Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente Formamidine oder Salze davon, und seine Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die Formamidine haben die Formel
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worin Rl Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl,
R2 a -Naphthyl oder substituiertes und/oder heterocyclisch anelliertes Phenyl und R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl oder Cycloalkyl bedeuten.
Als Salze der Verbindungen der Formel I kommen diejenigen von organischen oder anorganischen Säuren in Frage.
Die für R1 und R3 in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyloder Alkinylgruppen weisen in der Kette 1 bis 18 resp. bei den Alkenyl- und Alkinylketten 3 bis 18, vorzugsweise aber 1 bis 4 resp. 3 bis 5 Kohlenstoffatome auf. Diese Gruppen können geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert sein. Als Substituenten kommen vorzugsweise Halogenatome in Betracht. Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod zu verstehen. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Chloräthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert. -Butyl, Allyl, Methallyl, Propargyl, n-Butinyl, Isobutinyl.
Als Substituenten an der für R2 stehenden Phenylgruppe kommen vor allem ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie Fluor. Chlor, Brom und/oder Jod und/oder Cl-Cs-Alkyl-, C1-C4-Halogenalkyl-, C1-C4 -Alk - oxy-, C1-C4-Alkoxy-C1-C4 -alkyl-, C1-C4 -Alkylthio-, C3-C4 Alkinyloxy-, C1-C4-Dialkylamino, Dialkenylamino, Dialkinylamino-, Hydroxy-, Cyano- und/oder Nitro-Gruppen sowie Cyclopentyl -, Mono -alkylaminomethylenimino -, Dialkylaminomethylenimino-,
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Gruppen in Betracht.
Die für R3 stehenden Cycloalkylgruppen können substituiert oder unsubstituiert sein und weisen 4 bis 8, insbesondere 5 bis 6 Ringkohlenstoffatome auf. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Cyclopentyl, 3 -Methylcyclopentyl, Cyclohexyl.
Unter Aralkyl ist insbesondere die unsubstituierte oder durch Halogen, insbesondere Chlor, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierte Benzyl- oder Phenäthylgruppe zu verstehen.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 Methyl, R2 a-Naphthyl, 2-Methylphenyl, 3 -Methylphenyl, 2-Chlorphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3-Isopro pylphenyl, 3 -Methyl -5 -isopropylphenyl, 2-Chlor-5-tert. -butyl- phenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,4,5 -Trimethylphenyl, 3,5-Di methyl 4 -methylthiophenyl, 3,5-Di-tert.
-butylphenyl, 2-Iso propoxyphenyl, 2-Allyloxyphenyl, 3-Methyl4-dimethyl- aminophenyl, 3,5 -Dimethyl4-dimethylaminophenyl, 3,5 -Di- methyl 4 diallylaminophenyl, 1,3 -Dioxolan-2-yl-phenyl, 1,3
Diothiolan-2-yl-phenyl (4,5 -Dimethyl-1 3 dioxolan-2 -yl) - phenyl, 3-(1-Methylbutyl)-phenyl, 2-sek.-Butylphenyl, 3 (1-Äthvlprorvl-ohenvl, 2,3-Xylyl, 3-tert.-Butylphenyl, 3sek.-Butylphenyl, 3,5 -Diisopropylphenyl, 2 Chlor -5 -isopropyl - phenyl, 3,5-Dimethyl4-methoxyphenyl, 3-Allyloxyphenyl, 2-Propargyloxymethoxyphenyl, 2y-Methylthiopropylphenyl, 3 -(a -Methoxymethyl) -2-propenylphenyl, 4 -(Methyl -propar gylamino) -3,5 -xylyl,
44Methyl y -Chlorallylamino) -3 ,5 -xylyl, 2 -(Äthyl -propargyl -amino) phenyl, 2 Chlor 4,5 -dimethyl- phenyl, 2 -(2 -Propinyloxy) -phenyl, 3 -(2 Propinyloxy) -phe - nyl, 2 -Dimethylaminophenyl, 2 2-Diallylaminophenyl, 3 -Me - thyl4-dimethylaminomethyleniminophenyl, 3-Dimethyl aminomethyleniminophenyl, 3 -Isopropyl 4 -methylthiophenyl,
5,6,7,8 -Tetrahydronaphthyl, 2 -(Methyl -propargylamino)- phenyl. 2 XDiDroDarovlaminol Phenyl.
