SU702995A3 - Инсектоакарицидное средство - Google Patents
Инсектоакарицидное средствоInfo
- Publication number
- SU702995A3 SU702995A3 SU772493459A SU2493459A SU702995A3 SU 702995 A3 SU702995 A3 SU 702995A3 SU 772493459 A SU772493459 A SU 772493459A SU 2493459 A SU2493459 A SU 2493459A SU 702995 A3 SU702995 A3 SU 702995A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- phenyl
- propylthio
- tolyl
- pyridazinyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) ЙНСЕКТбАКА: ЙРИТНОЕ СРЁДСТВб
/ . , .. 1 Изобретение относитс к хИмичбйКИМ средствам борьбы с насекомыми И клещами, а именно к инсектоакарицидНОМУ средству на основе производных кислот фосфора. Известно.средство дл борьбы с вредител ми, использующее в качестве активнодействующего начала О-этил О- (2-метил-4-три(бтормётилтиофенил) -этантиофосфоИат 1. Известно инсектоака1рицидное средство , содержащее в качестве активно:действующёго начала О-этил-О-(б-окСопиридазин- (3)-ил)-метантиофоСфонат и обычные добавки 2. Однако ;активность его при низких концентраци х не всегда удовлетворительна . . Цель изобретени - изыскание ново го инсектоакарицйдного средства на основе производных кислот фосфора, обладакицего усиленным инсектоакарицидным действием. Указанна цель достигаетс исполь зованием в качестве производного .кислоты фосфора соединени общей фор мулы RO P-O-B -SB l . в которой . R - Сэ алкйЛ; с.- алкил, пропилтио, пропиламино; R - фенил, толил,пиридаэинил; R - трифто1 «ет л, если R означает С -С -алкил, R - пропилтно и R -Аенил, толил ,. , - алкил, аллил, фенил, 4-Метилтиофенил, если R С -Са-алкил, алкил, пропилтио, пропиламиио, R - пиридазинил; X - кислород, сера, в количестве 0,1-95 вес.%. Соединени формулы I можно получать , если соединени Формулы P-Hftl /8) .г,, -/в ;; . в которой R, R и X имеют ука занньГе выше значени и Hal означает галоген, предпочтительно хлор, подвергают взаимодействию с соединени ми формулы HO-R2-;$B (Ш) в которой R и . R имеют указанные выше значени , в случае необходимости в присутствии акцептора кис лоты и в случае необходимости в при сутстййи растворител или разбавите ( способ А),. Соединени общей формулы I, в ко рой R означает алкил, R - алкилнезамещенный или замементио , R Ь ный алкилом фенил и R - трифторметил , могут быть получены, если соединени формулы . $ . lAnK-Ol2P-0- Vg F3 (Ш)( 4 В которой R означает водород или алкил, подвергают взаимодействию сн чала с ксантогенатом щелочного мета ла формулы П , Ъ1 -С-0-АЯК (} в которой алкил имеет указанное выше значение, W - эквивалент ь-елочного Метал.п а затем с галогенидом щелочного металла -Формулы в -lIaL в-которой R означает алкилтио, и Hal галоген, пtэeдпoчтитeльнo хлор или бром, в случае необходимос ти в присутствии, растворител (способ Б) . Способы А и Б провод т предпочти тельйб с применением пригодных раст ворителей и разбавителей, в качеств которых .применимы Фактически;Ьсё инертные органическиерастворители, К ним, в частности, относ тс алифа тические и ароматические, в случае нербходимости, хлорированные углево дороды, такие, бензол, толуол, IccHJipJi, бензин метиленхлорид, хлороформ , четыреххлорйстый углерод, хлорбензол, или простые эфиры, .например , диэтиловый и дибутиловый эфиры, диоксан, кроме того, кетоны, наЛгфЙйёр, ацетон, метилэтилкётон, метйлиз9пропилкетон и метилизобутил кётон,. а также нитрилы., такие, как ацето- и пропионитрил. В качестве акцептора кислоты могут быть использованы обычны.е св зы вшонш кислоту средства, предпочтительнь карбонаты и алкогол ты юелоч нЫх металлов, такие,как карбонат, меТИлат и соответственно., этилат натри и. кали , кроме того, алифати , чёсйИе, ароматические или гетероцик лические амины, например, триэтил-. амин, триметйламин, диметиланилин, диметилбензиламин и пиридин. Температуру реакции можно варьировать в мирокйх пределах - от О до , предпочтительно 20-85с. Обычно реакцию провод т при нормальноМ давлении. Дл осуществлени способа А исходные вещества примен ют предпочтительно в эквимол рных соотношени х. Компоненты в одном из указанных растворителей в присутствии .