Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämp frngsmittel welches als aktive Komponente einen Triazolyldithiophosphorsäureester der Formel
EMI1.1
enthält. worin
R1 Methyl oder Äthyl,
R2 C1-C5-Alkyl,
R3 Alkyl oder Cycloalkyl und
R4 Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten.
Die Alkylgruppen bei R2, R3 und R4 können geradkettig oder verzweigt sein und haben bei R3 und R4 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl. Propyl, Isopropyl. n-. i-, sek. -, tert.-Butyl, pentyl, n-Octyl. n-Dodecyl und deren Isomere.
Die für R3 in Frage kommenden Cycloalkylgruppen weisen 3 bis 8 Ringkohlenstoffatome auf. Bevorzugte Cycloalkylreste sind: Cyclopropyl. Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Der für R4 stehende Phenylrest kann unsubstituiert oder beispielsweise durch Methoxy. lialogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod. vorzugsweise Chlor und/oder C1-C5-Alkyl substituiert sein.
Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, worin Rl Äthyl.
R2 n-Propyl oder n-Pentyl,
R3 C,-C6-Alkyl und
R4 Wasserstoff, C,-C4-Alkyl und unsubstituiertes Phenyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.2
EMI1.3
<tb> säul <SEP> ehindende.se <SEP> 1 <SEP>
<tb> Mittel
<tb>
EMI1.4
In den Formeln 11, IIT und IV haben R1 bis R4 die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für ein
Halogenatom. insbesondere für Chlor oder Brom und Me für ein einwertiges Metall, insbesondere ein Alkalimetall.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dime thylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und
Carbonate von Alkali - und Erdalkalimetallen, vorzugsweise
Natrium- und Kaliumcarbonat.
Die Umsetzungen können vorzugsweise in gegenüber den
Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungs mitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise fol gende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine. Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polvchlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis
3 Kohlenstoffatomen. Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Aceton, Methyl äthylketon. Diäthylketon, Nitrile z. B. Acetonitril usw.
Die Ausgangsstoffe der Formel II und IV sind zum Teil bekannte Verbindungen, die z. B. analog der in Chem.
Ber. 56B, 2276-83 (1923) beschriebenen Methode her gestellt werden können.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlin gen. Sie besitzen aber insbesondere insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden, wie z. B. gegen Insekten der Familien: Tettigoniidae.
Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae. Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae. Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae. Dermestidae. Coccinellidae.
Tenebrionidae, Chrysomelidae. Bruchidae. Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae. Pyralidae. Culicidae. Tripulidae.
Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae. Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae. Argasidae.
Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden undXoder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen.
Derivate von Nitrophenolen.
Formamidine.
Harnstoffe,
Carbamate und/oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta wie z. B. Viren, Bakterien und Pilzen. So besitzen sie fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais. Reis. Gemüse, Zierpflanzen. Obstbäumen. Reben. Feldfrüchten usw.
Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten. Blüten.
Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben.
Die Wirkstoffe der Formel I sind insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Ferner können die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales und zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden dienen.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h.
Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogen granulate); flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen. dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99.5 oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3.50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anscfiliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure -Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium -Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne -Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 TeileWirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen -äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten.
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10eigen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther Gemisches,
5 Teile Dimetllylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C).
Beispiel 1
Herstellung von 0-Äthyl 8(n) propyl 041 -isopropyl
1,2,4 4riazolyl(3)] dithiophosphat
7 g 1 -Isopropyl-3-hydroxy-1,2,4-triazol und 7 g Kaliumkarbonat in 250 ml Methyläthylketon werden eine Stunde zum Rückfluss erhitzt. Bei 50 C werden anschliessend 10 g O -ÄthylS n) -propyl -dithiophosphorsäurechlorid zugetropft und die Mischung zwei Stunden zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abfiltrieren der ausgefallenen Salze und dem Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.1
20 mit einer Refraktion von nD20 = 1,5242 als blassgelbes Öl.
Auf analoge Weise werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
EMI3.2
R1 R2 R3 R4 Phys. Daten C2H5 (n)C3H7 (i)C4H9 H nDO: 1,5170 C2H5 (n)C3Hz (sek)C4Hg H nD20: 1,5209 C2H5 (n)C3H7 (n)C4H9 H nD20: 1,5224 C2H5 CH3 (i)C3H7 H nD20: 1,5278 C2H5 (n)C3H7 C2H5 CH3 nD20:
1,5251 C2H5 (n)C3H7 C2H5 H C2Hs (n)C3H, (n)C3H7 H C2H5 (n)C3H, (i)C3H, CH3 C2H5 (n)C3H (C2Hs)2CH H C2Hs (n)C3H7 (tert)C4Hg(CH3)CH H C2H5 (n)C3H7 (n)C3H7(CH3)CH H C2H5 (n)CsHIl (i)C3H, H C2H5 (n)C3H7 C2H5 C6H5 C2H5 (n)C3Hv (i)C3Ho C2H5 C2H5 (n)C3H, (i)C3H, (i)C3H,
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt.