4 Dipropargylamino) - 3 -tolyl, 4 {Dipropargylamino) -3,5 -xylyl, i-(Allyi-isopropyl- amino)-phenyl, 3 -(Allyl -isopropylamino) -phenyl, 3 -Methoxy phenyl, 2 -Cyclopentyl -phenyl, 2 -(l-Butin-3 -yl -oxy) -phenyl oder 2-(l-Methoxy-2 -propoxy) -phenyl
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R3 C1-C12 -Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C5 -Alkinyl unsubstituiertes oder durch eines oder mehrere Chlor und/oder Methyl substituiertes Benzyl, Phenäthyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Umsetzung von Formamidinen der Formel
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mit einem Chlorameisensäureester der Formel
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in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, hergestellt werden. In den Formeln II und III haben R1 bis R3 die für die Formel I angegebene Bedeutung.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: Formamidine der Formel II; tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.
Die Umsetzung kann vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungs mitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine, Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyl äthylketon, Diäthylketon, Nitrile usw.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind zum Teil bekannte Verbindungen, die nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden können.
Mittel, enthaltend eine der Formel I, weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen sowie als Pflanzenregulatoren und Abszissionsmittel. Sie besitzen aber insbesondere insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien, wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden, wie z.
B. gegen Insekten der Familien:
Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tripulidae, Stromoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. u. a. folgende Wirkstoffe: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Pyrethroide, Formamidine, Harnstoffderivate, chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Mittel, enthaltend einen Wirkstoff der Formel I, eignen sich auch zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta, wie z. B. Viren, Bakterien und Pilzen. So besitzen sie fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchten usw. Mit den neuen Mitteln können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Mittel sind insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Ferner können die neuen Mittel zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen, beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales, eingesetzt werden.
Den Mitteln können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums neben den oben genannten Akariziden und Insektiziden zum Beispiel auch Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide beigemischt werden.
Mittel, enthaltend eine Verbindung der Formel I, können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granucalcium, Bentonit usw., aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd ; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen, z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel), zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Mole kül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfon säure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykol äther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid,
Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kon densationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex
Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskon zentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte
Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus
Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabili sierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Anti schaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Auf arbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu ver wenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kon densationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalin sulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-,
Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter
Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Di butylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sul fatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und
Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natrium salz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Di alkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erd alkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zu sätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten wer den Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnit ten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alko hole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Be reich von 120 bis 350" C siedende Mineralölfraktionen in
Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelge mischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 So eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz.wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl -naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen, b) 25 %igen und c) 50 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
CalciumSalz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther -Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenyl-Polyglykoläther
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
Herstellung von N -Methyl -N' -methyl -N' -(2 -isopropyl - phenyloxycarbonyl) -formamidin
Zu einer Lösung von 22 g N,N' -Dimethylformamidin in 250 ml Toluol (trocken) tropft man unter Rühren 30 g Chlorameisensäure-O-isopropylphenylester, wobei man die Temperatur zwischen 5-10 C hält. Nach 12stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das entstandene Hydrochloridsalz des gleichzeitig als Base eingesetzten Formamidins abfiltriert, mit Toluol gewaschen und die toluolische Lösung im Vakuum eingedampft.
Man erhält das Produkt der Formel
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mit einer Refraktion von nD25 = 1,5216.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI4.2
nD25: 1,5350 Sdp. 79" C/0,02 Torr
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R2 physikalische Daten 2,4 -Dichlorphenyl Sdp. 115"C/0,04 Torr 2-Methylphenyl Sdp. 39" C/0,04 Torr 4-Methylphenyl Sdp. 103 0C/0,03 Torr 3,5-Dimethyl4-methylthiophenyl Sdp. 147"C/0,08 Torr 2-Chlorphenyl Smp. 58-59"C 3,4-Dimethylphenyl Sdp. 39 C/0,04 Torr 3,5-Dimethylphenyl Sdp. 39 C/0,04 Torr 2sek.Butylphenyl Sdp. 38" C/0,04 Torr 3 -Isopropylphenyl Sdp.
