PL101857B1 - An insecticide and acaricide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy i roztoczobójczy zawierajacy dwufosfiorylopirymi- dyny jako substancje czynna srodka.

Wiadomo, ze rnonofosforylopirymidyny, na przy¬ klad ester 0,0-dwuetylo-0-2-metylotio- wzglednie -2-dzopropylo-6-metylo-pirymiidynyliOwy-4] kwasu tionofosforowego oraz dwufenylosiarczki wzglednie — dwusiarczki bis-estrów kwasu tionofosforowego, na przyklad ester kwasiu 0,0,0',0'-czteroetylo-0,0'- -tio- wzglednie -dwiitio-dwu-p-fenylenotioinofosfo- rowego, wykazuja wlasciwosci owadobójcze i roz- toczobójcze (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 754 243, opisy patentowe RFN DAS nr 1 170 401 i nr 1 197 878 oraz ogloszeniowy opis holenderski nr 6 713142).

Stwierdzono, ze nowe dwufosforylopirymidyny o wzorze 1, w którym R i R2 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilowe, R1 i R3 ozinaczaja jedna¬ kowe lub rózne podstawniki, takie jak rodnik alki¬ lowy, grupa alkoksylowa, grupa alkilotio, grupa alkiloaminowa lub rodnik fenylowy, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe alkolksylowa, grupe alkilotio lub grupe dwualkiloaminowa, R5 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik alki¬ lowy, a X ii Y oznaczaja atom tlenu lub siarki, z tym, ze prizynajmnej jeden z symboli R, R1, R2 lub R3 musi róznic sie od pozostalych, albo X mu¬ si róznic sie od Y, maja doskonale wlasciwosci owa¬ dobójcze i roztoczobójcze.

Nowe dwufosforylopirymidyny o wzorze 1 otrzy¬ muje sie w ten sposób, ze estry wzglednie amidy estrów kwasu 0-(6-hydroksypirymidynyio-4)-(tiiOino/ /tiolo)-fosforowego (fosfonowego) o wzorze 2, w któ¬ rym R, R1, R4, R5 i X maja znaczenie wyzej po¬ dane, ewentualnie w postaci soli metali alkaliez- nych, metali ziem alkalicznych lub amonu albo ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas d ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika, poddaje sie rakcji z halogenkami estrów wzglednie amidów estrów kwasu (tiono) (tiolo) fosforowego (fosfono- wego) o wzorze 3, w którym R2, R3 i Y maja zna¬ czenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chloro¬ wca, korzystnie chloru.

Nieoczekiwanie nowe dwufosforylopirymidyny wykazuja lepsze dzialanie owadobójcze i roztoezo¬ bójcze, niz odpowiednie znane zwiazki o podobnej budowie i tym samym kierunku dzialania. Nowe substancje czynne stanowia wiec wzbogacenie sta¬ nu techniki.

Jezeli jako zwiazki wyjscowe stosuje sie na przyklad N-izopropyloamid estru 0-(2-etyk)tion-5- chloro-6-hydroksy-pirymidynylo-4)-0-etylowego kwasu tionofosforowego i chlorek estru 0-izopro- pylowego kwasu etanofosfonowego, to przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 1.

Stosowane substancje wyjsciowe sa ogólnie przed¬ stawione wzorami 2 i 3. We wzorach tych pod¬ stawniki R i R2 korzystnie oznaczaja jednakowe lub rózne, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe 101 8573 o 1—4 atomach wegla, R1 i R3 korzystnie oznaczaja jednakowe lub rózne, proste lub rozgalezione gru¬ py alkilowe wzglednie alkoksylowe, grupy alkilo- tio lub grupy monoalkiloamiinowe o 1—4 atomach wegla w kazdej grupie alkilowej lub alkoksylowej, alkilotio lub alkiloaminowej, albo oznaczaja rod¬ niki fenylowe, R4 oznacza korzystnie atom wodoru, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, prosta lub rozgaleziona grupe alko- ksylowa lub ^alkilotio albo dwualkiloaiminowa o 1—3 atomach wegla w kazdej grupie alkilowej, R5 oznacza korzystnie atom wodoru, chloru, bromu albo prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a X i Y oznaczaja atomy siarki.

Stosowane jako zwiazki wyjsciowe estry wzgled¬ nie amidy estrów kwasów 0-(6-hydroksy-pirymidy- nylo-4Mtiomo)(itiolo) fosforowych (fosfonowych) o wzorze 2 mozna wytwarzac wedlug znanych me¬ tod, na przyklad przez reakcje 4,6-dwuihydroksypi- rymidyin z halogenkami estrów wzglednie amidów estrów ikwasu (tiioaio)(tiolo)-fosforowego (fosfonowe- go) ewentualnie w obecnosci srodków wiazacych kwas i ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika, na przyklad wedlug schematu 2, w którym R, R1, R4, R5 i X maja znaczenie wyzej podane, a Hal1 oznacza atom chlorowca korzystnie chloru.

