PL102916B1 - Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy zawierajacy nowe estry lub amidoestry kwasów Ill-rzed. buty- lo-pirazolilo (tiono) (tiolo)-fosforowych(fosfono- wych) jako substancje czynna.Wiadomo, ze estry kwasu metylopirazolilotiono- fosforowego, np. ester 0,0-dwuetylo-(M3-metylopi- razolilowy-5) kwasu tionofosforowego, maja wlas¬ ciwosci owadobójcze i roztoczobójcze (opis paten¬ towy St. Zj. Am. nr 2 754 244).Stwierdzono, ze nowe estry i amidoestry kwasów III - rzed.butylopirazolilo(tioino(tiolo)-fosforowych (fosfonowych) o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cyjanoalki- lowy lub fenyIowy, przy czym rodnik fenyIowy moze byc jedno- lub wielopodstawióny atomami chlorowców, rodnikami chlorowcoalkilowymi, alki¬ lowymi i/albo grupami alkilotio, R1 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy lub gru¬ pe alkilotio, R8 oznacza grupe alkoksylowa, rodnik alkilowy albo fenylowy, R8 oznacza grupe alkoksy¬ lowa, alkilotio lub monoalkiloaminowa, a X ozna¬ cza atom tlenu lub siarki, dzialaja doskonale owa- dobójczo, roztoczobójczo i nicieniobójczo.Nowe estry wzglednie amidoestry kwasu III- - rzed. - butylo-pirazolilo-(tiono)(tiolo)-fosforowego (fosfonowego) o wzorze 1 wytwarza sie przez re¬ akcje halogenków estrów albo amidoestrów kwa¬ sów (tiono)(tiolo)-fosforowych(fosfonowych) o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R2, R8 i X maja wyzej 2 podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, z III-rzed.butylo-5-hydroksypi- razolami o ogólnym wzorze 3, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie ewentualnie w obec- mosci srodka wiazacego kwas albo ewentualnie w postaci soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych lub soli amonowych i ewentual¬ nie w obecnosci rozpuszczalnika.Nowe estry i amidoestry kwasów Ill-rzed.-bu- io tylo - pirazolilo(tiono)(tiolo) - fosforowych(fosfono- nowych) nieoczekiwanie wykazuja lepsze dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze, niz znane estry kwasu metylopirazolilotionofosforowego o analogicznej budowie i takim samym kierunku w dzialania, totez stanowia istotne wzbogacenie tech¬ niki.Jezeli jako produkty wyjsciowe stosuje sie np. chlorek estru 0-n-propylowego kwasu tionofenylo- fosfonowego i l,4-dwuetylo-3-III-rzed.butylo-5-hy- droksypirazol, to przebieg reakcji mozna przed¬ stawic za pomoca schematu 1.Stosowane produkty wyjsciowe sa ogólnie okres¬ lone wzorami 2 i 3, ale korzystnie we wzorach tych R oznacza atom wodoru, prosty lub rozga- leziony rodnik alkilowy albo cyjanoalkilowy o 1—4, zwlaszcza o 1 albo 2 atomach wegla lub tez rodnik fenylowy, ewentualnie zawierajacy 1—5 jednakowych albo róznych podstawników, takich, jak chlor, rodnik metylowy, etylowy i/albo trój- o fluorometylowy, R1 oznacza atom wodoru, chloru 102 916102 916 3 4 lub bromu albo prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6, zwlaszcza o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkoksy- lowa lub alkilowa o 1—8, zwlaszcza o 1—5 ato¬ mach wegla, albo rodnik fenylowy, R8 oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkoksylowa, alkilo- tio albo monoalkiloaminowa o 1—6, zwlaszcza o 1—4 atomach wegla, a X oznacza atom siarki.Stosowane jako produkty wyjsciowe halogenki estrów lub amidoestrów kwasów {tiono)(tioloMos-r forowych(fosfonowych) o wzorze 2 sa zwiazkami znanymi i moga byc wytwarzane dogodnie rów¬ niez na skale techniczna sposobami znanymi z lite¬ ratury. Przykladami tych zwiazków sa chlorek dwuestru 0,0-dwumetylowego, 0,0-dwuetylowego, 0,0-dwu^n-propylowego, 0,0-dwuizopropylowego, 0,0-dwu-n-butylowego, 0,0-dwuizobutylowego, 0,0- -dwu-II-rzed.butylowego, O-metylo-0-etylowego, 0- nmetylo-O-n-propylowego, 0-metylo-O-izopropylowe- go, O-metylo-0-n-butylowego, 0-metylo-O-izobutylo- wego, O-metylo-O-II-rzed.butylowego, 0-etylo-0-n- -propylowego, 0-etylo-O-izopropylowego, 0-etylo-0- -n-butylowego, O-etylo-0-II-rzed.-butylowego, 0-ety- lo-O-izobutylowego, O-n-propylo-O-butylowego, 0- -izopropylo-0-n-butylowego, 0-etylo-0-n-pentenylo- wego i O-n-propylo-0-n-pentylowego kwasu tiono- fosforowego, ponadto chlorek dwuestru 0,S-dwu- metylowego, 0,S-dwuetylowego, 0,S-dwu-n-propy- lowego, 0,S-dwuizopropylowego, 0,S-dwu-n-butylo- wego, 0,S-dwuizobutylowego, 0,S-dwu-n-pentylowe- go, O-etylo-S-n-propylowego, 0-etylo-S-izopropylo- wego, 0-etylo-S-n-butylowego, 0-etylo-S-II-rzed.bu- tylowego, O-n-propylo-S-etylowego, 0-n-propylo-S- -izopropylowego, O-n-butylo-S-n-propylowego i 0- -II-rzed.butylo-S-etylowego kwasu tionofosforowe- go, dalej chlorek estru 0-metylowego, 0-etylowe- go, O^n-propylowego, 0-izopropylowego, 0-n-buty- lowego, 0-izobutylowego, 0-II-rzed.butylowego i 