Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Triazolyldithiophosphorsäureester der Formel
EMI1.1
enthält, worin
R, Methyl oder Äthyl,
R2 C1-C5-Alkyl
R3 Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, /R6 R4 -CN. -COOR5 oder -CON R7 R5 Alkyl und
R6 und R7 je Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
Die für R2 R3, R5, R6 und R, in Frage kommenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Die Alkylgruppen bei R3, R5, R6 und R, weisen in der Kette 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Dodecyl und deren Isomere. Bevorzugte Aralkylgruppen bei R3 sind Benzyl und Phenäthyl. Die Cycloalkylgruppen bei R3 weisen 3 bis 8 Ringkohlenstoffatome auf. Beispiele solcher Gruppen sind: Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.
Die Phenylgruppe bei R3 kann unsubstituiert oder durch ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod. C1-C4-Alkoxy- oder C-C4-Alkylgruppen substituiert sein.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin Rl Äthyl,
R2 n-Propyl oder n-Pentyl,
R3 ClC6-Alkyl oder unsubstituiertes oder durch Chlor substituiertes Phenyl,
EMI1.2
R5 C1-C6-Alkyl und
R6 und R, je Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI1.3
<tb> <SEP> R <SEP> N <SEP> S
<tb> a) <SEP> 3 <SEP> J, <SEP> 1 <SEP> ll <SEP> + <SEP> HlIIRl <SEP> saureDlneendew <SEP> I
<tb> <SEP> R4\NH <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (11) <SEP> (iii) <SEP> 2
<tb>
EMI1.4
In den Formeln II, III und IV haben R, bis R4 die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom und Me für ein einwertiges Metall, insbesondere ein Alkalimetall.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.
Die Umsetzungen können vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol. Toluol, Benzine, Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Äther. wie Dioxan. Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon. Nitrile. z. B. Acetonitril usw.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und IV sind zum Teil bekannte Verbindungen, die z. B. analog der im Chem.
Ber. 56 B, 2276-83 (1923) beschriebenen Methode hergestellt werden können.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen.
Sie besitzen aber insbesondere insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden, wie z. B. gegen Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z.
organische Phosphorverbindungen,
Derivate von Nitrophenolen,
Formamidine,
Harnstoffe,
Carbamate und/oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta wie z. B. Viren, Bakterien und Pilzen. So besitzen sie fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchten usw.
Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben.
Die Wirkstoffe der Formel I sind insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Ferner können die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales und zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden dienen.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h.
Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogen granulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mit teln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kiselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Be standteile verwendet: a) 40 TeileWirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure -Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure -Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl -naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd -
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonatZalcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther emisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190"C).
Beispiel 1
Herstellung von O-ÄthylS-(n)-propyl -O -[l-phenyl-
5 -äthoxycarbonyl-1,2,4-triazolylt3)] -dithiophosphor säureester
12 gl-Phenyl-3-hydroxy -5 -äthoxycarbonyl-l ,2,4 -triazol und 7 g Kaliumkarbonat in 250 ml Methyläthylketon werden eine Stunde zum Rückfluss erhitzt. Bei 50 C werden anschliessend 10 g O-Äthyl-S-(n)-propyl-dithiophosphorsäure- chlorid zugetropft und die Mischung zwei Stunden zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abfiltrieren der ausgefallenen Salze und dem Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.1
mit einer Refraktion von nD20 = 1,5578 als blassgelbes Öl.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2
Rl R2 R3 R4 Physikalische
Daten C2H5 (n)C3H7 C6H5 (CH2)2N-CO- nD20: 1,5634 C2H5 CH3 C,H5 C2HsO-CO- nD20: 1,5679 C2H5 CH3 CH5 H2N-CO Smp.:
: 79-82 C C2H5 (n)C3H7 (i)C3H7 CN C2H5 (n)C3H7 C6H5 H2N-CO C2H5 (n)C3H7 C6H5 CH3NH-CO- C2Hs (n)C3H7 3-CIC6H4 CIHSO-CO- C2H5 (n)CsHll C6H5 C2HsO-CO- C2H5 (n)C3H7 (i)C3117 C2HsO-CO C2H5 (n)C3H7 c6H5 CH30-CO-
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem I0%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baum wollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01%ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt.
Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen.
Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3 bis 4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektar) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgt 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Bodeninsekten
Man mischte sterilisierte Komposterde homogen mit einem Spritzpulver, enthaltend 25 % Wirkstoff, so dass eine
Konzentration von 16 ppm resp. von 8, 4, 2, 1 ppm entstand.