акцептора кислоты добавл ют друг к другу в большинстве случаев при повышенной температуре, дл завершени реакции размешивают в течение одного или нескольких часов. Затем ввод т органический растворитель, например, толуол, и перерабатывают органическую фазу обычным образом путем промывки, сушки и отгонки растворител . Дли проведени способа Б к эфиру фосЛорной кислоты предпочтительно добавл ют избыток ксантогената, составл ющий 10-15%. Затем реакционную сМесЬ кип т т в течение нескольких часов с обратным холодильником, охлаждают и внос т воду и простой эфир,. Фазы отдел ют,, водную Лазу Фильтруют , воду отгон ют, к оставшемус маслу без дальнейшей очистки добавл ют избыток алкилгалогенида, в случае необходимости в присутствии раЬтворител , и в течение нескольких часов кип т .т с обратжым холодиль- , НИКОМ. После охлаждени к смеси приливают органический растворитель, например,толуол, и перерабатывают органическую фазу обычным способом путем прбмывки, сушки и отгонки растворител , Новыэ соединени получают ,в виде нерастворимых в воде масел, которые ;6тчасти нельз дистиллировать без опасности разложени , однако путем так называемой начальной дистилл ции , т,е.путем болеепродолжительного нагревани под пониженным давлением до умеренно повышенных температур , они могут быть освобождены от остатков летучих и таким образом очищены. Соединени характеризуют показателем преломлени . Ниже приведены примеры получени производных кислот .фосфора. Пример 1, Получение соединени формулы «-CjH S В колбе с мешалкой, снаРженной; капельной воронкой и термометром, раствор ют 19,4 г (0,1 моль) 4-трифторметилтиофенола в 100 см ацетонитрила , и к получаемому раствору добавл ют 15 г (избыток 10%) порошкообразного карбоната кали . К этой суспензии по капл м в течение 20 мин приливают 22 г (0,1 моль) диэфирохлорида О-этил-S и-пропилдитиофосфорной кислоты. При этом температура повы шаетс от 25 до . В течение 2 исходную смесь при комнатной темпе ратуре дополнительно размегаивают, экстрагируют т олуолом и промываю толуольный раст:ор сначала водой, затем 5%-ным натровым щелоком и снова водой. Органическую фазу сушат над сульЛатом натри , фильтр ют и под пониженным давлением осво бождают от растворител . Получают 34,2 г (91% от теории) . эфира О-эти -S-н-пропил-О-(4-трифторметилтиофенил )-фосфорной кислоты в виде св ло-желтого, нерастворимого в воде масла с-ь показателем преломлени П 1,5282, Соединени ормулы и н п S 5« и ff-i /Р-0-/ V-SdF, «-CjH S 3 получают аналогичным способом. Выход 82% от теории,., показатель преломлени И 1,5283, Пример 2, а) Получение соединени Формулы CjKjO и . -о г (0,25 моль) эфира В раствор 90 0,0-диэтил-О-(3-метил-(4-трифтормети .ттиофенил)-тионофосфорной кислоты в 250 см ацетонитрила добавл ет 4 ( 0,28 моль) ксантогената кали , и затем кип т т смесь приблизительно 4 ч с обратным холодильником, охлаж дгиот реакционную смесь до комнатной температуры и ввод т в нее 200 см воды и 200 см диэтилового эфира. Нижнюю водную фазу тщательно отдел ют на дeJ итeльнoй воронке и путем фильтрации через фильтровальную бумагу освобождают от прилипающих остатков растворител . После отгонк воды под пониженным давлением получают в виде остатка 93 г (приблизительно 100% от теории) О-зтил-р- (З-метил-4-трифторметилтиоЛенил)- тиолфосфорнокислого кали в виде в зкого масла, которое бездаЛьнейшей очистки можно подвергать взаимо действию, б) Получение соединени формулы О СН, СаИбО, Lo-/4к - Cjll В раствор 93 