0-n-pentylowego kwasu metano-, etano-, n-propa- no-, izpropahó-, n-butano-, izobutano-, II-rzed.bu- tano-, n-pentano- albo fenylotionofosfonowego, a poza tym chlorek estru S-metylowego, S-etylowego, S-n-propylowego, S-izopropylpwego, S^n-butylowe- go, S-izobutylowego, S-II-rzed.butylowego i S-n- -pentylowego kwasu metano-, etano-, n-propano-, izopropaho-, n-butano-, izobutano-, II-rzed4utano- i Jenylotionotiolofosfonowego oraz chlorek amido- estru N-metylb-O-metylowego, N-etylo-O-metylowe¬ go, N-n-propylo-O-metylowego, N-izopropylo-0^me- tylowegp, N-metylo-O-etylowego, N-etylo-0-etylo- wego, N-ri-propylo-0-etylowego, N-izopropylo-0- -etylowego, N-metylo-O-n-propylowego, N-etylo-0- -n-propylowego, N-n-propylo-0-n-propylowego, N- -izopropylo-0-n-propylowego, N-metylo-0-izopropy- lowego, N-etylo-0-izopropylowego, N-n-propylo-0- -izopropylowego, N-izopropyló-0-izopropylowego, N-metylo-0-n-butylowego, N-etylo-0-n-butylowego, N-n-propylo-0-n-butylowego, N-izopropylo-0^n-bu- tylowego, N-metylo-0-izobutylowego, N-etylo-0-izo- butylowego, N-n-propylo-0-izobutylowego, N-izo- propylo-0-izobutylowego, N-metylo-O-II-rzed. buty- lowego, N-etylo-0-II-rzed.butylowego, N-n-propylo- -0-II-rzed.butylowego, N-izopropylo-O-II-rzed.buty- lowego, N-n-butylo-0-metylowego, N,n-butylo-0- -etylowego, N-n-butylo-0-n-propylowego, N-II-rzed. butylo-0-etylowego, N-II-rzed.butylo-O-n-propylowe- go i N-II-rzed.butylo-O-izopropylowego kwasu tid- nofosforowego.Stosowane równiez jako produkty wyjsciowe 3-III-rzed.butylo-5-hydroksypirazole o wzorze 3 wytwarza sie znanymi z literatury sposobami przez reakcje pochodnych estrów alkilowych kwasu pi- waloilooctowego z pochodnymi hydrazyny, ewen¬ tualnie w obecnosci alkoholanu, zgodnie ze sche¬ matem 2.Przykladami zwiazków o wzorze 3 sa 3-III-rzed.- butylo-5-hydroksypirazol, a takze l^metylo-, 1-ety- lo, l-(2^cyjanoetylo)-, 1-fenylo-, l-(3-chlorofenylo)-, l-(4-chlorofenylo)-, l-(3-bromofenylo)-, l-(4-bromo- fenylo)-, 1-(4,6-dwuchlorofenylo)-, l(4,6-dwubromo- fenylo)-, l-(4-metylofenylo)-, l-(4-etylofenylo)-, l-(3- trójfluorometylofenylo)-, l-metylo-4-chloro, 1-ety- lo-4-chloro-, l-(2-cyjanoetylo)-4-chloro-, l-fenylo-4- -chloro-, l-(3-chlorofenylo)-4-chloro-, l-(4-chloro- fenylo)-4-chloro-, l-(3-bromofenylo)-4-chloro-, l-(4- -bromofenylo)-4-chloro-, 1-(4,6-dwuchlorofenylo)-4- -chloro-, l-(4,6-dwubromofenylo)-4-chloro, l-<4-me- tylofenylo)-4-chloro-, l-(4-etylofenylo)-4-chloro-, l-(3-trójfluorometylofenylo)-4-chloro-, l-metylo-4- bromo-, l-etylo-4-bromo-, l-(2-cyjanoetylo)-4-bro- mo-, l-fenylo-4-bromo-, l-(3-chlorofenylo)-4-bromo-, l-(3-bromofenylo)-4-bromo, l-(4-bromofenylo)-4- -bromo-, l-(4,6-dwuchlorofenylo)-4-bromo-, l-(4,6- -dwubromofenylo)-4-bromo-, l-(4-metylofenylo)-4- -bromo-, l-(4-etylofenylo)-4-bromo-, l-(3-trójfluoro- metylo-fenylo)-4-bromo-, 1,4-dwumetylo-, l-etylo-4- metylo-, l-(2-cyjanoetylo)-4^metylo-, l-fenylo-4- -metylo-, l-(3-chlorofenylo)-4-metylo-, l-(4-chloro- fenylo)-4^metylo-, l-(3-bromofenylo)-4-metylo-, 1- -<4-bromofenylo)-4-metylo-, l-(4,6-dwuchlorofeny- lo)-4-metylo-, l-(4,6-dwubromofenylo)-4-metylo-, l-(4-metylofenylo)-4^metylo-, l-(4-etylofenylo)-4- -metylo-, l-(3-trójfluorometylofenylo)-4-metylo-, l-metylo-4-etylo-, 1,4-dwuetylo-, l-(2-cyjanoetylo)- -4-etylo-, l-fenylo-4-etylo-, l-(3-chlorofenylo)-4-ety- lo-, l-(4-chlorofenylo)-4-etylo-, l-(3-bromofenylo)- -4-etylo-, l-(4-bromofenylo)-4-etylo-, l-(4,6-dwu- chlorofenylo)-4-etylo-, l-(4,6-dwubromofenylo)-4- -etylo-, l-(4-metylofenylo)-4-etylo-, l-(4-etylofeny- lo)-4-etylo-, l-(3-trójfluorometylofenylo)-4-etylp-, l^metylo-4-n-propylo-, l-etylo-4-n-propylo-, l-(2- -cyjanoetylo)-4-n-propylo-, l-fenylo-4-n-propylo-^ l-(3-chlorofenylo)-4-n-propylo-, l-(4-chlorofenylo)- -4-n-propylo-, l-(3-bromofenylo)-4-n-propylo-, 1- -<4-bromofeinylo)-4-n-propylo-, 1-(4,6-dwuchlorofe- nylo)-4-n-propylo-, l-(4,6-dwubromofenylo)-4-n- -propylo-, l-(4^metylofenylo)-4-n-propylo-, l-(4- -etylofenylo)-4-n-propylo-, l-(3-trójfluorometylofe- nylo)-4-n-propylo-, l-metylo-4-izopropylo-, 1-etylo- -4-izopropylo-, l-(2-cyjanoetylo)-4-izopropylo-, 1-fe- nylo-4-izopropylo-, l-(3-chlorofenylo)-4-izopropylo-, l-(4-chlorofenylo)-4-izopropylo-, l-(3-bromofenylo)- -4-izopropylo-, l-(4-bromofenylo)-4-izopropylo-, 1- -(4,6-dwuchlorofenylo)-4-izopropylo-, 1-{4,6-dwubro- mofenylo)-4-izopropylo-, M4-metylofenylo)-4-izo- propylo-, l-(4-etylofenylo)-4-izopropylo-, lr(3-trój- fluorometylofenylo)-4-izopropylo-, 1^metylo-4-n-bu- tylo, l-etylo-4-n-butylo, l-(2-cyjanoetylo)-4-n- -butylo-, l-fenylo-4-n-butylo-, l-(3-chlorofenylo- -4-n-butylo-, l-(4-chlorofenylo)-4-n-butylo-, l-(3- 40 45 50 55 W102 916 6 -bromofenylo)-4-n-butylo-, l-(4-brómofenylo)-4-n- -butylo-, l-(4,6-dwuchlorofenylo)-4-n-butylo-, 1- -(4,6-dwubromofenylo)-4-n-butylo-, l-(4-metylofe- *iylo)-4-n-butylo-, l-{4-etylofenylo)-4-n-butylo- oraz 1 - (3-trójfluorometylofenylo)-4^n-butylo-3-III-rzed.