CH571817A5 - Pesticidal 1,2,4-triazol-3-yl phosph(on)ates - e.g. O,O-diethyl-O-(1-methyl-5-(alpha-carbethoxybenzyl)-1,2,4-triazol-- 3-yl)-phosphate - Google Patents

Pesticidal 1,2,4-triazol-3-yl phosph(on)ates - e.g. O,O-diethyl-O-(1-methyl-5-(alpha-carbethoxybenzyl)-1,2,4-triazol-- 3-yl)-phosphate

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CH571817A5
CH571817A5 CH1789572A CH1789572A CH571817A5 CH 571817 A5 CH571817 A5 CH 571817A5 CH 1789572 A CH1789572 A CH 1789572A CH 1789572 A CH1789572 A CH 1789572A CH 571817 A5 CH571817 A5 CH 571817A5
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

Pesticidal agents contain as active component a cpd. of formula (I): (where R1 is H, alkyl, cycloalkyl, phenyl, benzyl or phenethyl; R2 is alkylthio-alkylthio, alkoxyalkylthio, alkyl-CO-CH2-S-, Alkyl-O-COCH2S-, H2NCOCH2-S-, alkyl-NHCOCH2--S-, (alkyl)2NCOCH2S-, ncch2-S- or aklyl-OCO-CH(C6H5)-S-; R3 is alkyl, alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino; R4 is alkyl; and X is O or S), e.g. O,O-diethyl-O-(1-methyl-5-(alpha-carbethoxybenzyl)-1,2,4-triazol-- 3-yl)-phosphate. (I) have broad biocidal activity, but are particularly useful as insecticides and acaricides; details (but not specific results) of tests for insecticidal and acaricidal activity are given in the specification. (I) are also active against Thallophyte, e.g. bacteria but especially phytopathogenic fungi. In addition, (I) show activity against phytopathogenic nematodes.

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen 1,2,4-Triazolyl-phosphorsäure- resp. phosphonsäureester der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin
R1 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl,
R2 Alkylthio-alkylthio,   Alkoxy-alkylthio,      Alkyl-CO-CH2-S-, Alkyl-O-CO-CH2-S, H2N-CO-CH2-S-,    Alkyl-NH-CO-CH2-S-,   (Alkyl)2N-CO-CH2-S-,      NC-CH2-S-   
EMI1.2     

R3 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R4 Alkyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Unter einem Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylthioalkylthio-,   Alkoxy-alkylthio-    Monoalkylamino- und Dialkylaminorest ist jeweils ein geradkettiger oder verzweigter, unsubstituierter Rest mit 1 bis 12, vorzugsweise mit 1 bis 6, Kohlenstoffatomen zu verstehen.



   Beispiele solcher Reste sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und deren Isomere, Methoxy. Äthoxy. Methylthio, Äthylthio, Methylthiomethylthio, Äthylthiomethylthio, Propylthio, Äthylthiomethylthio, Methoxymethylthio, Methoxyäthylthio, Methylamino, Dimethylamino.



   Die für   Rl    in Frage kommenden Cycloalkylreste weisen 3 bis 8 Ringkohlenstoffatome auf. Bevorzugte Cycloalkylreste sind Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Die für R1 stehenden Phenyl-, Benzyl- und Phenäthylgruppen können an den Ringen unsubstituiert oder beispielsweise durch Methoxy, Halogenatome wie Fluor. Chlor, Brom und/oder Jod vorzugsweise Chlor, Nitro,   Cl-Cs-Alkyl    und/oder   C-Cs-Halo-    genalkyl substituiert sein.



   Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel   I.   



  worin
R1 Wasserstoff,   C1-C6-Alkyl,    Cyclopentyl, unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro oder Methyl, substituiertes Phenyl,
R2   C1-C6-Alkylthio-C1-C6-alkylthio,      Cl-C6-Alkyloxy-    C1-C6-alkylthio,   CI-C6-Alkyl-CO-CH2-S-,    C1-C6   Alkyl-O-CO-CH2S-, H2N-CO-CH2S, C1-C6-    Alkyl-HN-CO-CH2-S-,   (Cl-C6-Alkyl)2N-CO-CH2-S-,    NC-CH2-S- oder
EMI1.3     

R3   Cl-C6-Alkyl,      Cl-C6-Alkoxy,      C16-Alkylthio,    Amino, C1-C6-Alkylamino oder   (C1-C6-Alkyl)2amino,   
R4 C1-C6-Alkyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. indem man a) ein Hydroxy-triazol der Formel
EMI1.4     
 in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel
EMI1.5     
 oder b) ein Hydroxy-triazol der Formel
EMI1.6     
 mit einer Verbindung der Formel
EMI1.7     
 umsetzt oder c) ein Hydroxy-triazol der Formel
EMI1.8     
 mit einer Verbindung der Formel
R4-O-PX-C12   (V)    umsetzt und das Zwischenprodukt der Formel
EMI1.9     
 anschliessend mit einer Verbindung der Formel
HN(Alkyl)2 oder H3N oder H2N Alkyl  (VII) (VIII) (IX) reagieren lässt, worin R1 bis R4 und X die für die Formel I angegebene Bedeutung haben, Hal für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom und Me für ein einwertiges Metall, insbesondere ein Alkalimetall, steht.



   Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.



   Die Umsetzungen können vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,   Toluol, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile, z. B. Acetonitril usw.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln II und IV sind neu. Sie können z. B. analog der in den Chem. Ber. 56 B, 2276-83 (1923) beschriebenen Methode hergestellt werden. Sie lassen sich aber auch durch Reaktion eines   5-Halogen-3-hydroxy-    1,2,4-triazolderivates mit Metallsalzen von Merkaptanen oder Thiophenolen herstellen.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.



   Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae,   Gryllotal-    pidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.



   Die insektizide oder akarizide Wirkung   lässt    sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



  Als Zusätze eignen sich z. B. folgende Wirkstoffe: organische Phosphorverbindungen, Chrysanthemumate, Nitrophenole und Derivate,   Formamidine,    Carbamate, Harnstoffe und chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber ebenfalls gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes,   Zygo-    mycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.



  Die Verbindungen der Formel I zeigen ausserdem eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die   Pflanzen    vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen   usw.,    zum Schutz vor Pilzinfektionen und zur Bekämpfung von   pflanzen-    pathogenen Nematoden.



   Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlag stoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlag stoffe können fest oder   flüssig    sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen,   Lösungs-,    Dispergier-,   Netz-,      Haft-,    Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind   cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen   verwendet    werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate).



  Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare   Wirkstofflkonzentrate:   
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95   %,    dabei ist zu   erwähnen,    dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu   99,5 %    oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5   %igen    und b) 2   %igen    Stäubemittels werden die folgenden Stoffe   verwendet:    a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5   %igen    Granulates werden die folgenden Stoffe   verwendet:   
5 Teile Wirkstoff,    0,25    Teile Epichlorhydrin,    0,25    Teile Cetylpolyglykoläther,    3,50    Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse   0,3-0,8      mm).   



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40   %igen,    b) und c) 25   %igen.   



  d)   10%igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40   Teile Wirkstoff,   
5 Teile   Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,   
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-   
Gemisch   (1: 1),   
1,5 Teile   Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,       19,5    Teile Kieselsäure,    19,5    Teile Champagne-Kreide,    28,1    Teile Kaolin; c) 25   Teile Wirkstoff,   
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1: 

   1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,    16,5    Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10   Teile Wirkstoff,   
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile   Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-    sat,
82 Teile Kaolin.  



