Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als Wirkstoff mindestens einen S' [Imidomethylen] -,S-alkyl-O-alkyldithiophosphorsäureester und seine Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die neuen Verbindungen haben die Formel
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worin Ro und R2 je Alkyl und X Alkylen, Alkenylen oder einen zweiwertigen carbocyclischen oder stickstoffhaltigen heterocyclischen Rest bedeuten.
Die für R1 und R2 in Frage kommenden Alkylgruppen und die für X stehenden Alkylen und Alkenylengruppen kön nen verzweigt oder geradkettig sein und weisen in der Kette bevorzugt 1 bis 4 bzw. 2 bis 4 Kohlenstoffatome auf.
Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, (n) Propyl, iso-Propyl, n-, i-, sek.-, tert. -Butyl, -CH2-CH2-,
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Die unter die Bedeutung von X fallenden zweiwertigen carbocyclischen Ringen können sowohl substituierte oder un- substituierte Ringe sein wie z. B.
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und als heterocyclische Ringe: Unsubstituierte und substituierte Ringe, wie z. B. Pyridin, Pyrimidin, Pyrazinringe verstanden werden.
Als Substituenten an diesen Ringen kommen bevorzugt Halogen, Ct-C4 Alkyl und/oder Nitro in Betracht.
Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere Chlor, zu verstehen.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 und R2 je Cl-C4 Alkyl, X die Gruppen -CH2-CH2-, -CH = CH-,
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Wasserstoff, Halogen, C1-C4 Alkyl oder Nitro bedeuten.
Wegen ihrer Wirkung aber besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 Äthyl, R2 Äthyl, n-Propyl oder n-Butyl und X die Gruppe
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bedeutet.
Beispiele solcher Verbindungen sind u. a.:
O -Äthyl-S -(n) -propyl-S-phthalsäureimidomethylen-di- thiophosphorsäureester, O -Äthyl -S -(n) -butyl-S-phthalsäureimidomethylen-di- thiophosphorsäureester, o -Äthyl -5 -Äthyl-S -phthalsäureimidomethylen-dithio- phosphorsäureester,
O-Äthyl-S-(n) -propyl-S-3,6-dichlor-phthalsäureimido methylen -dithiophosphorsäure, O -Äthyl -S -(n) -propyl-S-3 -nitro -phthalsäureimidome thylen -dithiophosphorsäureester,
O -Äthyl-S -isopropyl-S-phthalsäureimidomethylen -dithio phosphorsäureester,
O-Äthyl-S -(n) -propyl-S -bernsteinsäureimidomethylendithiophosphorsäureester,
O -Äthyl-S-(n) -propyl-S-1,8 -dikarbonsäurenaphthalinimidomethylen
-dithiophosphorsäureester,
O-Äthyl-S -(n)-propyl-S -glutarsäureimidomethylen-dithiophosphorsäureester,
O-Äthyl-S-(n) -propyl-S-maleinsäureimidomethylen-dithiophosphorsäureester,
O-Äthyl-S-(n) -propyl-S-tetrahydrophthalimidomethylen.
dithiophosphorsäureester, o -Äthyl-S-(n) -propyl-S -(1 ,4-endomethylentetrahydro- phthalimidomethylen) -dithiophosphorsäureester.
Die Verbindungen der Formel I können nach folgender an sich bekannter Methode hergestellt werden:
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In den Formeln II und III haben R1, R2 und X die für die Formel I angegebene Bedeutung. Hal steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise aber für Chlor, und Me bedeutet ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, Ammonium oder (R)3-NH, wobei R Alkyl oder Aryl bedeutet, mit der Massgabe, dass mindestens zwei der Substituenten R Alkyl sind.
Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 0-130" C, unter normalem Druck und vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln durchgeführt.
Hierfür sind beispielsweise geeignet: aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Benzine, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone wie Methyläthylketon, Diäthylketon oder Nitrile wie Acetonitril.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind teilweise bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen, so z. B. als Bakterizide, Virizide, Bakteriostatika, Fungistatika, Molluskizide, Nematozide und Anthelminthika eingesetzt werden.
Insbesondere besitzen die Verbindungen der Formel I insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von folgenden Insekten- und Akaridenfamilien eingesetzt werden:
Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrhocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culcidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulioidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. u. a. folgende Wirkstoffe:
Phosphorsäureester
Carbaminsäurederivate
Nitrophenole und Derivate
Hervorzuheben sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen der Formel I bzw. solche enthaltender Mittel.
Die Wirkstoffe der Formel I besitzen auch fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstgarten, Reben, Feldfrüchte usw.
Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln und Wurzeln aufgetretene Pilzinfektionen eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Infektionen verschont bleiben.