1100 C/0,15 Torr Phenyl Sdp. 94" C/0,02 Torr 2-Isopropoxyphenyl Sdp. 88-89 C/0,07 Torr 3 -Methyl-5 -isopropylphenyl Sdp. 55" C/0,02 Torr
EMI5.1
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> CH
<tb> ö%s
<tb> a -Naphthyl 5,6,7,8-Tetrahydro < -naphthyl 3 -Methylphenyl 2 -Isopropylphenyl 3,5 -Di-tert. -butylphenyl 3,5 -Dimethyl 4 itimethylaminophenyl 1,3 -Dioxolan -2 -yl -phenyl 1,3Dithiolan-2-yl-phenyl (4,5-Dimethyl-1,3 -Dioxolan -2 -yl) -phenyl 3,4,5 -Trimethylphenyl 2Xhlor-5 -tert. butylphenyl 3 -(1 -Methyl -norm. -butyl) -phenyl 3
-Äthyl-norm.-propyl)-phenyl 2,3 -Dimethylphenyl 3-tert.-Butylphenyl 3 -sek. -Butylphenyl 3,5 -Di -isopropylphenyl 2 -(y -Methylthio -norm. -propyl) -phenyl 2(1 -Methoxymethylallyl) -phenyl 3,5 -Dimethyl4 -(methylpropargylamino) -phenyl 3,5 -Dimethyl 4 -(methyly -chlorallylamino) -phenyl 2(Äthyl -propargylamino) -phenyl 2Chlor4,5 -dimethylphenyl 2 -Propargyloxyphenyl 3 -Propargyloxyphenyl 2 Xhlor -5 -isopropylphenyl 3,5 -Dimethyl4-methoxyphenyl 3 -Allyloxyphenyl 2 -(Propargyloxy-methoxy) -phenyl 3 -Isopropyl 4 -methylthiophenyl 2 -Dimethylaminophenyl 2(Diallylamino) -phenyl 3 -Methyl 4 -(dimethylaminomethylenimino) -phenyl <RTI
ID=5.19> 2(Allyl -isopropylamino) -phenyl 2 -(Allyl -norm. -propylamino) -phenyl 3 -Methoxymethoxyphenyl 2(Propargyl -methylamino) -phenyl 2 -(Dipropargylamino) -phenyl 3 -Methyl 4 -(dipropargylamino) -phenyl 3,5 -Dimethyl 44dipropargylamino) -phenyl 2Xyclopentylphenyl 2 -( I -Butin -3 -yloxy)-phenyl 2(Methoxy-isopropoxy) -phenyl
Beispiel 2 A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen mit Dysdercus fasciatus-Nymphen und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Dysdercus fasciatus und Leptinotarsa decemlineata.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 240 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
In den obigen Versuchen zeigten die Verbindungen gemäss Beispiel 1 insektizide Frassgift-Wirkung und systemischinsektizide Wirkung.
Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver, enthaltend 25 Qó Wirkstoff, gemischt, so dass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte.
Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachnoda- oder Chortophiln-Larven infestiert.
Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
Bei 80-100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsubstanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachmoda- und Chlortophiln -Larven.
Beispiel 5 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte. Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Ver suche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6 Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
The present invention relates to a pesticide containing formamidine or salts thereof as the active component, and its use in pest control.
The formamidines have the formula
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wherein Rl is hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl,
R2 a denotes naphthyl or substituted and / or heterocyclically fused phenyl and R3 denotes alkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl or cycloalkyl.
Suitable salts of the compounds of the formula I are those of organic or inorganic acids.
The alkyl, alkenyl or alkynyl groups in question for R1 and R3 have 1 to 18, respectively, in the chain. in the alkenyl and alkynyl chains 3 to 18, but preferably 1 to 4, respectively. 3 to 5 carbon atoms. These groups can be straight-chain or branched, substituted or unsubstituted. Halogen atoms are preferably suitable as substituents. Halogen is to be understood here as fluorine, chlorine, bromine and / or iodine. Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl, trifluoromethyl, chloroethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec.-, tert. -Butyl, allyl, methallyl, propargyl, n-butynyl, isobutynyl.