г (0,25 моль) получаемого описанным выше способом А 0-этил-О-(3-метил-4-трифторМетилтио фенил)-тиолфосфорнокислогЬ кали в 200 м ацетонитрила добавл ют 40 г (0,32 моль) 1-бромпропана и кип т т в течение 3 ч с обратным холодиль1НИКОМ . После охлаждени раствора jero разбавл ют толуолом, дважда промывают водой, после отделени органической фазы последнюю сушат над сульфатом натри , фильтруют и из фильтрата под пониженным давлением отгон ют растворитель. Получают 69 г (74% от теории) эЛира 0-этил-3-н-пропил-0-(3-метил-4-трифторметилтиофенил )-тиолфосфорной кислоты в виде светло-жёлтого, нерастворимого в воде масла с показателем преломпени П 1,5009, Пример 3., Получение соеди ени Формулы . i (511,0 S , г( « Смесь из J.3 г (0,09 моль) 3-окси-б- метилтиопиридазина , 18,6 г ( 0,135 моль) карбоната кали , 250 мл ацетонитрила и 14,3 г (0,09 моль) эфирохлорида 0-метилзтантионофосфоновой кислоты перемешивают в течение 4 ч при температуре 45С, Затем реакционную смесь выливают в 400 мл толуола и промывают дважды по 300 мл воды, Толуольный раствор сушат над сульфатом натри и в вакууме упаривают , Остаток растирают с петролейным эфиром и после кристаллизации продукт отсасывают. Таким образом получают г (57% от теории) эфира 0-метил-0-Сб- метидтиопиридаЗин (3) ил1-этантионофосЛоновой кислоты в виде порошка бежевого цвета с т,пл, . Пример 4. Получение соединени формулы .. «з,-(5зН,о| j -0-// VSCH, В суспензию18 г (0,1 моль) натриевой соли 3-окси 6-метилтиопиридазииа в 250 мл ацетонитрила по капл м при комнатной температуре приливают 17,Зг (0,1 моль) эфирохлорида 0-изо-пропилметантионофосфоновой кислоты. Смесь перемешивают в течение б ч при температуре 45°С,, охлаждают и добавл ют 400 мл толуола, дважды извлекают путем встр хивани с 300 мл воды, сушат толуольный раствор над сульфатом натри и растворитель отгон ют в вакууме. Остаток растирают с петролейным эфиром и после кристаллизации продукт отсасывают. Таким образом получают 17 г (61% от теории) эфира 0-изо-пропил-О- б-метилтиопиридаЗИН (3)ил -метантионоЛосфоновой кислоты ввиде порошка бежевого цвета с т.пл,. Аналогично примеру 3 или 4 могут быть получены соединени , приведенные в табл.1,
.Соединениейд бщей Формул
Т10
Формы применени препаратов обычные.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами, ..,,„
Пример А. Тест d Myius {кбнтактное действие) . эмульгатор: 1 вес.часть алкиларил-г ;полйгликолевого эЛира.
С целью получени препарата дейCTBVkiiTiero начала 1 вес.ч. его смешивают с 3 вес.ч. ацетона (растворитель ) и с 1 вес.ч. алкиларилполигли колевого эфира (эмульгатор) . КонТаблица 1
разбавл ют водой до концентрации , указанной в табл.2.
Этим препаратом действующего начала до образовани капель обрызгивают 1растени капусты (Brassica oleracea), сильно пораженные персиковой тлей (Myzus persicae),
По истечении одного дн определ ют степень умерщвлени в процентах . При этом 100% означают, что все особи тли умери влены, 9% - ни одна тл не умерщвлена.
Полученные результаты приведены в табл,2.
П р и м ё р hus (устойчив).
С целью получени препарата деист вуютего начала 1 врс.ч. его смёшйв ают с 3 вес.ч. ацетон а (Р ас творит ел и с 1 вес.ч. алкиларилйолй лйколе вого эфира (эмульгатор). Концентрат разбавл ют водой до концентрации, указанной в табл.3. .
Этим препаратом действующего начала до образовани капель образгиТаблица 2
vulga ris) , сильно пораженные паутинным клещем (Tetranychus urticae).
По истечении двух дней определ ют степень умерщвлени в процентах . При этом100% йзначают, что все клевщ умер1г1влены, 0% - ни один клещ не умерщвлен.
Получёнйые 1 ёзул1 таты приведены в табЛ. 3. .
, .Т а л п. и ц а 3
F,3S
100
0,1
Продолжение табл.3,
Действующее начало
«-CsH.oJ
-0-(ч
Ч,п, «-CjH .oJ /
-оЧ /)-SCjIl7-«30 Й2Н5 $
;3H7oJ
-оЧ (;н.
