SU610472A3 - Инсектоакарицидное средство - Google Patents

Description

(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относитс  к химическим средствам борьбы с насекомыми и клешал-ш, оно касаетс  использовани  инсектоакарицидного средства на основе производных кислот фосфора. Известен сложный зфир 0,0-дазтил-0- -фенил -6-пиридажнон(3)-ил -тионофосфорной кислоты, обладающий инсектицидной и акарицидной активностью 1. Известен сложный эфир 0,0-диэтил-О-(1-(2 мстнлкарбонилэтил)-6-пиридазинон- (З)-ил) -тионо фосфорной кислоты, обладающий инсектицидными и акарицидными свойстваг-ш 2. Однако активность его недостаточна . Предлагаетс  инсектоакарицидное средство, обладающее более высокой активностью по сравнению с известными, содержащее в качестве производных кислот фосфора соединение общей фор мулы 1 B. К: , в где RI - алкил с 1-4 атомами углерода, RJ - алкил с 1-2 атомами углерода; Rj - алкил с 1-3 атомами углерода, Щ1аналкил с 1-2 атомами углерода, метилкарбонилзтил , локсикарбонилметил, алкоксикарбонилзтил с 1-2 атомами углерода в алкоксильнои группе , оксиметил, зтилтиозтил, хлора)1кил с 1-2 атомами углерода, ал;шл, метилацетален, бензил, замещенный хлором, метилом, фенил, фенил, замещечный хлором, 1Штрогруппой, метилом, зтоксикарбонилом , морфолинметил. Й4 и RS могут быть одинаковыми или различными , означают водород, метил; V - кислород, сера. Новые зфиры (тионо) (тиол)пири;;азиноналканфосфоиовой кислоты формулы (1) получают следующим образом: а) зфиргалогениды (тионо) (тиол) алканфосфоновой кислоты формулы (II) « подвергают взаимодействию с пртизводными 3-оксигшридазинонами- (6) формулы (III) Bit BS НО -( )0 где RI, Rj, РЗ, R4. RS. X и У имеют указанные выше значени , Hal - галоген, предпочтительно хлор, в .случае необходимости в присутствии растворител  и в присутствии акцептора кислоты; б)сложные эфиры 0 б-дигидро-б-пиридазон- (З)-ил - (тионо) (тиол)-алкаифосфоновой кислоты формулы IY Вч- М /Р-оЧ о Вг/N N подвергают взаимодействию с галогенидами формулы (V) Hal, Rj, где Rj, R, R4, RS- X и У имеют указанные выше значеьш , Hal, - галоген, пред почтительно хлор или бром, RJ - алкенил или алкинил с 3-6 атомами углерода или цианметил,кро ме того, карбалкоксиметил с 1-4 атомами углеро да в алкоксирадикале, в случае необходимости в присутствии растворител  и в присутствии акцепто ра кислоты, При этом получают соедине1ш  форму лы (I),. в которой RS - алкенил, алкинил, цианме тил И1ги карбалкоксиметил; в)соединени  формулы (IV) подвергают взаимодействию с формальдегидом формулы (VI) НСНО. Получают coeдиf eни  формулы (I), в кото рой Rj - оксиметил; г)соединешш формулы (IV) сначала подвергают взаимодействию с соединега1ем формулы (О а затем образовави1еес  1-оксиметиловое соединение без промежуточного выделеш1  подвергают вза имодействию с тио1шлхлоридом формулы (VII) SOCIj. При зтом получают соединени  формулы ( 1), в которой RS - хлорметил. В качестве растворителей могут быть использованы все инертные оргагаческие растворители, в качестве акцептора - обычные, св зьшающие кислоту средства. Температуру реакции можно варьировать в ишроких пределах - от О до 130° С, предпочтительно 40-100° С. Реакцию провод т при нормальном давлении. Дл  осуществлени  способа компоненты используют предпочтительно в эквимол рном соотношении . Только дл  проведени  процесса по способу в) m первой ступс ш осуществлени  способа г) добавл ют формалин в избытке. По способам а), 6) и в) реакционные компоненты объедин ютв присутствии одного из растворителей или в присутствии акцептора кислоты, по окончашт реакНИИ раствор, в случае необходимости, фильтруют и вьишвают в органический растворитель, например толуол или хлористый метилен. Opгa шчecкyю фазу раздел ют обьиным методом , например путем промьшки, сущки и отгонки растворител . По способу г) смесь из формалина в избытке с комдоненгами фосфорной кислоты формулы (IV) нагревают, по окончании реакдаи смесь охлаждают, выливают в органический растворитель, в частности четыреххлористый углерод , и добавл ют тио шлхлорид. Затем органическую фазу раздел ют описанным выше способом. Ниже приведены примеры получени  производных кислот фосфора. Пример 1. Получение соединени  формvлы В суспензию из 18,9 г (0,15 моль) 3-окси-1-метил-6-пиридазинона и 21,4 г (0,155 моль) карбоната кали  в 200 мл ацетонитрила по капл м приливают 26,1 г (0,15 моль) зфирхлорида 0-зтилэтантионофосфорной кислоты. В течение 3 ч смесь нагревают до 40° С, твердые компоненты отсасывают и фильтрат выливают в 200 мл то.