- butylo-5-hydroksypirazol.Reakcje wytwarzania zwiazków o wzorze 1 pro¬ wadzi sie korzystnie stosujac odpowiednie rozpu¬ szczalniki i rozcienczalniki. Mozna w tym celu stosowac praktycznie wszystkie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne, zwlaszcza weglowodory alifa¬ tyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane, ta¬ kie jak benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla i chlo- robenzen, etery, np. eter etylowy, eter butylowy i dioksan, a takze ketony, np. aceton, keton mety- loetylowy, metyloizopropylowy i metyloizobutylo- wy, jak równiez nitryle, takie jak acetonitryl i pro- pionitryl.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszy¬ stkie zwykle akceptory kwasu, a zwlaszcza wegla¬ ny i alkoholany metali alkalicznych, np, weglan, metanolan lub etanolan sodowy albo potasowy, a takze alifatyczne, aromatyczne lub heterocyklicz¬ ne aminy, np. trójetyloamine, trójmetyloamine, dwumetyloaniline, dwumetylobenzyloamine i piry¬ dyne.Reakcje mozna prowadzic w róznych temperatu¬ rach, ale zwykle stosuje sie temperature 0—120°C, korzystnie 10—60°C. Zazwyczaj prowadzi sie re¬ akcje pod cisnieniem normalnym. Produkty wyjsciowe stosuje sie przewaznie w stosunku równomolowym i stosowanie nadmiaru jednego lub drugiego ze skladników reakcji nie daje istot¬ nych korzysci. Skladniki reakcji, przewaznie w jednym z podanych wyzej rozpuszczalników, mie¬ sza sie z podwyzszonej temperaturze w ciagu 1 go¬ dziny lub w ciagu kilku godzin, az do zakoncze¬ nia reakcji. Nastepnie mieszanine chlodzi sie, trak¬ tuje organicznym rozpuszczalnikiem, np. toluenem i poddaje faze organiczna zwyklej przeróbce przez przemywanie, suszenie i oddestylowywanie rozpusz-, czalnika.Nowe zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w po¬ staci produktów oleistych, które przewaznie nie daja sie destylowac bez rozkladu, ale uwalnia sie je od pozostalych lotnych skladników i oczyszcza przez tak zwane poddestylowywanie, to jest utrzy¬ mywanie w ciagu dluzszego czasu w nieco podwyz*- szonej temperaturze pod zmniejszonym cisnieniem.Zwiazki te charakteryzuje sie ich wspólczynnikiem zalamania.Jak wspomniano wyzej, estry lub amidoestry kwasów III-rzed.butylopirazolilo(tionoKtiolo)-fosfo- rowych (fosfonowych) o wzorze 1 wykazuja do¬ skonale wlasciwosci owadobójcze, roztóczobójcze i nicieniobójcze, a niektóre z nich dzialaja rów¬ niez grzybobójczo. Zwiazki te dzialaja nie tylko na szkodniki swiata roslinnego, szkodniki zagraza¬ jace zdrowiu i szkodniki wystepujace w przecho¬ walnictwie, ale takze sa skuteczne przeciwko pa¬ sozytom zwierzecym (ektopasozytom) w dziedzinie weterynarii i medycyny. Przy nieznacznej fito¬ toksycznosci dzialaja one dobrze na owady o na¬ rzadzie gebowym ssacym i gryzacym oraz na roz¬ tocza.Dzieki temu zwiazki te moga byc skutecznie stosowane w ochronie roslin oraz w zakresie hi- gieny, w przechowalnictwie i weterynarii jako srodki do zwalczania szkodników. Zwiazki te sa dobrze znoszone przez rosliny i zwierzeta cieplo- krwiste i nadaja sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i ni¬ cieni w rolnictwie, lesnictwie, przechowalnictwie i do ochrony materialów oraz w dziedzinie higieny.Sa one skuteczne przeciwko rodzajom normalnie wrazliwym i uodpornionym, we wszystkich lub w poszczególnych stadiach rozwoju szkodników.Do szkodników tych naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadill- idium vulgare, Percellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec, z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata, z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina, z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peri- planeta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia, z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Da- malinea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercino- thrips femoralis, Trips tabaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lextu- larius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypiij Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleas, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarus, Cheimatobia brumata, Lithócol- letis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chry- sorrhoea, Lymantria spp., BuccUlatrix thurberiella, Phyllonistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Fel- tia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Py- rausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferena, Clysia