Substituents on the phenyl group representing R2 are primarily one or more identical or different halogen atoms, such as fluorine. Chlorine, bromine and / or iodine and / or Cl-Cs-alkyl-, C1-C4-haloalkyl-, C1-C4-alkoxy-, C1-C4-alkoxy-C1-C4 -alkyl-, C1-C4 - Alkylthio, C3-C4 alkynyloxy, C1-C4 dialkylamino, dialkenylamino, dialkinylamino, hydroxy, cyano and / or nitro groups as well as cyclopentyl, mono-alkylaminomethyleneimino, dialkylaminomethyleneimino,
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Groups into consideration.
The cycloalkyl groups for R3 can be substituted or unsubstituted and have 4 to 8, in particular 5 to 6, ring carbon atoms. Examples of such groups include: a .: cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, cyclohexyl.
Aralkyl is to be understood as meaning, in particular, the benzyl or phenethyl group which is unsubstituted or substituted by halogen, in particular chlorine, C1-C4-alkyl and / or C1-C4-alkoxy.
Because of their effect, compounds of the formula I are preferred in which R1 is methyl, R2 is a-naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 2-chlorophenyl, 2-isopropylphenyl, 3-isopropylphenyl, 3-methyl -5 -isopropylphenyl, 2- Chlorine-5-tert. -butylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,4,5-trimethylphenyl, 3,5-dimethyl-4-methylthiophenyl, 3,5-di-tert.
-butylphenyl, 2-iso propoxyphenyl, 2-allyloxyphenyl, 3-methyl4-dimethylaminophenyl, 3,5-dimethyl4-dimethylaminophenyl, 3,5-dimethyl-4-diallylaminophenyl, 1,3-dioxolan-2-yl-phenyl, 1.3
Diothiolan-2-yl-phenyl (4,5-dimethyl-1 3 dioxolan-2 -yl) -phenyl, 3- (1-methylbutyl) -phenyl, 2-sec-butylphenyl, 3 (1-Äthvlprorvl-ohenvl, 2,3-xylyl, 3-tert-butylphenyl, 3-sec-butylphenyl, 3,5-diisopropylphenyl, 2-chloro -5 -isopropyl-phenyl, 3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl, 3-allyloxyphenyl, 2-propargyloxymethoxyphenyl, 2y -Methylthiopropylphenyl, 3 - (a -methoxymethyl) -2-propenylphenyl, 4 - (methyl-propargylamino) -3,5 -xylyl,
44Methyl y -chloroallylamino) -3, 5 -xylyl, 2 - (ethyl propargylamino) phenyl, 2 chlorine 4,5-dimethylphenyl, 2 - (2-propinyloxy) -phenyl, 3 - (2 propinyloxy) - phenyl, 2-dimethylaminophenyl, 2 2-diallylaminophenyl, 3 -Me - thyl4-dimethylaminomethyleneiminophenyl, 3-dimethyl aminomethyleneiminophenyl, 3-isopropyl 4 -methylthiophenyl,
5,6,7,8-tetrahydronaphthyl, 2 - (methyl-propargylamino) -phenyl. 2 XDiDroDarovlaminol Phenyl.
4 Dipropargylamino) -3-tolyl, 4 {Dipropargylamino) -3,5 -xylyl, i- (Allyi-isopropyl-amino) -phenyl, 3 - (allyl-isopropylamino) -phenyl, 3-methoxy phenyl, 2 -cyclopentyl - phenyl, 2 - (1-butyn-3-yloxy) -phenyl or 2- (1-methoxy-2-propoxy) -phenyl
EMI1.3
R3 is C1-C12-alkyl, C3-C4-alkenyl, C3-C5-alkynyl which is unsubstituted or substituted by one or more chlorine and / or methyl benzyl, phenethyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
The compounds of formula I can according to methods known per se, for. B. by reacting formamidines of the formula
EMI1.4
with a chloroformic acid ester of the formula
EMI1.5
in the presence of an acid-binding agent. In the formulas II and III, R1 to R3 have the meaning given for the formula I.
The following bases, for example, can be used as acid-binding agents: formamidines of the formula II; tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.
The reaction can preferably be carried out in solvents or diluents which are inert towards the reactants. The following are, for example, suitable for this: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, benzines, halogenated hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms, ethers, such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones, such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, nitriles, etc.
Some of the starting materials of the formulas II and III are known compounds which can be prepared by methods known per se.