пуола. Толуоловый раствор промьшают насыщенным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат над сульфатом 1атри  и сгущают. Получают 24 г (61% от теории) сложного эфира 0-зтил-О-(1-метил-6-пиридазинон- (3) -ил -тионоэтанофосфоновой кислоты в виде коричневого масла с показателем преломлени  По° 1,5411. Аналогично получают соединени , приведенные в табл. 1. П р и м е р 2- Получение соединени  ,На N-CH2-CH tH2 О К суспензии из 24,8 г (0,1 моль) сложного эфира 0-этил:0- 1,6-дигидро-6-пиридазинон-(3)-ил)-этантионофосфоновой кислоты и 11,2 г (0,1 моль) трег-бутилата ка.ли  в 200 мл ацетанитрила при температуре 20° С по капл м пригшвают 12,1 г (0,1 моль) аллилбромида. Смесь оставл ют реагировать в течеш1е 3 ч при 60°С, охлаждают и выливают в 200 мл толуола. Толуоловый раствор промьшают водой, сушат над сульфатом натри  и упаривают. Получают 21 г (737о от теории) сложного эфира 0-этил-О- 1-аллил-6-пири азинон- (З)-ил -тионоэтанфосфоновой кислоты в виде коричневого масла с показателем преломлени  п 1,5309Аналогично получают соединени , приведенные в табл. 2. Форма применени  препаратов обычна . Препараты содержат 0,1-95 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5-90%. Концентрации действующего начала в готовых к применению препаратах можно варьировать в ши роких пределах: от 0,0001 до 10%, предаочтительно от 0,01 до 1%. Приведенные ниже примеры иллюстрируют эффективность предлагаемого инсектоакарицидного средства. П р и м е р А. Опыт с капустной милью (PkJtella). йстворитель: 3 вес. ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  изготовлени  препарата -действующего начала 1 вес.ч. его смеишвают с растворителем и эмульгатором и разбавл ют водой до желаемой кон центрации. Препаратом действующего начала обрыз гивают листь  капусты (Brassica oleracea) до влаж ности росы, и помещают гусе1шцы капустной моли (Plutella maculipennis). По истечении времени, указанного в табл. 3, определ ют степень эффективности в процентах, при этом 100% означают, что все гусеницы умерщвлены, 0% - ни одна гусеница не умерщвлена. Действующее начало, концентраци  его и полученные результаты приведены в табл. 3. П р и м е р Б. Опыт с Zaphygma. 1 створитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  получени  препарата действующего начала 1 вес. ч. его смещивают с растворителем и эмульгатором И разбавл ют водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают листь  хлопковых растений (Yossypium hirsutum) до влажности росы и помещают на них гусеницы совки (Zaphygma exigna). По ис течении времени, указанного в табл. 4, определ ю степень эффективности в процентах, при этом 100 означают, что все гусеницы умерщвлены, 0% - ни одна гусеница не.умерщвлена. Действующее начало, его концентраци  и пол ченные результаты приведены в табл. 4. Примере. Опыт с табачной тлей Myzus (контактное действие). 1 створ1итель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  получени  препарата действующего начала 1 вес.ч. его сллещивают с растворителем, содер жащим эмульгатор, и разбавл ют водой до желае мой концентрации. Препаратом действующего нача ла обрызгивают до образова1ш  капель капустные растени  (Brassica oleracea), сильно пораженные табачнсй тлей (Myzus persicae). По истечении вре мени, указанного в табл. 5, определ ют степень э ективности в процентах, при этом означают, то все тли умерщвлены, 0% - ни одна тл  не мерщвлена. Действующее начало., его концентраци  и поученные результаты приведены в табл. 5. П р и м е р Г. OiTbiT с тлей свекловичной системное действие) Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор вес.