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a)   10%igen    und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile venvendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   1601900 C);   
Beispiel 1
A) Herstellung der Ausgangsstoffe   1 -Methyl-3 -hydroxy-5-cyanomethylmerkapto- 1 ,2,4-triazol   
Zu einer Suspension von 13,1 g 1-Methyl-3-hydroxy-5merkapto-1,2,4-triazol und 8,3 g Chloracetonitril in   I00    ml Äthanol gibt man bei Raumtemperatur 11,1 g Triäthylamin zu (exotherme Reaktion). Die nun klare Lösung rührt man noch 15 Minuten aus und dampft sie dann ein. Der feste Rückstand wird mit wenig Wasser behandelt und das ungelöste Material abfiltriert. Nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.1     
 mit einem Schmelzpunkt von   134-136     C.



  Analyse:
Gefunden: C 36,0 H 3,9 N 32,5%
Berechnet: C 35,3 H 3,6 N 32,9%    1-Methyl-3-hydroxy-5-(2-methylmerkapto)-äthylmerkapto-    1,2,4-triazol
Zu einer Suspension von 13,1 g 1-Methyl-3-hydroxy-5merkapto-1,2,4-triazol und 12,2 g Chloräthylmethylsulfid in 100 ml Äthanol gibt man bei Raumtemperatur 11,1 g Tri äthylamin (exotherme Reaktion). Die nun klare Lösung rührt man 15 Minuten aus und dampft sie dann ein. Den festen Rückstand behandelt man mit wenig Wasser und filtriert den unlöslichen Rückstand ab. Nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.2     
   mit einem Schmelzpunkt von 112-113   C.   



  Analyse:
Gef.: C 35,3 H 5,4 N 20,6 S 30,8 %
Ber.: C 35,10 H 5,40 N 20,47 S 31,23%
Analog werden hergestellt:
EMI3.3     
 R1 R2 phys. Daten CH3   SCH2-CO-CH3    Spm.   121-122 C    CH3   SCH2XO-OC2Hs    Spm.   123-124 C    CH3   SCH2-CO-N(CH3)2    CH3   S-CH2-S-CH3    CH3   S-CH2-CO-NH2    Smp.   184-I85 C    CH3   S-CH(C6Hs > CO-OC2Hs    Smp.   105-107"C    CH3   S-CH2-O-CH3    CH3 S-C2H4-O-C2H5
B)   Hersrellung    der neuen Wirkstoffe   O,O-Diäthyl-O-( 1-methyl-5-carbäthoxybenzylidenthio-    1 ,2,4-triazol-(3)-thiophosphorsäureester
15   g 1-Methyl-5-carbäthoxybenzylidenthio-3-hydroxy-    

   1,2,4-triazol und 7 g Kaliumcarbonat werden 2 Stunden in 250 ml Methyläthylketon zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen des Gemisches auf   30     C tropft man 9,5 g Diäthylthiophosphorsäurechlorid zu, heizt die Lösung nochmals 2 Stunden zum Rückfluss und lässt anschliessend bei Zimmertemperatur während 12 Stunden ausrühren. Nachher werden die unlöslichen Bestandteile abfiltriert, und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.4     
 als Öl mit einer Refraktion von nD20: 1,5360.  



  Analog werden hergestellt:
EMI4.1     

EMI4.2     


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Daten
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<tb> CH3 <SEP> C2H5OOC-CH2- <SEP> S <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> II
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  <SEP> 1,5165
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<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> CH3 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> CH3 <SEP> C3H7
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<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> O <SEP> SC3H7 <SEP> CiH5
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  :1,5400
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   <SEP> ö
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EMI5.1     


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<tb> 
Beispiel 2 A) Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   10 %igen emulgierbaren Konzentrat)    besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei   24     C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

 

   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.



  B) Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem   10 %igen    emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei   24     C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.  



   Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.



   Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für   1 bis    2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.



   Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.



  B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.



   Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25     C.   



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.



   Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt.



  In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.



   Zur Beurteilung der namatiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.



   In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1B eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.



   PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen 1,2,4-Triazolylphosphorsäure- resp. phosphonsäureester der Formel
EMI6.1     
 enthält, worin
R1 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl,
R2 Alkylthio-alkylthio, Alkoxy-alkylthio,   Alkyl-CO-CH2-5-, Alkyl-O-CO-CH2-5-,    H2N-CO-CH2-S-, Alkyl-HN-CO-CH2-S-,   (Alkyl)2NCO-CH2-5-,      NC-CH2-S-    oder
EMI6.2     

R3 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R4 Alkyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

 

   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI6.3     
 enthält.



   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI6.4     
 enthält.



   3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI6.5     
 enthält.



   4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI6.6     
 enthält.



   5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a 1,2,4-triazolyl-phosphoric acid or. phosphonic acid esters of the formula
EMI1.1
 contains where
R1 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, phenyl, benzyl or phenethyl,
R2 alkylthio-alkylthio, alkoxy-alkylthio, alkyl-CO-CH2-S-, alkyl-O-CO-CH2-S, H2N-CO-CH2-S-, alkyl-NH-CO-CH2-S-, (alkyl ) 2N-CO-CH2-S-, NC-CH2-S-
EMI1.2

R3 alkyl, alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino,
R4 alkyl and
X represent oxygen or sulfur.



   An alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylthioalkylthio, alkoxy-alkylthio, monoalkylamino and dialkylamino radical is in each case a straight-chain or branched, unsubstituted radical having 1 to 12, preferably 1 to 6, carbon atoms.



   Examples of such residues are u. a .: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl and their isomers, methoxy. Ethoxy. Methylthio, ethylthio, methylthiomethylthio, ethylthiomethylthio, propylthio, ethylthiomethylthio, methoxymethylthio, methoxyethylthio, methylamino, dimethylamino.



   The cycloalkyl radicals which can be used for Rl have 3 to 8 ring carbon atoms. Preferred cycloalkyl radicals are cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl. The phenyl, benzyl and phenethyl groups standing for R1 can be unsubstituted on the rings or, for example, by methoxy, halogen atoms such as fluorine. Chlorine, bromine and / or iodine, preferably chlorine, nitro, C1-Cs-alkyl and / or C-Cs-haloalkyl may be substituted.



   Because of their action of particular importance are compounds of formula I.



  wherein
R1 is hydrogen, C1-C6-alkyl, cyclopentyl, unsubstituted or singly or multiply, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, nitro or methyl, substituted phenyl,
R2 C1-C6-alkylthio-C1-C6-alkylthio, Cl-C6-alkyloxy- C1-C6-alkylthio, CI-C6-alkyl-CO-CH2-S-, C1-C6 alkyl-O-CO-CH2S-, H2N-CO-CH2S, C1-C6- alkyl-HN-CO-CH2-S-, (Cl-C6-alkyl) 2N-CO-CH2-S-, NC-CH2-S- or
EMI1.3

R3 Cl-C6-alkyl, Cl-C6-alkoxy, C16-alkylthio, amino, C1-C6-alkylamino or (C1-C6-alkyl) 2amino,
R4 C1-C6-alkyl and
X represent oxygen or sulfur.



   The compounds of formula I can be prepared by methods known per se, e.g. B. by a) a hydroxy-triazole of the formula
EMI1.4
 in the presence of an acid-binding agent with a compound of the formula
EMI1.5
 or b) a hydroxy-triazole of the formula
EMI1.6
 with a compound of the formula
EMI1.7
 converts or c) a hydroxy-triazole of the formula
EMI1.8
 with a compound of the formula
R4-O-PX-C12 (V) converts and the intermediate of the formula
EMI1.9
 then with a compound of the formula
HN (alkyl) 2 or H3N or H2N alkyl (VII) (VIII) (IX) can react, in which R1 to R4 and X have the meaning given for formula I, Hal for a halogen atom, in particular for chlorine or bromine and Me for is a monovalent metal, especially an alkali metal.