. . тг
ТГ-7f
$
С
sKrVll
-0--ОSCHi
к-тг
j
It /
/
$(}зНу -изо
тг-к
П р и м е р В, Тест с L citia сирглпа -. -паразитируюшие личинки мух) .
С целью получени препарата действующего нач:ала 30 вес.ч. соответствующего активного вемества смешивают с 35 вес.ч. этиленполигликОльмонометиловотр эфира (растворитель), содержащего 35 вес.ч. .нонилФенрЯПОлигликолевого эфира (эмульгатор) . Полученный таким образом крйцентраТ . разбавл ют водой .до концентрации указанной в табл.4.
4
5 W
K-CjU-r
Продолжение табл.3
Концентраци действующего начала,%
100
0,1 100 0,01
100
0,1 100 0,01
0,1
100 0,01 100
100
0,1 90 0,01
,
100 0,01 100
Приблизительно б лйчинрк NfykH (Uicitia . ) помещают в пробирку , содержащую приблизительно 2 см мышечной ткани кбнйиы. На эту
0 конину подают 0,5 мл препарата действующего начала. По истечении 24 ч определ ют степень умерщвлени ., в процентах . При этЬМ 100% означающе что все личинки умерщвлена, 0% - ни од5 на личинка не умерщвлена. ..
Полученные результаты приведены : в табл.4. Таблиц а 4
100 100 100
Приме р Г. Тест с PCuteEta С целью получени -препарата дейсаующего начала 1 вес.ч. его сметпивают с 3 вес.ч. ацетона (pactBopiiтель ) и с 1 вес.ч, алйиларилполигликолеврго эфира (эмульгатор), и Концентраа разбавл ют водой-д6 концентрации , указанной в табл.5. : Этйй препаратом действующего начала до влажности росы обрызгиваi fa - ..-i-t.--..-:. :
ют листь капусты (Brassica oter-otcecsu и Помещают на них гусениц капустной моли ( Ptutetta wacuEHpennis ).
По истечении трех дней определ к т степень умергсдалени в процентах. При 5 этом 100% означают, что все гусеницы умерщвлены, 0% - ни одна гусеница не умерщвлена.
Полученные результаты приведены в табл.5.
10Т а б Лица 5
1770299518 П р и м е р Д. Тест с дл двукрылых (подопьггные насекомые:. . Aedes aegypti) .. . .. 2 вес.ч.действующего начала погло-50 шают в 1000 об.ч. ацетона (растворитель ). Полученный раствор с помощью растворител разбавл ют до более низкой концентрации, приведёниой в табл.б.55 2,5 мл раствора действующего начала пипеткой подают в чашку Петри. На дно чашки Петри помещена фильтровальна бумага диаметром приблиэи- ,п
Продолжение табл.3 тельно 9,5 см. Чашку Петри оставл ют открытой до полного испарени растворител . (В зависимости от концёнтрации раствора действующего начала количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно). Затем в чашку .Петри внос т rfpиблизительно 25 подопытных насекомых и покрывают ее стекл нной крыикой. Состо ние насекомых посто нно контролируют . Определе ют нрем , необходимое дл 100%-ного их уМзртвлени , Полученные результаты приведены в табл,6.
««.1,
С,Н5/ К-Т . () Н
Н
:Р-О-Л ff u-ir
«,
-оЧ .
/
-:H ,
мзо-С а о I 7
.
/
тг--
йн
H-CjHyO
p-o4
«-IT
ч
«HjOjJ
P-0-O- 52ll5
Й2Н5
-°i
CjHg-
i
/
p-o-CVs jfls
/
CgHs
$
ЧнГ C HsOvt
-o-O- J tt CjHj ,Н70 I -.
aSO-tJjHtO f -.