ambiguella, Hó- mbna magnanima, Tortrix viridana, z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, io S0 40 45 50 55 60102 916 7 8 Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acan- thoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata Phaedon cochlea- riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribplium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp. Melolontha melolontha, Amphimal- lon solstitialis, Costelytra zealandica, z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., .r-;. z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophi- lus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Cestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus olese, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp., z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans, z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodorps spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza: Pratylenchus spp.r Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci ¦, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Lon- gidorus spp., Xiphinema spp. i Trichodorus spp.Zwiazki o wzorze 1 jako substancje czynne sto¬ suje sie w postaci gotowych srodków i albo pre¬ paratów wytwarzanych z srodków wystepujacych w handlu. Zawartosc substancji czynnej w prepa-^ ratach przygotowanych do stosowania z srodków wystepujacych w handlu moze sie wahac w sze¬ rokich granicach, a mianowicie moze wynosic od 0,0000001 do 100*/o wagowych, a korzystnie wynosi 0,01—10^/p wagowych. Preparaty te stosuje sie w znany sposób, odpowiedni dla postaci tych prepa¬ raty. ; Substancje ezynne srodków wedlug wynalazku przy stosowaniu do zwalczania szkodników w dziedzinie higieny i w przechowalnictwie cechuje bardzo .dobre dzialanie zalegajace na drewnie i gli¬ nie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych.Substancje czynne srodków wedlug wynalazku mozna przeprowadzac w zwykle preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwilzalne, zawiesiny, proszki, srodki do opylania, piany, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, aerozole, koncentraty zawiesinowe i emulsyjne, prozski do materialu siewnego, naturalne-i syntetyczne substancje na¬ sycane substancja czynna, bardzo drobne ilosci substancji czynnej otoczone powloka z polimerów i przeznaczone do stosowania z materialem siew- nym, a takze preparaty zawierajace skladniki palne, takie jak naboje, ladunki i spirale do odymiania oraz preparaty do stosowania metoda ULV do opryskiwania mglawicowego na zimno lub na cieplo.Preparaty te wytwarza sie znanymi sposobami, np. przez mieszanie substancji czynnych z roz¬ cienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi gazami utrzymywanymi pod cisnie¬ niem i/albo stalymi nosnikami, ewentualnie przy uzyciu substancji powierzchniowo-czynnych, ta¬ kich jak emulgatory i/albo substancje dysperguja¬ ce i/albo substancje pianotwórcze. Jezeli jako roz¬ cienczalnik stosuje sie wode, to mozna tez np. stosowac organiczne rozpuszczalniki jako rozpusz¬ czalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie przewaz¬ nie weglowodory aromatyczne, np. ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane weglowodory aro¬ matyczne lub alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, a takze alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, jak równiez ketony, np. aceton, keton metyloetylowy, keton metyloizobutylowy albo cykloheksanon, roz¬ puszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetylo- formamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz woda.Jako uplynnione gazowe rozcienczalniki lub nosni¬ ki stosuje sie takie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem maja postac gazów, np. gazowe nosniki aerozolowe, ta¬ kie jak chlorowcoweglowodory oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako nosniki stale stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaolin, £lina, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemie okrzemkowe oraz syntetyczne maczki mineralne, takie jak silnie zdyspergowana krze¬ mionka, tlenek glinowy i krzemiany.Jako stale nosniki do produktów granulowa¬ nych stosuje sie skruszone i frakcjonowane mine¬ raly naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit i dolomit oraz syntetyczne produkty gra¬ nulowane z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granalaty z substancji organicznych, takich jak trociny, lupiny orzecha kokosowego, kaczany kukurydzy i lodygi tytoniu. Jako emulgatory i/albo substancje pianotwórcze stosuje sie niejo¬ nowe i anionowe emulgatory, takie jak estry polio- ksyetylenowe kwasów tluszczowych, etery polio- ksyetylenowe alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylowe poliglikoli, alkilosulfoniany, siarcza¬ ny alkilowe, arylosulfoniany oraz produkty hy¬ drolizy bialka. Jako substancje dyspergujace sto¬ suje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metylo- celuloze.Preparaty moga zawierac substancje zwieksza¬ jace przyczepnosc, takie jak karboksymetylocelu- loza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszko¬ wane, ziarniste albo o konsystencji lateksu, takie jak guma arabska, polialkohol winylowy i polio- 40 45 50 55 60102916 9 10 etan winylowy. Mozna tez stosowac dodatki barw¬ ników, takich jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i bar¬ wniki organiczne, takie jak barwniki alizaryno- we, azowe i metaloftalocyjaninowe oraz substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja zwykle 0,1—95°/t, korzyst¬ nie 0,5—90°/o wagowych substancji czynnej.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek: Przyklad I. Test LD100 Szkodnik stosowany w badaniach: Blatta orien- talis Rozpuszczalnik: aceton. 2 czesci wagowe czynnej substancji rozpuszcza sie w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczalnika i otrzymany roztwór rozciencza sie dalej rozpusz¬ czalnikiem, uzyskujac zadane stezenia. 2,5 ml roz¬ tworu substancji czynnej odmierza sie pipeta do szalki Petriego, na której dnie znajduje sie krazek bibuly filtracyjnej o srednicy okolo 9,5 cm. Szalke pozostawia sie otwarta az do calkowitego odparo¬ wania rozpuszczalnika. W zaleznosci od stezenia roztworu ilosc czynnej substancji przypadajaca na 1 m2 bibuly jest rózna. Nastepnie w szalce umiesz¬ cza sie okolo 10 osobników badanego szkodnika i przykrywa szalke szklana pokrywka. Stan szkod¬ ników bada sie po uplywie 3 dni od rozpoczecia próby. Okresla sie smiertelnosc w •/•, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie osobniki zostaly za¬ bite, a 0*/o oznacza, ze zaden z nich nie zostal za¬ bity. Badane substancje czynne, ich stezenia, ro¬ dzaj badanego szkodnika i wyniki podano w ta¬ blicy I.Tabli ca I Test LD100 — Blatta orientalis Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 Stezenie substancji czynnej w roztwo¬ rze w % 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 Smierte¬ lnosc w % 0 100 100 100 . 100 100 1 Przyklad II. Test LTi00 dla dwuskrzydlych Szkodnik stosowany w badaniach: Aedes aegypti Rozpuszczalnik: aceton 2 czesci wagowe substancji czynnej rozpuszcza sie w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczal¬ nika i otrzymany roztwór rozciencza dalej rozpusz¬ czalnikiem, uzyskujac zadane stezenia mniejsze. 2,5 ml roztworu substancji czynnej odmierza sie pipeta do szalki Petriego, na której dnie znajduje sie krazek bibuly filtracyjnej o srednicy okolo 9,5 cm. Szalke pozostawia sie otwarta az do cal¬ kowitego wyparowania rozpuszczalnika, przy czym w zaleznosci od stezenia roztworu ilosc czynnej substancji przypadajaca na 1 m2 bibuly jest rózna.Nastepnie w szalce umieszcza sie okolo 25 bada¬ nych owadów i przykrywa szalke szklana po¬ krywka. Stan owadów sprawdza sie biezaco i usta¬ la czas niezbedny dla zabicia wszystkich owadów.; Badany szkodnik, substancje czynne i ich stezenia' oraz czas potrzebny do zabicia wszystkich owadowi podano w tablicy II.Tablica II io Test LT100 dla dwuskrzydlych Aedes aegypti I 45 50 55 60 Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 zwiazek o wzorze 6 1. zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 ¦ zwiazek o wzorze 18 |, zwiazek o wzonze 19 zwiazek o wzorze 20 | zwiazek o wzorze 21 Stezenie czynnej sub¬ stancji w roztworze w % 0,2 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 LTioo w minutach 180 .60 60 60 .60 60 120 120 120 120 180 60 60 120 120 60 | 60 1 60 | Przyklad III. Test z Myzus — dzialanie kontaktowe Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu W celu przygotowania odpowiedniego preparatu < substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana wyzej iloscia roz-' puszczalnika i emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia. Otrzymanym prepara¬ tem opryskuje sie w postaci mgly az do orosienia rosliny kapusty (Brasska oleracea) silnie zaatako-i wane przez mszyce brzoskwiniowa (Myzus persi-; cae). Po uplywie ustalonego czasu okresla sie; smiertelnosc w %, przy czym 100*/t oznacza zabi-! cie wszystkich mszyc, a 0Vf oznacza, ze zadnaj mszyca nie zostala zabita. Badane substancje czyn-; ne, ich stezenia, czas dokonywania oceny i wyniki? podano w tablicy III.Przyklad IV. Test z Tetranychus (uodpornio-; ny) ' Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu W celu przygotowania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa tej substancji z podana wyzej iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i rozciencza koncenrat woda do za¬ danego stezenia. Otrzymanym preparatem oprys-Tablica III Test z Myzus Substancja czynna 1 zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 7 1; zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 10 ...'