   The following bases, for example, are suitable as acid-binding agents: tertiary amines, such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases, such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.



   The reactions can preferably be carried out in solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are suitable for this: aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone; Nitriles, e.g. B. acetonitrile etc.



   The starting materials of formulas II and IV are new. You can e.g. B. analogous to that in Chem. Ber. 56 B, 2276-83 (1923) described method. However, they can also be produced by reacting a 5-halogen-3-hydroxy-1,2,4-triazole derivative with metal salts of mercaptans or thiophenols.



   The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests.



   They are particularly suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Dermelidae, Tenestidae, Scarestidae Bruchidae, Coccinellidae , Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.



   The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.



  Suitable additives are, for. B. the following active ingredients: organic phosphorus compounds, chrysanthemumates, nitrophenols and derivatives, formamidines, carbamates, ureas and chlorinated hydrocarbons.



   In addition to the properties mentioned above, the compounds of the formula I also have an activity against representatives of the Thallophyta department. Some of these compounds show bactericidal activity. However, they are also effective against fungi, in particular against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.



  The compounds of the formula I also show a fungitoxic effect on fungi which attack the plants from the ground. The new active ingredients are also suitable for treating seeds, fruits, tubers, etc., for protecting against fungal infections and for combating phytopathogenic nematodes.



   The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the usual substances in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.



   For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.



   The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.



  The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules).



  Liquid processing forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.



   The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used. The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.



   The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.



  Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient, 0.25 part of epichlorohydrin, 0.25 part of cetyl polyglycol ether, 3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.



  Wettable powder:
For the production of a) 40%, b) and c) 25%.



  d) 10% wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate, 19.5 parts of silica, 19.5 parts of Champagne chalk, 28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:

   1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate, 16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.



  Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.



   Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.



  Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 1601900 C);
example 1
A) Preparation of the starting materials 1-methyl-3-hydroxy-5-cyanomethylmercapto-1, 2,4-triazole
11.1 g of triethylamine are added at room temperature to a suspension of 13.1 g of 1-methyl-3-hydroxy-5mercapto-1,2,4-triazole and 8.3 g of chloroacetonitrile in 100 ml of ethanol (exothermic reaction). The now clear solution is stirred for a further 15 minutes and then evaporated. The solid residue is treated with a little water and the undissolved material is filtered off. After recrystallization from acetonitrile, the compound of the formula is obtained
EMI3.1
 with a melting point of 134-136 C.



  Analysis:
Found: C 36.0 H 3.9 N 32.5%
Calculated: C 35.3 H 3.6 N 32.9% 1-methyl-3-hydroxy-5- (2-methylmercapto) -ethylmercapto-1,2,4-triazole
11.1 g of triethylamine are added at room temperature to a suspension of 13.1 g of 1-methyl-3-hydroxy-5mercapto-1,2,4-triazole and 12.2 g of chloroethyl methyl sulfide in 100 ml of ethanol (exothermic reaction). The now clear solution is stirred for 15 minutes and then evaporated. The solid residue is treated with a little water and the insoluble residue is filtered off. After recrystallization from acetonitrile, the compound of the formula is obtained
EMI3.2
   with a melting point of 112-113 C.



  Analysis:
Found: C 35.3 H 5.4 N 20.6 S 30.8%
Calc .: C 35.10 H 5.40 N 20.47 S 31.23%
Analog are produced:
EMI3.3
 R1 R2 phys. Data CH3 SCH2-CO-CH3 Spm. 121-122 C CH3 SCH2XO-OC2Hs Spm. 123-124 C CH3 SCH2-CO-N (CH3) 2 CH3 S-CH2-S-CH3 CH3 S-CH2-CO-NH2 m.p. 184-185 C CH3 S-CH (C6Hs> CO-OC2Hs m.p. 105- 107 "C CH3 S-CH2-O-CH3 CH3 S-C2H4-O-C2H5
B) Manufacture of the new active ingredients O, O-diethyl-O- (1-methyl-5-carbäthoxybenzylidenethio-1,2,4-triazole (3) thiophosphoric acid ester
15 g of 1-methyl-5-carbethoxybenzylidenethio-3-hydroxy

