Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,3,5-Triaza penta-1 ,4-dien der Formel
EMI1.1
enthält, worin
R1 Wasserstoff oder gemäss n ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Halogenatome oder gegebenenfalls substituierte C1-C18-Alkyl-, Cl-Cl8-Alkoxy-, C1-C18-Alkylthio-, Q-C18-Alkenyloxy-, Di-C1-C18-alkylamino- oder Carb C1-C18-Alkenyloxygruppen oder Cyano- oder Nitrogruppen, n die Zahlen 1 bis 5,
R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Cl-Cl8- Alkylgruppen und
R3 und R4 je gegebenenfalls substituierte C1-C,8-Alkylgruppen bedeuten.
Die für R1 bis R4 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkenyloxy- und Carbalkoxygruppen weisen bei R1, R3 und R4 insbesondere 1 bis 6 und bei R2 1 bis 4 resp.
bei den Alkenylketten vorzugsweise 3 bis 5 Kohlenstoffatome auf. Als Substituenten an diesen Ketten kommen vorzugsweise ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Halogenatome, Cyano-, Hydroxy-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppen in Betracht. Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod zu verstehen. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Methylthio, Äthyl, Äthoxy, Äthylthio, Trifluormethyl, Chloräthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert. Butyl, Alkyloxy, Methallyloxy.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R1 Wasserstoff oder gemäss n ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste wie Chlor, C1-C4-Alkyl, Cl-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C3-C5 Alkenyloxy, Cyano, Nitro, (C1-C4-Alkyl)2-amino oder Carb-C1-C4-alkoxy, n die Zahlen 1 bis 3,
R2 Wasserstoff und
R3 und R4 je C1-C6-Alkyl bedeuten.
Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel 1, worin R1 Wasserstoff oder gemäss n ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste wie Chlor oder Methyl, n die Zahlen 1 oder 2,
R2 Wasserstoff und
R3 und R4 je Methyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können z. B. nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
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In den Formeln II bis V haben R1 bis R4 und n die für die Formel I angegebene Bedeutung. Die Umsetzungen wer den bei normalem Druck, einer Temperatur von 0 bis 200 C und vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als
Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,
Benzine, Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlor benzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlen stoffatomen, Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie
Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthyl keton, Nitrile usw.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind zum Teil bekannte Verbindungen oder können nach bekannten Metho den hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidiae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden we sentlich verbreitern und an angegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. organische Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Carbamate; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate);
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen
Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 TeileWirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C);
Beispiel 1
Herstellung von 1 -(4-Chlor-2-methylphenyl)-3,5- dimethyl-1,3,5-triazapenta-1,4-dien
Eine Lösung von 16 g N,N'-Dimethylformamidin in 39,5 g Äthyl-N-4-chlor-2-methylphenylformimidat wurde unter Rühren bei einer Badtemperatur von 120 C während 20 Stunden erhitzt. Das während der Reaktion entstehende Äthanol wird fortlaufend abdestilliert. Man erhält nach der Hochvakuumdestillation des zurückbleibenden Reaktionsproduktes die Verbindung der Formel
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mit einem Siedepunkt von 122 C/0,04 Torr.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
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Sdp.: 126-128 C/0,2 Torr Sdp.: 105 C/0,09 Torr Sdp.: 1280C/0,08 Torr Sdp.: 126" C/0,1 Torr Sdp.: 114-116" C/0,12 Torr
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Beispiel 2 A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- oder Heliothis virescens Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurde bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgt 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 250 C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt.
In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät. Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
PATENTANSPRUCH I
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,3,5-Triazapenta-l ,4-dien der Formel
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enthält, worin
R1 Wasserstoff oder gemäss n einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten, nämlich Halogenatome oder gegebenenfalls substituierte C1-C18-Alkyl-, C1-Cls-Alkoxy-, C1-C18-Alkylthio, C3-C18-Alkenyloxy-, Di(C1-C18-Alkyl)- amino- oder Carb-C1-C18-alkoxygruppen oder Cyano- oder Nitrogruppen, n die Zahlen 1 bis 5,
R2 Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte C1-Ct8-Alkylgruppe und
R3 und R4 je eine gegebenenfalls substituierte C1-cl8- Alkylgruppe bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Ein Mittel gemäss Patentanspruch I, worin in der aktiven Komponente
R1 Wasserstoff oder gemäss n einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten, nämlich Chlor, C1-C4 Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl- thio, C3-C5-Alkenyloxy, Carb-C1-C4-alkoxy, (C1-C4 Alkyl)2amino, Cyano oder Nitro, n die Zahlen 1 bis 3,
R2 Wasserstoff und
R3 und R4 je C1-C6-Alkyl bedeuten.
2. Ein Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
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enthält.
3. Ein Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
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enthält.
PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Schädlingsbekämpfungsmittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
UNTERANSPRÜCHE
4. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
5. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.
6. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta.
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The present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a 1,3,5-triaza penta-1,4-diene of the formula
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contains where
R1 is hydrogen or, according to n, one or more, identical or different halogen atoms or optionally substituted C1-C18-alkyl, Cl-Cl8-alkoxy, C1-C18-alkylthio, Q-C18-alkenyloxy, di-C1-C18- alkylamino or carb C1-C18 alkenyloxy groups or cyano or nitro groups, n the numbers 1 to 5,
R2 is hydrogen or optionally substituted Cl-Cl8- alkyl groups and
R3 and R4 each represent optionally substituted C1-C8-alkyl groups.