Den Wirkstoffen der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums neben den oben genannten Akariziden und Insektiziden zum Beispiel auch Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide, und/oder z. B. folgende Fungizide beigemischt werden.
Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (I) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate flüssige Aufarbe'itungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt.
Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.
aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/Desorptionsverhält- nis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenole mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver, Pasten und Emulsionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammoniumund Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzole, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350" C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden kann.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide-Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium < 1ibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide-Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoffsäureester,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat-Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C);
Beispiel 1
Verfahren zur Herstellung von O-Äthyl-S-(n) propyl-S-phthalsäureimidomethylen dithiophosphorsäureester
40,5 g Kaliumsalz der O-Äthyl-S,' -(n)-propyl-dithio- phosphorsäure und 29,3 g N-Chlormethylen-phthalsäureimid werden in 250 ml Acetonitril 5 Stunden bei 60 C gerührt.
Nach beendeter Reaktion wird das Gemisch in Wasser gegossen und das ausgeschiedene öl in 200 ml Benzol aufgenommen. Nach dem Waschen mit Wasser trocknet man die benzolische Lösung über Natriumsulfat. Man erhält nach dem Abdestillieren die Verbindung der Formel
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als gelbes Oel 42,7 g (79% d. Th.) mit einer Refraktion von nD25: 1,5764.
Auf analoge Weise werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
O -Äthyl-S -(n) -butyl-S -phthalsäureimidomethylen-dithio phosphorsäureester nD20 1,5734,
O -Äthyl-S -äthyl-S -phthalsäureimidomethylen -dithio phosphorsäureester nD20 :1,5890,
O-Äthyl-S-(n) -propyl-S-3,6 -dichlor-phthalsäureimidomethylen-dithiophosphorsäure,
O-Äthyl-S-(n) -propyl-S-3-nitro-phthalsäureimidome- thylen -dithiophosphorsäureester, O -Äthyl -S -isopropyl-S -phthalsäureimidomethylen-dithio - phosphorsäureester nD20:
1,5794,
O -Äthyl-S -(n) -propyl-S -bernsteinsäureimidomethylendithiophosphorsäureester,
O-Äthyl-S-(n) -propyl-S-1,8 -dikarbonsäurenaphthalinimidomethylen-dithiophosphorsäureester,
O -Äthyl-S -(n) -propyl-S -glutarsäureimidomethylen-di- thiophosphorsäureester,
O -Äthyl-S -(n) -propyl-S -maleinsäure-imidomethylen-di- thiophosphorsäureester.
Beispiel 2
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven werden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wird dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgt bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch werden 2 Wiederholungen durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A werden mit je 20 sensiblen Larven Versuche durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test gegen sensible Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 3
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) werden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus unticae belegt.
Die übergelaufenen beweglichen Stadien werden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintritt.
Nach zwei bis sieben Tagen werden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit stehen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
Beispiel 4
A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden werden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages werden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die
Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineate) besetzt. Der Versuch wird bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen spodoptera litoralis und Leptinotarsa decemlineata.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung werden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia fabae) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden werden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung sind die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wird bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 5
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 34 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulats.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 6
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver, enthaltend 25 % Wirkstoff, gemischt, so dass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte.
Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert. Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
Bei 80100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwendmenge von 8 kg/ha 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsubstanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachmoda- und Chlortophila-Larven.
Beispiel 7
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden werden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde werden in der Versuchsreihe A unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in der Versuchsreihe B nach 8 Tagen Verweilzeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung werden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigen die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne Avenaria.
The present invention relates to a pesticide containing at least one S '[imidomethylene] -, S-alkyl-O-alkyldithiophosphoric acid ester as active ingredient and its use in pest control.
The new compounds have the formula
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where Ro and R2 are each alkyl and X is alkylene, alkenylene or a divalent carbocyclic or nitrogen-containing heterocyclic radical.
The alkyl groups in question for R1 and R2 and the alkylene and alkenylene groups for X can be branched or straight-chain and preferably have 1 to 4 or 2 to 4 carbon atoms in the chain.
Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl, (n) propyl, iso-propyl, n-, i-, sec.-, tert. -Butyl, -CH2-CH2-,
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The divalent carbocyclic rings falling under the meaning of X can be either substituted or unsubstituted rings such as, for. B.
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and as heterocyclic rings: unsubstituted and substituted rings, such as. B. pyridine, pyrimidine, pyrazine rings are understood.
Preferred substituents on these rings are halogen, Ct-C4 alkyl and / or nitro.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, in particular chlorine.
Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which R1 and R2 are each Cl-C4 alkyl, X is the groups -CH2-CH2-, -CH = CH-,
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Mean hydrogen, halogen, C1-C4 alkyl or nitro.
Because of their action, however, compounds of the formula I in which R1 is ethyl, R2 is ethyl, n-propyl or n-butyl and X is the group are particularly preferred
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means.