In die so behandelte Erde wurden junge Zucchetti- und
Kohlpflanzen eingesetzt und sofort mit 5 Larven von Aula cophora femoralis (Alter: 15 d/25" C) resp. 15 Eiern von
Chortophila brassicae (Kohlfliegen) infestiert; ein drittes entsprechendes Erdmuster wurde mit Apfelschnitzen als
Futter versehen und mit 5 Larven von Pachnoda savignyi (20 d/25 O C) bestockt. 10 Tage nach Applikation und In festation wurde auf Mortalität bonitiert. Der Screeningtest mit Erdraupen (Agrotis Y-L2) verlief analog, mit dem
Unterschied, dass die Konzentrationen 40, 20, 10 ppm be trugen. Als Futter wurden Malvenblätter verwendet.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in den obi gen Tests Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Chor tophila brassicae-, Pachnoda savignyi- und Agrotis-Larven.
Beispiel 5
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein
Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100,
10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen
2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt.
Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 7
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Triazolyldithiophosphorsäureester der Formel
EMI4.1
enthält, worin
R1 Methyl oder Äthyl,
R2 Ct-Cs-Alkyl,
R3 C1-C12-Alkyl, Aralkyl, C3-C8-Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
EMI4.2
R5 C1-C12-Alkyl und
R6 und R7 je Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI4.3
enthält.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.4
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.5
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a triazolyldithiophosphoric acid ester of the formula
EMI1.1
contains where
R, methyl or ethyl,
R2 C1-C5 alkyl
R3 alkyl, aralkyl, cycloalkyl or optionally substituted phenyl, / R6 R4 -CN. -COOR5 or -CON R7 R5 alkyl and
R6 and R7 each represent hydrogen or alkyl.
The alkyl groups that come into question for R2, R3, R5, R6 and R, can be straight-chain or branched. The alkyl groups at R3, R5, R6 and R3 have 1 to 12, preferably 1 to 6, carbon atoms in the chain. Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-octyl, n-dodecyl and their isomers. Preferred aralkyl groups at R3 are benzyl and phenethyl. The cycloalkyl groups at R3 have 3 to 8 ring carbon atoms. Examples of such groups are: cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl.
The phenyl group in R3 can be unsubstituted or by one or more, identical or different halogen atoms, such as fluorine, chlorine, bromine and / or iodine. C1-C4-alkoxy or C-C4-alkyl groups.
Because of their action, compounds of the formula 1 are preferred in which Rl is ethyl,
R2 n-propyl or n-pentyl,
R3 ClC6-alkyl or unsubstituted or chlorine-substituted phenyl,
EMI1.2
R5 C1-C6-alkyl and
R6 and R each denote hydrogen or C1-C6-alkyl.
The compounds of formula I are prepared according to methods known per se, for. B. manufactured as follows:
EMI1.3
<tb> <SEP> R <SEP> N <SEP> S
<tb> a) <SEP> 3 <SEP> J, <SEP> 1 <SEP> ll <SEP> + <SEP> HlIIRl <SEP> aureDlneendew <SEP> I
<tb> <SEP> R4 \ NH <SEP> medium
<tb> <SEP> (11) <SEP> (iii) <SEP> 2
<tb>
EMI1.4
In the formulas II, III and IV, R 1 to R 4 have the meaning given for the formula I, Hal stands for a halogen atom, in particular for chlorine or bromine and Me for a monovalent metal, in particular an alkali metal.
The following bases, for example, are suitable as acid-binding agents: tertiary amines, such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases, such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.
The reactions can preferably be carried out in solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are suitable for this: aromatic hydrocarbons, such as benzene. Toluene, benzines, halogenated hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes with 1 to 3 carbon atoms, ethers. like dioxane. Tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone. Nitriles. z. B. acetonitrile etc.
The starting materials of the formulas II and IV are partly known compounds which, for. B. analogous to that in Chem.
Ber. 56 B, 2276-83 (1923) described method can be prepared.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and are therefore suitable for combating various types of plant and animal pests.
But they have in particular insecticidal and acaricidal properties and can be used against all stages of development such. B. eggs, larvae, pupae, nymphs and adults of insects and representatives of the order Akarina are used, such. B. against insects of the families: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestymaline, Termalymaline T, Crysulidae, Crysulidae, Chrysulidae, Crysulidae, Crysulidae , Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae, as well as acarids of the families Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for.
organic phosphorus compounds,
Derivatives of nitrophenols,
Formamidine,
Ureas,
Carbamates and / or chlorinated hydrocarbons.