Jako przyklady wymienia sie eter 0H(6-hydroksy- -pirymidynylowy-4), 0-6^(hydroksy-2-metylo-piry- midynylowy-4), 0-<6-hydroksy-2^etylo-pLrymidyny- lowy-4), 0n(6-hydroksy-2^n-propylo-pirymiidynylo- wy-4), 0-(6Hhyd!roksy-2-iizopropylo-pirymiidynylowy- -4), 0-6(-hydroksy-2-butylo-pirymidynylowy-4), 0- -6^hydroiksyH2-II-rzed.butylo-pirymidynylowy-4), 0- -(6-hydroksy-2-:izobutylo-piryimidynylowy-4), (M6- . -hydroksy-2-metoksy-piirymidynylowy-4), 0i(6-hy- droksyn2-etoksy-pirymidyaiylowy-4), 0-(6-hydroksy- -2-n-propoksy-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2- -izopropoksy-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2- -metylotio-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-ety- lotio-pirymidynyflowy-4), 0-(6-hydroksyH2^n-propy- lotio-pirymidynylowy-4), 0-(6^hydroksy-2-izopro- pylotio-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-dwu- metyloaimino-pirymidynylowy-4) 0-(6^hydroksy-2- -dwumetyloaminopiryimidynylowy-4), 0-(6-hydro- kBy-2-dwu-n-propyloamino-pirymidynylowy-4), 0- (6-hydroksy-5-chloro-p:irymidynylowy-4), 0-(6-hy- droksy-5-bromo^pi!rymidyinylowy^4), (M6-hydro;ksy- -5-metylQ-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-5-ety- lo-pirymidynylowy-4), 0H(6-hydiroksy-5-n-propylo- -pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-5-iizopropylo-pi- rymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2Hmetyloj5-chloro- pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-etylo-5-chloro- -piryimidyinylowy-4), 0-(6-hydiroksy-2-n-propylo-5- -chloro-pirymddynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-izopro- pylo-5-cMoro^pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2- -metoksy-5-chloro-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydro- ksy-2-etoksy-5-chloro-pirymidynylowy-4), 0-(6-hy- droksy-2-metylotio-5-chloro-pirymidynylowy-4), 0- -(6-hydroksy-2-etylotio-5-chloro-pirymidymylowy- -4, 0i(6-hydroksy-2-dwumetyloamino-5-chloro-piiry- midynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2^WTjmetyloamino-5- -chloro-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-metylo- -5-bromo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-etylo- -5-bromo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-n- 857 4 ^ -propylo-5-bromo-pirymidynyiowy-4),0-(6-hydroksy- -^-izopropylo-5-bromo-pirymidynylowy-4), 0-{6-hyd- roksy-2-metoksy-5-bromo-pirymidynylowy-4), 0-(6- -hydiX)Jcsy-2-etoksy-5-bromo-pirymidynylowy-4), 0- -(6-hydroksy-2-metylotio-5-bromo-pirymidynylo- wy-4), ^-(6nhydroksy-2-etylotio-5-bromo-pirymidy- nylowy-4), 0-<6-hydToksy-2-dwumetyloamino-5-bro- mo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydrokBy-|-dwumetylo- amino-5-bromo-piryniidyinylowy-4), 6-(6-hydroksy- -2-metylo-5-metylo-pirymidynylowy-4),; 0-(6-hydro- ksy-2-etylo-5Hmetylo-pirymidynylowy-4), 0-{6-hy- droksy-2-n-propylo-5-metylo^pirymidynylowy-4), 0- -(6-hydroksy-2-izopropylo-5-metylo-pirymidynylo- wy-4), 0-(6-hydroksy-2-metoksy-5-metyló-pirymi- dynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-etoksyj5-metylo-pi- rymidynylowy-4), M6^hydroksy^2-metylotio-5-me- tylo-piirymidynylowy-4), 0^(6-hydrolksy-2-etylotiio-5- -metylo^pirymiidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-dwu- metyloamino-5-metylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hy- 2o droksy-2-dwuetyloamino-5-metylo-pirymidynylo¬ wy-4), 0-(6-hydroksy-2-metylo-5^etylo-pLrymidyny- lowy-4), 0-(6-hydrOiksy-2-etylo-5-etylo-pirymidyny- lowy-4), 0^(6-hydroksy-2-^n-propylo-5-etylo^pirymi- dynylowy-4, 0-!