SU644361A3 - Инсектоакарицидное средство - Google Patents

Description

(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

солей или в случае необходимости fi присутствии акцептора кислоты и в присутствии растворител  подвергают реакции обменного разложени  с производными 4,б-диоксипиримидина формулы

,он

-/i

/

Бг N

Ht

(Го),

R .

ои

В J и R

имеют вышеуказанные

где R,

значени .

Способ получени  соединений формулы 1 провод т предпочтительно с применением соответствующих растворителей или разбавителей. Дл  этого могут быть вз ты, практически, все инертные органические растворители, главным образом алифатические и ароматические, в случае необходимости, хлорированные углеводороды,такие как бензол,толуол, ксилол, бензин, метиленхлорид, хлороформ , тетрахлоруглерод, хлорбензол, или простые эфиры,как,например, диэтиловый и дибутиловый эфиры, диоксан , кроме того кетоны, например, ацетон, метилэтиловый, метилизопропиловый и метилизобутиловый кетоны и. кроме того,нитрилы,как ацетонитрил и пропионитрил.

В качестве акцепторов кислоты могут быть применены все обычные кислотосв зывающие средства. Дл  этой цели особенно подход т карбонаты и алкогол ты щелочных металлов, как карбонат натри  и кали , метилат, этилат натри  и кали , кроме того алифатические ,ароматические или гетероциклические амины, например, три тиламин , триметиламин, диметиланилин , диметилбензиламин и пиридин.

Температуру реакции можно варьировать в широких пределах. Обычно работают при температ-рах от 20 до предпочтительно при температурах от 40 до 50°С.

Взаимодействие может быть проведено при нормальном давлении.

Дл  проведени  способа на 1 моль производного 4,6-диоксипиримидина берут предпочтительно 2 мол  эфирогалогёнида (тионо) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты. Предпочтительно берут производное 4,б-диоксилиримидина в одном из указанных растворителей, в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты и вкапывают в него фосфорный компонент. После одночасового - многочасового размешивани , большей частью при повышенной температуре, реакционную смесь выливают в органический растворитель, например, в толуол и перерабатывают как обычно, например, путем отделени  органической фазы, промывани  и просушивани  ее и отгонки растворител .

Соединени  выпадают большей частью в виде масла, которое не может быть перегнано без разложени , однако, путем продолжительного нагревани , при пониженном давлении, до умеренно повьшенной температуры, могут быть освобождены от остатков летучих компонентов и таким образом очищены.

Пример 1,

O-PlOCgHslj

н

Ч

II.

о-р(оОгН5)г

Смесь из 15,5 г (0,1 мол ) 2-димет иламино-4,6-диоксипиримидин а, 34,5 г(О,25 мол ) карбоната кали , 200 мл ацетонитрила и 37,7 г (0,2 мол ) диэфирохлорида 0,0-диэтилтионофосфорной кислоты нагревают при температуре 45-50с 15 час. Затем к реакционной смеси добавл ют 40 мл толуола , промывают водой (2x300 мл). Органическую фазу сушат над сульфатом натри  и затем, под пониженным давлением , удал ют растворитель и рстаток греют при пониженном давлении до удалени  летучих компонентов. Получают 35 г (76% теории) эфира 0,0,0,Отетраэтил-0 ,0 -(2-диметиламино-пиримидин (4,6)-диил)-бис-тионофосфорной кислоты в форме масла,коричневого цвета,показатель преломлени  п 1,5206.

Аналогично могут быть получены следующие соединени  формулы 1. Примен емые в качестве исходных материалов производные 4,6-диоксипиримидина

он

(«3 -ч,

)

он

могут быть получены,

например.

следующим образом.

К раствору из 162 г (3 мол ) метилата натри  в 1 л метанола при температуре О 5°С добавл ют 136 Т (0,5 мол ) N ,N-диметилгуанидинсульфата . Затем, не охлажда , вливают дичтиловый эфир малоновой, кислоты и размешивают смесь 24 час при комнатной температуре. Растворитель от .гон ют в вакууме и остаток раствор ют в воде. Подкисл ют лед ной уксусной кислотой до рН 5; охлаждают до температуры , выпавший продукт отсасывают. Получают 75 г (48% теории ) 2-диметиламино-4,6-диоксипиримидина в форме бесцветного порошка, т.пл. .