ч. а;гкиларилпо;шг иколевого эфира. Дл  получени  препарата действующего наиа 1 вес. ч. его смешивают с растворителем, доавл ют эмульгатор и разбавл ют водой до желамой концентрации. 20 мл препарата действующего начат поливат фасолевые растени  (Vicia faba), сильно пораженные тлей свекловичной (Doralis fabae) так, чтоы препарат действующего начала проникал в почу , не смачива  листьев фасолевых растений. Действующее начало поглощаетс  растени ми из почвы попадает в пораженные тлей листь . По истечении ремени, указанного в табл. 6, определ ют степень эффективности в процентах, при этом 100% означают , что вс  тл  умерщвлена, 0% - 1ш одш тл  не умерщвлена. Действующее начало, его концентраци  и полученные результаты приведены в табл. 6. П р и м е р Д. Опыт с паутинным клещем (устойчивый). Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. а.лкиларил11олигликолевого эфира. . Дл  получени  препарата действующего наила 1 вес.ч. его смещивают с растворителем, добавл ют эмульгатор и разбавл ют водой до желаемой концентра1.1ЛИ. Препаратом действующего начала опрыскивают до образовани  капель растени  фасоли (PhRseolus vulgaris), сильно пораженные паутинным клещем (Tetranychus urticae) всех стадий развити . По истечении времени, указанного в табл. 7, определ ют степень эффективности в процентах , при этом 100% означают, что все паутинные клещи, умерщвлены, 0% - ни один паутинluiTi клещ не умерщвлен. Действующее начало, его концентраци  и полученные результаты приведены в табл. 7. П р и м е р Е. Опыт с предельной концентрацией действующего начала (живущие в почве насекомые - личинки Tenebrio motitor). Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполиг/школевого эфира. Дл  получени  препарата действующего начала 1 вес.ч. его смещивают с растворителем, добавл ют эмульгатс и разбавл ют водой до желаемой концентрации. Препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом ко1щентраци  действующего на«ила в препарате не играет практически никакой роли, рецйкщим  вл етс  весовое количество действующего начала на единицу объема почвы. Почву загружают в горшки и выдерживают их при комнатной температуре. По истечении 24 ч в обработанную почву внО с т подопытных насекомых и через 2-7 дней путем подсчета ьергвых и живых насекомых опреде л ют эффективность действующего начала в процентах . Степень эффективности равна 100%, если все насекомые умерщвлены, 0% - если в живых осталось такое же количество насекомых, как и в не обработанном контроле. Действующее начало, его количество и полученные результаты приведет в Табл. 8. П р и м е р Ж. Опыт с пределыюй концентрацией действующего начала (живущие в потае насжкомью - личинки Phorbia antigna). Ккггворитель: 3 вес. ч. адетона.эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Дл  получени  препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем, добав л ют эмульгатор и разбавл ют водой до желаемой ко1щентращш. Препартт действующего начала тщательно смешивают с повдой. При этом концентраци  действующего нащла в препарате не играет практически никакой роли, рещающим  вл етс  весовое количество действующего начала на единицу объема почвы. Повду загружают в горшки и выдерживают при комнатной температуре. По истечеши 24 ч в обработа1шую почву помещают подопытных насекомых и через 2-7 дней путем подсчета мертвых и живььх насекомых опре дел ют эффективность действующего начала в про центах. Степень эффективности равна 100%, ecim все насекомые умерщвлены, и 0% - ес;ш в живых осталось такое же количество насекомых, как и в необработанном контроле. Действующее начало, его количество и полученные результаты приведены в табл. 9. П р и м е р 3- Тест с двукрылые Aedes aegypti (подопытные насекомые). { створитель:. ацетон. 2 вес. ч. действующего начала поглощают 1000 об.ч. растворител . Полученный раствор разбавл ют растворителем до желаемой кондентращш. 2,5 мл раствора действукщего начала пипеткой внос т в чашку Петри, на дно которой помеСоедане

