PL103654B1 - Srodek owadobojczy i roztoczobojczy - Google Patents

Srodek owadobojczy i roztoczobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL103654B1
PL103654B1 PL1977201051A PL20105177A PL103654B1 PL 103654 B1 PL103654 B1 PL 103654B1 PL 1977201051 A PL1977201051 A PL 1977201051A PL 20105177 A PL20105177 A PL 20105177A PL 103654 B1 PL103654 B1 PL 103654B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
chloro
spp
formula
ethyl
Prior art date
Application number
PL1977201051A
Other languages
English (en)
Other versions
PL201051A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL201051A1 publication Critical patent/PL201051A1/pl
Publication of PL103654B1 publication Critical patent/PL103654B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójczy, który jako substancje czyn¬ na zawiera nowe alkoksymetylo- wzglednie alkilo- tiometylo podstawiione estry lub aimiidoestry pdra- zolilowe kwasu tiono (tiolo)-fosforowego (fosfono¬ wego) o wzorze 1, w którym R oznacza atom wo¬ doru, grupe alkilowa, cyjanoalkilowa lub fenyIo¬ wa, R1 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, Rl oznacza grupe alkoksylowa lub alkilotio, R* oznacza grupe alkilowa, alkoksylowa, monoalkilo- aminowa lub fenylowa, R4 oznacza grupe alkilo¬ wa-, a X i Y oznaczaja takie same lub rózne atomy, jak atom tlenu lub atom siarki.
Wiadomo jest, ze ester 0,0-dwualkilo-O-pirazolilo- wy kwasu tionofosforowego, taki jak ester 0,0-dwuetylo-0-/3-metylo{>irazolilowy-5/ kwasu tionofosforowego posiada wJa-sciwosci owadobójcze i roztoczobójcze (porównaj: opia patentowy Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 2 754 244), jednak w porównaniu z tym znanym zwiazkiem, nowe alkoksymetylo- wzglednie alkilotiometylopodsta- wione estry (lub amidoestry) pirazolilowe kwasu (tipno) (tiolo)-fosforowego (fosfonowego), pomimo analogicznej budowy i identycznego kierunku od¬ dzialywania, wykazuja znacznie lepsze wlasciwosci owadobójcze i roztoczobójcze. Tak wiec nowe zwiazki powoduja rzeczywiste wzbogacenie stanu techniki.
Te nowe zwiazki wytwarza sie, jesli halogenek estru lub amidoestru kwasu (tiono) (tiolo) fosfo- 29 rowego (fosfonowego) o wzorze 2, w którym R1, R4, X i Y maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcze chloru, poddaje sie reakcji z 5-hydroksypirazolonem o wzorze 3, w którym R, R* i R* maja wyzej podane znacze¬ nie, ewentualnie w obecnosci akceptora kwasu lub ewentualnie w postaci soli z metalem alkalicznym, metalem ziem alkalicznych lub soli amoniowej i ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika lub rozcienczalnika.
Jesli jako zwiazki wyjsciowe zastosuje sie chlo¬ rek estru S-II-rzed-butylowego kwasu tionotiolo- etanofosfonowego i l-etylo-3-metylotiometylo-5- -hydroksypirazol, to przebieg reakcji mozna zilu¬ strowac podanym na rysunku schematem.
Zwiazki wyjsciowe sa jednoznacznie okreslone wzorami (II) i (III). Jednak we wzorach tych po¬ szczególne symbole maja korzystnie nastepujace znaczenie. R oznacza atom wodoru, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—6, zwlaszcza 1—4 atomach wegla, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe cyjanoalkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla w cze-sci alkilowej, korzystnie grupe cyjanometylowa i 2-cyjanoetylowa lub fenylowa, R1 oznacza atom wodoru lub chloru, R1 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkoksy¬ lowa lub alkilotio, kazda o 1—6, a zwlaszcza 1—4 atomach wegla, R* oznacza grupe fenylowa, pro¬ stolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa wzglednie alkoksylowa albo monoalkiloaminowa 103 654103 654 3 t o 1—6 a zwlaszcza 1—4 atomach wegla w kazdej czesci alkilowej, R4 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—6, zwlaszcza 1—4 atomach wegla, X oznacza atom siarki, a Y oz¬ nacza atom tlenu lub atom siarki.
Stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki estrów lub amidoestrów kwasu tiono/tiolo/-fosfo- rowego/fosfonowego/ o wzorze 2 sa znane i mozna je wytworzyc w latwy sposób wedlug znanych me¬ tod. Jako przyklady poszczególnych zwiazków wy¬ mienia sie: chlorek dwuestru 0,0-dwumetylowego, 0,0-dwuety- lowego, 0-O-dwu-n-propylowego, 0,0-dwu-izopro- pylowego, 0,0-dwu-n-butylowego, 0,0-dwu-izobuty- lowego, 0,0-dwu-II-rzed-butylowego, 0-metylo-0- -etylowego, O-metylo-0-n-propylowego, 0-metylo-0- -izopropylowego, 0-metylo-O-n-butylowego, 0-me- tylo-O-izobutylowego, 0-metylo-O-II-rzed-butylowe- go, 0-etylo-O-n-propylowego, O-etylo-0-izopropylo- wego, 0-etylo-O-n-butylowego, O-etylo-0-II-rzed- -butylowego, O-etylo-0-izo-butylowego, 0-n-propy- lo-0-butylowego wzglednie O-izopropylo-0-butylo- wego kwasu fosforowego i ich odpowiednie tio- analogi, poza tym wymienia sie chlorek dwuestru 0,S-dwumetylowego, 0,S-dwuetylowego, 0,S-dwu^n- -propylowego, 0,S-dwu-izopropylowego, 0,S-dwu-n- -butylowego, 0,S-dwu-izobutylowego, 0-etylo-S-n- -propylowego, O-etylo-S-izopropylowegO', 0-etylo- -S-n-butylowego, O-etylo-S-II-rzed-butylowego, O-n-propylo-S-etylowego, 0-n-$ropylo-S-izopropy- lowego O-n-butylo-S-n-propylowego i O-II-rzed- -butylo-S-etylowego kwasu tiolofosforowego i jego odpowiednie tioanalogi, dalej poza tym chlorek estru 0-metylowego, O-etylowego, 0-n-propylowego, O-izopropylowego, O-n-butylowego, 0-izobutylowe¬ go wzglednie O-II-rzed-butylowego kwasu metano- wzglednie etano-, -n-propano-, -izopropano-, -n- -butano, -izobutano-, -II-rzed-butano-, III-rzed- -butano- wzglednie -fenylofosfonowego i ich od¬ powiednie tioanalogi, a ponadto chlorek estru S- -metylowego, S-etylowego, S-n-propylowego, S- -izopropylowego, S-n-butylowego, S-II-rzed-buty- lowego i S-izbbutylowego kwasu metano-, etano-, -n-propano-, izopropano-, n-butano-, izobutano-, Il-rzed-butano- i fenylotiolofosfonowego, jak i ich odpowiednie tioanalogi, oraz chlorek amido^ monoestru O-metylo-N-metylowego, 0-metylo-N- -etylowego, 0-metylo-N-n-propylowego, 0-metylo- -N-izopropylowegb, 0-etylo-N-metylowego, 0-etylo- -N-etylowegb, O-etylo-N-n-propylowego, 0-etylo- -N-izopropylowego, 0-n-propylo-N-metylowego, O-n-propylo-N-etylowego, - O-n-propylo-N-n-propy- lowego, O^n-propylo-N-izopropylowego, 0-izopro- pylo-K-metylowego, 0JizopropyIo-N-etylowego, O-izopropylo-N-n-propylowego, O-izo-propylo-N- -izópropylowego, O-n-butylo-N-metylowego, 0-n- -butylo-N-etylowego, O-rt-butylo-N-n-propylowego, 0-n-butylo-N-izopropylowego, O-izobutylo-N-mety- lowego, O-izobutylo-N-etylowego, O-izobutylo-N-n- -propylowego, O-izobutylb-N-izoprdpylowego, 0-11- -rzed-butylo-N-metylowego, G-II-rzed-butylo-N- -etylowego, O-tl-rzed-^butylo-N-n-propylowego i to-tt-rzed-butylo-N-izopropylowego kwasu fosfo¬ rowego i ich odpowiednie tioanalogi.
Poza tym stosowane jako zwiazki wyjsciowe -hydrofcsypirazole o wzorze 3 mozna wytwoari^fc wedlug metod znanych z literatury przez poddanie reaikcji pochodnych hydrazynyi, z aUkoiksy- wzglednie alkiloitiopodstawioinyimi alkiloestrami kwasu acetooctowego.