Agents containing one of the formula I have a broad biocidal effect and are therefore suitable for combating various types of plant and animal pests and as plant regulators and abscess agents. But they have in particular insecticidal and acaricidal properties and can be used against all stages of development, such. B. eggs, larvae, pupae, nymphs and adults of insects and representatives of the order Akarina are used, such.
B. against family insects:
Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Stromestidae, Cincinellidae, Lydiae, Cimicidae, Noydulidae, Tripydulidae, Trydulidae, Trydoxidae, Trydulidae, Trydoxidae, Trydulidae, Trydulidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Pyrrhocoridae Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae as well as acarids of the families Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. B. u. a. the following active ingredients: organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, pyrethroids, formamidines, urea derivatives, chlorinated hydrocarbons.
Agents containing an active ingredient of the formula I are also suitable for combating representatives of the Thallophyta department, such as. B. viruses, bacteria and fungi. They have fungicidal properties against phytopathogenic fungi on various crops such as grain, maize, rice, vegetables, ornamental plants, fruit trees, vines, crops, etc. With the new agents, fungi that occur on fruits, flowers, foliage, stems, tubers and roots can be contained or destroyed, with parts of plants that grow later also being spared from such fungi. The agents are particularly effective against the following classes of phytopathogenic fungi: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Furthermore, the new agents can be used for the treatment of seeds, fruits, tubers, etc. for protection against fungal infections, for example from all types of smut fungi, such as Ustilaginales.
In addition to the abovementioned acaricides and insecticides, for example bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents or nematocides can also be admixed with the agents to broaden the spectrum of activity.
Agents containing a compound of the formula I can be used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). Carrier materials include kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, attapulgite, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues of plant extracts, activated charcoal, etc., each individually or as mixtures with one another.
Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the resulting solution to a granulated mineral, e.g. B. attapulgite, SiO2, granucalcium, bentonite, etc., applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out which does not affect the active substances, and granulation taking place while the gel is being formed. It is more favorable to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a certain surface area and a favorable adsorption / desorption ratio that can be determined in advance with the active ingredients, e.g. B. in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) to impregnate and remove the solvent.
Such polymer granules can also be applied in the form of microgranules with bulk weights of preferably 300 g / liter to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.
For example, the following substances are possible: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono and dialkyl phenols with 5-15 ethylene oxide residues per mole and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth salts, Polyethylene glycol ether (Carbowax), fatty alcohol polyglycol ether with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide,
Propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex
Products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be mixed with water to any desired level
Concentration can be diluted. they consist of
Active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing and grinding the active ingredients with dispersants and powdery carriers in suitable devices until homogeneous. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid preparation forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used as dispersants, for example: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, as well as alkali,
Ammonium and alkaline earth salts of lignin sulfonic acid, further
Alkylarylsulfonates, alkali and alkaline earth metal salts of di butylnaphthalene sulfonic acid, fatty alcohol sulfates, such as salts of sulphated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and
Salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, di alkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and earth alkali salts.
Silicone oils, for example, can be used as antifoam agents.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
For the production of emulsion concentrates and pastes who use the dispersants, as listed in the previous section, organic solvents and water. As solvents, for example, alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling from 120 to 350 "C come in
Question. The solvents must be practically odorless, non-phytotoxic and inert to the active ingredients.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are mixed in suitable organic solvents, solvents or dissolved in water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from an airplane or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
1.5 parts of sodium dibutylnaphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts Champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
To produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenyl polyglycol ether
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
example 1
Preparation of N -Methyl -N '-methyl -N' - (2 -isopropyl-phenyloxycarbonyl) -formamidine
To a solution of 22 g of N, N'-dimethylformamidine in 250 ml of toluene (dry), 30 g of O-isopropylphenyl chloroformate are added dropwise with stirring, the temperature being kept between 5-10 ° C. After stirring for 12 hours at room temperature, the resulting hydrochloride salt of the formamidine used as the base is filtered off, washed with toluene and the toluene solution is evaporated in vacuo.
The product of the formula is obtained
EMI4.1
with a refraction of nD25 = 1.5216.