(6-hydroksy-2-iizopropylo-5-etylo-pi- rymiidynylowy-4), 0^(6-hyKlroksy-2-metoksy-5-etylo- -pirymiidyinylowy-4), 0-(6-ihydroksy-2-etoksy-5netylo- -pryimidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-metylotio-5- -etylo-pirymidynylowy-4), (H6-hydroksy-2-etylotio- -5-etylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-dwu- metyloamino-5-etylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hyd- roksy-2^d'wumetyloa1mno-5-etylo-pirymidynylowy- -4), 0-<6-hydroksy-2-;metylo-5-n-propylo-pirymidy- nylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-etylo^5-n-propylo-piry- midynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-n-propylo-5-n-pro- pylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-izopropy- lo-5-n-propylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2- -metoksy-5-n-propylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hyd- roksy-2-etoksy-5-n-propylo-pirymidynylowy-4), 0- (6-hydroksy-2-metylotio-5-n-propylo-pirymidynylo- 40 wy-4), 0-(6-hydroksy-2-etylotio-5-n-propylo-pirymi- dynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-dwumetyloamino-5-n- -propylo-pirymidynylowy-4), 0-(6-hydroksy-2-dwu- metyloamino-5-n-propylo-pirymidynylowy-4) kwasn 0,0-dwumetylo-, 0,0-dwuetylo-, 0,0-dwu-n-propylo-, 45 0,0-dwu-izopropylo-, 0,0-dwu-,n-butylo-, 0,0-dwu- izobutylo-, 0,0-dwu-II-irzed.butylo-, 0^metylo-0-ety- lo-, O-metyle-0-n-propylo-, 0-metylo-Onizopropylo-, O-metylo-O^n^butylo-, OHmetylo-O^izobutylo-, Onme- tylo-0-II-rzed.butylo-, 0-metylo-O-III-rzed.butylo-, 50 O-etylo-0-n-propylo-, O-etylo-0-izopropylo-, 0-etylo- -0-n-butylo-, 0-etylo-O-II-rzed.butylo-, O-etylo-0-izo- butylo-, O-n-propylo-O-butylo-, wzglednie 0-izopro- pylo-0-butylo-tionofosforowego, dalej kwasu 0,S- -dwumetylo-, 0-S-dwuetylo-, 0-S-dwu-n-propyló-, 55 0-S-dwu-izoprOpylo-, 0-S^dwu-n-butylo-, 0,S-dwu- -izobutylo-, 0,S-dwu-III-rzed.butylo-, 0-etylo-S^n- -propylo-, O-etylo-Snizopropylo-, 0-etylo-S^n^buty- lo-, 0-etylo-S-II-rzed.butylo-, 0-n-propylo^S-etylo-, OHn-propylo-Snizopropylo-, O-n-butylo^S-n-propylo- 60 i O-II-rzed.butylo-S-etylo-tionotiolofosforowego, a takze kwasu 0-metylo-, O^etylo-, 0-n-propylo-, Onizopropylo-, 0-n-butylo-, Onizobutylo-, (Ml-rzed. butylo-, 0-III^rzed. butylo-metano-, -etano-, -n- -propano-, izopropano-, -n-butaino-, -izobutano-, 65 -IH-rzed.butaino-, -II-rzed.butano- wzglednie -fe-101 857 6 nylotionofosfonowego oraz kwasu O-metylo-N-me- tyloamido-, 0-metylo-N-etyloamido-, 0-metylo-N-n- -propyloamido-, O-etylo-N-metyloaniido-, 0-etylo-N- -etyloamido-, O-etylo-N-n-propyloamido-, 0-etylo-N- -izopropyloamido-, 0-n-propylo^N-metyloamido-, 0- -n-propylo-N-etyloamido-, O-n-propylo-N-n-propy- loamido-, O-n-propylo-N-izopropyloamidiO-, 0-izo- propylo-N-metyloamiido-, 0-izopropylo-N-etyloami- do-, 0-izopropylo-N^n-butyloamido-, 0-n-butylo-N- ^n-butyloamido-tionofosfoirowego.

Stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki es¬ trów wzglednie amidów estrów kwasu (tiono/tiolo/ /fosforowego) (fosfonowego) o wzorze- 3 sa znane i mozna je wytwarzac w znany sposób.

Jako przyklady tych zwiazków wymienia sie chlorek kwasu 0,0-dwumetylo-, 0,0-dwuetylo-, 0,0-dwu-n-propylo-, 0,0-dwu-izopropylo-, 0,0-dwu-n- -butylo-, 0,0-dwuHizobutylo, 0,0-dwu-II-rzed.butylo-, O-metylo-0-etylo-, 0-metylo-O-n-propylo-, 0-metylo- 0-izopropylo-, O-metylo-0-n-butylo-, 0-metylo-0-izo- butylo-, 0-metylo-O-II-rzed.butylo-, 0-metylo-O-III- -rzed.butylo-, O-etylo-0-n-propylo-, O-etylo-0-izopro- pylo-, 0-etylo-O-n-butylo-, O^etylo-0-II-rzed.butylo-, O-etylo-0-izobutylo-, O-m-propylo-O-butylo- wzgled¬ nie O-izopropylo-O-butylofosforowego oraz odpo¬ wiednie tionoainalogi, halogenki kwasu 0,S-dwume- tylo-, 0,S-dwuetylo-, 0,S-dwu-n-propylo-, 0-S- dwu-izopropylo-, O-S-dwu-n-butylo-, O-S-dwu-izo- butylo-, 0,S-dwu-III-rzed.butylo-, O-etylo-S-n-pro- pylo-, O-etylo-S-izopropylo-, O-etylo-Snn-butylo-, 0- -etylo-S-II-rzed.butylo-, O-n-propylo-S-etylo-, 0-,n- -propylo-Snizopropylo-, 0-n-butylo-S-n-propylo- i 0- -Il-rzed.butylo-S-etylo-tiolofosforowego oraz odpo¬ wiednie tiionoanalogii, a takze halogenki kwasu 0- -metylo-, 0-etylo-, 0-n-propylo, 0-izopropylo-, 0-n- -butylo-,0-izobutylo-, O-II-irzed.butylo-, 0-III-rzed. butylo-metano- wzglednie -etano-, -n-propano-, izopropano-, n-butano-, ^izobutano-, III-rzecLbuta- no-, Il-rzed.butano- albo -fenylo-fosfomowego oraz odpowiednie tionoanalogi, dalej halogenki kwasu 0-metylo-N-metyloamido-, 0-metylo-N-etyloamido-, 0-metyliO-N-,n-propyloamidiO-, OHmetylo-N-izopropy- loamido-, O-metylo-N-n-butyloiamido-, 0-metylo-N- -Il-rzed.butyloamidio-, 0-metylo-N-iizobutyioamido-, 0-etylo-N-metyloamido-, 0-etylo-N-etyloamido-, 0- -etylo-N-n-propyloamido-, 0-etylo-N-izopropyloami- do-, 0-etylo-N-n-butyloamido-, 0-etylo-Nnizobutylo-, amido-, 0-etylo-N-II-irzed.butyloaimdo-, 0-n-propy- lo-N-metyloamido-, 0-n-propylo-N-etyloamido-, 0- -ri-propylo-N^n-propyloamido-, O-n-propylo-N-izo- propyloamido-, O-n-propylo-N-n^butyloamido-, 0-n- -propylo-N-izobutyloamiojo-, O-m-propylo-N-II-rzed. butyloamido, O-izopropylo-N-metyloamido-, 0-izo- propylo-N-etyloamido-, 0-izopropylo-N-n-propylo- amido-, (Mzopropylo-N-izopropyloamido-, 0-izopro- pylo-N-n-butyloamido-, O-izopropylo-Nnizobutylo- amido-, 0-izopropylo-N-II-rzed.butylo-, 0-n-butylo- -N-metyloamido-, , 0-n-butylo-N-etyloamido-, 0-n- -butylo-N-n-propyloamido-, 0-:n-butylo-N-izopropy- loamido-, O-n-butylo-N-n-butyloamiido-, 0-izobutylo- -N-etyloamido-, OHizobutylo-N-izopropyloamido-, 0- -izobutylo-N-n-propyloamido-fosforowego oraz od¬ powiednie tkmoanaloigi.

Reakcje wytwarzania nowych zwiazków prowadzi sie korzystnie z zastosowaniem odpowiednich roz^ puszczalnikówi rozcienczalników. Praktycznie moz¬ na stosowac wszelkie obojetne rozpuszczalniki or¬ ganiczne, takie jak zwlaszcza alifatyczne i aroma¬ tyczne, ewentualnie chlorowane weglowodory, na przyklad benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chloro- banzen, albo etery, ina przyklad eter etylowy i buty¬ lowy, dioksan, dalej ketony, na przyklad aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon i metylo- izobutyloketon, poza tym nitryle, na przyklad ace- tonitryl i propionitryl.

Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszel¬ kie zwykle stosowane akceptory kwasów, korzystnie weglany i alkoholany metali alkalicznych, takie jak weglan sodu i potasu, metanolan lub etanolan sodu i potasu, ponadto alifatyczne, aromatyczne lub he¬ terocykliczne aminy, takie jak trójetyloamina, trój- metyloamina, dwumetyloanilina, dwumetylobenzy- loamina i pirydyna.

Temperatura reakcji moze zmieniac sie w szero¬ kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—J120°C, korzystnie 35—60°C.

Reakcje prowadzi sie na ogól pod cisnieniem nor- malnym.

Skladniki wyjsciowe wprowadza sie korzystnie w stosunkach równomoiowych. - Nadmiar jednego lub drugiego skladnika nie daje istotnych korzysci.

Skladniki reakcji laczy sie na ogól w jednym z wy- s° zej podanych rozpuszczalników i miesza najczesciej w podwyzszonej temperaturze w ciagu jednej lub kilku godzin w celu doprowadzenia reakcji do kon¬ ca. Nastepnie dodaje sie rozpuszczalnik organiczny, na przyklad toluen, i faze organiczna poddaje zwy- klej obróbce, takiej jak przemywanie, suszenie i od¬ destylowanie rozpuszczalnika.

Nowe zwiazki wydzielaja sie w postaci olejów, których nie mozna destylowac bez rozkladu. Mozna je uwalniac od resztek skladników lotnych i tym 40 samym oczyszczac przez tak zwane „poddestylowa- nie", to jest dluzsze ogrzewanie pod obnizonym ci¬ snieniem w miernie podwyzszonej temperaturze.

Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik zalama¬ nia swiatla. 45 Jak juz wspomniano, nowe dwufosforylopirymi- dyny wykazuja doskonale dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze. Dzialaja przeciwko szkodnikom roslin, szkodnikom sanitarnym i magazynowym. 50 Przy niewielkiej fitotoksycznosci dzialaja skutecz¬ nie przeciwko owadom i roztoczom o narzadzie ge¬ bowym ssacym, jak i gryzacym. Z powyzszych wzgledów nowe zwiazki mozna z powodzeniem sto¬ sowac jako srodki do zwalczania szkodników w dziedzinie ochrony roslin oraz w dziedzinie hi¬ gieny i ochrony magazynowanych zapasów.

Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosliny i niskiej toksycznosci dla cieplakrwi- - stych nadaja sie do zwalczania szkodników zwie- 60 rzecych, takeh jak owady, pajeczaki i nicienie, wy¬ stepujacych w rolnictwie, lesnictwie, w dziedzinie ochrony zapasów i materalów oraz w dziedzinie higieny. Dzialaja one przeciwko rodzajom normalnie czulym i odpornym oraz przeciwko wszystkim lub 65 poszczególnym stadiom rozwojowym.X01 857 a Srodki wedlug wynalazku -zwalczaja na przyklad nastepujace sizkcdindki: z rzedu Isopoda np. Oiniiscus asellus, ArimadilLidium vulgare, Poroellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blandulus guttulatus, z rzedu Ghdlopoda np. iGeophiilus carpophagus, Scutigera spec. z rzedu Symphyla np. Scutigerella immacuilata, z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina, z rzedu Collembola np. Onychdiurus airmiatus, z rzedu Orthoptera np. Blartta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea imaderae, Blat- tella gerrnaniica, Acheta domestieus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria niigratorioides, Melanoplus differentialds, Schistocerca gregaria, z rzedu Derrnaptera np. Forficula auricularia, z rzedu Isoptera np. Reticuliterm.es spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Ha- ematopiinius spp., Linognathus spp., z rzedu Mallophaga np. Trichiodectes spp., Damali- nea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Hjomoptera np. Aleurodes brassiicae.

Bemdsda tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Bewccryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabas, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphuin padli, Em- poasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinctic- eps, Lecaniiunn cornd, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugans, Aonidiiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piiniarius, Gheimatobia brumata, Iithocol- letds blancardella, Hypanomeuta padella, Plutella macuMpenniis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberi- ella, Phyllocntistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphyg- ma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenda Mtura, Spodoptera spp., Trichoplusiia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoeaia podana, Gapuia reticulana, Choriistoneura fumdferana, Clysia ambiguella, Ho- mona magnanima, Tortrix viridana, z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhi- zopertha dominica, Bruchiidius obtectus, Acantho- scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptiinotarsa decernneata, Phacdom cochlear- iae, Diabrotica spp., Psyliiodes chrysocephala, Epi- lachina varive6tis, Atomaria spp., Oryzaephiilus surinaniensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites serdidus, Ceuthorrhynohus assimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenois spp., At- tagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptii- nius spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Go- noderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomoriutn pharaonis, Vespa spp., ^ z rzedu Siptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Gulex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Faonia spp., Calliphora erythrooephala, Lucilia spp., Chrysoimyia spp., Cutereba spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypodenma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hertulanus, Osoinella frit, Phorbia spp., Pegocmyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Daicus oleae, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xeniopsylla cheopis, Ce- ratophyllus spp., z rzedu Arachnida ,np. Soorpio iriaurus, Latrodectus mactans, z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Or- ndthodoros spp., Dermanyssus gallLnae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyoinma spp., Hyalommia spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Ghorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsoinemus spp., Bryobia praetiosa, a5 Panonychus spp., Tietranychus spp..

Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchius dipsaci, Tylenchulus semiipenetrans, Heterodera - spp., Meloddogyne spp., Aphelenchaides spp., Longi- 3§ dorus sipp., Xiphlnemia spp., Trichodorus spp..

Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci zwykle wystepujacych w handlu koncentratów i/lub przygotowanych z nich postaci uzytkowych.

Zawartosc substancji czynnej w preparatach uzytkowych moze zmieniac sde w szerokich grani¬ cach. Stezenie substancji czynnej w postaciach uzytkowych wynosi 0,0000001—-100% wagowych, ko¬ rzystnie 0,01—10% wagowych. 4fl Srodki stosuje sie sposobem dopasowanym do ro¬ dzaju preparatu. iPrzy stosowaniu w dziedzinie higieny i ochrony magazynowanych zapasów srodki wedlug wyna¬ lazku wykazuja dobre dzialanie pozostalosciowe na 45 drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych.

Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwy¬ kle zestawy w postaci roztworów, emulsji, prosz- x ków zwilzalnych, zawiesin, prosizków, srodk6w do 50 opylania, pianek, past, granulatów, proszków roz¬ puszczalnych, aerozoli, koncentratów zawiesinowych i emulsyjnych, pudrów ido materialu siewnego, sub¬ stancji naturalnych a syntetycznych impregnowa¬ nych substancja czynna, drobnych kapsulek w sub- 55 stancjach polimerycznych i otoczkach do nasion, poza tym w postaci preparatów z ladunkiem pal¬ nym, np. ladunki naboje, swiece dymne itp. oraz preparaty ULV do wytwarzania mgly na zimno i cieplo. Otrzymuje sie je w iznany sposób, np. 60 przez zmieszanie substancji czynnych z rozoienczal- nikamd, to /jest cieklymi rozpuszczalnikami, skrop¬ lonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierzch¬ niwo-czynne, takie jak emulgatory i/lub dysper- 65 gatory dTlub srodki pianotwórcze. . /101 857 W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organicz¬ ne jtóo rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak ehlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, np. cykloheksan lub parafiny, inp. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jalk butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid-i sulfotlenek dwume- tylowy, a takze wode. Jako skroplone gazowe roz¬ cienczalniki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w noirmalnej temperaturze i pod normalnym cis¬ nieniem sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze, takie jak chlorowcoweglowodory oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sje naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmo- rylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne macz¬ ki nieorgniczne, takie jak kwas m-zemowy o wy¬ sokim stopniu rozdirobnienia, tlenek glinu i Krze¬ miany.

Jako stale nosniki do granulatów stosuje sie roz¬ drobnione i frakcjonowane naturalne skaly, takie jak kalcyt marmur, pumeks, sepiolit, dolomit i syn¬ tetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i or¬ ganicznych oraz granulaty z materialu organiczne¬ go, takiego jak trociny, lupiny z orzechów kokoso¬ wych, ,kolby z kukurydzy ii lodygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje siie emulgatory niejanotwórcze i anionowe, takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany i hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.

Do preparatów mozna dodawac srodki zwieksza¬ jace przyczepnosc, takie jak karboksymetylocelulo- za, oraz polimery naturalne i syntetyczne, sprosz¬ kowane, ziarniste lub w formie lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu. Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek ze¬ laza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki or¬ ganiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, ko¬ baltu, molibdenu i cynku.

Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90%.

Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynala¬ zek.

Przyklaxi I. Testowanie Plutella Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolow^ego.

W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie ,1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i rozciencza koncen¬ trat woda do zadanego stezenia.

Preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosieinsia liscie ikapusty (Brassica oleracea) i obsa¬ dza gasiennicami Plutella maculipeinnis. Po uply¬ wie poddanego czasu okresla sie stopien smiertel¬ nosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie gasienice zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna gasienica nie zginela.

Podane substancje czynne, stezenie substancji czynnej, iczas trwania dosiwiadczenia i uzyskane wyniki podane sa w tablicy 1.

Tablica 1 Testowanie Plutella 40 45 50 55 Substancja czynna zwiazek o wzorze (znany) zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze MAT 3^.00 zwiazek o wzorze MAT 3903 zwiazek o wzorze MAT 3904 4 6 7 8 9 Stezenie substancji czynnej | w % 0J1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smier¬ telnosci w % po uplywie 3 dni 100 < 0 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 65 Przyklad II. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglir kolowego W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i rozciencza koncentrat woda do zadanego stezenia.

Preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosienia rosliny kapusty (Brassica oleracea) silne zaatakowane mszyca Myzus persiicae. Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie mszy¬ ce zostaly zabiite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zginela.

Badane substancje czynne, stezenie substancji czynniej, czas trwania doswiadczenia i uzyskane wyniki podane sa w tablicy 2.101 857 11 Tablica 2 Testowanie Myzus 12 Substancja czynna zwiazek o wzorze 11 (znany) zwiazek o wzorze 12 (znany) zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 ziwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 23 1 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 8 MAT 3900 zwiazek o wzorze 9 MAT 3903 Stezenie substancji czynnej 0,1 oa 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 04 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,01 0,1 Stopien smier¬ telnosci w % po uplywie 3 dni 0 100 0 100 100 100 100 1(00 100 100 99 100 100 100 100 100 100 ioo 100 100 100 lioo 99 100 100 100 99 100 100 100 IOO 100 _ 100 Przyklad III. Testowanie Tetranychus (od¬ porny) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.

W celu otrzymania (korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana Iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia.

Preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosiienia rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) sikuie zaatakowane wszystkimi stadiami rozwojowymi 40 45 50 55 60 przedziiorka (Tetranychus urticae). Po uplywie po¬ danego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie prze- dziorki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zaden prze- dziorek nie zginal.

Badane substancje czynne, stezenie substancji czynnej, czas trwania doswiadczenia i uzyskane wy¬ niki podane sa w tablicy 3.

Tablilca 3 Testowanie Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 26 (znany) zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 04 0,1 04 04 0,1 04 0,1 04 04 0,1 Stopien smier¬ telnosci w % po uplywie 3 dufi ; 0 100 100 99 98 99 9,9 95 99 1.00 100 Przyklad IV. Testowanie larw komara. Testo¬ wany szkodnik: larwy Aedes aegypti Rozpuszczalnik: 99 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkoholu ben¬ zylowego ii dwufenyloipoligliikolu W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczalnika zawierajacego emulgator w ilosci wyzej podanej. Tak otrzymany roztwór rozciencza sie woda do zadanego mniejszego stezenia. Wodnym roztworem preparatu napelnia sie naczynia szkla¬ ne i do kazdego naczynia wprowadza okolo 25 larw komara. Po uplywie 24 godzin (Okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna larwa nie zginela.