Jako przyklady poszczególnych zwiajzków wy- miernda' sie: 3Hmefofcsy tyto-, 3-ai-pro(poiksymetytlo-, 3ni!Ziopropoksytne- tylb-, 3-in-lbuitoiksymeityao-, 3-izo^utdksymetyiLo-, 3JI-.rizedJbutolkisyime(ty(lo-, Sr-Hi-rzejd-lbu^to^ksy- metylo-, 3Hmetyloaotdoimetylo-, 3-eitylk>tiome- tyHo-, 3-o-propylotioimetylo-, S^izopropylotioime- tylo-, 3Hn-buitylo.tiome*ylo-, 3-izolbJuitylOrtiometylo-, 3-IlTrzed4>utylotiometylo- i 3-lri-rzed- bultyloitio- metylo^5^hydroksypyrazoJl, poza tyiml:3-metoksy- metylo-4-chloro-, 3-etottosymetylo^^Moiro-,' 3-n- ^rQ^ksymetylo-4^chloToi-, 3-izopropoksymetyIo-4- -chloro-, 3^n^butoksymetylo-4-chloro-, 3-izobu- toksyimetylo-4-chloro-, 3^n-rzejdibuitotksymeitylo^4- Hchloro-, 3^IH-rzejd4)iutoksymetylo-4-chloro-, 3-me- tyilotio 3-in-jpropylOitiometylO-4-chl*oro-, 3rdzoipropylotiome- tylo-4^chloro-, 3^4>uityloitiometyio^^Moro-, 3- -izobutylotiometylo^-cMoTO-, 3-IlHraed4nitylotib- metylo-4-chlOiro- i 3^ni-rzejd-toiujtylotioimeftylo-4- -chloro-64iydrokisypirazol, lHmetylo-3-mefoiksy me¬ tylom, l-metylo-3^etoksymetylo-, l-imeitylo-3-in-pfro- poksymetylo-, l-metylo^-izopropoiksymetylo-, 1- -meitylo-3-n-tbuitoksyimetylo-, l-metylo-3-iizoibuto- fcsymetyilo^ lHmetylo-3-n-rzejd^buitoksymetylo-, 1- -mietylo-3-niHrzed-butoksymetylo-, 1 -metylo-3- tylotiometylo-, l-metylo-3-eitylotiometylo- , Inme- tylo-3-n-propylotiomeitylo-, 1Hmeitylo^3-izopropylo- tiometylo-, l-metylo-3Hn-buitylotio.me!tylo-, lnme- tyilo-3-izobuitylo(tiometylo-, l-metylo-3-II-rzed-bu- tylotiometylo- i lnmetylo-3^111-rzejd^bu tyloH5-ihycLroksypirazol, 1-metylo-3-metoksyimetylo- -4Hohloiro-, lHmetylo-3-etoksymetylo-4-cihloiro-, 1- -metylo-S-nipropoksymetylo^-chloiro-, 1-metylo-3- -izopropolksymetylo-4-cMoiro-, 1-metylo-3-n-fouito- kisymetylo-4-chloro n, 1^metylo-3-izobutoksymetylo- -4-chloro-, 1-meitylo-3^H-irzed-lbuioiksymetylo-4- KThlóTo-, l-metylo-3-»HlHrzed-lbuitotksymetylo-4- -chdoro-, i-metylo^HmetylotiometyaoH4-<5Moro-, 1- jmetylo-3-etylotiom€?tylo-4Hc;hloxo-, lnmetylo-^-n- npiroipyloltiometylo-4^clhloTo-, l^metylo-3-izo(pro- pylotiometylo-4-chloro-, l-imetylo-3-n- tylo-4-chioro-, 1 nmetylo^3-izobuitylotibmeitylo-4- -chloro-, l-metylo-3-H-rzed-4>Uitylo(tiome.tylo-4- -chloro-, 1 Hmetylo-3-III-Tizejd4>uityloitiomei;ylo-4- -chloro-, l-etyJo-3-metoksymetylo-, l-etylo-3-eito- ksymetylo-, i-eitylo-S-n-propoksymetylo-, 1-etylo- -3Jizpproipoksymetylo-, 1-^etylo-3-n-bnitóksyinetylo-, l-etylo-3rizobMolksyinietylo-, l-etylo-3-IlHrzed-biu- toksymetylo-, l-etylo^S^LII^rzed^butoiksymetylo-, 1-eftylo-^Hmetyloiiometylo-, l-etylo-3-etylotiomety- lo-, l-etylo-^-aiiproipylotiometylo-, l-etylo-3-iizo- prapylotiometylo-, l-etylo-3Hn-tbutylotioime -etylo-3-izoibajtyloUometylo-, l-etylo-3^II-rzed-bn- tylatiomeitylp- i l-eftylo^-nil-rzeid-buitylotiometyio- -5-hydiroksypyrazol, i-elylo-3nmetoikisymeitylo-4- -chloro-, l-etylo^-etpkisymetylo-4-chiloiro-, 1-etylo- -3-n^propokisymetylo^^hlaro-, l-etylo-3-izopro- poksymetylo^H(±l<)«ro-il-etylo-3-n^bai.toksymetylo- 40 45 50 55 60103 654 -4-chloro*, 1-etylo-3-liaobutoksymetylo-4-chiloro-, 1- -etylo-^3^LI-rz^d^butofitsynietylc>*4-ch(loro-, l^etylo- ^^Hl-raed-toutokisyrneftylo^-chlloro^, lH&tylo-3Hme- tyl<^ti0fiTL©tylo-4-cihDorc>, l^tyilo^^,tyl -chlOT©-, l-atylo-8-n-pro(pylO"tiomiQityilo-4-chloro-, l^yk)*3-i2o^paroipylatiioinetyla-4-chilor(>, l-etylo-3- ^n4yutyloitiómetyk)-4-<:hiloro% l-otylo-S-izoibaityiO- tiometyla-4-chiloro-, 1^yIo-3^I-r»ed4mtyloii©nie- tylo-4««hloro-, i l^etyilo-SHlH-irzed-ibytyilatiometyla- -4-cMoro-5-hydrak,sypkaaoU, lHn^ropylo*-3-*netó~ ksymetyle-,^ l-n*iproipy;lo-3-etoiksymetylo-, 1-n-pro- pylo-3^n*ipr<3ipokBynietylo-, l^ipropylo-3-tizopropo~ ksymetyio-, l-nHpix>pyllo-3-n4)utokflymetylo-*, 1-n- -»prt)|pylo-3-ii20ibu.takisymetylo-, l^nHpropylo-S-ili- -rz^-bi*tok*ymetylo-, lHnHprapylo-3^H(I^rzed-bu- toksymeiiylo-, l-n^roipylo-3Hmetylatiorneftylo-, 1-li- ^ptopyIo-3-^tyiotiom^tylo-, l-n-iproipylo-3-n*pro- pylotiometylo-, ljrnpropylo-3-i!zopro(pylotk>metylo-, l^ipró»pylQ~3-n-butylo*iQmetylo-, l-n^propylo-3- -isobutylotiometylo-, l-^n-iprapylo-S-Iil-ttized-butylo^ tipm&ty&o- i . l*niprQipylQ-IlII-rzied-ibutylotion^tylo- -5-hydrodegylpirazoil, l-ainpropylo-3^metoikByraetylo- -4-chloro-, l^nipropylo-3-epto.ksymetylo-4K:hloro-, l^Ji^proipylo^-^Hprapoiksyrnetyl^-^-^chloro-, l-*i- -prOjpykHSnizOipropaksymetyla^^cMoro-j 1nn-piro- pylo^a-nHbutaksyffiie-tylo-4-chlloro-,, lnn-propylo-S- -izobiutoksyxn©tylo-4-c,hloro-# 1-n-oparopylo^-lI-rzeicU -birtakaym«tyló-4-chilor o-, 1Hi^propylo-3-I(II*T2cd- -butoksym©tylo-4-chloro^ 1-rnpropylo-3-'metylotiiok- metylo-4-chlaro-, l^^propylo^-etylotiometylo-^- ^chloro-, lHn^rópyil^-SHnHpr^ylatkMn^ylo^-ehlo- ro-, l-nipropylo-3*iLoj>ro(pyl<>tiometylo-4Achloro-, l-ai-pix)(pylo-3«in^utylotiom€itylo^Hchloiro-, 1-ai-pro-. pylo-*3-izoibutylotiom«tyloHl-chloro-, l^n-proipylo~3- -II^zed4)uitylotlóaii«tylo-4-chlor<)'- i l-n-propylo-3- ~LH-ri^d-toiutylcrtiomctylo-4^Qhk>rcH5-hydrofesypira- zol, l-izopropylo-S-metOiksymotylo-, l-izoproipylo~3- et^kaytm©tyla-, l-ii2C|pn>pylo-3r^^ropyloik&yin€ityiL(>-, l*i2<5jproipylo-3-iizopropoikisyin©tylo-> l-izopropylo-3- -n*buito tylo*, l-iwjpropylo^^I-rz^d-lbutoksymietylo-, l*izo- prtipylo-S^III-ri^WbultdkByim^tylto i lnizKupreipylo- S-ffiletydotiomeftyilo-, 1-izo(prc(pyl'0-3-etyfcofticimeityilo- 1-izoipropylo-3-rHprgipylotioaiietylo-, 1-Azapropylo-3- -jttapropyloftkHnetylo-y l-iiapropylo-S-in-biutyloitio- metyio-, l-iaoipr^pylo^S-izoibutylotiometylo-, 1-izo- proipyla-^-Hnrzied butylotiometylo* i 1-izopropylo- -3-IIiI-rztiomet^o-5-hydTc>ksyp(ira-zol, 1- -iz«pr<^ylcK3-inttolkflymetylo-4«chl(>ro-, l^iszopro- pylto-3^tokBymetylo>4^hl ipropoJuymetyIo«4-chiloxq-, X-Wioiproipylo-3^izopro- pojkiymetylo-4-chloro-, l-izqpropylc-3-n-l>uitoikisy- metyslo«4icihloTo*% 1-iz<*prO|>ylo-3*-izobutoksym^ylo- -4-fcbktfOr, lnJ^pfCjpylo^n^rziadHbutciksyln«t -chloro- l-ia<>pl^yloJ3^ni^z^43i^tokisyin©tyl^4- ~ l4irp-, l-ixopro- pylo-3^^ro^y]otiainetyl<)«4-chloro«-t