* Stezenie substancji czynnej w% 2 04 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 :- "ofi 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Smiertel¬ nosc w % po uplywie 1 dnia 3 99 40 0 100 100 40 100 100 85 100 100 75 100 100 70 100 100 99 100 100 100 100 100 99 100 100 70 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 99 '¦¦" 100 100 100 100 100 100 100 100 99 100 100 100 I kuje sie w postaci mgly az do ociekania rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) silnie zaatakowane przedziorkiem lub przedziorkiem chmielowcem 916 12 (Tetranychus urticae) we wszystkich stadiach roz¬ woju. Po uplywie ustalonego czasu okresla sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie osobniki przedziorka zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zaden z nich nie zostal zabity.Substancje czynne, ich stezenia, czas dokonywania oceny i wyniki podano w tablicy IV.Tablica IV Test z uodpornionym Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 | zwiazek o wzorze 25 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertel¬ nosc w % po uplywie 2 dni 50 0 100 95 100 100 99 Przyklad V. Test stezenia granicznego (Owa¬ dy glebowe I). Owad poddany badaniom: Phorbia antiqua — larwy w glebie 86 Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa tej 85 substancji z podana wyzej iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana wyzej ilosc emulgatora i rozciencza koncentrat woda az do zadanego stezenia. Otrzy¬ many preparat miesza sie dokladnie z ziemia, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie 40 odgrywa zadnej roli, gdyz decyduje tylko ilosc substancji czynnej na jednostke objetosci ziemi w ppm (mg/litr). Ziemia ta napelnia sie doniczki i pozostawia je w temperaturze pokojowej. Po uplywie 24 godzin do ziemi wprowadza sie szkod- 45 niki poddawane badaniom i po uplywie dalszych 2—7 dni okresla sie stopien dzialania badanego zwiazku przez obliczanie martwych i zywych owa¬ dów w procentach. Stopien dzialania wynosi 100%, gdy wszystkie owady zostaly zabite, a 0% wynosi 50 wtedy, gdy liczba zywych owadów jest taka sama, jak w próbie kontrolnej, w której nie stosowano czynnej substancji. Badane substancje czynne i ich ilosci oraz wyniki prób podano w tablicy V.Przyklad VI. Test stezenia granicznego 55 (owady glebowe II). Owad stosowany w badaniach: Tenebrio molitor — larwy w ziemi Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu eo W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu czynnej substancji, 1 czesc wagowa tej substancji miesza sie z podana wyzej iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana wyzej ilosc emulgatora i rozciencza koncentrat woda do zadanego stezenia. Preparat 65 substancji czynnej miesza sie dokladnie z ziemia,102 916 13 14 Tablica V Test stezenia granicznego — owady glebowe I Phorbia antiqua — larwy w glebie Badana Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 22 Smiertelnosc w % przy stezeniu czynnej substancji wynoszacym 5 ppm 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 | Tablica VI Test stezenia granicznego — owady glebowe II (larwy Tenebrio molitor w glebie) Smiertelnosc w % koncentrat woda do zadanego stezenia. Preparat substancji czynnej miesza sie dokladnie z ziemia silnie zakazona badanymi nicieniami, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie od¬ grywa praktycznie zadnej roli i decyduje tylko ilosc substancji czynnej w jednostce objetosci zie¬ mi, podawana w ppm. Potraktowana ziemia na* pelnia sie doniczki, zasiewa salate i utrzymuje doniczki w cieplarni w temperaturze 27°C. Po uplywie 4 tygodni bada sie stopien zaatakowania korzeni salaty przez nicienie (narosle korzeniowe) i okresla w procentach skutecznosc substancji czyn¬ nej. Skutecznosc wynosi 100%, gdy zaatakowanie nie wystepuje wcale, a wynosi ona 0°/#j gdy stopien zaatakowania jest taki sam, jak u roslin kontrol¬ nych, rosnacych w ziemi tak samo zakazonej, ale nie potraktowanej substancja czynna. Substancje czynne i ich ilosc oraz wyniki prób podano w ta¬ blicyVII. i Tablica VII Test stezenia granicznego — nicienie (Meloidogyne incognita) Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 30 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 11 Smiertelnosc w % przy stezeniu czynnej substancji ppm 0 100 100 ¦100 100 Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wy¬ twarzania substancji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku.Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 6.Do mieszaniny 15,4 (0,1 mola) l-metylo-3-III-rzed. butylo-5-hydroksypirazolu, 200 ml acetonitrylu i 14,5 g (0,105 rtiola) weglanu potasowego wkrapla sie 18,8 g (1 mól) chlorku dwuestru 0,0-dwuetylo- wego kwasu tionofosforówego, miesza nastepnie w ciagu 3 godzin w temperaturze 40°C, po czym chlodzi i wlewa mieszanine reakcyjna do 300 ml toluenu. Roztwór toluenowy plucze sie nasyconym roztworem wodoroweglanu sodowego i woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Po od¬ destylowaniu otrzymuje Sie 24 g (78tyt wydajnosci teoretycznej) estru 0,0-dwuetylo-0-(l-metylo-3-III- -rzecLbutylopirazolilowego-5) kwasu tionofosforó¬ wego w postaci oleju o barwie zóltej i wspól¬ czynniku zalamania nj=, 1,4832.W analogiczny sposób wytwarza sie zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maja zna¬ czenie podane w tablicy VIII.Stosowane jako produkty wyjsciowe 3-III-rzed. butylo-5-hydroksypirazole o wzorze 3 mozna wy¬ twarzac np. w nastepujacy sposób. ..Do mieszaniny 34,4 g (0,2 mola) estru etylowego kwasu piwaloilooctowego, 10,8 (0,2 mola) metano- lanu sodowego i 100 ml metanolu wkrapla sie Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 przy stezeniu czynnej substancji ppm 0 100 100 100 100 | 45 * Przyklad VII. Test stezenia granicznego — 55 nicienie Nicienie stosowane w próbach: Meloidogyne inco¬ gnita Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego 60 poliglikolu W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej, 1 czesc wagowa tej substancji miesza sie z podana wyzej iloscia rozpuszczalnika, dodaie podana wyzej ilosc emulgatora i rozcienczk 65 Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 29 zwiazek ó wzorze 6 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 przy stezeniu czynnej substancji ppm 0 100 100 100 100 | 45 * Przyklad VII. Test stezenia granicznego — 55 nicienie Nicienie stosowane w próbach: Meloidogyne inco¬ gnita Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego 60 poliglikolu W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej, 1 czesc wagowa tej substancji miesza sie z podana wyzej iloscia rozpuszczalnika, dodaie podana wyzej ilosc emulgatora i rozciencza 65 Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 przy stezeniu czynnej substancji ppm 0 100 100 100 100 | 45 56 Przyklad VII. Test stezenia granicznego — 55 nicienie Nicienie stosowane w próbach: Meloidogyne inco¬ gnita Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego 60 poliglikolu W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej, 1 czesc wagowa tej substancji miesza sie z podana wyzej iloscia rozpuszczalnika, dodaie podana wyzej ilosc emulgatora i rozciencz^ 65 prfcy czym stezenie substancji czynnej w koncen¬ tracie nie odgrywa.: praktycznie zadnej roli, gdyz decyduje tylko ilosc czesci wagowych czynnej substancji w jednostce objetosci, wyrazana w ppm (mg/litr). Ziemia wypelnia sie doniczki i pozostawia je w temperaturze pokojowej. Po uplywie 24 go¬ dzin do potraktowanej ziemi wprowadza sie bada¬ ne owady i po uplywie dalszych 2—7 dni okresla skutecznosc substancji czynnej przez obliczanie martwych i zywych owadów w procentach. Sku¬ tecznosc ta wynosi 100Vo, gdy wszystkie owady zostaja zabite, a wynosi ona 0q/o, gdy pozostaje tyle zywych; owadów, ile ich jest w kontrolnej w próbie, nie zawierajacej czynnej substancji. Sub¬ stancje czynne i ich ilosci oraz wyniki prób podano w tablicy VI.102 916 16 Tablica VIII i Numer [kodo- wy zwiaz¬ ku 1 2 3 4 1 5 6 • 7 8 9 11 12 13 14 I 16 1 17 18 19 21 23 24 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 62 53 54 65 56 67 i 58 , R [_ 2 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 wzór 31 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 wzór 32 wzór 32 wzór 32 CH, C3H7-izo C3H7-izo CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN (CH2)2CN wzór 33 C3H7-izo | Ri 3 H H H H H H H H Cl Cl H H H H H H H H H H CH* H H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H i . H.H • H H H H H H H H H H 1 R2 4 OC2H* C2H5 CH3 CH3 OC2H5 OCH3 wzór 31 OC2H5 OC2H5 OC2H5 CH3 OC2H5 OCHj CH3 C^Hg wzór 31 OC2H5 OC2H5 OC2H5 C2H5 OC2H5 OCH, OC2H5 CH3 CH3 C2H5 C2H5 OC2H5 OCH3 C2H5 OC2H5 wzór 31 OC2H5 CH3 OCH3 OC2H5 C2H5 OC2H5 OC2H5 CH3 CH3 wzór 31 CH3 C2H5 OC2H5 C4H9-II-rzed.C2H5 OC2H5 R3 OC2H5 OC2H5 OC2H5 OCsH^izo OC2H5 OCH3 OC2H5 NH—C3H7-izo OC2H5 SC3H7-n OC3H7-izo OC2H5 OCH3 OC2H5 OC2H5 OC2H5 NH—C3H7-izo OC2H5 SC3H7-n OC2H5 OC2H5 OCH3 CH3 SC4H9-II-rzed.SC3H7-n SC4H9-II-rzed.SC4H9-II-rzed.OC2H5 OCH3 OC2H5 SC3H7-n OC2HR OC2H5 OC2H5 OCH3 OC2H5 OC2H5 SC3H7-n