Badane substancje czynne, stezenie substancji czynnej, testowane szkodniki i uzyskane wyniki podane sa w tablicy 4.

Tablica 4 Testowanie larw komara (Aedes aegypti) 65 Substancja czynna 1 zwiazek o wzorze 27 (znany) zwiazek o wzorze 13 Stezenie substancji czynnej w% 2 1,0 0,1 0,01 Stopien smier¬ telnosci w % 3 100 0 100101 857 13 tablica 4 1 1 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 22 ziwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 21 2 0,1 0,01 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1,00 100 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposoo wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku. 14 Przyklad V. Zwiazek o wzorze lb Do mieszaniny 27,8 g (0,1 mola) estru 0,0-dwu- metylowego kwasu 0^(2^izopropylo-6«hydroiksy-piry- midynylo-4)-tionofosforowego, 20,7 g (0,15 mola) weglanu potasu i 300 ml acetonitrylu wkrapla sie 17,3 g (0,1 mola) chlorku iesit.ru 0-izopropylowego kwasu metaniotionofosfomowego. Mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 45°C i wy¬ lewa do 400 ml toluenu. Roztwór toluenowy prze¬ mywa sie dwukrotnie porcjami po 300 ml wody, suszy nad siarczanem sodu, po czym usuwa roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a pozo¬ stalosc poddestylowuje. Otrzymuje sie 28,8 g (70% wydajnosci teoretycznej) estru O^izopropylowego kwasu 0-(2-izopropylo-4-dwumetoksytionofosfory- loksy-pirymidynylo-6)-metainotionO!fosforoiwego w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania n£7= 1,5165.

W sposób analogiczny mozna otrzymac równiez zwiazki o wzorze 1 podane w tablicy 5.

I*3 Q 3 1 Z 3 4 6 7 8 9 1,1 ia a3 14 1P 1.6 •17 .18 19 2)1 22 23 R, 2 -C2Hb -C2Hi5 -C2H5 -CH3 ^CH3 -C2H5 -C2H5 -C2HJ5 -C2H5 -C3H7-izo -C3H7-izo -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2Hs -C2H5 -C2H5 -C2H,5 -C2H5 -C2H5 -C2Hs -C2H5 R1 3 -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 OCH3 OCH3 -OC2H5 -OC2H5 -OC2Hs -OC2H5 -CH3 -CH3 -OC3H7-n -OCsH7-n wzór 29 -OC2H5 -OC2Hc, -OC2HB -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 R2 4 CH3- -izo-C3H7- C2H5- C2H5- C2Hs- C2H5- C2H5- C0H5- C2Hs- C2H5- C2H5- -izo-C3H7- C2Hs- C2Hs- CgHs- C2Hs- C2H(5- C2H$- C2H5- C2HS5- C2Hs- C2H5- Tablica 5 R3 CHsO- CH)3 uihCsHtS- CE, wzór 29 C2H50- C2Hs- wzóir 29 izo-C3H7- -NH- C3Ii7S wzór 29 CH3- wzór 29 C2Hs- in-C3H7S- C2Hs- in-C3H7S- C2H<5- C2Hs- C2H5- C2Hs- C2Hs- R4 6 -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo H H -SCH3 -SCH3 -OC2H6 hN(CH3)2 -C3H7-izo -C3H7-izo R5 7 H Hj H H H H- H| K H H H H H H Hi H H H H H Br CH3 X 8 S, S S: -a s s S! Si Si S S s s s s s s s s S| s.- s Y 9 s, s s s s s s s s s JS s s s s s s s s s S' s 60 .71 87 36 42 72 84 84 82 78 72 79 77. 80 77 75 ao 78 81 82 78 75 Wspólczynnik zalamania 11 n24 : 1.5080 n^4 :1.5095 n^2 H.5253 n^2 :1.5226 n22 :1.5590 n^2:1.4918 n22:1.5124 n£2 1.5442 n£2 :1.5122 n£2 :1.5325 n£2 :1.5498 n^0 :1.5088 ng1 :1.5653 n2*: 1.5561 n£2 :1.5341 ng : 1.5205 ng : 1.55oil ng : 1.5465 nj*: 1.5191 ng : 1,5359 n™ : 1.5285 n24 :1.5110101 857 16 Stosowanie jako zwiazki wyjsciowe estry wzgled¬ nie amidy estrów kwasu 0-(6-hydjrofesy-piirymidy- nylo-4)-(itiOinD) zna wytwarzac w sposób nastepujacy: Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 30 Mieszanine 18,4 g (0,12 mola) 2-izopropylo-4,6- -dwuhydroksy-piryrnidyny, 12,5 g (0,125 mola) trój- etyloaminy ii 50 ml chlorku metylenu miesza sie w ciagu 1 godziiiny w temperaturze pokojowej. Na¬ stepnie chlodzi sie do temperatury okolo 5°C i wkrapla w tej temperaturze 16 g (0;1 mola) chlor¬ ku estru 0,0-dwiumetylowego kwasu tionofosforo- wego. Nastepnie mieszanine miesza sie w ciagu godzin w temperaturze pokojowej, po czym sa¬ czy, a przesacz odparowuje pod obnizonym cisnie¬ niem. Pozostalosc rozciera sie z woda i odsysa krystaliczny produkt. Otrzymuje sie 22,7 g (82% wydajnosci teoretycznej estru 0,0-dwumetylowego kwasu 0-(2-izopropylo-6-hydirO!ksy-pirymidynylo- -4)^tionofosforowego w postaci bezbarwnych krysz¬ talów o temperaturze topnienia 123°C.