l-izopiropylo- -S-i^oipropylotjametylo^^hloro*, l-izopropylora-n- -bvitylo^ionrietylo-4-ch)k>rq-, l-il*>p^opylof-3-ifW^«i4ty- ldtloanetylO-4-Ghloro^, 14^>pro^ykK3-II-iTz^d-touty- lOtkametylo^K^oro- i l-izapropylo^3-lill-rz^d--l>u- tylatiometyto^c^r©^ poaa tym l^-bu1;ylo-3-m*tqtoymotylo-, l*n«*iUftyiq-3- *©to(ksymertyl l-n4lutylg^3-^opr«(PQilwymaityJf(>-, l-n-butyik>-3~*i- -Jbutoksymotylo-, l-n-*a*t>4o-3-i2c>bu(t)o(l«ymetylo-, l-n^butylg^-n-r^^mitoksymetyOo-, l-*i-b»u!tyflo-3- " . ^III-raed^biBtoiksymetykf-, N l-nHbutylo^Hmetyiotio^ metylo-, lnn^irtylp*3-etylotioim©tylo-t l*-n-buityio- ^-*niproipyloti metylo-, l^n-4)^yIo*3»ii--bfutty(lotiomatyl(>-# l-tti-tou* tylo*3-i^obutylO(tk>motylo-, l~n-butylo~<3-II- -butylotiom^tylo- i l-n^buityk>-3HlIiI^z^4>utyilo- tiometylo^Miydroksyirarazoa, 1-n-butylo^-meto- ksymetylo-4^chloro*, l-nHbutylo-3-€takisym«tylio-4- -chloro-, l-ji-buitylo-3-ii-(propOik!Sym©tylq-4-' -chlaro^*«^U!tylo^4*opropoiksym€tylc>-4-chiorio- » l-n^btutylOrSHn-^uitioikBymetyla^-olhloro--, 1-ci-fou- tyilo-S-i^Ofbuitoitosymetyla^-ehloro-, l-n-buftydo-S*!!!- -rzaid4>uicikBy.m€tylo^-ohlaro-, l-in4>utylo*-^~W!I- ^r^*ibuic3fesymetylo-4-chloro-, l^n-bultylo-3^m»ty- lotiomeitylcM-chkjro-, 1-n-fbutylio^S-etylotiomeiylo- -4-lchloTO-, l-n^joiityio-S-nHpropylotioaTietylo^-chilo- ro-,. l-nHbvityilo-3-izoprotpylotiometyIo-4-chlqix>-t 1- -di-fbutylo-3-n-(bu:tylotiome-tylo^-chloTO-, l^n-buty- lo-3-izobutylotiometylo-4-chiloTO-, l-n-buitylo-S*!!- -.rzed^buitylotion^tylo^Hahiloro-, i l-in*toutylo-3-III- -r^-Jbuity]oitiom^yflo^KrhlOTO^-'hyid^ ae l-iz0(butylo-3*metoikjyim«itylo-, l-iK>butyilo-3*eiok- syimeftylo-, l-izoibutyia-3-liiproipokisymetylo-J l^izo-* butyLo-3-iizoiproipoksymetylo-, l-iz<3 toikjsymetylo-, l-iiobuitylo-^-iioibutoiksymetylo*, 1- -izObutylc>-3*II^r2^d-*yutollwy!metylo-, l-izobuitylo-3- ao -Lll^rzed^bataksymeitylo-, l-izobutylo-3-metyiotTO- metylo-, l-i.aoibutylo-S^eftyaiOtaometylo-, 1-taoibttiylo.- -3««xipr<3|pylotiomeftyilo'», l-iaotbutylo-3-itopropylo- tiometylo^ 14zabutylo^3-frt-ibuitylotiometylo-, 1-izo- bu'tylo-3-i2x>bu(tyl«Uom«tyk)-, 1-izobMylo-3-^11-ried- 36 -butyloitioimetylo- i l-fao^tylo+2*^-tzQ&4>\ityl<)r tiometylo-fi-hyidr&kByipiraaal-, l-iaobuitylo-3-m«*tok- symeityloi-4-chll»ro-, l^o»bai4ylo^-e^oikflyime«tylo*4- -chiaro-, 1-izoibutylo-3^nproip(>kfiym€rtylo-4-clii0ro*, l-lz<^butylo-3-ijw)prOpokfflymMyk)^Kihl<>ro-, l-i*o- 40 butylo-3-n^xitotksym€tyilo-4*chlaro-, l-izobutylo-3- -i2Obutdksym^tylO-4*ch0^TO-, 1-ia»Obutyio-3*II^rxed- butoksymeitylo-4-chlofo-, l-4zobutylo-3-IIIrra©d- -^butofksym«ityl0*4-chlloro-, l-lzObuitylo-3*«neitylfO metylO-4-chlo « ^chloro-j l^zob^tytó-3-niprapylo,ti ro-, l-iffiobutylO-3^iz<)(propyk>ti<»nletyl<>^^h^^ 1- -iac)to\itylo-3^n-baa!tyjo^kwiaeitylo^ 1-izobu- tylK>^-iizoibniityl<>tioirtótylo-4-cil^ l^i«obuftylo-3- -iri^rz^^juitylodiometylo^-chloro- i l-iiobutylo-3- w -Hl^tz^-biitylotiomeitylo^Kihloro^-hyi^oksy^ raaod, l-ll-raod4mtylo-3w»0tojk«ymetylo-, l-jl- -rzed^yutylo-3-etofluymeiyao-, l-II^rz^d4>utyla-3- -n-iproipokiayiriotylo^ l^l*iiaecl-butylo-3-izoprópok- syjB«!tylo-, l-H^r2^4)uitylo-3-n-ibUitQik«ymetylo-, 1- -liI-rzQd^utylo-3^h&obiU)t^ay^ l-II-rzod-bu* tylo-S-It-flrted-ibutoacsymetyk)-, l-II*sr»E!d- -IiII-^zod-^buJtoilLgymetylo^ l-ai-rzed4>utylo-3-ir*e- . tylatiametylo-, l-LI^r2^d^b 1-II-irtad^^lylo-S^nHproipylo^Erietyk)-, 1-II-TEQd- M -butylo-3-i^pr^yOotiorn^ylo-, l-U-rz^d-butylq-3- -n-butyl~, l-Myr^^-d^tylo^34ziotau(tyio- tiometyló-, l-n-r^4>u^ylo-3-III<2^-l>U)tyloiti<)- m«tylq-, i l-Il-Tzed-.butylo-3-ni-rz^-Wtyl<>U<)ihe- ^ tyla-S-^hydroiksyipiraaol, l-II^rz^4niitylo-jrm^7 103 654 8 symetylo-4-ciWloro-, l-XI^r2ejd-buitylo-3-etoksyme- tylo^-dhloro-, l-II-i-zed-bU'tylo-3-n-propoksymety- lo^4-t?Moxo-, l-II-Tzed-buitylo-3-izoiproipoiksymety- lo-4-chloro-, l-II-rzed-butylo-S-n-ibu-toksymetylo-l- chloró-, l-II-rzed-.bnMylo-3-iizofou^ -chloro- l--II-«rzed«buitylo-3HlIiI-'rzed^bu,to lo-4-chloro-, l-II-rzednbutylo-3-metylotiometyio-4- -ohloro-, l-II-rzed-butylo-3-etylotionietylo-4-chlo- ro-, l-II-raed-ibutylo-3-.n-propylotioimetylo-4- ro-, l-II-rzed-buitylo-3-i,zOipro!pylotiom€ty:lo-4-clilo- ro-, l-II-rzed-toutylo-3Hn-.btitylotioim€lylo-4-cMoro-, l-H-r2ed-ta)tylo-3-izoib^^ 1- -II-rzed-bui;ylo-3-IIvi^d-lbutylotioinetylo-4-chlaro- i l-^DI-xzQd-ibutyk)-3-IH-irzeid-bu -cMoTO-5-ihydroksypirazol, l-HI-rzed^buitylo-3-me- toiksymetylo-, 1-III-rzedHbutylo-3-etoksymetylo-, l-HI-i^ed4>utylo-3^Hproipoksymetylo-, l-IM-rzed- -bultylo-3-izoiproipoikisymeitylo-, l-III-rzed-butylo-3- -n-ibutoiksymetylo-, l-HI-raed-butylo-3-izoibutoksy- metylo-, 'l-IIiI^rzed-ibutylo-3-II-rzed-ibutoksymety- lo-, l-^III-rzed^buitylo^-HI-rzed-baiitoksyiiietylo-, 1- -IH-rzieid-buitylo-3-m€ ¦nbutylo-3-etyloitiometylo-, l-III-rzecl-butylo-3-n- iproipylotiometylo-, l-IH-rzed-toutylo-3-izolDropyio- tiómetylo-, l-IJiI-rzed^uftylo-S-nHbutyloitiometylo-, 1 ^IXI-jrz«df-buftyflo^Hizobuitylotiometylo-, li-rzed-bu- tylo-3-JI-rzed-butyloltiometylo- i 1-MI-rzed-Eutylo- -S-III-rzedHboiitylotiom-etylo-S-hydTOksypiTaizol, 1- -in-rfced^uitylo-3-metaksymetylo^4-chloro-, 1-HI- -rze4-toiiitylo-3-etoksymetylo-4-dhlOiro-, 1-III-Tzed- -butyld-3-nipropoiksymetylo-4-<:hlOTO-, 1-III-rzed- -butylo-3-izoproipoiksymetylo-4-chloxo-, 1-HI^rzejd- -butylo-3-n-tou.toksymetylo-4-chloro-, 1-III-rzed- -butylo-3-izobutoiksymetylo-4-chloro-, 1-III-rzed- -butylo-3-II-raed-buitokB5ymetylo-4-chloro-, 1-IH- -rzedl-l)iuitylo-3-IH-Tzed-baiitoksymetylo-4HcMor(>-, l-III-T2^-lbutylo-3-metyl-4K:hloiro-, 1- -lilHrzed^butylo-3-etylotiometylo-4-cbloro-, l-III- -rzed^butylo-3-n-propylotiometylo-4-chioro-, 1-III- -rzedHbutylo-3-izoiproipyl<>tiometylo-4-chloro-, 1 -III- -rzed-4xutylo-3-nJbutylotiornetylo-4-chloro-, 1-III- -iized-lbut3rlo-3-i2obAi'tylotiometylo-4-chiloro-, l-III- -rzed-lbUitylo-3-II-a^ed^butyl 1-III-TzedHbuitylo-3-III-rzed-lbutylottameitylo-4- -ch'lóro^5-hydrakisyiArazol, l-tfenylo-S-inetoksynie- tylo-, l*lenylo-3-etoksymetylo-, l-fenylo-3-n-pro- poiksymetylo-, l-fenylo-3-izoipropoiksynietylo-, 