The alkyl, alkoxy, alkylthio, alkenyloxy and carbalkoxy groups which come into question for R1 to R4 have in R1, R3 and R4 in particular 1 to 6 and in R2 1 to 4, respectively.
the alkenyl chains preferably have 3 to 5 carbon atoms. Suitable substituents on these chains are preferably one or more identical or different halogen atoms, cyano, hydroxy, alkoxy or alkylthio groups. Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine and / or iodine. Examples of such groups include: a .: methyl, methoxy, methylthio, ethyl, ethoxy, ethylthio, trifluoromethyl, chloroethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec.-, tert. Butyl, alkyloxy, methallyloxy.
Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which
R1 is hydrogen or, according to n, one or more, identical or different radicals such as chlorine, C1-C4-alkyl, Cl-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylthio, C3-C5 alkenyloxy, cyano, nitro, ( C1-C4-alkyl) 2-amino or carb-C1-C4-alkoxy, n the numbers 1 to 3,
R2 hydrogen and
R3 and R4 each denote C1-C6-alkyl.
However, particular preference is given to compounds of the formula 1 in which R1 is hydrogen or, according to n, one or more, identical or different radicals such as chlorine or methyl, n the numbers 1 or 2,
R2 hydrogen and
R3 and R4 each represent methyl.
The compounds of formula I can, for. B. be produced by the following methods known per se:
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In the formulas II to V, R1 to R4 and n have the meaning given for the formula I. The reactions are carried out at normal pressure, a temperature of 0 to 200 ° C. and preferably in solvents and diluents which are inert to the reactants. When
Examples of suitable solvents or diluents are: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene,
Benzines, halogenated hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzene, bromobenzene, chlorinated alkanes with 1 to 3 carbon atoms, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Ester like
Ethyl acetate; Ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, nitriles, etc.
Some of the starting materials of the formulas II to V are known compounds or can be prepared by known methods.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests. They are particularly suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Dermuliae, Dermuliae, Tenidestionidae, Tenidestidae , Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be broadened considerably by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the specified circumstances.
Suitable additives are, for. B. organic phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidine; Carbamates; Ureas; pyrethrin-like compounds and chlorinated hydrocarbons.
In addition to the properties mentioned above, the compounds of the formula I also have an activity against representatives of the Thallophyta department. Some of these compounds show bactericidal activity. But they are above all active against fungi, in particular against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. The compounds of the formula I also show a fungitoxic effect on fungi which attack the plants from the ground. The new active ingredients are also suitable for treating seeds, fruits, tubers, etc. to protect against fungal infections. The compounds of the formula I are also suitable for combating phytopathogenic nematodes.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules);
Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in those described above
Average is between 0.1 to 95%, it should be mentioned that higher concentrations can also be used when applying from an airplane or using other suitable application devices.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following components are used to produce a) 40%, b) and c) 25% d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C);
example 1
Preparation of 1 - (4-chloro-2-methylphenyl) -3,5-dimethyl-1,3,5-triazapenta-1,4-diene
A solution of 16 g of N, N'-dimethylformamidine in 39.5 g of ethyl N-4-chloro-2-methylphenylformimidate was heated with stirring at a bath temperature of 120 ° C. for 20 hours. The ethanol formed during the reaction is continuously distilled off. After high vacuum distillation of the reaction product that remains, the compound of the formula is obtained
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with a boiling point of 122 C / 0.04 torr.
The following connections are also established in the same way:
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Bp: 126-128 C / 0.2 torr bp: 105 C / 0.09 torr bp: 1280C / 0.08 torr bp: 126 "C / 0.1 torr bp: 114-116" c / 0.12 torr
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Example 2 A. Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Example 1 acted systemically against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity is evaluated 10 days after the granulate has been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 5
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 250 C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 6
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly.
Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days. To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.
PATENT CLAIM I
A pesticide which, as the active component, is a 1,3,5-triazapenta-1,4-diene of the formula
EMI6.1
contains where
R1 is hydrogen or, according to n, one or more, identical or different substituents, namely halogen atoms or optionally substituted C1-C18-alkyl, C1-Cls-alkoxy, C1-C18-alkylthio, C3-C18-alkenyloxy, di (C1- C18-alkyl) - amino or carb-C1-C18-alkoxy groups or cyano or nitro groups, n the numbers 1 to 5,
R2 is hydrogen or an optionally substituted C1-Ct8-alkyl group and
R3 and R4 each represent an optionally substituted C1-Cl8-alkyl group.
SUBCLAIMS
1. An agent according to claim I, wherein in the active component
R1 is hydrogen or, according to n, one or more, identical or different substituents, namely chlorine, C1-C4 alkyl, C1-C4 haloalkyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylthio, C3-C5 alkenyloxy, carb C1-C4-alkoxy, (C1-C4 alkyl) 2amino, cyano or nitro, n the numbers 1 to 3,
R2 hydrogen and
R3 and R4 each denote C1-C6-alkyl.
2. An agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI6.2
contains.
3. A means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI6.3
contains.
PATENT CLAIM II
Use of a pesticide according to claim I for combating various animal and plant pests.
SUBCLAIMS
4. Use according to claim II for combating insects and representatives of the Akarina order.
5. Use according to claim II for controlling phytopathogenic nematodes.
6. Use according to patent claim II to combat representatives of the Thallophyta department.
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