The following connections are also established in the same way:
EMI4.2
nD25: 1.5350 bp 79 "C / 0.02 torr
EMI4.3
R2 physical data 2,4-dichlorophenyl bp 115 "C / 0.04 torr 2-methylphenyl bp 39" C / 0.04 torr 4-methylphenyl bp 103 ° C / 0.03 torr 3,5-dimethyl4-methylthiophenyl Bp 147 "C / 0.08 torr 2-chlorophenyl m.p. 58-59" C 3,4-dimethylphenyl bp 39 C / 0.04 torr 3,5-dimethylphenyl bp 39 C / 0.04 torr 2 sec. Butylphenyl b.p. 38 "C / 0.04 torr 3 -isopropylphenyl b.p.
1100 C / 0.15 torr phenyl bp 94 "C / 0.02 torr 2-isopropoxyphenyl bp 88-89 C / 0.07 torr 3-methyl-5-isopropylphenyl bp 55" C / 0.02 torr
EMI5.1
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> CH
<tb> ö% s
<tb> a -naphthyl 5,6,7,8-tetrahydro <-naphthyl 3 -methylphenyl 2 -isopropylphenyl 3,5-di-tert. -butylphenyl 3,5-dimethyl 4 itimethylaminophenyl 1,3-dioxolane -2 -yl -phenyl 1,3-dithiolan-2-yl-phenyl (4,5-dimethyl-1,3-dioxolane -2 -yl) -phenyl 3, 4,5-Trimethylphenyl 2Xhlor-5 -tert. butylphenyl 3 - (1-methyl-norm. -butyl) -phenyl 3
-Ethyl-norm.-propyl) -phenyl 2,3-dimethylphenyl 3-tert.-butylphenyl 3 -sec. -Butylphenyl 3,5 -Di -isopropylphenyl 2 - (y -Methylthio -norm.-propyl) -phenyl 2 (1-methoxymethylallyl) -phenyl 3,5 -dimethyl4 - (methylpropargylamino) -phenyl 3,5 -dimethyl 4 - ( methyl-chlorallylamino) -phenyl 2 (ethyl -propargylamino) -phenyl 2-chloro4,5 -dimethylphenyl 2 -propargyloxyphenyl 3 -propargyloxyphenyl 2-chloro -5 -isopropylphenyl 3,5-dimethyl4-methoxyphenyl 3 -allyloxoxy-phenyl 2 - 3 -Isopropyl 4 -methylthiophenyl 2-dimethylaminophenyl 2 (diallylamino) -phenyl 3 -methyl 4 - (dimethylaminomethyleneimino) -phenyl <RTI
ID = 5.19> 2 (Allyl -isopropylamino) -phenyl 2 - (Allyl -norm.-propylamino) -phenyl 3 -Methoxymethoxyphenyl 2 (propargyl -methylamino) -phenyl 2 - (Dipropargylamino) -phenyl 3 -Methyl 4 - (dipropargylamino) -phenyl 3,5-dimethyl 44dipropargylamino) -phenyl 2Xyclopentylphenyl 2 - (I-butyne -3 -yloxy) -phenyl 2 (methoxy-isopropoxy) -phenyl
Example 2 A. Insecticidal food poison effect Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Dysdercus fasciatus nymphs and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Dysdercus fasciatus and Leptinotarsa decemlineata.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 240 ° C. and 70% relative humidity.
In the above experiments, the compounds according to Example 1 showed insecticidal food poison action and systemic insecticidal action.
Example 3 Action against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Sterilized compost soil was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% of active ingredient, so that an application rate of 8 kg of active ingredient per hectare resulted.
With the treated soil, young zucchetti plants (Cucumis pepo) were potted in plastic pots (three plants per pot with a diameter of 7 cm). Each pot was immediately afterwards with 5 Aulacophora femoralis larvae, respectively. Pachnoda or Chortophiln larvae infected.
The control was carried out 4, 8, 16 and 32 days after the larvae were inserted.
At 80-100% kill after the first control, a new infestation was carried out with 5 larvae each in the same soil pattern with 3 new courgette plants. If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control. If a substance caused 100% destruction at an application rate of 8 kg / ha, then a follow-up test with 4 resp. 2 kg active ingredient / ha.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed activity against Aulacophora femoralis, Pachmoda and Chlorotophil larvae.
Example 5 Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 and 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool. The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. Experiments were carried out against OP-resistant larvae. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 6 Acaricidal Effect
Phaseolus vulgaris (French beans) were coated with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.