1-fe- nyIo-3-n-ibkitofcsymetylq-, l-fenylo-3-dzofbu metylb*, l-fenylo-3-JI-*zed43utokisymetylo-, 1-fe- nylo^-IH-iraedHl^utóksymetylo-, l-fenylo-3-metylo- tiometyló-, l-fenylo-3-etylotiometylo-, l-fenylo*-3- Hn-prapyio*k5metylo-, lnfenylo-3-izopropylotióme- tylo-, l-fenylo-3^n^biu!tylotio(metylo-, l-fenylo-3- -izotoaitylotiamietyllo-, l-fenyilo-3-Il-rtzed-l>utyliOitio- metyló- i. l-fenylo-S^III-rzied^wtylotioinetylb-S- -hydroksypirazol, l-£enyló-i3Hnetctóymetyl<>-4- -dhk>io-, l-fenylo-3-etofcsymetylo-4-chloaro-, 1-fe- nylo^-n-propoiksymetylo^-chloro-, l-fenylo^3- -•boiprojpoiksymetylo-4-chlOiro-, l-fenylo-3-n-tou symetylo-4-cMoro-, l-tenylo-3-iizobutoksymetylo-4- -chloro-, l-fenylo-S-II-raed-butoksymetylo^-chlo- ro-, l-fenyIo-3-III-rzed-butoksymeitylo-4-chlOTO-, l-fenylo^-metylotiometylo^-chloro-, l-fenylo-3- -etylotiometylo-4-chloro-, l-ienylo-3-n-propylotio- metylo-4-chloro-, l-fenylo-3-ixoipiroipylo(tiOimetylo-4- -chloro-, l-fenylo-3-n-«butylotiometylo-4-chIoro- 1-fenylo-3-LzobutyloHometylo-4-cbloró- 1-fenylo-3- -II-rzed--buLtylotiom€«tylo-4-chloro- i l-fenylo-3-III- -rzed-butylotionietylo-4-chloro-5-hydroksypirazol, 1^yjanometylo-3-metoksymetylo-, 1-cyjanotnetylo- -3-eto tylo-, 1-cyjanometylo-3-ifcapropok.symetylo-, 1-cy- janometylo-3-nnbu -.izobuJtoksymetylo-, l-cyjanióimetylo-3-Il-rzed-bu- toksymeitylo-, l-cyjanometylo-3-III-rzed-butoksy- metylo-, l-cyjanometylo-3nmetylotioimetylo-, 1-cy- janometylo-3-etylotiometylo-, l-cyjanometylo-3-n- -propylotiometylo-, 1-cyjanómetylo-3-izopropylo- tiometylo-, l-cyjanoimetylo-3-n-butylotioinetylo-, l-cyjanometylo-3-izobutylotiometylo-, 1-cyjanome- «tylo^3-II-rzed^bU'tylotioimetylo- i 1-cyjanometylo- -3-lIII-rzed-«butylotiometylo-5-hydroiksypiraziol, 1- -cyjainometylo-3^metoksymetyte-4-chloro-, 1-cyja- nometylo-3-etoiksyinetylo-4-ahloro-, 1-cyjanomety- lo-3-n^proipoiksymetylo-4^cMoro-, 1-cyjanometylo- -3-izO|proipoksy«ietylo-4-«cMoiró-, l-cyjanometylo-3- -n^bustoiksymetylo-4-chloro-, 1-cyjanametylo-3-izo- bu'toksymetylo-4-chloTo-, 1-cyjanometylo-3-H-rzed- -butoksymetylo-4-chloxo-, l-cyjanometylo-3-III- -rzod-butoksymetylo-4-chloro-, l-cyjanometylo-3- -metyloitiiometylo-4-ohlloro-, l-cyjanonietylo-3-ety- lotioanetyio-^^dhloro-, l-cyjainoirneitylo^3-(n-pTOpylo¬ tioinetylo-4-chloto-, l-cyjanometylo-3-Lzopiropylo- tiometylo-4Kahloró-, 1-cyjanometylo-3-tfi-butyloitio- metylo-4-chloro-, l-cyjanometylo-3-izobutylotiome- tylo-4-chloro-, 1-cyjanometylo^3-IIJTzed-butylotio- metylo-4-chiloro i l-cyjamoinet^lb-3-III-iTzed-buty- lotiometylo^-dhloiro^S-hydroiksypirazol, l-/2-cyjanoetylo/-3-metoksymetylo-, l-/2-cyjamo- etylo/-3-etolksymetylo-, l-/2-cyjanoetylo/-3-n-ipro- poiksymetylo-, 1-/2-cyjaii<>etylo/-3-pi!Z0(pT0ipoksyme- tylo-, l-^-cyjainoetylo/^-n^butoksymetylo-, 1-/2- -cyjanoetylo/-3-iizobtitoksymeityló-, l-/2-cyjainoety- loZ-S-II-rzed^Daitoksymetylo-, l-/2Kryjanoetylo/-3- -IH-rzed-buitoksymetylo-, l-/2-cyjanoetylo/-3-me- tyiotiomeitylo^, l-/i2-cyjainoetyio/-i3-etyic^O!rnetylOh-, l-/2-cyjaaioetylo/-3-in-proipylotiometylo-, l-/2-cyja- noetylo/-3-izoiproipylotiometylo-, 1-/2-cyjanoetylo/- -3-n-Jbuitylotiometylo-, l-Za-cyjanoetydoZ-S-i^obuty- lotiometylo-, 1-/2-cyjanoetylo/-II-Tzed^bu.tylotio- metylo- i l-/2-cyjanoetyloZ-S-III-rzied-lJutylotiome- tyro-5- symetylo/-4-chiloro-, 1-/2^yjainoetylo/-3^etolksyme- tylo-4-chloro-, l-/2-cyjanoetylo/-3-n-propoksyni€- tylo-4-chloro-, l-/2-cyjahoetylo/-3-i2opropoiksyme- tylo-4-chloró-, 1-/2-cyjanoetyloy-S-ln^buloksymety- lo-4-chloro-, 1-/2-cyJanoetylo/^3-i2ol>utoksymetylo- -4-chloro-, 1-/2-cyjanoetylo/-3-II-Tzed-bUtoksyme- tylo-4-chdoro-, l-/2-cyjainoetylo/-3-IH-rze4-btistok- symetylo-4-chlaro-, 1-/2-cyjanoetylo/-3-metylotio-< metylo^-chloro-, l-/2-cyjadbetylo/-3-etylotiomety- lo-4-c lo-4-chk>ro-, l-/2-cyjanoetylo/-3-izO|pro(pylotiottiety- lo-4^chk>ro-, 1-/2-cyjanoetyio/-3-n4>utylotiomety- lo-4- lo-4-cMoró-, l-Z2-cyjanc«tyloZ-3-n-frae4-l>utylc*tio- metylo-4^chloro- . i l-Zl2-cyjainoetyloZ-3-III-rzed- -butylotic4neitylo-4^haoro^-hydrokisy|)iira2ol.
Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku korzystnie wytwarza sie przy 40 45 50 65 60103 654 i 10 uzyciu odpowiednich rozpuszczalników lub roz¬ cienczalników, którymi moga byc praktycznie wszystkie obojetne, organiczne rozpuszczalniki, sposród których nalezy wymienic zwlaszcza alifa¬ tyczne i aromatyczne ewentualnie chlorowane weglowodory, jak benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek weg¬ la, chlorobenzen lub eter, np. eter dwuetylowy i eter dwubutylowy, dioksan, poza tym ketony jak np.: aceton,, keton metyloetylowy, keton metylo- izopropylowy i keton metyloizobutyIowy, a ponad¬ to nitryle, jak acetonitryl i propionitryl.
Jako akceptory kwasu mozna stosowac wszyst¬ kie znane srodki wiazace kwas, przy czym szcze¬ gólnie odpowiednie sa weglany metali akalicznych i alkoholany metali alkalicznych, jak weglan sodu i potasu, metylan wzglednie etylan sodu lub po¬ tasu, poza tym alifatyczne, aromatyczne lub hete¬ rocykliczne aminy, jak np. trójetyloamina, trójme¬ tyloamina, dwumetyloanilina, dwumetylobenzylo- amina i pirydyna.
Reakcje mozna prowadzic w bardzo szerokim zakresie temperatur, jednak zazwyczaj reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—100, korzystnie —60°C, przy czym na ogól pod normalnym cis¬ nieniem.
W celu wytworzenia substancji czynnej srodka wedlug wynalazku zwiazki wyjsciowe poddaje sie reakcji na ogól w proporcji równomolarnej. Nad¬ miar jednego ze skladników nie ma zadnego istot¬ nego wplywu na wydajnosc. -hydroksypyrazol o wzorze 3 i akceptor kwasu korzystnie wprowadza sie do rozpuszczalnika i miesza zawiesine w podwyzszonej temperaturze.
Po oziebieniu, do mieszaniny dodaje sie pochodna estru kwasu fosforowego o wzorze 2, i po zakon¬ czeniu reakcji mieszanine poreakcyjna poddaje sie dalszej obróbce w znany sposób, przez zadanie jej woda i organicznym rozpuszczalnikiem, rozdziele¬ nie faz, wysuszenie i odparowanie rozpuszczalnika.
Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olei, któ¬ re nie daja sie przedestylowac bez unikniecia ich czesciowego rozkladu i dlatego tez poddaje sie je tak zwanemu „poddestylowaniu" tj. dluzszemu ogrzewaniu pod obnizonym cisnieniem w umiar¬ kowanie podwyzszonej temperaturze i w ten spo¬ sób uwalnia je od pozostalosci lotnych zanieczysz¬ czen. Oleje te charakteryzuje sie wspólczynnikiem zalamania swiatla.
Jak juz uprzednio wielokrotnie wspomniano, substancja czynna srodka wedlug wynalazku sta¬ nowiaca alkoksymetylo- lub alkilotiometylopodsta- wione amidoestry lub estry pyrazolilowe kwasu tiono/tiolo/-fosfc-rowego/fiosfonowego/ charaktery¬ zuje sie wybitna aktywnoscia owadobójcza i roz- toczobójcza. Substancja czynna wykazuje aktyw¬ nosc wobec wszystkich szkodników roslin, higieny i za/pasów i moze byc stosowana zarówno dla lu¬ dzi jak i zwierzat. Substancja ta przy niskiej tok¬ sycznosci dla roslin wywiera dobrze skuteczne dzialanie równiez i na zrace owady i roztocze. I % tego tez wzgledu mozna Ja stosowac z dobrymi wynikami jako srodek szkodnikobójczy w zakresie ochrony roslin jak i W zakresie ochrony higieny, zapasów oraz weterynarii. Substancja czynna srod¬ ka wedlug wynalazku przy dobrej tolerancji przez rosliny i odpowiednio niskiej toksycznosci dla cieplokrwistych moze byc stosowana do zwalczania szkodników zwierzat, zwlaszcza owadów i paje¬ czaków wystepujacych w gospodarstwach rolnych, w lesnictwie, jak i zwalczanych dla ochrony za¬ pasów oraz w zakresie higieny. Substancja czyn¬ na wykazuje aktywnosc wobec normalnie wrazli^ wych i uodpornionych wszystkich poszczególnych stadii rozwojowych gatunków szkodników do któ¬ rych naleza: Z rzedu Isopoda, np. Oniscus asellus, Armadilli- dium vulgare, Poreellio scaber.
Z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus* Z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata.
Z rzedu Thysanura, np. Lepisma saccharina.
Z rzedu Collemlbola np. Onychiurus! armatus.
Z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peri- planeta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia.
Z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp.
Z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemiphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp Z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Da- malinea spp.
Z rzedu Thysanoptera np. Hercinotrips femora- lis, Thrips tabaci.
Z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lec- tularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Lao- delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiel- la, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lit- hocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Eu- proctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Jlelipthis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Pa- nolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniel- la, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia am- biguella, Homona magnanima. Tortrix viridana.
Z rzedu Ooleptera np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acant- hoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea- ao 29 39 40 45 00 60103 654 11 12 riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphi- mallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Z rzedu. Hymenoptera np. Diprion spp., Hop- locampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophi- lus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyarmi, Ceratiltis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans.
Z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriop- hyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetio^ sa, Parionychus spp., Tetranychus spp.
Substancje czynna stosuje sie w postaci prepa¬ ratów handlowych i/lub wytworzonych z nich pre¬ paratów do bezposredniego uzycia. Zawartosci sub¬ stancji czynnej w preparatach do bezposredniego uzycia wytworzonych z preparatów handlowych moze sie wahac w szerokich granicach i zazwy¬ czaj wynosi 0,0000001 — 100% wagowych, ko¬ rzystnie 0,01 — 10% wagowych.
Preparat taki o postaci odpowiednio dobranej do danych warunków stosuje sie w znany sposób.
Substancja czynna zastosowana do zwalczania szkodników higieny i zapasów wykazuje wybitne dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie, jak i dobra stabilnosc alkalii na riawapnionym podlo¬ zu.
Substancje czynna mozna przetwarzac w postaci znanych preparatów jak roztwory, emulsje, prosz¬ ki do opryskiwania, zawiesiny, proszki, proszki do opylania, piany, pasty, rozpuszczalne proszki gra¬ nulaty, aerozole, koncentraty emulsyjno-zawiesino- we, pasty do zaprawiania nasion, substancja czyn¬ na napawane zwiazki naturalne i syntetyczne, mi- krokapsulki w polimerycznych substancjach i ma¬ sy do otaczania nasion, poza tym w wyrobach wkladów do odymiania, jak naboje dymne, jed¬ nostkowe i spiralne jak i preparaty do zimnego i goracego mglawicowego odymiania metoda ULV.
Preparaty te wytwarza sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczal¬ nikiem, to jest z cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem gazami l/lub stalymi nosnikami, ewentualnie przy uzyciu srodków po¬ wierzchniowo czynnych, jak równiez srodków emulgujacych i/lub dyspergujacych i/lub piano^ twórczych.
W przypadku stosowania wody jako rozrze- dzalnika mozna np. równiez uzyc organicznych rozpuszczalników jako rozpuszczalników pomocni¬ czych. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie w zasadzie: zwiazki aromatyczne, jak ksylen, to¬ luen, lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne, jak ehlorobenzeny, chloroetylen lub chlo¬ rek metylenu, weglowodory alifatyczne, jak cyklo¬ heksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, jak butanol lub glikol, jak i ich etery i estry, ketony, jak aceton, keton metyloetylowy, keton metyloizobutylowy lub cykloheksanon, roz¬ puszczalniki o duzej polarnosci, jak dwumetylo- formamid i dwumetylosulfotlenek, jak i woda; skroplonymi gazowymi rozrzedzalnikami lub nos¬ nikami sa takie ciecze, które w normalnej tem¬ peraturze i pod normalnym cisnieniem wystepuja w postaci gazowej, np. propelenty aerozolotwórcze, jak chlorowcowane weglowodory, takie jak butan, propan, azot i dwutlenek wegla; jako stale nos¬ niki wymienia sie naturalne maczki skalne, jak kaolin, korund, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syn¬ tetyczne maczki skalne, jak kwas krzemowy o wysokim stopniu zdyspergowania, tlenek glinu i krzemiany; jako stale nosniki dla granulatów odpowiednie sa rozkruszone i rozfrakcjonowane naturalne skalenie, jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit, jak i syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, takich jak opilki, skorupy orzecha kokosowego, kolby kuku¬ rydzy i lodygi tytoniu; jako srodki emulgujace i/lub pianotwórcze wymienia sie: emulgatory nie- jonotwórcze i anionowe, jak estry kwasów tlusz¬ czowych z politlenkiem etylenu, etery alkoholi tluszczowych z politlenkiem etylenu, np. eter al- kiloarylowy poliglikolu, alkilosiarczyny, alkilo- siarczany, arylosiarczyny, jak i hydrolizaty bial¬ ka; jako srodki dyspergujace wymienia sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.
Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, jak, karboksymetyloceluloza, natu¬ ralne i syntetyczne sproszkowane i ziarniste lub uformowane w postac lateksu polimery, jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i octan poliwinylu.
Mozna równiez dodawac do preparatów barwniki, jak nieorganiczne pigmenty, np. tlenek zelaza, tle¬ nek tytanu, blekit cyjanozelazowy oraz organiczne barwniki, jak barwniki alizarynowe i azo-metalof- talocyjaninowe oraz odzywcze mikroelementy, jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, mo¬ libdenu i cynku. Preparaty zawieraja zazwyczaj 0,1—95% wagowych a korzystnie 0,5—90% wago¬ wych substancji czynnej.
Wynalazek objasniaja nizej podane przyklady z których I—VI ilustruja wyniki badan biologicz¬ nych, a VII—LXV sposób wytwarzania substancji czynnej (srodka wedlug wynalazku.
Przyklad I. Testowanie Myzus (mszycy brzos¬ kwiniowej) — dzialanie kontaktowe. ia 40 45 50 55 GO13 103 654 Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; Emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego polig- likolu.
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i z podana iloscia emulgatora i otrzymany kon¬ centrat rozciencza woda do zadanego stezenia.
Otrzymanym preparatem spryskuje sie az do orosienia sadzonki kalarepy (Brassica oleracea) sil¬ nie zaatakowane przez mszyce brzoskwiniowe (My- zus persicae).
Po podanym okresie czasu okresla sie smiertel¬ nosc w %, przy czym 100% oznacza^ ze wszystkie mszyce zostaly usmiercone, a 0% oznacza, ze zad¬ na z mszyc nie zostala zabita.
Substancje czynne, ich stezenie, czas oceny i otrzymane wyniki podano w nastepujacej tabli¬ cy I.
Tablica I (Testowanie Myzus) Substancja czynna .1 zwiazek o wzorze 4 zwiazek o wzorze 5 - zwiazek o wzorze 6 i zwiazek o wzorze 7 i zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 13 1 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 Stezenie substancji czynnej w % 2 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 a,oi 0,001 0,1 0,01 0.001 0,1 0,01 0,001 0.1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 . 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 1 Smiertelnosc w %, po 1 min. 3 ' ¦ 99 40 0 100 100 85 100 | 100 100 100 100 99 100 100 100 100 1C0 80 100 100 100 100 1C0 98 100 100 100 1-00 100 100 100 100 85 * i 100 100 100 1 1 1 zwiazek o wzorze 16 zwiazek | o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 1 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 26 zwiazek i o wzorze 27 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 29 zwiazek 0 wzorze 30 zwiazek o wzorze. 31 zwiazek o wzorze 32 zwiazek o wzorze 33 zwiazek o wzorze 34 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzórze 36 1 - ¦ i 1 2 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0.01 . 0,001 0,1 0,01 . 0,001 °>l 0,01 0,001 0,1 ' 0,01 0.001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01. 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 * 0,1 0;01 0.001 | 0,1 :; 1 0,01 : 0,001 0,1 0,01 0,001 | 3 * 1 100 100 100 100 100 98 .100 100 99 100 100 98 100 100 85 100 100 100 . 100 100 100 100 100 98 100 100 100 100 100 99 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100 70 100 100 98 100 100 100 100 100 100 * 100 100 70 100 100 100 100 10O 100 100 100 70 I15 103 654 Tablica I c.d. 16 Tablica II c.d. 1 • 1 zwiazek o wzorze 37 zwiazek o wzorze 38 zwiazek o wzorze 39 zwiazek o wzorze 40 zwiazek o wzorze 41 zwiazek o wzorze 42 zwiazek o wzorze 43 2 0,1 0,01 0,001 0,1 Q,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 , 0,001 0,1 0,01 0,001 3 100 100 100 100 100 70 100 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 70 100 100 85 | Przyklad II. Testowanie Tetranychus (od¬ porne). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator, 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu.