The active ingredients of the formula I are also suitable for combating representatives of the Thallophyta department such. B. viruses, bacteria and fungi. They have fungicidal properties against phytopathogenic fungi on various crops, fruit trees, vines, crops, etc.
With the new active ingredients, fungi that appear on fruits, flowers, foliage, stems, tubers and roots can be contained or destroyed, with parts of plants growing later also being spared from such fungi.
The active ingredients of the formula I are particularly effective against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
In addition, the new active compounds can also be used to treat seeds, fruits, tubers, etc., to protect against fungal infections, for example from smut fungi of all kinds, such as Ustilaginales, and to combat phytopathogenic nematodes.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H.
Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the means described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from an airplane or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5 or even pure active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dusts: The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules: The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Spray powder: To produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% spray powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignosulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutylnaphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts naphthalenesulfonic acid / formaldehyde -
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray: The following ingredients are used to produce a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-190 "C).
example 1
Production of O-EthylS- (n) -propyl -O - [l-phenyl-
5-ethoxycarbonyl-1,2,4-triazolylt3)] -dithiophosphoric acid ester
12 gl-phenyl-3-hydroxy -5-ethoxycarbonyl-l, 2,4-triazole and 7 g of potassium carbonate in 250 ml of methyl ethyl ketone are refluxed for one hour. 10 g of O-ethyl-S- (n) -propyl-dithiophosphoric acid chloride are then added dropwise at 50 ° C. and the mixture is refluxed for two hours. After the precipitated salts have been filtered off and the solvent has been evaporated off in vacuo, the compound of the formula is obtained
EMI3.1
with a refraction of nD20 = 1.5578 as a pale yellow oil.
The following connections are also established in the same way:
EMI3.2
Rl R2 R3 R4 Physical
Data C2H5 (n) C3H7 C6H5 (CH2) 2N-CO- nD20: 1.5634 C2H5 CH3 C, H5 C2HsO-CO- nD20: 1.5679 C2H5 CH3 CH5 H2N-CO m.p .:
: 79-82 C C2H5 (n) C3H7 (i) C3H7 CN C2H5 (n) C3H7 C6H5 H2N-CO C2H5 (n) C3H7 C6H5 CH3NH-CO- C2Hs (n) C3H7 3-CIC6H4 CIHSO-CO- C2H5 (n) CsHll C6H5 C2HsO-CO- C2H5 (n) C3H7 (i) C3117 C2HsO-CO C2H5 (n) C3H7 c6H5 CH30-CO-
Example 2
A. Insecticidal food poison effect Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device.
The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Example 1 acted systemically against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm.
The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3 to 4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity is evaluated 10 days after the granulate has been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Effect against soil insects
Sterilized compost was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% active ingredient, so that a
Concentration of 16 ppm respectively. of 8, 4, 2, 1 ppm resulted.
In the soil treated in this way, young zucchetti and
Cabbage plants are used and immediately with 5 larvae of Aula cophora femoralis (age: 15 d / 25 "C) or 15 eggs from
Chortophila brassicae (cabbage flies) infected; a third corresponding earth pattern was made with apple carving as
Provided food and planted with 5 larvae of Pachnoda savignyi (20 d / 25 O C). Mortality was rated 10 days after application and installation. The screening test with earthworms (Agrotis Y-L2) proceeded analogously with the
The difference was that the concentrations were 40, 20, 10 ppm. Mallow leaves were used as food.
In the tests above, the compounds according to Example 1 showed activity against Aulacophora femoralis, Chor tophila brassicae, Pachnoda savignyi and Agrotis larvae.
Example 5
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks and 50 tick larvae were each in one
Glass tubes counted and for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100,
10, 1 or 0.1 ppm test substance immersed. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Run for every attempt
2 repetitions.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 6
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage.
During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 7
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were given in the specified concentration in soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.
PATENT CLAIM 1
Pesticide which, as the active component, is a triazolyldithiophosphoric acid ester of the formula
EMI4.1
contains where
R1 methyl or ethyl,
R2 Ct-Cs-alkyl,
R3 C1-C12-alkyl, aralkyl, C3-C8-cycloalkyl or optionally substituted phenyl,
EMI4.2
R5 C1-C12-alkyl and
R6 and R7 each denote hydrogen or C1-C12-alkyl.
SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is a compound of the formula as active component
EMI4.3
contains.
2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI4.4
contains.
3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.5
contains.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.