YUi

II

WJ г

Кб B,xNВз щека фильтровальна  бумага ; диаметром i приблизительно 9,5 см. Чащку Петри оставл ют сто ть открьггой до тех пор, пока растворитель полностью не испаритс . В зависимости от концентращш раствора действующего начала количество действующего начала tra 1 м различно. Далее в чашку Петри внос т приблизительно 25 подопытных насекомых и покрывают ее стекл нной крышкой. Состо ние подопытпых насекомых посто нно контролируют. Определ ют врем , которое необходимо дл  100%-ного их умерщвлени . Действующее начало, его концентраци  и полученные результаты приведены в табл. 10. П р и: м е р И. Подопытные насекомые; Sitophilus granarius.. Растворитель: ацетон, 2 вес. ч. действующего начала поглощают 1000 об.ч. растворител . Полученньш раствор с помощью растворител  разбавл ют до желаемой концентращш . 2,5 мл раствора действующего начата пипеткой внос т в чашку Петри, на дно которой помещена фильтровальна  бумага диаметром приблизительно 9,5 см. Чащку Петри оставл ют сто ть открытой до тех пор, пока растворитель полностью не испаритс . В зависимости от концентрации раствора действующего начала количество действующего начала на 1 м различно. Ддлее в чашку Петри внос т приблизительно 25 подопытных насекомых и покрьшают ее стекл нной крышкой. По истечешш времени, указанного в табл. 11, определ ют степень умерщвлени  в процентах: при этом 100% означает, что все подопытные насекомые умерщвлены , 0% - ни одно подопытное на.секомое не умерщвлено. Действующее начало, его кшщентраци , подопытные насекомые-И: прлу.ченвдые ре:}ультаты приведены в табл. 11. . Из таблиц вид|10, что предложенное инсектойкарицидное средство обладает высокой активностью . Таблица 1 щей формулы

Продолжение табл. I

Продолжеше табл. 1

Температура плавлени , °С

Продолжение табл. 1

Соедимегам обоцбй формулы

Температура плавлени , С

0-Р{0СгЙ5)«

s-N ( ,N-№2-00-0028}

(иубеетно)

в-Р(аС2Н5)2

1Г

,N- СМ2-СН2-С0-СВ}

(u3liecmH{i)

Таблица 2

Т а 6 л и ц а 3

100

80

О

iH.

If

0-P

ottaH,i

j ОСзНу -W30 К-СНг-СН Нг

,. odgHs

N-CHg-iHe-ei

.OtigHfi N-eHg- Ha-Cir

2H5

o-lcr s

K 1 /

-4.xN-f

« TiD /

CHj

0

0,1

100 0,01 100

100

0,1 100

100 100

100

0,1 100 0,01

0,1

ipo 0,01

100

0,1

100 0,01 100

0,1

100 0,01 100

Продолжение табл. 4

Продолжение табл. 3

j ОСзН7 1/3 7

,г-йн

Сн,

о

-)

С Л ЫцНз-Втор. N-(iH3

о

о-1с

.S5.JJ OCaHs

.N-H

О (известно)

,4

(oCgHs)

CN №-СНг-СНг-СО-(1Нз (изВестно)

o-pCoe Hsi

(usBecmf ff)

о4

(OtjHs,

N ,i

//

О

(известно)

Продолжение табл. 4

0,1

100 0,01 100

100 100

0,1 0,01

Таблица 5

100

99

О

100

80

О

100

98

О

100

75 О

Продолжение табп. 5

Продолжение табл. 5

Продолжение табл. 5

Продолжение табл.. 5

Лрадолжение табл. 5

Продолжение тавп. 5

39

Действующее начало

S п

0-Р(ОС2Н5)2

,-СН2- СО-ОС2Н5

(тВестно)