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczal¬ nika i z podana iloscia emulgatora i otrzymany koncentrat rozciencza woda do zadanego steze¬ nia.
Otrzymanym preparatem spryskuje sie az do orosienia sadzonki fasoli (Phaseolus vulgaris) sil¬ nie zaatakowane przez wszystkie stadia rozwojo¬ we przedziorkowatych lub przedziorka chmielowca (Tetranychus urticae).
W podanym okresie czasu oznacza sie smiertel¬ nosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zaden przedziorek nie zostal usmiercony.
Substancje czynne ich stezenie, czas oceny i otrzymane wyniki podano w nastepujacej tabli¬ cy II.
Tablica II (Testowanie przedziorka (tetranychus) Substancja czynna .1 , zwiazek o wzorze 4 zwiazek** o wzorze 10 i zwiazek o wzorze 11 zwiazek 1 o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej 2 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertelnosc ¦w %, po 2 dniach ' 3 50 0 100 98 100 80 100 _ 90 1 io 1S 40 45 50 ©5 60 1 1 zwiazek o wzorze 22 zwiazek ó wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 32 i zwiazek o wzorze 33 zwiazek o wzorze 34 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 37. zwiazek o wzorze 38 zwiazek o wzorze 41 2 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 3 100 70 100 60 100 100 100 70 100 60 100 1 60 100 80 100 40 100 - 98 100 99 100 99 100 70 100 80 1 Przyklad III. Okreslenie LD100 dla Blatta orientalis. Rozpuszczalnik: aceton. 2 czesci wago¬ we substancji czynnej rozpuszczono w 1000 czes¬ ciach objetosciowych rozpuszczalnika i otrzymany roztwór rozcienczono dalsza iloscia rozpuszczalni¬ ka do zadanego stezenia. 2,5 ml roztworu substancji czynnej odpipetowa- no do naczynka Petriego, w którym na dnie byl umieszczony krazek bibuly filtracyjnej o sredni¬ cy 9,5 cm. Naczynko Petriego pozostawiono nie- zakryte az do calkowitego odparowania rozpusz¬ czalnika. W zaleznosci od stezenia substancji czynnej otrzymano rózne ilosci substancji czynnej na m2 bibuly filtracyjnej. Nastepnie do kazdego naczynka wprowadzono 10 badanych zwierzat i naczynko przykryto nakrywka. Po 3 dniach okreslono stan badanych zwierzat, przy czym (smiertelnosc oznaczono w %, przyjmujac ze 100% oznacza, ze wszystkie zwierzeta zginely, a 0% oznacza, ze zadne z badanych zwierzat nie zostalo usmiercone.
Substancje czynne, ich stezenia, badane zwie¬ rzeta oraz otrzymane wyniki podano w nastepu¬ jacej tablicy III.
Tablica III (testowanie LD100 (Blatta orientalis) Substancja czynna 1 • zwiazek o wzorze 4 Stezenie substancji czynnej w roztworze (%)• 2 • 0,2 Smiertelnosc 3 017 103 654 Tablica III c.d. 18 Tablica IV c.d. ] x zwiazek 1 o wzorze 7 I zwiazek i o wzorze 18 zwiazek o wzorze 44 | zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 11 zwiazek ó wzorze 45 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 24 zwiazek | o wzorze 25 zwiazek o wzorze 28 2 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 i 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 j 3 | 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 | Przyklad IV. Oznaczenie LD100 dla Sitophilus granarius. Rozpuszczalnik: aceton. 2 czesci wagowe substancji czynnej rozpuszczono w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczalnika i otrzymany roz¬ twór rozcienczono dalsza iloscia rozpuszczalnika do zadanego stezenia. 2,5 ml roztworu substancji czynnej odpipetowa- no do naczynka Petriego, w którym na dnie byl umieszczony krazek bibuly filtracyjnej o srednicy 9,5 cm. Naczynko Petriego pozostawiono niezakry- te az do calkowitego odparowania rozpuszczalni¬ ka. W zaleznosci od stezenia substancji czynnej otrzymano rózne ilosci substancji czynnej nanie¬ sionej na m2 bibuly filtracyjnej. Nastepnie do kazdego naczynka wprowadzono po okolo 25 ba¬ danych zwierzat i naczynka przykryto szklanymi przykrywkami.
Po uplywie 3 dni okreslono stan badanych zwie¬ rzat oznaczajac ismiertelnosc w %, przy czym .100% oznacza, ze wszystkie zwierzeta zostaly za¬ bite, a 0% oznacza, ze wszystkie zwierzeta prze¬ zyly.
Substancje czynne, ich stezenia, badane zwierze¬ ta i otrzymane wyniki podano w tablicy IV.
Tablica IV (testowanie LD10o (sitophilus granarius) Substancja czynna 1 1 ¦ X zwiazek o wzorze 4 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 18 Stezenie substancji czynnej w roztworze (%) 2 0,02 0,02 0,02 Smiertelnosc 1 • w % 3 | 0 100 100 40 45 50 55 65 44 lf 11 19 zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 46 zwiazek o wzorze 45 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 47 zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 24 zwiazek „ o wzorze 25 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 48 zwiazek o wzorze 49 zwiazek o wzorze 50 zwiazek o wzorze 51 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 39 zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek p wzorze 38 zwiazek o wzorze 32 37 42 0,002 0,002 0,02 0,02 0,02 0,02 " 0,02 0,02 0,02 0,02 0,002 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 P,02 0,02 100 100 100 100 . 100 roo 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 - 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 10019 103 Tablica IV c.d. 654 1.1 zwiazek o wzorze 34 zwiazek o wzorze 33 | zwiazek [ o wzorze 31 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 21 2 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 ¦3 k 100 100 100 100 100 Substancja -czynna 1 zwiazek o wzorze 30 | zwiazek 1 o wzorze 52 ^ ~ Stezenie substancji czynnej w ppm - 1000 300 100 1000 300 100 — Smiertelnosc w% 100 100 100 100 100 100 — . , 1 Przyklad V. Testowanie pasozytniczych swierzbowców drazacych (Psorptes cuniculi).
Rozpuszczalnik: Kremofor. W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej mie¬ sza sie aktywna substancje z podanym rozpusz¬ czalnikiem w proporcji 1:2 i otrzymany.koncen¬ trat rozciencza woda do zadanego stezenia.
Okolo 10—25 swierzbowców drazacych (Psorptes cuniculi) umieszczono w 1 ml badanej substancji która uprzednio odpipetowano do wyposazonego we wglebienia na tabletki pudeleczka. Po 24 go¬ dzinach okreslono smiertelnasc w % przy czym 100% oznacza, ze wszystkie roztocze zostalo zabite, a 0% oznacza, ze zaden z osobników nie zostal usmiercony.
Substancje czynne, ich stezenia i otrzymane wy¬ niki podano w nastepujacej tablicy V.
Tablica V Testowanie pasozytniczego roztocza-swierzbowca drazacego (Psoroptes cuniculi) 40 45 Przyklad VI. Testowanie pasozytujacych larw much. Rozpuszczalnik: 35 czesci wagowych eteru jednometylowego glikolu polietylenowego.
Emulgator: 35 czesci wagowych eteru nonylofeno- lopoliglikolowego.
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 30 czesci wagowych substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka zawierajacego wyzej podana ilosc emulgatora i otrzymany koncentrat rozciencza woda do zada¬ nego stezenia.
Do probóweczki zawierajacej okolo 2 cm8 mies¬ ni konskich wprowadza sie okolo 20 larw muchy Lucilla cuprina. Na powyzsze mieso konskie nano¬ si 0,5 ml preparatu substancji czynnej. Po 24 go¬ dzinach okresla sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zostaly usmier¬ cone, a 0% oznacza, ze wszystkie larwy zyja.
Substancje czynne, ich stezenie i otrzymane wy¬ niki podano w nastepujacej tablicy VI.
Tablica VI Testowanie pasozytujacych larw muchy Lucilla cuprina res.
Substancja czynna zwiazek o wzorze 52 Stezenie substancji czynnej w ppm 1CL00 100 — Smiertelnosc w% 100 100 — | Przyklad VII. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 39. .Zawiesine 0,3 g (50 mM) l-metylo-3-n-pro- pylotiometylo-5-hydroksypyrazolu i 8,4 g (60 mM) zmielonego weglanu potasu w 200 ml acetonitrylu miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 50°C, po czym ochladza do temperatury pokojo¬ wej i mieszajac dodaje do niej 8,6 g (50 mM) chlorku estru 0-etylowego kwasu etanotionofosfo- nowego. Po 1 godzinnym mieszaniu w temperatu¬ rze 50°C roztwór poreakcyjny wytrzasa sie z 200 ml wody i 300 ml toluenu. Faze organiczna suszy sie siarczanem magnezu i pp odsaczeniu od¬ parowuje toluen pod obnizonym cisnieniem na wyparce rotacyjnej. Jako pozostalosc otrzymuje sie 14 g (87% wydajnosci teoretycznej) estru .OTetylo-O-i/l-metylo-3-n-propylotiome'tylopirazoli- lowegp-5/ kwasu tionoetanofosfohowego w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla nD*« = 1,5220.