W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy 6. v OH Schemat 2101 857 o-p( tJ< V K Y OR2 0-P( Wzdrl r^^Cr H X OR D-P( OH Wzdr2 O-P (OCHL).

N- 2' '5'2 CH3-S^f ^ CH3 Wzór 4 )P-Hal R37 Wzdr 3 izo-C3H7-f izo- O-P (OCHA / 3 5 K 0_Pxo Wzdr 5 O-P (OC2H,) 2' '5n C3H7-( ^=< f 0C2H5 O—P > V Wzdr 6 N- O-P (OC,K). 2' V2 IZO fcl=( S OC2H5 o-p; \ SC3H7-n Wzdr 7 CH %J^ D-P (OC2H5)2 ch/ n=< s/0c2h5 O-R \ C2H5 Wzdr 8 O-P (OC,Hj N- 21 V2 C2H50^f > h=( s oc2h5 0-Px \ C2H5 Wzdr 9101 857 s II 0-P(OC2H5)2 -C3H7^~yBr K f/OC2H5 O-P \ Wzór 10 C2H5 -°H~i o O-P (OC,HJ. 2" V2 O-P (OC2H5)2 Wzór 14 Wzdr11 CC2H50)2 P-O^QHS^y 0-P(OC2a)2 Wzdr 12 izo-C3H7-^ ) O-P (OCH3)2 o-p( XCH3 Wzór 15 fcl- O-P (OCHJ. 3'2 i20-C3H7^(_) IN \ ii . 0-P(OC2HJ2 Wzór 13 N- O-P (OCH3)2 izo-C3H7-^ ) h={ S OC3H7-izo O-Ps \ CH, Wzór 16101 857 s O-P (OC2H5)2 izo-C3H7-( > r O-P Wzór 17 CK $ O-P (OC,H,) 2' V2 ?,OC2H5 o-p( XC2H5 Wzór 18 O-P (OC,K) N- 2' V2 CH3S^ > c h=( S OC2H5 O-PC XC2H5 Wzór 19 izo-C3H7-|j O-P (OC,HJ. 2' V2 S OC2H5 o-p( XC2H5 Wzór 20 ? O-P (OC2H5)2 S OC2H5 o-p( xSC3H7-n Wzór 21 >zo-C3H7- O-P (OC2H5)2 ={ S OC2H5 O-P^ NH-C3H7-izo Wzdr22

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe dwufosforylopiryinidyny o wzorze 1, w którym R i R2 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilo¬ we, R1 i R3 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilowe, gnupy alkoksylowe, grupy alkilotio, grupy alkiloaminowe lub rodniki fenylowe, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe alkilotio lub grupe dwualkiloaminowa, R5 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik alki¬ lowy, a X i Y oznaczaja atom tlenu lub siarki, z tym, ze przynajmniej jedna z grup R, R1, R2 lub R3 musi byc rózna od pozostalych, albo X musi miec znaczenie inne niz Y. R -C2H'5 CH« -C2H5 -CZH5 -C3H7nizo -C2H5 -C^H5 -C2H5 -G2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 R1 -OC2H5 -OCH3 -OC2H5 -OC2H5 -CH3 -C2H5 -OC3H7-n -SC3H7-n wzór 29 -OC2H5 -OC2H5 , -OC2HB -OC2H^ -OC2H5 -OC2H5 Tablica R4 -C3H7-izo H -SCH3 H -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo -C3H7-izo OC2H5 -C3H7-izo -N(CH3)2 -CH5 wzór 29 . CH3 6 R5 H H H H H H H • H H H Br H H H CH3 X ¦ s s s s s s s s s s s s s s s Wydajnosc (% wydajn. teor. 98 9 35 26 18 52 60 63 75. 210 43 J*° 7 12 Temperatura topnienia lub wspólczynnik zalamania 94°C 1 148°C 110°C 83°C 136°C 88°C ng*: 1.5168 n£3 : 1.5479 116°C 101°C 117°C 132CC 79°C 118°C101 857 S/OC2H5 P-p\ o N_V xNH-C3H7-izo izo-C,H70\ || c2h5s-C >a + ;p-ci M c2h/ OH S OC2H5 0-P\ . Atr . . . ^-J NNH-C,H7-izo srodek wgzgcy kwas > ruS-j\c{ -HCl 5 h=( 0/OC3H7-izo 0_pv ,, '2' '5 XC,K Schemat 1 /°H X OR , N~A .- , 'I / srodek wiqzqcy kwas R- ^=( V "HHal1 OH fOR D-Ps *-K*