   1,2,4-triazole and 7 g of potassium carbonate are refluxed in 250 ml of methyl ethyl ketone for 2 hours. After the mixture has cooled to 30 ° C., 9.5 g of diethylthiophosphoric acid chloride are added dropwise, the solution is heated to reflux for a further 2 hours and then left to stir at room temperature for 12 hours. The insoluble constituents are then filtered off and the filtrate is concentrated in vacuo. The compound of the formula is obtained
EMI3.4
 as an oil with a refraction of nD20: 1.5360.



  Analog are produced:
EMI4.1

EMI4.2


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Physical
<tb> <SEP> data
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> CH3 <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> CH3 <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> CH3 <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> SC3H7 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> CH3 <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> CH3 <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> NH-C3H7 (n) <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> C2H5OOC-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5 <SEP> nD20: <SEP> 1.5031
<tb> CH3 <SEP> C2H5OOC-CH2- <SEP> S <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> CH3 <SEP> C2H5OOC-CH2- <SEP> S <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> CH3 <SEP> CH3-C-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2115 <SEP> nD20:

  <SEP> 1.5165
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5 <SEP> nD20: <SEP> 1.5230
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> SC3H7 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> CH3 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> CH3 <SEP> C3H7
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> NH-CH3 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> NC-CH2- <SEP> O <SEP> SC3H7 <SEP> CiH5
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5 <SEP> nD20:

  : 1.5400
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> CH3 <SEP> CH3-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> 5C3H7 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> NH-CH3 <SEP> CH3
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> NH-C3H7 (n) <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> NH-C3H7 (i) <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> CH3-S-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> CH3-O-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> C2H5O-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> CH3 <SEP> -CH- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> COOC2Hs
<tb> CH3 <SEP> H- <SEP> CH- <SEP> S <SEP> OCH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> COOC2Hs
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 1I
<tb> H <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> H <SEP> C2H5OOC-CH2 <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> H <SEP> C2H5OOC-CH- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb>

   <SEP> ö
<tb>
EMI5.1


<tb> <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Physical
<tb> <SEP> data
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> <SEP> H <SEP> CH3-C-CH- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> CiH5
<tb> <SEP> H <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> CiH5
<tb> <SEP> H <SEP> NC-CH- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> H <SEP> CH3S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> H <SEP> CH3S-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> H <SEP> CH3O-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> H <SEP> QH5O-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> QH5
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> II
<tb> <SEP> (i) C3H7 <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CH- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> COOC2Hs
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> - <SEP> II
<tb> <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs

   <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> - <SEP> II
<tb> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> NH-CH3 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> - <SEP> Ii
<tb> <SEP> H2N-C-CH2- <SEP> S <SEP> NH-C3117 (n) <SEP> c2H5
<tb> <SEP> C2H5OOC-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> NCHr <SEP> NCCH2 <SEP> S <SEP> OC2H5 <SEP> C2115
<tb> <SEP> NC-CH2- <SEP> S <SEP> NH-C3H7 (i) <SEP> CiH5
<tb> <SEP> CH3-S-CH2-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CH3-5-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb> <SEP> C2HaO-CH2- <SEP> S <SEP> OC2Hs <SEP> C2H5
<tb>
Example 2 A) Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).



   After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis and Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.

 

   In the above test, the compounds according to Example 1B showed a good insecticidal feeding poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.



  B) Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.



   The compounds according to Example 1B acted systemically against Aphis fabae in the above test.



   Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.



   The compounds according to Example 1B acted against Chilo suppressalis in the above test.