Przyklad VIII^LXXI. W analogiczny spo¬ sób wytworzono nastepujace zwiazki o wzorze 1 wymienione w nizej podanej tablicy VII.
Tablica VII Przyklad nr ^ VIII [ IX 1 -¦ w 2 CH3 CH3 R1 3 H H R* 4 n-CH^ n-C8H7S R* OC2H5 OCH, R* 6 C2H5 CH3 X 7 S S Y 3 O O In 0 83 90 Wspólczynnik zalamania swiatla nMD : 1,5095 nMD : 1,5246103 654 23 24 1 x LXf LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI 2 C3H7-izo CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 3 H H H H H H H H H H H 4 n-C8HTS CH8S CH8S CH3S CH8S CH8S • C2H5S C2H5S C2H5S , C2H5S C2H5S C2H5 OC2H5 OC2H5 OCH8 C6H5 OC2H5 OC2H5 OCH8 C2H5 CH8 OC2H5 6 C2H5 C2H5 C2H5 CH, C2H5 CsH7-n C2H5 CH8 C2H5 C,H, C2H5 1 7 S s 0 s s s s s s s 0 8 O O O O O S O O O O O 9 81 71 48 85 73 41 95 89 90 89 78 Tablica VII c.d. ™ 1 n»D : 1,5111 n*4D : 1,5200 1 n«D : 1,4935. 1 n«D: 1,5378 n25D : 1,5770 n»D : 1,5470 n*4D : 1,5140 n24D : 1,5309 nMDf 1,5288 nMD : 1,5346 n24D : 1,4900 Zwiazki wyjsciowe potrzebne do wytworzenia substancji czynnej srodka wedlug wynalazku moz¬ na otrzymac np. nastepujaco: a) wytwarzanie estru etylowego kwasu y-etoksy- acetooctowego C2H50-CH2-CO-CH2-CO-OC2H5 Etap 1. Do roztworu 84 g (IM) dwuketenu w suchym czterochlorku wegla, w temperaturze —20 °C, wprowadza sie 72 g (IM) chloru, po czym mieszanine reakcyjna wkrapla do 200 ml etanolu j>rzy mieszaniu i utrzymywaniu mieszaniny reak¬ cyjnej w temperaturze nie przekraczajacej 0°C.
Nastepnie odparowuje sie rozpuszczalnik pod ob¬ nizonym cisnieniem na rotacyjnej wyparce i de¬ styluje pozostalosc. Otrzymuje sie 155 g (94% wy¬ dajnosci teoretycznej) estru etylowego kwasu Y-chloroacetooctowego o temperaturze wrzenia 90°C przy 7 torach.
Etap 2. 2,2 Mola etylanu sodu w etanolu, wy¬ tworzone z 55,2 g (2,2 Mola) sodu i 500 ml etanolu rozciencza sie 500 ml czterowodorofuranu i roz¬ twór, w temperaturze pokojowej zadaje 164,5 g (IM) estru etylowego kwasu Y"chloroacetooctowe- go przy takiej szybkosci dodawania tego estru aby temperatura mieszaniny reakcyjnej osiagnela 50 °C, po czym chlodzi mieszanine do temperatury pokojowej, dodaje do niej 72 g (1,2 M) kwasu oc¬ towego lodowatego, odparowuje rozpuszczalnik na rotacyjnej wyparce pod obnizonym cisnieniem, po¬ zostalosc wytrzasa z 250 ml wody i ekstrahuje dwoma 250 ml porcjami chlorku etylenu. Polaczo¬ ne fazy organiczne suszy sie siarczanem magne¬ zu, usuwa rozpuszczalnik pod obnizonym cisnie¬ niem a pozostalosc destyluje, otrzymuje sie 123,7 g (71% wydajnosci teoretycznej) estru etylo¬ wego kwasu Y-et°ksyacetooctowego o temperatu¬ rze wrzenia 75°C przy 3 torach.
Analogicznie wytwarza sie ester metylowy kwa¬ su -metoksyacetooctowego z wydajnoscia 63% wy¬ dajnosci teoretycznej o temperaturze wrzenia oko¬ lo 76°C przy 7 torach. b) n-C8H7-S-CH2-CO-CH2-CO-OC2H5 Do roztworu 300 g (2,3 M) estru etylowego kwa-, su acetylooctowego w 350 ml eteru, w temperatu¬ rze 0°C, wkrapla sie w ciagu 90 minut 367 g (2,3 M) bromu i miesza w, ciagu 1 godziny w tem¬ peraturze pokojowej, po czym przy chlodzeniu 40 45 5t 55 85 lodem dodaje 500 ml wody, rozdziela fazy i faze eterowa przemywa jedna 100 ml porcja 10% roz¬ tworu wodoroweglanu sodu. Faze eterowa suszy sie siarczanem magnezu, po czym w temperaturze pokojowej wkrapla ja do etanolowego roztworu 2M propylomerkaptylu sodu, wytworzonego z 46 g (2 M) sodu, 600 g etanolu i 152 g (2 M) propylo- merkaptanu, i calosc miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej. Nastepnie mieszanine wytrzasa sie z 2M roztworu lugu sodowego (1334 g 6%-ego roztworu). Faze eterowa odrzuca sie, a faze wodna zakwasza stezonym kwasem solnym do wartosci pH okolo 2 i wytrzasa ja ko¬ lejno, z trzema 300 ml porcjami chlorku metyle¬ nu. Fazy organiczne suszy sie siarczanem magne¬ zu i po zlaczeniu ich oddestylowuje rozpuszczal¬ nik. Po przedestylowaniu otrzymanej pozostalosci otrzymuje sie 200 g (50% wydajnosci teoretycznej) estru kwasu Y-ProPyl°merkaptoacetylooctowego o temperaturze wrzenia okolo.85°C przy 0,7 tora.
W analogiczny sposób wytworzono: ester kwasu Y-metylomerkaptoacetylooctowego o temperaturze wrzenia 100°C przy 2 torach, przy wydajnosci 49% wydajnosci teoretycznej oraz ester kwasu Y-etylomerkaptoacetylooctowego o temperaturze wrzenia 99°C przy 1 torze, przy wydajnosci 56% wydajnosci teoretycznej. c) Wytwarzanie zwiazku o wzorze 3a.
Do roztworu 38 g (0,2 M) estru metylowego kwa¬ su Y-ProPyl°tioacetylooctowego w 150 ml etanolu wkrapla sie 9,2 g (0,2 M) metylohydrazyny w ta¬ ki sposób, aby mieszanina reakcyjna ogrzala sie do temperatury 55—60°C i mieszanine reakcyjna miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze 60°C.
Mieszanine poreakcyjna poddaje sie dalszej obrób¬ ce przez calkowite odparowanie rozpuszczalnika pod obnizonym cisnieniem na rotacyjnej wyparce, po czym otrzymany krystaliczny -osad miesza z 250 ml eteru, odsacza i suszy. Otrzymuje sie 24 g (65% wydajnosci teoretycznej) l-metylo-3-n- -propylotiometylo-5-hydroksypirazolu w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnie¬ nia 108--110oC.
W analogiczny sposób wytworzono zwiazki o wzorze 3, wymienione w nizej podanej tabli¬ cy VIII.25 103 654 Tablica VIII 26 R - H CHg CH8 C3H7-izo -C6H5 -CH2-CH2-CN C3H7-izo CH3 CH3 R1 H H H H H H H H H R2 CHsO CH30 C2HsO CH30 C2HsO CHaO n-C3H7S CH8S C2H5S Wydajnosc (% wydajnosci teoretycznej 86 73 68 87 98 88 80 86 83 Wlasciwosci fizyczne wspólczynnik zalamania swiatla (temperatura topnienia, °C) 95—98 87 97 n28D= 1,4900 n28D= 1,5310 78—80 91 130 114 N n-C3H7S-OH2 CH.
I 3 M .OH WZÓR WZÓR 3a X YR Hal - P.
V :h. h s I II NN 0-P(OC2H5)0 WZÓR 2 WZÓR U N R I M .OH 2 M, R - CH2 R1 CH, I ~ N O- P CH3OCH? (OChy.
WZÓR 3 WZÓR 5103 654 H S N.N 0-P(0C2H5)2 CH3OCH CH3OCH2 WZÓR 6 CH3 S N^N O-P(OCH) |i l| WZÓR 7 CH3 ° NN O-P(OCH) i \\ J CH3OCH2 CH3 S OC^ I J u / 2 5 nV" CH3OCH2 WZÓR O-L 1 J CH3OCH2 CH3 . 10 S OC H - izo < CH3 WZÓR 11 CH0 S SC.hL-Urz.a .3 H/ 4 9 N-V"P\ CHoOCH^ WZOR 8 WZÓR 12 N i CH3OCH2 CH-CH-CN ! 2 2g K .0-P(0CoHJo Zol WZOR 9 l ó M N -0 S CJ-L ii / 2 5 -P CH3OCH2 J OCH.
WZOR 13 H S I II CH3OCH2 C2H5 ^OC2H5 WZOR U103 654 CH, S CM N K .O-P. 11/ 2'5 Y \ CH3OCH2 °^s WZÓR 15 i3H7iz0 S CJL ' w/2 5 N X .o - p; ^J CHoOChL 0C2,H5 WZÓR 16 CHjCH^CN CH N i n o - p; S/T5 J ^OCH, CH3OCH2 2 5 WZÓR 17 N/ chq s 0C H I ó 11/ 2 5 N 0 -P.