Examples of such compounds include: a .:
O -ethyl-S - (n) -propyl-S-phthalic acid imidomethylene-diethiophosphoric acid ester, O -ethyl -S- (n) -butyl-S-phthalic acid imidomethylene-diethiophosphoric acid ester, o -ethyl -5 -ethyl-S - phthalic acid imidomethylene dithiophosphoric acid ester,
O-ethyl-S- (n) -propyl-S-3,6-dichlorophthalic acid imido methylene -dithiophosphoric acid, O -ethyl -S - (n) -propyl-S-3 -nitro -phthalic acid imidomethylene -dithiophosphoric acid ester,
O -ethyl-S -isopropyl-S-phthalic acid imidomethylene -dithio phosphoric acid ester,
O-Ethyl-S - (n) -propyl-S -succinic acid imidomethylene dithiophosphoric acid ester,
O -ethyl-S- (n) -propyl-S-1,8-dicarboxylic acid naphthalenimidomethylene
-dithiophosphoric acid ester,
O-Ethyl-S - (n) -propyl-S -glutaric acid imidomethylene dithiophosphoric acid ester,
O-ethyl-S- (n) -propyl-S-maleic acid imidomethylene dithiophosphoric acid ester,
O-ethyl-S- (n) -propyl-S-tetrahydrophthalimidomethylene.
dithiophosphoric acid ester, o -ethyl-S- (n) -propyl-S - (1,4-endomethylenetetrahydrophthalimidomethylene) -dithiophosphoric acid ester.
The compounds of the formula I can be prepared by the following method known per se:
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In formulas II and III, R1, R2 and X have the meanings given for formula I. Hal stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine, but preferably for chlorine, and Me is an alkali metal, in particular sodium or potassium, ammonium or (R) 3-NH, where R is alkyl or aryl, with the proviso that at least two the substituents R are alkyl.
The reaction is carried out at a temperature of 0-130 "C, under normal pressure and preferably in inert solvents.
The following are, for example, suitable for this: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, benzines, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters such as ethyl acetate; Ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone or nitriles such as acetonitrile.
Some of the starting materials of the formulas II and III are known and can be prepared by methods known per se.
The compounds of formula I have a broad biocidal effect and can be used to control various plant and animal pests, such. B. be used as bactericides, viricides, bacteriostats, fungistats, molluscicides, nematocides and anthelmintics.
In particular, the compounds of formula I have insecticidal and acaricidal properties and can be used against all stages of development such. Eg eggs, larvae, pupae, nymphs and adults from the following insect and acarid families are used:
Insects of families: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrhocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestymatine, Tipulidae, Crysulidae, Lysulidae, Lysulidae, Lysulidae, Lysulidae. Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulioidae, as well as acarids of the families Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. B. u. a. the following active ingredients:
Phosphoric acid ester
Carbamic acid derivatives
Nitrophenols and derivatives
The favorable toxicity to warm-blooded animals of the compounds of the formula I or agents containing them should also be emphasized.
The active ingredients of the formula I also have fungicidal properties against phytopathogenic fungi on various crops such as cereals, maize, rice, vegetables, ornamental plants, orchards, vines, field crops, etc.
With the new active ingredients, fungal infections that have occurred on fruits, flowers, foliage, stems and roots can be contained or destroyed, with parts of plants that grow later also being spared from such infections.
In addition to the abovementioned acaricides and insecticides, the active ingredients of the formula I can also contain, for example, bactericides, fungistats, bacteriostats, nematocides, and / or z. B. the following fungicides are added.
The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula (I) can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray runs in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: solid working-up forms:
Dusts, grit, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules Liquid preparation forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit).
Carriers include kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, ataclay, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extractions, activated charcoal, etc., each individually or as mixtures with one another.
Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the resulting solution to a granulated mineral, e.g. B. Attapulgite, SiO2, Granicalcium, Bentonite etc.
applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out which does not affect the active substances, and granulation taking place while the gel is being formed. It is more favorable to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a specific surface and a favorable adsorption / desorption ratio that can be determined in advance with the active ingredients, e.g. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.
Such polymer granules can also be applied in the form of micro-granules with a bulk density of preferably 300 g / liter to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.
For example, the following substances are possible: olein lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth salts, polyethylene glycol ethers Carbowax), fatty alcohol polyglycol ether with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea-formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used as dispersants, for example: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, furthermore alkylarylsulfonates, such as dibalcoholsulfonates of fatty alkali metal sulfonates, alkali metal sulfonates, and alkali metal sulfonates Salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
Silicones, for example, can be used as antifoam agents.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Suitable solvents are, for example, alcohols, benzenes, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. The solvents must be practically odorless, non-phytotoxic and inert to the active ingredients.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from an airplane or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can for example be formulated as follows: Dusts: The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granulate: The following substances are used to produce 5% granulate:
5 parts of active ingredient
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts sodium <1ibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne-chalk-hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient
3 parts mixture of sodium salts of saturated fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: To produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient acid ester,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from these concentrates by diluting them with water.