-оЧ -г ;;р-о- (
сн,
йн.о I i-o-4 - «-
Таблица Б
180
0,2 IRQ 0-02
60
0,2
0,02
60
60
0,02
180
0,02
180
0,02
0,02
180
180
0,02
180
0,02
-изо
21
Х
Tf-ir
СгНд
0,2
$
52«50 Г /
-0-ГУ
ч
ir-TJ
С,Н5
Claims (2)
- Через 180 мин умерщвлено 0% насекомых Таким образом, поедложенное инсе тоакарицидное средство обладает уси лием инсектоакарицидным действием. Формула изобретени Инсектоакарицидное средство, сод жащее действуюртее начало на основе производных кислот ЛосЛора и добавку , выбранную из группы:, носитель,. разбавитель и наполнитель о т л ич а ю щ е е с тем, что, с целью усилени инсектоакарицидного- Действи , оно содержит в качестве прои водного кислоты фосфора соединение общей формулы ;;:: -о-в2-$в5 в которой R-С -С - - алкил;. R алкил, пропилтио, про пиламино;702995 22Продолжение табл.б0,02V 180600,02180180-SCH, 0,02 фенил, толил., пиридазинил; трифтормётил, если R означает . алкил, R - пропилтио и R фенил, толил, или R - апкил, аллил, фенил, 4-метилтиофенил, R означает - алкил, R-С -С 2-алкил, пропилтио , пропиламино R - пиридазинил;- X - кислород, сера, в количестве 0,1-95 вес.% , L Приоритет по признакам 09-0676 при R - C-f - С э -..алкил; R - пропилтио , R -. фенил, толил;R - трифторметил; X - кислород, сера, 16.06.76 - при R -.С - Cjj - алкил, пропиламино; R. - пиридазинил.; алкил, аллил, фенил, 4-метилтиоЛёнил . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1..Патент ФРГ №.1153747, кЛ. 120 26/01, опублик. 26.03.64.
- 2. Патент ФРГ № 1770067, кл. С 07 F 9/65, опублик. 6.05.76 (прототип). .
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762625764 DE2625764A1 (de) | 1976-06-09 | 1976-06-09 | Trifluormethylthio-phenyl(di)-thio -phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE19762627075 DE2627075A1 (de) | 1976-06-16 | 1976-06-16 | Substituierte pyridazinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureesterderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU702995A3 true SU702995A3 (ru) | 1979-12-05 |
Family
ID=25770551
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772493459A SU702995A3 (ru) | 1976-06-09 | 1977-06-08 | Инсектоакарицидное средство |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU702995A3 (ru) |
-
1977
- 1977-06-08 SU SU772493459A patent/SU702995A3/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3205231A (en) | Phosphoric, phosphonic, thionophosphoric or thionophosphinic acid esters | |
US4029774A (en) | O,S-dialkyl O -phenylthio-phenyl phosphorothiolates/phosphorodithioates and their derivatives and pesticidal use | |
US3696103A (en) | Azaborolidine compounds | |
SU702995A3 (ru) | Инсектоакарицидное средство | |
US3232951A (en) | Phosphoric, phosphonic and phosphinic acid esters of 3-hydroxybenzisazoles, and their thio analogues | |
US2910501A (en) | Thiophosphoric acid esters and process for their manufacture | |
SU689597A3 (ru) | Инсектоакарицидонематоцидное средство | |
SU589892A3 (ru) | Инсектоакарицидное средство | |
US3371095A (en) | Thio-or dithio-phosphoric (-phosphonic or-phosphinic) acid esters and processes for the production thereof | |
SU664530A3 (ru) | Инсектоакарицидонематоцидное средство | |
US3047605A (en) | Phosphonic acid esters and their production | |
SU644361A3 (ru) | Инсектоакарицидное средство | |
US3176035A (en) | Aldehydo-substituted mono- and di-thiophosphoric acid esters | |
CA1234823A (en) | Oximinophosphoric acid derivatives, their preparation and their use for controlling pests | |
US3644598A (en) | 1 - alkoxy(-alkenyloxy -phenoxy) - 1-thiono-3-chloro(3-alkyl)phospholines | |
US3364230A (en) | Novel phosphorylated 2-imino-1, 3-dithioles | |
US4670425A (en) | Oximinophosphoric acid derivatives and their use for controlling pests | |
SU643068A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми и клещами | |
US3299188A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic or thionophosphoric, -phosphonic, -phosphinic acid esters | |
EP0224217B1 (de) | Phosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen | |
US3320261A (en) | Pyridyl and quinolyl mercapto methyl phosphorus esters | |
SU847895A3 (ru) | Инсектоакарицидное средство | |
US3847936A (en) | O,o-dialkyl-o-(1,2-diazolidin-ones-5-yl-3)-thionophosphates | |
US3475452A (en) | Phosphates and phosphonates of cyclic sulfones | |
US4568668A (en) | Oximinophosphoric acid derivatives, their preparation and their use for controlling pests |