 C/0,2 Torr

Claims

Patentansprüche:

1. 1 -Fluor-2-halogen-äthyl-phosphor(phosphon)-säureester der allgemeinen Formel

esterhalogenide der allgemeinen Formel

R₃-P

O Cl

Ii κ

(V)