Der Versuch wurde bei 24 C und 70 % relativer Luftfeuch tigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser.
Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Bodeninsekten
Man mischte sterilisierte Komposterde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25% Wirkstoff. so dass eine Konzentration von 16 ppm resp. von 8, 4, 2, 1 ppm entstand.
In die so behandelte Erde wurden junge Zucchetti- und Kohlpflanzen eingesetzt und sofort mit 5 Larven von Aulacophora femoralis (Alter: 15 d/25 C) resp. 15 Eiern von Chortophila brassicae (Kohlfliegen) infestiert; ein drittes entsprechendes Erdmuster wurde mit Apfelschnitzen als Futter versehen und mit 5 Larven von Pachnoda savignyi (20 d/25 C) bestockt. 10 Tage nach Applikation und Infestation wurde auf Mortalität bonitiert. Der Screeningtest mit Erdraupen (Agrotis Y-L2) verlief analog, mit dem Unterschied, dass die Konzentrationen 40, 20, 10 ppm betrugen. Als Futter wurden Malvenblätter verwendet.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in den obigen Tests Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Chortophila brassicae-, Pachnoda savignyi- und Agrotis-Larven.
Beispiel 5
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Widerholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 7
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt.
In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
PATENTANSPRUCH I
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Triazolyldithiophosphorsäureester der Formel
EMI4.1
enthält, worin
R1 Methyl oder Äthyl,
R2 C1-C5 -Alkyl,
R3 C1-C12 -Alkyl oder C3-C8-Cycloalkyl und
R4 Wasserstoff, C1-C12 -Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.2
enthält.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.3
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.4
enthält.
4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.5
enthält.
5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.6
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pest control agent which, as the active component, is a triazolyldithiophosphoric acid ester of the formula
EMI1.1
contains. wherein
R1 methyl or ethyl,
R2 C1-C5-alkyl,
R3 alkyl or cycloalkyl and
R4 denotes hydrogen, alkyl or optionally substituted phenyl.
The alkyl groups in R2, R3 and R4 can be straight-chain or branched and in R3 and R4 have 1 to 12, preferably 1 to 6, carbon atoms. Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl. Propyl, isopropyl. n-. i-, sec. -, tert-butyl, pentyl, n-octyl. n-Dodecyl and its isomers.
The cycloalkyl groups that come into question for R3 have 3 to 8 ring carbon atoms. Preferred cycloalkyl radicals are: cyclopropyl. Cyclopentyl or cyclohexyl.
The phenyl radical for R4 can be unsubstituted or, for example, by methoxy. halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and / or iodine. preferably chlorine and / or C1-C5-alkyl be substituted.
Because of their action of particular importance are compounds of the formula I in which Rl is ethyl.
R2 n-propyl or n-pentyl,
R3 C, -C6-alkyl and
R4 is hydrogen, C1-C4-alkyl and unsubstituted phenyl.
The compounds of formula I can, according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.2
EMI1.3
<tb> pillar <SEP> ehindende.se <SEP> 1 <SEP>
<tb> means
<tb>
EMI1.4
In the formulas 11, IIT and IV, R1 to R4 have the meaning given for the formula I, Hal stands for
Halogen atom. especially for chlorine or bromine and Me for a monovalent metal, especially an alkali metal.
The following bases, for example, can be used as acid-binding agents: tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases such as hydroxides and
Carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably
Sodium and potassium carbonate.
The reactions can preferably be compared to the
Reactants inert solvents or diluents are carried out. The following are, for example, suitable for this purpose: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, and gasoline. Halogenated hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes with 1 to
3 carbon atoms. Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone. Diethyl ketone, nitriles e.g. B. acetonitrile etc.
Some of the starting materials of the formula II and IV are known compounds which, for. B. analogous to that in Chem.
Ber. 56B, 2276-83 (1923) described method can be made forth.
The compounds of formula I have a broad biocidal activity and are therefore suitable for combating various plant and animal pests. But they have in particular insecticidal and acaricidal properties and can be used against all stages of development such. B. eggs, larvae, pupae, nymphs and adults of insects and representatives of the order Akarina are used, such. B. against insects of the families: Tettigoniidae.
Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae. Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae. Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae. Dermestidae. Coccinellidae.
Tenebrionidae, Chrysomelidae. Bruchidae. Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae. Pyralidae. Culicidae. Tripulidae.
Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae. Calliphoridae and Pulicidae, as well as acarids of the families Ixodidae. Argasidae.
Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened and adapted to the given circumstances by adding other insecticides and X or acaricides.
Suitable additives are, for. E.g .: organic phosphorus compounds.
Derivatives of nitrophenols.
Formamidine.
Ureas,
Carbamates and / or chlorinated hydrocarbons.
The active ingredients of the formula I are also suitable for combating representatives of the Thallophyta department such. B. viruses, bacteria and fungi. They have fungicidal properties against phytopathogenic fungi on various types of crop, such as cereals and maize. Rice. Vegetables, ornamental plants. Fruit-trees. Vines. Crops etc.
The new active ingredients can be used on fruits. Blossoms.
Foliage, stalks, tubers and roots occurring fungi are contained or destroyed, in which case parts of plants that grow later are spared from such fungi.
The active ingredients of the formula I are particularly effective against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
In addition, the new active compounds can also be used to treat seeds, fruits, tubers, etc., to protect against fungal infections, for example from smut fungi of all kinds, such as Ustilaginales, and to combat phytopathogenic nematodes.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H.
Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, which should be mentioned. that when applied from an airplane or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5 or even pure active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The resulting solution is sprayed onto kaolin and then the acetone is evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts isooctylphenoxy-polyoxyethylene ethanol,
1.7 parts Champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates.
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-190 "C).
example 1
Production of 0-ethyl 8 (n) propyl 041 -isopropyl
1,2,4 4riazolyl (3)] dithiophosphate
7 g of 1-isopropyl-3-hydroxy-1,2,4-triazole and 7 g of potassium carbonate in 250 ml of methyl ethyl ketone are refluxed for one hour. At 50 ° C., 10 g of O-ethylS n) -propyl -dithiophosphoric acid chloride are then added dropwise and the mixture is refluxed for two hours. After the precipitated salts have been filtered off and the solvent has been evaporated off in vacuo, the compound of the formula is obtained
EMI3.1
20 with a refraction of nD20 = 1.5242 as a pale yellow oil.
The following connections are also established in an analogous manner:
EMI3.2
R1 R2 R3 R4 Phys. Data C2H5 (n) C3H7 (i) C4H9 H nDO: 1.5170 C2H5 (n) C3Hz (sec) C4Hg H nD20: 1.5209 C2H5 (n) C3H7 (n) C4H9 H nD20: 1.5224 C2H5 CH3 (i ) C3H7 H nD20: 1.5278 C2H5 (n) C3H7 C2H5 CH3 nD20:
1.5251 C2H5 (n) C3H7 C2H5 H C2Hs (n) C3H, (n) C3H7 H C2H5 (n) C3H, (i) C3H, CH3 C2H5 (n) C3H (C2Hs) 2CH H C2Hs (n) C3H7 (tert ) C4Hg (CH3) CH H C2H5 (n) C3H7 (n) C3H7 (CH3) CH H C2H5 (n) CsHIl (i) C3H, H C2H5 (n) C3H7 C2H5 C6H5 C2H5 (n) C3Hv (i) C3Ho C2H5 C2H5 (n) C3H, (i) C3H, (i) C3H,
Example 2
A. Insecticidal food poison effect Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active ingredient emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device.
The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Example 1 acted systemically against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water.
The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Effect against soil insects
Sterilized compost was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% active ingredient. so that a concentration of 16 ppm, respectively. of 8, 4, 2, 1 ppm resulted.
Young zucchetti and cabbage plants were placed in the soil treated in this way and immediately treated with 5 larvae of Aulacophora femoralis (age: 15 d / 25 C), respectively. 15 eggs of Chortophila brassicae (cabbage flies) infected; A third corresponding earth pattern was provided with apple wedges as food and planted with 5 larvae of Pachnoda savignyi (20 d / 25 C). Mortality was rated 10 days after application and infestation. The screening test with groundworms (Agrotis Y-L2) proceeded analogously, with the difference that the concentrations were 40, 20, 10 ppm. Mallow leaves were used as food.
In the above tests, the compounds according to Example 1 showed activity against Aulacophora femoralis, Chortophila brassicae, Pachnoda savignyi and Agrotis larvae.
Example 5
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. There were 2 repetitions for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of Diazinon).
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 6
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 7
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly.
Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.
PATENT CLAIM I
Pesticide which, as the active component, is a triazolyldithiophosphoric acid ester of the formula
EMI4.1
contains where
R1 methyl or ethyl,
R2 C1-C5-alkyl,
R3 C1-C12-alkyl or C3-C8-cycloalkyl and
R4 is hydrogen, C1-C12-alkyl or optionally substituted phenyl.
SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI4.2
contains.
2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI4.3
contains.
3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.4
contains.
4. Means according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.5
contains.
5. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.6
contains.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.