(изЬестно)

II / СНз

О- рС

I oCjHv- иьо

610472

40 Таблица 6

Степень эффективности по истечении четырех дней,%

0,1

0,1

СН2-СН2-СО-СНз

(известно)

Таблица 7

0.1

98 О 0,01

(иэбестнр)

0.1

20 О 0.01

)

S CHj

о-PC

1 ОС2Н5

-г I S n-cHj IT

l/%

Р-РС 5

С ОСгН5

IJ-CHj

И/CHj

0,1

100 ,01 95

0.1

99 98 0,01

0.1

100 0,01 100

Продолжение табл. 7

Продолжение табл. 7

Продолжение табл. 7

100

ОД 0.01 100

100

0.1 0.01 100

0,1

100 0.01 98

0.1

100 0.01 100

o-l/

pCjH7-«

0.1

100 0,01 80

1() Спесь изомеров

Продолжение табп. 7

Действукшее шчало

СгНз ИхСН;p-o-G .

-

СгНзО

(известно)

(OC2Hs)2 О

Таблица8

Степень эффективности при концентрации действующего начала 20 ч./млн.,%

g

(С2Н50)2Р-0- 0

(иэйестно)

S

( С2Н50)2Р

(известно)

I

о-р(ос2Н5)г

IIснг-снг-со-снз

(известно)

0-Р(ОС2Н5)2

fj

,N-CH2-CH2-CN

(известно)

I СН2-СО-ОСгН5

g p- OCgHs ,H5

СНз

|

N-CHj 0-Рч

U3fl

g х ОСзНу-изй Продолжение табд.

100

S OCjHy - азо

100 8

-сн,

сн.

100

оси:

1-с,

fH

о

С1

100

.-О-о-1Г

W-lfСНл

fСН2-СН СЯ2

9

в

-СгН,

0-Р

- изо

п

о

100

100

Действующее начало

C HS IIхСН

г

С2ЩО- у

(избестно)

(ОСгН5)2

о

Таблица 9

Степень эффективности при концентрации, действующего начала 20 ч./млн., %

г

.N

(известно) S

П / (С2Н50)2Р-0- )0

S-

CHj-CO (изЬестно)

/

(С2Н50)2Р-0-/

(изЬестно)

S

0-Р(ОС2Н5)2

N

,N-CH2-CH2-CO-CHj О (известно)

S II

0-ip(OC2Hj)2

г N

fl I , N-CH2-CH2II

0 (известно)

S

II OCjH7 - изо 0-рСГ I CHj

100

Q JxOC3H7-U3 J

.

fl -х OCiH

O-P:L

N

I ,

ОСзН - изо

P CaHs

OCjH - «W

.OtzHs

K. 0 «izMs

, Продолжение таб . 9

100

100

100

100

100

100

no 2

100

I СгН5 О

Продолжение табл. 9

N I

,J

100

О

ОС зНу-изо

X

P

( Н

0

т

У

100

CgHs

/

OCjHj- 1/305

N

О

100

/OCgHs

( CgHs О

СНз

о

/ОСзНу- 

Г-С.Н5

100

100

f

/-О-Р:

W-N

j

(iH

Нз

СН7

100

OdzHs

/

2lib

Продолжение табл. 9

О

-Си

100

д-сн

20

OCjHy - изо

X

1

СНз

О

.к-снг-с ен

о

OCjHj X т

(iH,

,Ж-(Н2-СОО

xOJzHs

ч

С2Н5

о

л V-1,/

0(1зН7-ШО

СНз

ixvlff

V-€

о

Продолжение табл. 9

100

100

100

100

,2H5

100

Таблица 10 Iа о- о4 |;нг(н(н7 /тт OtjHj-Mo о /У- - $ 0(2Н5 О-Р: 2И5 ll i-CH -CO-OC Hs о 5/ОСгН5 0-р . , 2HS iQl- CH2-CN /ОСзНу-WO I Нз

.«

$ OtjHi-uj

/

04

lf-3tf Нз

I

(

g/OtjHj-uw

о /V

Ж-:РГ Нз

CHzdy

0 ОСгНй / 0-Р

Л

(H2-tO-0(,2H5

If. 1

о 610472J

100

ОСгН5 / 0-Р

|Г-Т Н5

tHz-Ci r

S 0(1гН5 н/

0-Р

rf

(НЗ

1/Н. 0-Р

1 Od HY-uao :N-%

о

§

«X

0-Р.