В табл.1 приведены заместители в соединении формулы 1, его выход и показатель преломлени .

Таблица i

Концентраци  действующего начала в готовой форме применени  может доставл ют от 0,0000001 до 100 вес.%, предпочтительно между 0,01 и 10 вес.%.65 Пример 2. Опыт с тлей (контактное действие). . Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  пригбто&лени  препарат действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворител  и эмульгатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентрации . Препаратом действуюадего начала обрызгивают, до образовани  капель, растени  капусты Brassicd oEeracept , к торые сильно поражены табачной тлей Дигоб persicae .

Действующие начала

S tf

(«Hj 0)z т- о -/ А- $ -/ V о - г (OCHj) {Нгвебтте /

$ 5- ч- :

(I/--1/-- ff

)гТ-о - -$- -й-ТШгЩ}2

(.-Известние).

.; s - .. 3 .-

/г л 1С2Н50)гг-о (

Чйзвесгпное)

S В

о-поонзЧг

л 

(CHiJeH-/ л S

/ и

о-т(оснз1г

о-г(оСгН5)д

«Hj) ) S ы (

о-т(оСгН5)г

i :

«КЗ);Ы йЧf

О -JtoCjHjJz

В/ОСНз

0-F

.

МНз)

H o-i Сг%

S

« осгн$ i,J

,,Нз,

( В ввгЯ;

о-

СНз

Концентраци  дейСтепень ствующего начала,% умерщвлени , %

0,1

100 О 0,01

100

0,1 0,01

о

0,1

100

0.1 0,01 100

100

0,1 0,01 100

100

0,1 100 0,01

100

0,1 0,01 100

100

0,1. 100 0,01 ilo истечении одного дни, определ ют в % степень умерщвлени , 100% вс  тл  убита, 0% - ни одна тл  не убита. . Известное соединение 0,0-диметил-0- (2-диэтиламино-6- гцетилпиримидин- -4-ил)-тионофосфорной кислоты - А, а О,0-диэтил-О-{2-диэтиламино-6-метилпиримидин- (4) --ил)-гйонофЬсфорной кислоты - В. . . . 3 приведено вли ние действующего начала и его концентрации на степень умерщвлени  табачной тли. Таблица 3

Продолжение табл Ф 3

Действукйцие начала

$

о

о-г(оСгН51г

(

S

II

p-rioCRjJz

м//

0-Р(0(И5)г

S Я О-Т tOC2Hj 2

О-|4 f

о-т«оСгНу)г

O  I «Иэ )гн -{7

0П р и ме Р 3, Опыт с клещами. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 . алкиларилполигликолевого эфира.

Дл  приготовлени  препарата действук цего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворител  и Эмульгатора и разбавл ют концентрат водой до желаемой концентрации .

Продолжение табл. 3

Степень

Концентраци  дейумерщвлени  % ствугацего начала,%

100 99

,

0,01

100

0,1

98 0,01

100

0,1 100 0,01

100

о, 1 100

0,01

100

0,1 40 0,01

100

0,1

43 0,01

Препаратом действующего начала обрызгивают до образовани  капель бобойыё растени  PticsseoCus vuCgapts {соторые сильно поражены обычйым или бобовым паутинным клещем Tetran cfius urticoe во JBcex стади )с развити  его

По истечении 2 дней определ ют в % степень умерщвлени , 100% - все клещи Убиты, 0% - ни один клещ не -убит.

НзВеетное)

I (СЯэ)г 0-Р

;/ч ™

i | OCHWHj)2 0-Г

СН,

Е

н .к

К II

0-F(0(H5)2

В табл. 4 приведено вли ние действующего начала и его концентрации на степень умерщвлени  клеща.

Пример 4. Опыт с двукрылым Musca domebtica

Подопытные насекомые: муха комнатна .

Растворитель: ацетон.

2 вес.ч. действующего начала раствор ют в 1000 об.ч. растворител . Полученный раствор разбавл ют растворителем до желаемой концентрации .