OC2H5 OCgHT-izo SC4H9-II-rzed.OC2H5 OC2H5 OCH3 OC3H7-n OC2H5 OC2H5 OC2H5 X 6 S S S s o s s s s s s o s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s o s s s s o s s s s s s s s s s Wydajnosc w % wydaj¬ nosci teore¬ tycznej 7 87 82 (74 74 74 67 50 63 60 56 65 62 47 51 62 52 68 78 77 77 76 92 88 95 95 82 61 99 72 93 94 95 94 89 76 91 92 93 91 84 82 92 71 86 81 84 69 65 Wspól¬ czynnik zalama¬ nia 8 ng: 1,5298 n£: 1,5429 n^1:1,5458 ng: 1,5438 ng: 1,5105 ng: 1,5433 ng:5746 ng: 1.5442 ng: 1,5395 ng: 1,5600 1 ng -" 1,4940 ng-1,1590 ng: 1,4957 ng: 1,5016 ng: 1,4980 ng: 1,5462 ng: 1,5068 ng: 1,4964 ng : 1,5148 ng: 1,5027 ng: 1,4964 ng: 1,4802 ng: 1,4847 ng: 1,5231 n2D8:l,5326 ng: 1,5221 ng: 1,5085 ng: 1,4892 ng: 1,5098 ng-1,4905 ng: 1,5207 ng-'1,5419 ng: 1,4730 ng: 1,5168 nS« 1,4930 ng* 1.4908 | ng: 1,5032 no : L5177 n2D2:1,4669 nr L5018 nD: 1*5292 ng: 1,5393 ng: 1,5061 1 ng:U050 no* L4892 n2^: 1,4990 n2D3: 1,5440 n2D3: 1,4740102 916 17 18 1 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 1 2 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 34 H H H 1 3 H H H H H H H H H H Tablica 1 4 1 OC2H, I OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC2H5 CjH5 C2H.5 OCH3 OH5 OC2H5 1 VIII cd. 6 ' OC2Hs OC3H7-n NH—C3H7-izo SC3H7~n NH—CjH-rizo OC2H5 OCsHt-^i OCH, OC2H5 OCjHT-n 6 S S O S S S S S S s 7 89 81 74 75 68 81 89 75 98 64 8 n^: 1.5290 ng: 1,5260 ng: 1,5060 ng* 1,5490 ng: 1,6390 n^: 1,5400 ng: 1,5370 ng: 1,5283 n": 1,5083 ng: 1,4938 w temperaturze 20°C 9,2 g (0,2 mola) metylohy- drazyny i gdy egzotermiczna reakcja ustanie, mie¬ szanine reakcyjna utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin, po czym zateza sie, pozostalosc rozpuszcza w 200 ml wody i roztwór zakwasza stezonym kwasem solnym do Tablica IX R wzór 31 wzór 31 wzór 32 CH3 CH8 CH3 CH3 —CH2—CH«—C" =N wzór 33 wzór 34 H R1 H Cl H CH3 C3H7-izo Br Cl . H H '¦ H H Wydaj¬ nosc w % wydaj¬ nosci te¬ oretycz¬ nej 76 48 28 49 61 36 41 71 Tempe¬ ratura topnienia °C 111 81 152 140 107 56 163 202 wartosci pH okolo 6. Otrzymany osad odsacza sie i przekrystalizowuje z izopropanolu, otrzymujac 27 g (87°/o wydajnosci teoretycznej) l-metylo-3- -III-rzed.butylo-5-hydToksypirazolu o wzorze 35 w postaci bezbarwnych krysztalów topniejacych w temperaturze 150°C.W analogiczny sposób wytwarza sie zwiazki o wzorze 3, w którym symbole R i R1 maja zna¬ czenie podane w tablicy IX. nr-rz.-H0c '3/2 LJ 9V4 Wzdr 28 -O Wzdr 31 ci Wzdr 33 CF3 Wzdr 32 ^CH3 Wzór 34 CF S u 2' '5'2 m-rz.-H-C MJV°-p (oc^): 9 ^4 Wzór 29 l-rz.-H9C4 3 CH3 fik JDH Wzdr 35 V N. JO-P- /CaHg nr ^ \ 0C2Hs n-rz.-H,C+ Wzdr 3(3 T u 4^0-P (0C,HJ: I-rz.-H9C4 2' '5'2 Wzdr 36 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera estry lub amidoestry kwasu IH-rzed.buty- lopirazolilo(tiono)(tiolo)-fosforowego(fosfonowego) o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, rodnik cyjanpalkilowy albo rodnik fenylowy, ewentualnie jedno- lub wielopodstawiony podstawnikami takimi, jak ato¬ my chlorowca, rodniki chlorowcoalkilowe, rodniki alkilowe i/albo grupy alkilotio, R1 oznacza atom wodoru lub chlorowca, rodnik alkilowy lub grupe alkilotio, R2 oznacza grupe alkoksylowa, rodnik alkilowy albo fenylowy, R8 oznacza grupe alkoksy¬ lowa, alkilotio albo monoalkiloaminowa, a X ozna¬ cza atom tlenu albo siarki. B /0C3H7-n C2Hs XX n-rz.-C4H9 Cjns wiazacy kwas -Ha C2H5 S J. nr-rz.-c4H9 C,H5 Schemat 1102 916 RNH-NH2 + M-rz.-C4H9-CO-CHtf-CO-OAlkil ^^ R .«., l-rz.-C4H9 R1 Schemat 2 Y H ^ / ff jf ^ ^Nk/O-P (OC2hU /R* N V VUU2fV2 jOC,'v CH '3 l-rz.-C4H Wzór 1 CH3 S */R* Jyo-P(ocH3): Hal-PC ^ Wzór2 Wzdp 5 NV0H ^ ? L V il_J E-rz.-C4H9 R _^ Wzdr 6 WzoY3 n-rz'-H'C4102 916 T CH, Jtt-rz.-H9C4 Wzdr 7 NC-CH2-CH2 S A^0-P(0CH3)2 N: Dl-rz-KC LJ 9~4 Wzo'r 12 CH. S 3 Y -OCK TL T XC,HB E-rz.-H9C4 -2' '5 Wzo'r 8 NC-CK-CK S 2 i 2 ii I^O-P (OC2K). ffl-rz.-H9C4 2' "5'2 Wzdr 13 CH ^ E-rz.-H9Q TT XCK ~4 Wzdr 9 NC_CTnI^H» M-rz.-H,C4 "2' '5 Wzdr 14 CH3 f /^ fr°~p ^o \ J OCH 2' '5 l-rz-H9C4 Wzdr 10 NC-CK-CH, O J. . I !-rz.-H9C4 NJvXI-P (0C2H8)2 r Wzdr 15 /NH-C^-izo E-rz.-KC J_J ^h 9^4 Wzdr 11 NC-CH2-CH2 S/0aa / uu2n5 !-rz.-H9C4 Wzdr 16102 916 NC-CH2-CH, S '2 V '2 NrNy°"P\ /0CH3 H-r2.-H9C4 ^ C2H5 Wzdr 17 NC-CH2-CH2 S nrui . TT"Pxch3 ir-rz.-H9c4 Wzdr 22 CL II /0C2H5 H'V0-P m-rz.-HQQ 9^4 Wzo'r 18 CR *0 /OC2H5 I-rz-H9C4 jV0"pXh5 Wzdr 19 m-rz-KC N N^/O-P (0C2H5); i l .21 15/2 '9~4 Cl Wzdr 20 NC-CH2-CH2 S crUl 2 i 2 n/SC3H7-n *\ J XOC,a I-rz.-H9C4 -2 '5 Wzdr 23 ^ ^/SC.Ho-E-rz. N^/O-PC V l-rz.-H9C4 CK Wzdr 24 NC-CH2-CH2 S sc4H9.I-rz. A°-pN:h. Hr-rz.-H9Q 9w4 Wzdr 25 CH3 O ^yO-P (0C2H5)2 l-rz.-H9C4 Wzdr 21 izo-HX3 || rrNYo-p(0^5)2 * H-rz-H9C4 Wzdr 26102 916 II /0C2H5 E-rz.-H9C; '2' '5 Wzdr 27 N N^O-P (OCH.* PL