.

iL.i r-clH2-cls(iH п о

о-р.

4.N-(iH2-(iH(iH2

о-т .

J1 i-f

(Г

A-Y/

Продолжение табл. 9

100

100

100

OtjHs

100

100

100

./

to.

100

J№

и

iH3

И т

M.,3f-(i3i2 - 5н СЯ

о

| ОСзН7-Н O-PV

JL CHj Г

-if-( о

О-Р

л СН2 Н

о

|/оез117-к о-р;

ОИз

(

,: -(iH2-CH2-Ci

о

Действующее тчапо

$„/2Н5

о-рС

OtzHs

IL.H

-

1ш$ест о)

(0е2Н5)2

ч

.{известно)

О

Продолжение табл. 10

0,2

60 120 0.02

0,2

60 120 0,02

0,2

60 120

от

0,2

60 120 0,02

Таблица 11

)Ш дай((оutere шшлз в {(асгвс,

00

0.2 О &Х)2

100

0.2 ОД)2

о 75 0472 0-Р(0(2Н5)2 . ъг-(1Нг-Сн2-(о-СНз о/ v3SecmHo)о,02 0-P(0(l2lf5)2 .N-(H2-(0-0(i2H5 Q0,2 /избестио)002 оеНз IIX 0-Р , Г « . Л OCzHs Xrt-N- (Н, ,02 § /0(},гН5 о-р-у N- СНз II /СНз (зН7- изо 11 -W rN-«iH, $ .ОЙ2Н5 0-Р. V- з Т0,02 0.02 0,02 0.02 жение табл. 11 0 0 00 100 100 100 100 7761047278 ОСзН7-н 0-Р v « . Ч, OCzHs

,Мь 1-изо 0-p V 3

ЛУГ СзН7-1/30

.odjHs o-p

j jg -

(Hz-(li-(lH2 0.02

vjtz ,ji2 0,02100

0

, /0 зН7-н

Q-P; vN

- -CH2- iH :(Hz

0

,0(1зИ:,-н

o-p;

tH3

vqtr iij

fl T

-снг-с-сн

00.02100 I I

0,0290

0,02100

0,02100

0,02100 родолжение табл. 11

§ .0(1зН1-Н

о-рг ж Из

in

XxN -dH -CO-OCiHs

т

1х

,Р/

N OC.,HZ-H

(iH2-Cii2S ОСгНб 0-P

:i.

(iH2-CH20

si ,ОСзН1 0-P

n - T3

СНз

-СНг-СНгО

OCzHs

О-Р:

Ц.К-(Нг-№° .

/

0-Р

CzHs

(Jf

llj,- CiH2-(H2

/«aHs

0-Pv

Od tMs-T

II .

«

0

Продолжение табл. 1

0,02

100

0,02

90

0,02

100

0,02

100

0,02

100

100

0,02

0,02

100

О

0-Р

dzHs

,К

о

$ /OtzHs

t

ir

yj

u

ОтРч.

taMs -.(JOf /« V

I оезН7-ило

.

CzHs

ei

| еСзН7-н Й-V

гВб

Продолжение табл. II

100

0,02

too

0,02

0,02

95

90

0.02

100

OX)2

100

ОЛ2

изо

,/оен.

- -tzHs

§ xOCzHs

-р . (1Нз

ОСгИб

и /

1.

У сн.

V-f

Tf /

о

§ ОИНз

, йгНз

N

,

о

OC.Hi

/

ОР

iH.

№

3J- ЙН2-Ч/ Vci о

Продолжение табл. 11

0.02

90

0.02

90

0.02

100

100

0,02

100

0,02

100

0.02

CjHr О-F

i Х.5

0- А (гН5

у-ен,-хО

о

Claims (2)

1.Патент США № 2759937, кл. 260-250, 1956.

2.Патент США № 3310560, кл. 260-250, 1967.