2,5 мл раствора действующего начала вкапывают пипеткой в чашку ПетДействующие начала

S

II

СИ

Y

0-Т()г

Хри К

Сгн,

{ lдгcmнo}

Таблица 4

0.1

98

0,1

0,1

99

0,1

90

0,1

64

0,1

69

ри. На дне чашки Петри находитс  фильтровальна  бумага диаметром 9,5 см, Чашка Петри остаетс  открытой , пока растворитель полностью не испаритс . В зависимости от концентрации раствора действующего начала, различно количество действующего начала на м фильтровальной бумаги. Затем в чашку Петри сажают прибли- зительно 25 подопытных насекомых и чашку накрывают стекл нной крышкой.

Состо ние подопытных насекомых все врем  контролируют. Определ ют врем  необходимое дл  100%-ноге умерщвлени .

Таблица 5

Врем  умерщвлеКонцентраци  раствора действующего начала,% ни  , мин.

135

0,02

15

Действующие начат а

о

о-г(оСгН5,г

Т

N

CHj CHj

CL

А

.о-т(оОгН5 г

СИ, СНз

в табл; 5 приведено вли ние действующего начала и его концентрации на степень умерщвлени  двухкрылых.

Пример 4. Опыт с SHoptiieus gt-anqrius .

Подопытные HaceKOMtJe: SitophiEus granorius- ..

Растворитель: ацетон.

2 вер.ч. действующего начала раствор ют в 1000 об.ч. растворител . Полученный раствор разбавл ют растворителем до желаемой концентрации .

2/5 мл раствора действующего начала вкапывают в чашку Петри. На дне чашки Петри находитс  фильтровальна  бумага диаметром 9,5 см. Чашка Петри остаетс  открытой, пока растворитель

Действующие начала

1

(Oi-K50)zTF- 0-/ S-/ 0-rtOC 5V

(Известное)

SS

СгН50)гГ-о ,o-r(OCzHj z

Г Т

н

CHj СН,

S.8

иП

( (OCH})2

CHj CHj

644361

16 Продолжение табл.

Концентраци  раствора

Врем  умерщвледействующего начала,%

НИл/ МпН «

0,02

80

0,02

85

полностью не испаритс . В зависимости от концентрации раствора действующего начала, различно количество действующего .начала на м фильтровальной бумаги. Затем.в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытншс насекомых и чашку накрывают стекл нной крышкойу

По истечении 3-х дней после начала опыта контролируют состо ние подопытных насекомых и определ ют % умерщвлени , 100% - все насекомые умерщвлены, 0%. - ни одно насекомое не умерщвлено.

В табл. 6 приведено вли ние действующего начала и его концентраций на степень умерщвлени .

Таблица 6

Степень умерКонцентраци  раствора щвлени  , % действующего начала,%

100 О

0,2 0,02

100

0,02

100

0,02

Действующие начала

в .Иэ

Ик и

г-0 о-т; zHsO yY ziis

Нчу-К

к oi CHj

ss

II.H

2Н50)гГ- )2

т I

. к

/ .

CzHj СгН5

s s

IIII

НзО)гТ- o,.-,o )г

Ml

H

sS

II

(С2«5 г1-0,,(OCzH5l2

Т Т

H

0

sg

CzHsO I11

7-0.0-r,

&

S

9

WzHsOJzf-O .0«Xi N

IT

a

rt, S

и i в

)2l-0...(OCeH5)2

If

снз CHj

Продолжение табл. б

Степень умерКонцентраци  раствора действующего начала,% щвлени , %

100

0,02

100

0,02

100

0,02

0,02

100

0,02

100

0,02

100

0,02

Claims (2)

100 19 Таким образом, предложенное инсек тоакарицидное средство обладает высокой активностью. Формула изобретени  - Инсектоакарицидное средство, содержа11 ее действующее начало на основе пиримидиновых производных где В - алкил С, В.- метил, этил, метокси этокс R, и В одинаковы и означают метил , этил или вместе с атомом азОта образуйт пирролидинил, пиперидинил и морфолил Кд.- водород, хлор, X - кислород, сера в количестве 0,1-95 вес.%. 1 кислот фосфора и добавки, выбранной из группы твердых или жидких носителей , отличающеес  тем, что,с целью усилени  инсектоакарицидной активности оно содержит в качестйе пиримидинового производного кислот фосфора соединение общей формулы OR л X Щ Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Швейцарии 321868, кл. 36 р, 1957.

2. Акцептованна  за вка Голландии 6713142, кл. С 07 F , 1968.