   Example 4
Action against ticks A) Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.



   The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.



  B) Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of Diazinon).



   The compounds according to Example 1B were effective in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.



   Example 5
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.



   In the above test, the compounds according to Example 1B were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.



   Example 6
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly.



  Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.



   To assess the namaticidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.



   In this test, the active ingredients according to Example 1B showed a good effect against Meloidogyne arenaria.



   PATENT CLAIM 1
Pesticide, which is a 1,2,4-triazolylphosphoric acid as the active component. phosphonic acid esters of the formula
EMI6.1
 contains where
R1 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, phenyl, benzyl or phenethyl,
R2 alkylthio-alkylthio, alkoxy-alkylthio, alkyl-CO-CH2-5-, alkyl-O-CO-CH2-5-, H2N-CO-CH2-S-, alkyl-HN-CO-CH2-S-, ( Alkyl) 2NCO-CH2-5-, NC-CH2-S- or
EMI6.2

R3 alkyl, alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino,
R4 alkyl and
X represent oxygen or sulfur.

 

   SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI6.3
 contains.



   2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI6.4
 contains.



   3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI6.5
 contains.



   4. Means according to claim I, which is the compound of the formula
EMI6.6
 contains.



   5. Agent according to claim I, which is the compound of the formula

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates. Example 3 Effect against Chilo suppressalis 6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis. The compounds according to Example 1B acted against Chilo suppressalis in the above test. Beispiel 4 Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte. Example 4 Action against ticks A) Rhipicephalus bursa 5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool. Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen. The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt. B) Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). B) Boophilus microplus (larvae) With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of Diazinon). Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus. The compounds according to Example 1B were effective in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus. Beispiel 5 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C. Example 5 Acaricidal effect Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1B wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae. In the above test, the compounds according to Example 1B were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae. Beispiel 6 Wirkung gegen Bodennematoden Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. Example 6 Effect against soil nematodes To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days. Zur Beurteilung der namatiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. To assess the namaticidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing. In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1B eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria. In this test, the active ingredients according to Example 1B showed a good effect against Meloidogyne arenaria. PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen 1,2,4-Triazolylphosphorsäure- resp. phosphonsäureester der Formel EMI6.1 enthält, worin R1 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R2 Alkylthio-alkylthio, Alkoxy-alkylthio, Alkyl-CO-CH2-5-, Alkyl-O-CO-CH2-5-, H2N-CO-CH2-S-, Alkyl-HN-CO-CH2-S-, (Alkyl)2NCO-CH2-5-, NC-CH2-S- oder EMI6.2 R3 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, R4 Alkyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten. PATENT CLAIM 1 Pesticide, which is a 1,2,4-triazolylphosphoric acid as the active component. phosphonic acid esters of the formula EMI6.1 contains where R1 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, phenyl, benzyl or phenethyl, R2 alkylthio-alkylthio, alkoxy-alkylthio, alkyl-CO-CH2-5-, alkyl-O-CO-CH2-5-, H2N-CO-CH2-S-, alkyl-HN-CO-CH2-S-, ( Alkyl) 2NCO-CH2-5-, NC-CH2-S- or EMI6.2 R3 alkyl, alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino, R4 alkyl and X represent oxygen or sulfur. UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI6.3 enthält. SUBCLAIMS 1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula EMI6.3 contains. 2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI6.4 enthält. 2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula EMI6.4 contains. 3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI6.5 enthält. 3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula EMI6.5 contains. 4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI6.6 enthält. 4. Means according to claim I, which is the compound of the formula EMI6.6 contains. 5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI7.1 5. Agent according to claim I, which is the compound of the formula EMI7.1 enthält. contains. PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. PATENT CLAIM II Use of an agent according to patent claim I for combating various animal and plant pests. UNTERANSPRUCH 6. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina. SUBClaim 6. Use according to claim II for combating insects and representatives of the Akarina order.
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