Spray: The following ingredients are used to produce a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C);
example 1
Process for the preparation of O-ethyl-S- (n) propyl-S-phthalic acid imidomethylene dithiophosphoric acid ester
40.5 g of the potassium salt of O-ethyl-S, '- (n) -propyl-dithiophosphoric acid and 29.3 g of N-chloromethylene phthalic acid imide are stirred in 250 ml of acetonitrile at 60 ° C. for 5 hours.
When the reaction has ended, the mixture is poured into water and the oil which has separated out is taken up in 200 ml of benzene. After washing with water, the benzene solution is dried over sodium sulfate. After distilling off, the compound of the formula is obtained
EMI4.1
as a yellow oil 42.7 g (79% of theory) with a refraction of nD25: 1.5764.
The following connections are also established in an analogous manner:
O -ethyl-S - (n) -butyl-S -phthalic acid imidomethylene dithio phosphoric acid ester nD20 1.5734,
O -ethyl-S -ethyl-S -phthalic acid imidomethylene -dithio phosphoric acid ester nD20: 1.5890,
O-ethyl-S- (n) -propyl-S-3,6 -dichlorophthalic acid imidomethylene dithiophosphoric acid,
O-Ethyl-S- (n) -propyl-S-3-nitro-phthalic acid imidomethylene -dithiophosphoric acid ester, O -ethyl -S -isopropyl-S -phthalic acid imidomethylene-dithio-phosphoric acid ester nD20:
1.5794,
O -ethyl-S - (n) -propyl-S -succinic acid imidomethylene dithiophosphoric acid ester,
O-ethyl-S- (n) -propyl-S-1,8-dicarboxylic acid naphthalenimidomethylene dithiophosphoric acid ester,
O -ethyl-S - (n) -propyl-S -glutaric acid imidomethylene-di- thiophosphoric acid ester,
O-ethyl-S - (n) -propyl-S -maleic acid-imidomethylene-diethiophosphoric acid ester.
Example 2
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae are counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 and 0.1 ppm test substance each. The tube is then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation is carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Do 2 repetitions for each attempt.
In the above test, the compounds according to Example 1 act against adults and larvae of Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, tests are carried out with 20 sensitive larvae each.
In the above test, the compounds according to Example 1 act against sensitive larvae of Boophilus microplus.
Example 3
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (French beans) are covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus unticae 12 hours before the test for acaricidal action.
The overflowing mobile stages are dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer, so that the spray mixture does not run off.
After two to seven days, larvae, adults and eggs are evaluated for living and dead individuals under the binocular and the result is expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stand in greenhouse cabins at 25 ° C.
In the above test, the compounds according to Example 1 act against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.
Example 4
A. Insecticidal feed poison effect
Tobacco and potato plants are sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the coating has dried on, the tobacco plants with owl caterpillars (Spodoptera litoralis) and the
Potato bushes filled with Colorado potato beetle larvae (Leptinotarsa decemlineate). The experiment is carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 show a food poison action against spodoptera litoralis and Leptinotarsa decemlineata.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia fabae) are placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) are placed on the above-ground parts of the plant. The animals are protected from contact and gas effects by a special device. The experiment is carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Example 1 act systemically against Aphis fabae in the above test.
Example 5
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 34 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 6
Sterilized compost soil was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% active ingredient, so that an application rate of 8 kg of active ingredient per hectare resulted.
With the treated soil, young zucchetti plants (Cucumis pepo) were potted in plastic pots (three plants per pot with a diameter of 7 cm). Each pot was immediately afterwards with 5 Aulacophora femoralis larvae, respectively. Pachmoda or Chortophila larvae infected. The control was carried out 4, 8, 16 and 32 days after the larvae were inserted.
At 80100% kill after the first control, a new infestation with 5 larvae each took place in the same soil pattern with 3 new zucchetti plants. If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control. If a substance caused 100% destruction at an application rate of 8 kg / ha, then a follow-up test with 4 resp. 2 kg active ingredient / ha.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed activity against Aulacophora femoralis, Pachmoda and Chlortophila larvae.
Example 7
Effect against soil nematodes
To test the effect against soil nematodes, the active ingredients are given in the specified concentration in soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne Avenaria) and mixed thoroughly. In test series A, tomato seedlings are planted immediately afterwards in the soil prepared in this way and, in test series B, tomatoes are sown after a residence time of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots are counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Example 1 show a good effect against Meloidogyne Avenaria.