CHqOCHn J OC3H7- n WZÓR 18 ChL S OCJ-L I 3 II/ 2 5 N- 1 M .0-Pv T SCH„- n CHqCXJH^ ^ CrUOCH^ CH, S OCH,, I 3 11/ ^ 5 N^y0 ~ P\ ^ WZÓR 20 CH. i 3 ;jqt0' CH3SCH2 WZÓR CHo 1 ó k, N . 0- ch3sch2 WZÓR CH, 1 ó C2H5OCH2 WZÓR 0 II -PtOC^ 21 S II " P(0C2^2 22 S II 23 WZÓR 19103 654 CH. S ChL i 3 ii/j N- N • .0-P, C^H^SCrL OC2H5 CH~ S 0C-H- izo i ó li ¦/ 3 7 N N O - P, JL CH, n-CjH SChL WZÓR 33 WZÓR 37 CH3 ? C2H5 Nk N O-P, C^SC^ 0CoHc 2 b ?H3 n SC,Hg-IIrzed.
N N 0-P, CH. n-CJ-LSCI-L WZOR 38 WZOR 34 CH.
N.VO-P(OC2H5)2 > i I n-C3H?SCH2 WZOR 35 CH, S OCLKL ! 3 11/ 2 5 M .0 - Pv NT ^ n-C3H7SCH2 C2H5 WZOR 39 CH. S OC H i ó II / 2 5 N- M .0-R CH. n - C^SCH CrL ' S OCH~ i 3 u / 3 n-C^H7SCH2 CX^H?- n WZÓR 40 WZOR 36 NI¬ CHo S oc H I 3 II / 2H5 N O - P.
X "-C3H7SCH2 ocjy n WZOR 41103 654 > n-C3H7SCH2 CPL S OC H I 3 11/ 2 5 .NO - P ]_1 N(3 W 7IZ0 S N N 0-P(OCH3)2 > CH3OCH2 WZÓR 42 WZÓR 46 S OC.H li / 2 5 N M ,0-P.
C2H5-OCH2 SC3H?- n CJi-OCH.
I 3 I! '5 '2 WZÓR 47 WZÓR 43 OL S OCH-n |J li / 3 7 CH3OCH2 N O-R OCH, WZÓR 44 W OCH CH S || I 3 II nV"\ ^ Vh 2 5 WZÓR 48 ?3H7,Z° S OC2H5 N O - P, CH3XH2 OC2H5 N N 0-P(OCH3)2 C2H5OCH2 WZÓR 49 WZÓR 45 cyn„och N^N O - P(OC2H5)2 2 WZÓR 50103 654 S OCLR.
W/ l 5 ^ \h_ CoHc0CHo 2 5 WZÓR 51 sH5°-cfi2 CH3 S OCLH- I W/ 2 5 n o - p; ^—lJ 0,HQ- II rzed. u 4 9^ WZÓR 52 S SCH-IIrzed. fft ^ CJ-L ChUS-CH. d 2 C.H S SC.HQ-IIrz ,2 5 ||/ 4 9 „ . „ M N .O-P. akceptor kwasu [Nj^ ~ HCl XT \ ^ ' CH CH3S-CH2 2 5 SCHEMAT

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójczy zawiera¬ jacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje powierzchniowo-czynne znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera alkoksymetylo — wzglednie alkilotiometylo-podstawione estry lub amidoestry pirazolilowe kwasu fosforowego (fosfo- nowegoffc o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, cyjanoalkilowa lub feny- 20 Iowa, R1 oznacza atom wodoru lub atom chlorow¬ ca, R2 oznacza grupe alkoksylowa lub alkilotio, R8 oznacza grupe alkilowa, alkoksylowa, monoal- kiloaminowa lub fenylowa, R4 oznacza grupe al¬ kilowa, a X i Yy oznaczaja takie same lub rózne « atomy jak atom tlenu lub atom siarki. R -CH f \/*
PL1977201051A 1976-09-28 1977-09-26 Srodek owadobojczy i roztoczobojczy PL103654B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2643564A DE2643564C2 (de) 1976-09-28 1976-09-28 Alkoxymethyl- oder alkylthiomethylsubstituierte Pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL201051A1 PL201051A1 (pl) 1978-05-08
PL103654B1 true PL103654B1 (pl) 1979-07-31

Family

ID=5989020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977201051A PL103654B1 (pl) 1976-09-28 1977-09-26 Srodek owadobojczy i roztoczobojczy

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4120956A (pl)
JP (1) JPS5344564A (pl)
AR (1) AR216487A1 (pl)
AT (1) AT350850B (pl)
AU (1) AU509176B2 (pl)
BE (1) BE859042A (pl)
BR (1) BR7706420A (pl)
CA (1) CA1088948A (pl)
CH (1) CH633805A5 (pl)
CS (1) CS194186B2 (pl)
DD (1) DD133129A5 (pl)
DE (1) DE2643564C2 (pl)
DK (1) DK142084C (pl)
EG (1) EG12999A (pl)
ES (1) ES462670A1 (pl)
FR (1) FR2365579A1 (pl)
GB (1) GB1540682A (pl)
IL (1) IL52998A (pl)
IT (1) IT1086399B (pl)
NL (1) NL7710493A (pl)
PL (1) PL103654B1 (pl)
PT (1) PT67070B (pl)
SE (1) SE7710784L (pl)
TR (1) TR19471A (pl)
ZA (1) ZA775761B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1090364B (it) * 1977-12-23 1985-06-26 Montedison Spa Esteri fosforici e tiofosforici di 5(3) idrossipirazoli sostituiti in posizione 3(5) insetticidi
JPS5547695A (en) * 1978-09-19 1980-04-04 Takeda Chem Ind Ltd Pyrazole phosphate, its preparation, and insecticide and miticide
JPS6055075B2 (ja) * 1979-03-30 1985-12-03 武田薬品工業株式会社 ピラゾ−ル系リン酸エステル類、その製造法および殺虫殺ダニ剤
DK2606055T3 (en) * 2010-08-16 2015-09-07 Ventana Med Syst Inc Chromogenic detection substrates and methods for use in detection assays and kits

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL86689C (pl) * 1951-04-20 1900-01-01
US3010969A (en) * 1960-01-25 1961-11-28 Dow Chemical Co O-pyrazolyl o-lower alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
BE785785A (fr) * 1971-07-02 1973-01-03 Bayer Ag Nouveaux esters d'acides o-pyrazolothiono-phosphoriques (phosphoniques), leur preparation et leur application comme insecticides et acaricide
DE2219484A1 (de) * 1972-04-21 1973-10-31 Bayer Ag 0-pyrazolo(thiono)-phosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
FR2365579A1 (fr) 1978-04-21
JPS5344564A (en) 1978-04-21
BR7706420A (pt) 1978-06-06
AU509176B2 (en) 1980-04-24
GB1540682A (en) 1979-02-14
ATA689977A (de) 1978-11-15
FR2365579B1 (pl) 1982-12-17
US4120956A (en) 1978-10-17
DK142084C (da) 1981-01-19
PT67070A (de) 1977-10-01
TR19471A (tr) 1979-04-10
CA1088948A (en) 1980-11-04
IL52998A (en) 1981-06-29
EG12999A (en) 1980-12-31
AR216487A1 (es) 1979-12-28
CS194186B2 (en) 1979-11-30
CH633805A5 (de) 1982-12-31
IL52998A0 (en) 1977-11-30
SE7710784L (sv) 1978-03-29
DD133129A5 (de) 1978-12-13
NL7710493A (nl) 1978-03-30
AU2915577A (en) 1979-04-05
BE859042A (fr) 1978-03-28
DE2643564A1 (de) 1978-03-30
DE2643564C2 (de) 1984-09-20
AT350850B (de) 1979-06-25
PT67070B (de) 1979-02-20
IT1086399B (it) 1985-05-28
ZA775761B (en) 1978-08-30
DK142084B (da) 1980-08-25
ES462670A1 (es) 1978-07-01
PL201051A1 (pl) 1978-05-08
DK426777A (da) 1978-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4127652A (en) Combating pests with O-alkyl-O-[pyrimidin(5)yl]-(thiono)(thiol) phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
PL119340B1 (en) Herbicidal,acaricidal and nematocidal agent and method of manufacture of novel 2-cycloalkyl-5-pyrimidynyl esters or esteramides of/thiono//thiolo/-phosphoric/phosphonic/acidsob poluchenija novykh 2-cikloalkilpirimidinilovykh-5 ehfirov ili ehfiroamidov/tiono//tiolo/-fosfornojj/fosfonovojj/kisloty
US4150159A (en) Combating insects and acarids with O-alkyl-O-[2-substituted-6-alkoxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphonic acid esters
US4202889A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-alkoxy-2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester-amides
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4345078A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-carbalkoxy-7-alkyl-pyrazolo(1,5-α)-pyrimidin-2-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
US4163052A (en) Pesticidal O-[3-t-butylpyrazol-5-yl]phosphoric and thionophosphoric acid esters
US4168304A (en) Combating pests with 4-substituted-pyrimidin-6-yl (thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester amides
US4152426A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[1,6-Dihydro-1-substituted-6-oxo-pyrimid in-4-yl]-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
PL103654B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
US4139615A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-(4-trifluoromethylthio-phenyl)-(thiono)-thiol-phosphoric acid esters and pesticidal compositions and methods
US4155999A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[6-tert.-butyl-pyrimidin(4)yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters
US4168305A (en) Combating pests with S-alkyl-N-carbonyl-alkanedithiophosphonic acid ester-amides
PL105309B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
US5064818A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters
US4882320A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates
CS199217B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent
US4162310A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-substituted-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic)acid esters
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters
JPS6223756B2 (pl)
US4125609A (en) O-alkyl-O-[1,6-dihydro-1-substituted-6-thioxopyridazin(3)yl]-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid ester and esteramides
US4110440A (en) Pesticidal organophosphoric acid ester anhydrides
US4159323A (en) O,O&#39;-Dialkyl-4,6-diphosphorylated pyrimidines and compositions and methods for combating arthropods containing them